DE1644620C3 - Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents
Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren VerwendungInfo
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Description
O X
in der X für eine Amino-, Methylamino- oder Hydroxygruppe oder Tür ein Chlor- oder Bromatom
steht, Y Fluor, Chlor, Brom oder eine Nitrogruppe bedeutet und die Ringe A und/oder
B durch weitere Chlor- oder Bromatome substituiert sein können, im Ring A den Substituenten Y
durch Umsetzung mit einer gegebenenfalls substituierten Merkaptoverbindung gegen einen Merkaptorest
und im Ring B den Substituenten X durch Umsetzung mit einem gegebenenfalls substituierten
primären aromatischen Amin gegen den Rest eines primären aromatischen Amins austauscht und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls
nachhalogeniert.
3. Verwendung von Anthrachinonfarbstoffe! gemäß Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken
von synthetischen Materialien.
Gegenstand der Erfindung sind wertvolle neue Anthrachinonfarbstoffe der Formel
55
(D O OH
NHZ
in der Z eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe
und R eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe
bedeutet und worin die Ringe A und B durch Halogen substituiert sein können.
2. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet,' daß
man in Verbindungen der allgemeinen Forme!
OH
Ui)
O X
in der X für eine Amino-. Methylamino- oder Hydroxygruppe oder für ein Chlor- oder Bromatom
steht. Y Fluor, Chlor, Brom oder eine Nitrogruppe bedeutet und die Ringe A und/oder B durch weitere
Chlor- oder Bromatome substituiert sein können, im Ring A den Substituenten Y durch Umsetzung
mit einer gegebenenfalls substituierten Merkaptoverbindung gegen einen Merkaptorest und im Ring B
den Substituenten X durch Umsetzung mit einem gegebenenfalls substituierten primären aromatischen
Amin gegen den Rest eines primären aromatischen Amins austauscht und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls
nachhalogeniert.
Geeignete Ausgangsmaterialien der Formel II sind
Geeignete Ausgangsmaterialien der Formel II sind
M-Dihydroxy-S-nitro-anihrachinon.
l^-Dihydroxy-o-nitro-anthrachinon,
l^-Dihydroxy-S-chlor-anthrachinon,
Gemisch aus l,4-Dihydroxy-5-chlor-
l^-Dihydroxy-o-nitro-anthrachinon,
l^-Dihydroxy-S-chlor-anthrachinon,
Gemisch aus l,4-Dihydroxy-5-chlor-
anthrachinon und
M-Dihydroxy-S^-dichlor-anthrachinon.
M-Dihydroxy-S-brom-anthrachinon,
l/l-Dihydroxy-S-fluor-anthrachinon,
l^-Dihydroxy-o-chlor-anthrachinon,
l^-Dihydroxy-ö-brom-anthrachinon,
l^-Dihydroxy-o-fluor-anthrachinon,
M-Dihydroxy-S^-dichlor-anthrachinon,
l-Amino^-hydroxy-S^-dichlor-anthrachinon,
l-Hydroxy-^amino-S-chlor-anthrachinon,
l-Hydroxy-^methylamino-S-chlor-
M-Dihydroxy-S-brom-anthrachinon,
l/l-Dihydroxy-S-fluor-anthrachinon,
l^-Dihydroxy-o-chlor-anthrachinon,
l^-Dihydroxy-ö-brom-anthrachinon,
l^-Dihydroxy-o-fluor-anthrachinon,
M-Dihydroxy-S^-dichlor-anthrachinon,
l-Amino^-hydroxy-S^-dichlor-anthrachinon,
l-Hydroxy-^amino-S-chlor-anthrachinon,
l-Hydroxy-^methylamino-S-chlor-
anthrachinon,
Gemisch aus l-Hydroxy-4-methyIamino-
Gemisch aus l-Hydroxy-4-methyIamino-
5-chlor-anthrachinon und
l-Methylamino^-hydroxy-S-chlor-
l-Methylamino^-hydroxy-S-chlor-
anthrachinon,
l-Hydroxy^-amino-S-chlor-anthrachinon.
l-Hydroxy^-methylamino-S-chlor-
l-Hydroxy^-methylamino-S-chlor-
anthrachinon,
l-Hydroxy^-amino-T-chlor-anthrachinon,
l-Hydroxy^-methylamino-T-chlor-
« anthrachinon,
l-Hydroxy^-methylamino-T-chlor-
« anthrachinon,
l-Hydroxy-'l-amino-ö-chlor-anthrachinon.
l-Hydroxy^-methylamino-o-chlor-
l-Hydroxy^-methylamino-o-chlor-
anthrachinon,
l-Hydroxy-4.6-dichlor-anthr;ichinon.
l-Hydroxy-4.6-dichlor-anthr;ichinon.
NHZ
Bei den für die Umsetzung verwendeten Mcrkaptoverbindungen
R—S — H steht R für einen gege-
in der Z eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe 65 benenfalis substituierten aliphatischen, cycloalipha-
und R eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe bedeutet und worin
die Ringe A und B durch Halogen substituiert sein
tischen, araliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest. Beispiele derartiger Merkaptoverbindungen
sind: Methylmerkaptan, Äthylmerkaptan,
3utylmerkaptan. Hexylmerkaptan, Merkaptoäthaiol,
Thioglycerin, 3-Merkapto-butanol-(l), Cyclolexyimerkaptar.,
Benzylmerkaptan, Thiophenol. j-Methylthiophenol, m-Methylthiophenol, p-Methylthiophenol,
o-Chlorthiopher.ol, m-Chlorthiophenol,
p-Chlorthiophenol, p-Methoxythiophenol, p-Äthoxythiophenol,
p-Isopropoxythiophenol.·
Bei den für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten
primären aromatischen Aminen handelt es sich vorzugsweise um Amine der Benzolreihe. Der
aromatische Rest kann weitere Substituenten enthalten, wie z. B. Alkylreste, vorzugsweise niedere Alkylreste,
Alkoxyreste, vorzugsweise niedere Alkoxyreste, Alkylmerkaptoreste. vorzugsweise niedere Alkylmerkaptoreste.
Halogenatome oder Aminogruppen, die ihrerseits wieder substituiert sind, z. B. durch Alkyl-,
Acyl- und oder Cycloalkylreste. Beispiele derartiger aromatischer Amine sind: Anilin, o-Toluidin, m-Toluidin,
p-Toluidin, o-Anisidin. m-Anisidin, p-Anisidin, m-Phenetidin. p-Phenetidin, 4-(;-Hydroxyäthylanilin,
3-((·;-Hydroxyäthoxy)-anilin, 4-(/;-Hydroxyäthoxy)-anilin.
ο - Methylmerkapto - anilin, m - Metlivlmerkapto-anilin,
ρ-Methylmerkapto-anilin, ο-Chloranilin,
m-Chloranilin. p-Chloranilin, m-Bromanilin,
p-Fluoranilin, 3-Chlor-4-methyl-anilin. 3-Chlor-4-methoxy-anilin,
3-Amino-acelanilid. 4-Aminoacetanilid. N - Methyl - N - acetyl - ρ - phenylendiamin.
N-Cyclohexyl-N-acetyl-p-phenylendiamin.
Der Austausch des Substituenten Y im Ring A gegen den Merkaptorest R—S— wird Vorzugsweise
in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt, z. B. in Methanol, Äthanol. Butanol. lsopropanol.
Dimethylformamid, N-Methylpynolidon. Tetramethylharnstoff. i-Caprolactam. Pyridin. Tetramethylensulfon.
Acetonitril, Chlorbenzol oder GIykolmonomethyläther. Die Umsetzung kann sowohl
bei Zimmertemperatur als auch bei erhöhter Temperatur ausgeführt werden, z. B. bei Temperaturen
im Bereich von 20 bis 200'C. Sie kann gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, z. B. in
Gegenwart von Alkalicarbonate^ -acetaten. -hydroxiden,
-alkoholaten oder auch tertiären Aminen, wie z. B. Triäthylamin, Triäthanolamin oder N-Methyl-N.N-diäthanolamin,
erfolgen.
Der Austausch des Substituenlen X im Ring B gegen primäre aromatische Amine erfolgt ebenfalls
vorzugsweise in organischen Lösungsmitteln, z. B. in Methanol, Äthanol. Isopropanol. Propanol, Butanol,
Isobutanol, Glykolmonomethyläther oder Mischungen dieser Lösungsmittel mit Wasser. Die Umsetzung
kann sowohl bei Zimmertemperatur als auch bei erhöhter Temperatur ausgeführt werden, z. B. bei
Temperaturen im Bereich von 20 bis 150 C. Gegebenenfalls kann auch in Gegenwart von Reduktionsmitteln
gearbeitet werden, z. B. in Gegenwart von Natriumdithionit, Zinkstaub/Salzsäure oder dem
Leukokörper des eingesetzten Anthrachinonderivats.
Für das erfindungsgemäße Verfahren ist es gleichgültig,
ob zunächst der Substituent Y gegen den Merkaptorest R—S— und anschließend der Sub- ίο
stituent X gegen primäre aromatische Amine ausgetauscht wird oder umgekehrt.
Steht der Substituent Y für eine Nitrogruppc. so
ist es empfehlenswert, zuerst diese gegen den Merkaptorest R—S— auszutauschen und im /weiten
Reaktionsschritt den Substituenten X im Ring B durch primäre aromatische Amine zu ersct/cn. Die
erhaltenen Produkte können gegebenenfalls nachhalogeniert werden, z. B. mit Chlor oder Brom oder
mit den üblichen halogenabspaltenden Mitteln.
Die neuen Farbstoffe werden in üblicher Weise, z. B. durch Verpasten aus Schwefelsäure oder einem
organischen Lösungsmittel und anschließendem Vermählen bzw. Kneten mit Dispergiermitteln, in feine
Verteilung gebracht. Sie färben nach dem für die Praxis bekannten Druck- und Färbeverfahren synthetisches
Material aus z. B. Polyester, Polyamiden oder Triacetat in rotstichigblauen bis grünstichigblauen
Tönen in guten bis sehr guten Naß-, Sublimier-, Licht- und Thermofixierechtheiten. Gegenüber
nächstvergleichbaren bekannten Farbstoffen der DT-AS 12 58 380, von denen sie sich vor allem
durch den Substituenten Z in der Formel I unterscheiden, zeichnen sich die neuen Farbstoffe der
Formel I durch eine verbesserte Sublimierechtheit der Polyesterfarbungen aus. Bei den in den Beispielen
angegebenen Teilen handelt es sich um Gewichtsteile, bei den Temperaturangaben um Grad Celsius.
a) 60 Teile feinverteiltes 1 - Hydroxy - 4 - amino-8-chlor-anthrachinon,
angeteigt in 300 Teilen Wasser, werden mit 345 Teilen Anilin, 1000 Teilen Äthanol,
4,8 Teilen Borsäure, 3 Teilen Zinkstaub und 35 Teilen konzentrierter Salzsäure 15 Stunden zum
Sieden erhitzt, dabei setz:t man nach 4, 7 und 10 Stunden jeweils 1,2 Teile Zinkstaub und 7,5 Teile konzentrierte
Salzsäure nach. Man saugt das in derben Nadeln kristallisierte Reaktionsprodukt heiß ab und
wäscht es mit heißem Äthanol klar. Nach Auskochen mit verdünnter Salzsäure verbleiben 40.2 Teile praktisch
reines 1 -Hydroxy^-anilino-S-chlor-anthrachinon.
b) 14 Teile des nach la) erhaltenen Produktes
löst man in 120 Teilen Dimethylformamid, tropft zu dieser Lösung bei 100° im Laufe von 30 Minuten
eine Lösung von 5 Teilen Thiophenol und 3 Teilen Kaliumhydroxid in 20 Teilen Äthanol zu und rührt
weitere 15 Minuten bei gleicher Temperatur nach. Man verdünnt das Reaktionsgemisch langsam mit
120 Teilen Methanol, saugt das ausgefallene Reaktionsprodukt bei 5" ab, wäscht es mit heißem Methanol
und heißem Wasser. Ausbeute: 14,3 Teile 1-Hydroxy-4-anilino-8-phenylmerkapto-anthrachinon.
c) 10 Teile Strangmaterial aus Polyäthylenglykolterephthalat werden in einer Flotte, bestehend aus
600 Teilen Wasser, 0,1 Teil in feiner Verteilung vorliegenden Farbstoffs des Beispiels 1 b), 3,4 Teilen eines
Gemisches aus o-, m-, p-Kresotinsäuremethylester und 0.6 Teilen einer Mischung aus gleichen Teilen
Aralkylsulfonat und eines nicht ionogenen Polyglykoläthers, nach Zusatz von Schwefelsäure bis zur
Einstellung eines pH-Wertes von 4,5 2 Stunden bei 96 bis 98 ' gefärbt. Anschließend wird gespült und
getrocknet.
Die Reibechlheit kann verbessert werden, wenn man in einem schwach kochenden Bad, das auf
1000 Teile Wasser 5.5 Teile Natronlauge von 38 Be, 2 Teile Natriumdithionit und 1 Teil eines Polyglykoläthcrs
eines Fettsäureamides enthält, 10 bis 20 Minuten nachbehandelt. Man erhält eine klare,
schwachrotstichigblaue Färbung von guten bis sehr guten Echtheiten, insbesondere von guter Licht- und
Sublimierechtheit.
d) 10 Teile Flocke aus Polyäthylenglykolterephthalat
werden in einer Flotte vom pH 4,5. bestehend aus
400 Teilen Wasser und 0,2 Teilen in feinster Verteilung vorliegenden Farbstoffs, hergestellt nach Beispiel
1 b), sowie 0,3 Teilen einer Mischung aus gleichen Teilen Aralkylsulfonat und eines nicht ionogenen
Polyglykoläthers, 2 Stunde: bei 120 bis 130 gefärbt, s
Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine klare schwachrotstichigblaue Färbung von guten bis
sehr guten Echtheiten.
e) Ein Gewebe aus Polyesterfasermaterial, hergestellt aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-hydroxymethy!-
cyclohexan, wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die in 1000 Teilen Wasser 20 Teile des
in feinster Verteilung vorliegenden Farbstoffs des Beispiels 1 b) sowie 10 Teile eines Thermosolhiifsmittels,
insbesondere eines Polyäthylenäthers, wie z.B. in der belgischen Patentschrift 6 15 102 beschrieben,
enthält. Das Gewebe wird sodann auf eine Gewichtszunahme von 70% abgequetscht und in
einem Schwebedüsentrockner oder in Trockenschrank bei 80 bis 120r getrocknet Anschließend
wird das Gewebe in einem Spannrahmen oder in einer Düsenhotflue etwa 45 Sekunden bei 180 bis
220 mit heißer Luft behandelt, hiernach gespült,
eventuell reduktiv nachbehandelt und getrocknet. Die reduktive Nachbehandlung zwecks Entfernung
von oberflächlich an den Fasern haftenden Farbstoffteilchen kann so erfolgen, daß man mit dem Gewebe
bei 20 bis 25 in eine 3 bis 5 ml/1 Natronlauge von 38'"Be und 1 bis 2 g/l Hydrosulfit entha'iendc Flotte
eingeht, innerhalb von 15 Minuten auf 70 erwärmt und K) weitere Minuten beläßt. Anschließend wird
mit 2 bis 3 ml/1 Ameisensäure 85%ig bei 50 abgesäuert, gespült und getrocknet. Man erhall eine klare
schwachrotstichigblaue Färbung.
f) Ersetzt man das Gewebe aus Polyesterfasermaterial durch eines aus Polyamid, hergestellt aus Hexamethylendiamin
und Adipinsäure, und verfährt im übrigen wie im Beispiel I e) beschrieben, aber ohne
reduktive Nachbehandlung, so erhält man eine klare, schwachrotstichigblaue Färbung von guten bis sehr
guten Eigenschaften.
g) Das Gewebe aus Polyeslcrfasermatcrial wird
durch ein Gewebe aus Triacetal ersetzt und sonst wie
im Beispiel Ie) beschrieben verfahren. Man erhält eine klare, schwachrotstichigblaue Färbung von guten
Eigenschaften.
h) '0 Teile Strangmatcrial eines Polyamids (hergestellt durch Kondensation von Caprolactam) werden
in einer Flotte, die in 4(X) Teilen Wasser 0.2 Teile in feiner Verteilung vorliegenden Farbstoffs, hergestellt
nach Beispiel 1 b). und 0,2 g eines üblichen Dispergiermittels enthält, langsam /um Sieden erwärmt
und 1 Stunde kochend gefärbt. Man erhält eine klare, schwachrotstichigblaue Färbung.
i) 10 Teile Strangmaterial aus Cellulosetriacetat werden in einer Flotte, die 400 Teile Wasser. 0,2 Teile
Farbstoff nach Beispiel I b) in feiner Verteilung, 3.4 Teile eines Gemisches aus o-. m-, p-Kresotinsäuremcthylester
und 0.6 Teile einer Mischung aus gleichen !eilen Aralkylsulfonat und eines nicht
ionogenen Polyglykoläthers enthält, nach dem Einstellen des pH-Wertes mit Ameisensäure auf pH 5
I Stunde bei 96 bis 98 gefärbt Man erhält eine klare.
schwachrotstichigMaue Färbung von guten Echtheiten.
j) 100 Teile Cellulosetriacetat werden als Kamm/ug
in einer Flotte uim pH 4.5. bestellend aus 1000 Teilen
Wasser in Ί 1.5 Teilen des in feinster Verteiluni: vorliegenden
Farbstoffs des Beispiels I b) sowie 3 Teilei einer Mischung aus gleichen Teilen Aralkylsi-lfona
und eines nicht ionogenen Polyglykoläthers 2 Stun den bei 120 bis 130' gefärbt. Nach dem Spülen unc
Trocknen erhält man eine klare, schwachrotstichig blaue Färbung.
a) Wird im Beispiel Ib) statt l-Hydroxy-4-anilino
8-chlor-anthrachinon eine gleich große Menge 1-Hydroxy^-anilino-S-chlor-anthrachinon
eingesetzt unc wie dort beschrieben aufgearbeitet, so erhält mar 48,5 Teile 1-Hydroxy^-anilino-S-phenylmerkapto
anthrachinon.
b) Das im Beispiel 2a) eingesetzte 1-Hydroxy-4-anilino-5-chlor-anthrachinon
wurde analog den Verfahren nach Beispiel Ia) aus I-Hydroxy-4-amino-5-chlor-anthrachinon
erhalten.
c) Der Farbstoff nach 2a) kann nach den Verfahren
die in den Beispielen Ic) bis Ij) beschrieben sind
gefärbt werden, so erhält man beispielsweise nach 1 d,
eine klare, schwachrotstichigblaue Färbung mit guten bis sehr guten Echtheiten.
a) 10 Teile 5-Nilrochini/arin und 5.2 Teile Triäthanolamin
werden in 40 Teilen Dimethylformamid auf 50 erwärmt. Innerhalb 5 Stunden tropft man
7.4 Teile Thiophenol /u. rührt ! Stunde nach, saugt bei Raumtemperatur ab und wäscht mit Methanol
bis zum klaren Ablauf. Nach Trocknen bei 100 erhält man 11.4 Teile eines Gemisches aus 5-Phenylmerkaptochinizarin
und 2-(3).5-Bis-phcnylmerkaplochinizarin.
Verwendet man statt Dimethylformamid N-Methylpyrrolidon.
Pyridin. Tetramethylharnstoff. Tetramethyicnsulfon oder /-Caprolactam. so werden ähnliche
Ergebnisse erhalten.
b) 10 Teile des nach Beispiel 3a) erhaltenen Produktes.
0.75 Teile Borsäure. 0,75 Teile Zinkstaub. 30 Teile Anilin und 5 Teile konzentrierte Salzsäure
werden in 100 Teilen Isopropanol (90 Volumprozent) 11 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlen aiii
Raumtemperatur saugt man ab und wäscht mit 250 Teilen Isopropanol (90 Volumprozent), kocht
den Rückstand mit verdünnter Salzsäure aus. saugt wieder ab und wäscht mit Wasser neutral. Nach
Trocknen bei 100 erhält man 10,5 Teile eines Gemisches
aus I-I Iydroxy-4-anilino-5-phcnylmerkaptoanthrachinon
und I -Hydroxy^-anilino-R-phcnylmerkapto-anth
räch i non.
Dieses Gemisch färbt Polycstermaterialicn z. B. nach dem Verfahren des Beispiels I e) in marineblauen
Tönen von guten bis sehr guten Echtheiten, insbesondee von sehr guter Lieht- und Sublimierechtheit.
Beispiele 4 bis IO
Die nachstehend angegebenen Farbstoffgemischc können nach dem Verfahren des Beispiels 3b) hergestellt
und nach den Verfahren Ic) bis Ig) gefärbt
weiden, wenn man die äi|iiimolaren Mengen der entsprechenden
\nsua ng s\ erbindungen ei η setzt.
Farbstoff
ί ;ϊ 11"1DIlL!
Gemisch aus grünsiichig-1-1
lydroxy-4-(p-anisidino)- blau 5-phcnylmerkaptoanthrachinon
und 1 -1 lydroxy-4-(p-anisidino)-8-phenylmerkapto- anthrachinon
Gemisch aus grünslichigl-Hydroxy-4-(p-phenetidino)-blau
5-plicnylmcrkaploanthrachinon
und l-Hydroxy-4-(p-phcnetidino)-8-phenylmcrkaploanthrachinon
Ci Gemisch aus rotstichig-
l-Hydrc)xy-4-(m-chlor- blau
anilino)-5-phenylmcrkaptoanthrachinen und
l-Hydroxy-4-(m-chloranilino)-8-phenylmcrkapto- anthrachinon
Gemisch aus rotslichigl-Hydroxy-4-(p-chlor- blau anilino)-5-phenylmerkaploanthrachinon
und l-Hydroxy-4-(p-chloranilino)-8-phenyimcrkaptoanthrachinon
Gemisch aus blau l-Hydroxy-4-[3'-l,;-hydroxyäthoxy)-anilino]-5-phenylmerkapto-anthrachinon
und 1-Hydioxy-4-[3'-(/''-hydroxyäthoxy)-anilino]-8-phcnyl-
merkapto-anthrachinon
Gemisch aus grünstichigl-Hydroxy-4-[4'-(/i-hydroxyblau
äthoxy)-anilino]-5-phenylmerkapto-anthrachinon und l-Hydroxy-4-[4'-(/i-hydroxyäthoxy)-anilino]-8-phenylmerkapto-anthrachinon
Gemisch aus blau
1-Hydroxy-4-[4'-(/;-hydroxyäthyl)-aniiino]-5-phenylmerkapto-anthrachinon
und l-Hydroxy-4-[4'-(//-hydroxyäthoxy)-anilino]-8-phenylmerkapto-anthrachinon
Beispiel 11
Teile des nach Beispiel 3a) erhaltenen Gemisches lus 5-Phenylmerkaptochinizarin und 2-(3),5-Bis-phelylmerkaptochinizarin
werden mit 7.4 Teilen Leuco-5-phenylmerkaptochinizarin[hergestellt
aus dem nach Beispiel 3a) erhaltenen Produkt durch Reduktion nit Natriumdithionit in Gegenwart von Nalronauge],
50 Teilen p-Toluidin und 1 Teil Borsäure in Teilen Äthanol (86 Volumprozent) 22 Stunden
luf 85 erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur das Umsetzungsprodukt abgesaugt, mit 200 ml
Äthanol iXfi Volumprozent) gewaschen und bei 90 getrocknet. Hs werden 19.3 Teile eines Gemische;
aus 1 -Hydroxy-4-(p-toluidino)-5-phenylmerkaph>
anlhrachinon und 1 - Hydroxy - 4 - (ρ - toluidino)
8-phcnylmerkapto-anthrachinon erhalten, das nacl
den Verfahren der Beispiele Ic) bis Ij) synthetische
Materialien in blauen Tönen mit guten bis sehr guter Echtheiten färbt.
Beispiele 12 bis 17
Die nachstehend angegebenen Farbstoffgemischi
können nach dem Verfahren des Beispiels 11 herge
stellt und gefärbt werden, wenn man die üquimolarci
Mengen der entsprechenden Ausgangsverbindungei einsetzt.
Beispiel
Farbstoff Färbung
Gemisch aus blau
l-Hvdrox\-4-(o-tokiidino)-
5-phcnylmerkapto-anthrachinon und
I -I I ydroxy-4-(o-toluidiiio)-
8-phcnylmerkapto-anthrachinon
Gemisch aus blau
l-Hydroxy-4-(m-toluidino)-
5-plicnylmerkapto-anthrachinon
und
l-Hydroxy-4-(m-toluidino)-
8-phenylmcrkapto-anthraehinon
Gemisch aus blau
l-Hydroxy-4-(o-anisidino)-
5-phenylmcrkapto-anthrachinon
und
l-Hydroxy-4-(o-anisidino)-
8-phenvlmerkapto-anthrachinon
Gemisch aus blau
l-Hydroxy-4-(m-anisidino)-
5-phenvlmerkapto-anthrachinon
und
l-Hydroxy-4-(m-anisidino)-
8-phenylmerkapto-anthrachinon
Gemisch aus blau
1 -Hydroxy-4-(m-phcnetidino)-5-phenylmerkapto-anthrachinon
und
i-Hydroxy-4-(m-phenetidino)-8-phenylmcrkaplo-anthrachinon
Gemisch aus rotstichig-
l-Hydroxy-4-(o-chioranilino)- blau S-phenylmerkapto-anthrachinon
und
1-Hydroxy-4-(o-ch!oranilino)-8-phenylmerkapto-anthrachinon
Beispiel 18
a) Zu 11.4 Teilen 5-Nitrochinizarin und 6.6 Teile
Triäthanolamin in KK) Teilen Dimethylformami werden 14,5 Teile 4-Chlorlhiophenol zugegeben. D;
bei erwärmt sich das Reaktionsgemisch auf 50 . Nat Abkühlen auf Raumtemperatur werden 50 Tci
Methanol eingetropft, abgesaugt und mit Methan bis zum klaren Ablauf gewaschen. Nach Trockni
bei KK) werden 1.2 Teile eines Gemisches ai
5-(p-Chlorphenylmerkaplo)-ehinizarin und 2-(3l.5-Bis-(p-chlorphenylmerkapto)-ehinizarin
erhalten.
b) 8 Teile des nach Beispiel ISa) erhaltenen Gemisches
aus 5-(p-Chlorphenylmerka pt o)-chinizarin
und 2-(3).5-Bis-(p-chlorphenylmerkapto)-chinizarin werden mit 4.7 Teilen Leuco - 5 - (ρ - chlorphenylmerkaptol-chinizarin
[hergestellt aus dem nach Beispiel IXa) erhaltenen Produkt durch Reduktion mil
Nulriumdithionit in Gegenwart von Natriumcarbonat], 25Teilen Anilin und lOTeilen Borsäure in 90Teilen
Äthanol (80 Volumprozent) zum Sieden erhitzt. Nach beendeter Reaktion wird heiß abgesaugt und mit
Äthanol (80 Volumprozent) bis zum klaren Ablauf gewaschen. Der Rückstand wird mit verdünnter Salzsäure
ausgekocht, abgesaugt, neutral gewaschen und bei 100 getrocknet. Hs werden !3.5 Teile eines Gemisches
aus I - Hydroxy - 4 - anilino - 5 - (p - ehlorphenylmerkapto)
- anthrachinon und I - Hydroxy-4-anilino-8-(p-ehlorphenylmerkapto)-anthrachinon
erhalten. d;is /. B. Polyesterfasern nach Verfahren 1 d) in blauen Tönen färbt.
der Beispiele K) bis I j) werden blaue
unten Echtheiten erhallen.
unten Echtheiten erhallen.
;äi'bun.ueπ mil
Beispiel 19
a) Zu lOTeilen 5-Nitrochini/arin und 7.6 Teilen Kaliumcarbonat in 100 Teilen Dimethylformamid
werden 12.4 Teile Methylthiophenol zugegeben. Dabei erwärmt sich das Reaktionsgemisch auf 45 .
Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird noch 2 Stunden nachgeriihrt. dann 100 Teile Methanol
eingetropft, abgesaugt und bis zum klaren Ablauf gewaschen. Nach Trocknen bei 100 werden 10.2 Teile
eines Gemisches aus 5-(p-Tolylmerkapto)-ehinizarin und 2-(3).5-Bis-(p-tolylmerkapto)-chinizarin erhallen.
bi 10 Teile des nach Beispiel 19a) erhaltenen Gemisches
werden mit lOTeilen Leuco-5-p-lolylmerkapto-chinizarin
[hergestellt aus dem nach Beispiel 19a) erhaltenen Produkt durch Reduktion mit
Natriumdithionit in Gegenwart von Natriumcarbonat], 1.0 Teilen Borsäure und 25 Teilen Anilin in
100 Teilen Isobutanol-Wasser-Gemisch (80 Teile zu
20 Teile) auf 80 erhitzt. Wenn keine Ausgangssubstanz mehr nachzuweisen ist. wird auf Raumtemperatur
abgekühlt, abgesaugt, mit Isobutanol Wasser
(4:1) bis zum klaren Ablauf gewaschen und bei 100 getrocknet. Es werden 18.7 Teile eines Gemisches
aus 1 - Hydroxy - 4 - anilino - 5 - (p - tolylmerkapto)-anthrachinon und 1-Hydroxy-4-anilino-8-(p-tolylmerkapto)-anthrachinon
erhalten, das z. B. Polyesterfasern nach den Verfahren 1 d) und 1 e) in blauen
Tönen von guten Echtheiten färbt.
a) Verwendet man im Beispiel 3a) an Stelle von 7.4 Teilen Thiophenol 8.2 Teile 2-Methylthiophenol.
erhält man 10,1 Teile eines Gemisches aus 5-(2'-Methylphenylmerkapto) - chinizarin und 2-(3).5 - Bis-(2'-methyiphenylmerkapto)-chinizarin.
b) Nach dem Verfahren des Beispiels 11 erhält
man aus lOTeilen des Gemisches aus 5-(2'-Methylphenylmerkapto)-chinizarin
und lOTeilen Leuco-5-(2'-methylphenylmerkapto)-chinizarin [hergestellt
aus dem nach Beispiel 20a) erhaltenen Produkt durch Reduktion mit Natriumdithionit in Gegenwart von
Natriumcarbonat] 18,2 Teile eines Gemisches aus l-Hydroxy-4-anilino-5-(2'-methylphenylmerkap!a)-anthrachinon
und l-Hydroxy-4-anilino-8-(2'-methylphenylmerkapto)-anthrachinon. Nach den Verfahren
,ι) Verwendet man an Stelle von 2-Methylthiophenol im Beispiel 20a) 3-Methylthiophenol. erhält
man 9.8 Teile eines Gemisches aus 5-l3'-Melhylphenylmerkaplol-chinizarin
und 2-(3).5-Bis-(3'-methylphenylmerkaptol-chinizarin.
b) Nach dem Verfahren des Beispiels I I erhält man aus lOTeilen des Gemisches aus 5-l3'-Methylphenylmerkapto)-chinizarinund2-(3).5-Bis-(3'-inclhylpheinlmcrkapto)
-chinizarin und lOTeilen Leuco-5-CV-methvlphenylmeikaplo)-chinizarin
[hergestellt aus dem nach Beispiel 21 a) erhaltenen Produkt durch
Reduktion mit Natriumdilhionit in Gegenwart von Natriumcarbonat] 19..VlCiIc eines Gemisches aus
1 - Hydroxy -4- anilino- 5 -(V -methyl phenylmerkapto)-anthrachinon
und l-ll\dro\y-4-anilino-8-(3'-methylphenylmeikaptol-anihrachinon.
das synthetische Materialien in blauen Ionen mit guten lichtheiten färbt.
a) 20 Teile 5-Chlorchini/arin. 60 Teile Anilin. 2 Teile
Borsäure. I Teil Zinkstaub. 10 Teile konzentrierte Salzsäure. 25 Teile Wasser und 175 Teile Äthanol
werden 7 Stunden zum Sieden erhitzt. Hs werden 0.2 Teile Zinkstaub und 2 Teile konzentrierte HCl
zugegeben und weitere 9 Stunden am Sieden erhalten.
Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Reaktionsprodukt abgesaugt, mit 600 Teilen Äthanol gewaschen,
mit verdünnter Salzsäure ausgekocht, .icderum abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet.
Es werden 20.1 Teile eines Gemisches aus 1-Hydroxy-4-anilino-5-chlor-anthrachinon
und 1-Hydroxy-4-anilino-8-chlor-anthrachinon erhalten.
b) 10 Teile des nach Beispiel 22a) erhaltenen Produktes und 1.9 Teile Kaliumhydroxid werden in
KK) Teilen Dimethylformamid auf HK) erhitzt. Innerhalb
einer halben Stunde läßt man 3,5 Teile Thiophenol zulropfen, hält die Temperatur noch 3 Stunden
auf 100 und läßt auf Raumtemperatur abkühlen. Das Umsetzungsprodukt wird mit 5(X) Teilen Methanol
ausgefallt, abgesaugt, mit Methanol gewaschen
und getrocknet. Es werden 7 Teile eines Gemisches aus 1 - Hydroxy - 4 - anilino - 5 - phenylmerkaptoanthrachinon
und 1 -Hydroxy^-anilino-S-phenylmerkapto-anthrachinon
erhalten, das die gleichen coloristischen Eigenschaften wie da- nach Beispiel 3b)
erhaltene Produkt hat.
c) Zu analogen Farbstoffgemischen gelangt man.
wenn man an Stelle von Anilin im Beispiel 22a) m-Toluidin. p-Toluidin. o-Anisidin oder p-Anisidin
verwendet.
Verwendet man im Beispiel 22 an Stelle von 20 Tetlen 5-Chlor-chinizarin 23,2 Teile 5-Brom-chinizarin.
so ist das Endprodukt identisch mit dem nach Beispiel 22 erhaltenen Gemisch.
a) 12 Teile einer Mischung aus 5-Chlor-chinizarin und S-X-Dichlorchinizarin (hergestellt durch Borschwefelsäureschmelze
von 1.4.5-Trichlor- anthrachinon. Stellung des zweiten Chloratoms nicht bekannt),
36 Teile p-Toluidin. 1.2 Teile Borsäure, 0,6 Teile Zinkstaub und 6 Teile konzentrierte Salz-
Hti- I'aihsioff Hirhunu
25 ('oniisch aus marineblau
1-1 lydroxv-4-anilino-
1-1 lydroxv-4-anilino-
5-pheny lmerkaptoanthrachinon und
1-H \ droxy-4-anilino-8-phenylmerkaptoanthrachinon
1-H \ droxy-4-anilino-8-phenylmerkaptoanthrachinon
26 Gemisch aus grünstichigl-Hydroxy-4-(p-anisidino)-blau
5-phenylmcrkapto-
5-phenylmcrkapto-
anthrachinon und
l-Hyuroxy-4-lp-anisidino)-8-phenylmerkaptoanlhrachinon
l-Hyuroxy-4-lp-anisidino)-8-phenylmerkaptoanlhrachinon
27 Gemisch aus blau
l-Hydroxy-4-(o-anisidino|-
5-phenylmerkaptoanthrachinon und
l-Hydroxy-4-(o-anisidino)-8-phenylmerkaptoanthrachinon
l-Hydroxy-4-(o-anisidino|-
5-phenylmerkaptoanthrachinon und
l-Hydroxy-4-(o-anisidino)-8-phenylmerkaptoanthrachinon
aj Ein Gemisch aus l-Hydroxy-4-mcthylamino-5-chloranthrachinon
und l-Hydroxy-4-methyiamino-8-chloranthrachinon
— erhältlich aus 1.4.5-Trichloranthrachinon durch partiellen Austausch eines Chloratoms
gegen Methylamin in Nitrobenzol bei 125 bis 130 und nachfo'.aendes Verschmelzen mit Borschvve-
säure werden in 120 Teilen Äthanol (86 Volumprozent)
zum Sieden erhitzt, bis chromatographiseh keine Ausgangssuhsianz mehr nachzuweisen ist. Nach Abkühlen
auf 40 wird abgesaugt, der Rückstand mit wenig Äthanol (86 Volumprozent) gewaschen, mit
verdünnter Salzsäure ausgekocht, wieder abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Nach Umlosen
aus Pvridin Wasser werden 10.2 Teile eines Gemisches
aus I -1 lydroxy- 4- (p- toluidine) - 5 -chloranihrachinon
und 1-1 lydroxy-4-(p-loluidino|-8-chloranthrachinon erhalten.
b) 10 Teile des nach Beispiel 24a) erhaltenen Substanzgemisches.
4.9 Teile Triäthanolamin. 3.9 Teile Thiophenol und 100'Teile Dimeihylformamid weiden
so lange zum Sieden erhitzt, bis chromalographisch kein Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist. Nach
Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Reaklionsgemisch mit 100 Teilen Methanol verdünnt, abgesaugt
und der Rückstand bis zum klaren Ablauf mit Methanol gewaschen. Nach Trocknen bei 100 werden
8.4 Teile eines Gemisches aus 1-IIydroxy-4
- (p - toluidino) - 5 - phcnylmerkapto - anthrachinon und I -I lydroxy-4-|p-toluidino)-8-phcnylmerkaptoanthraehinon
erhalten, das in seinen coloristischen Eigenschaften mit dem nach Beispiel I 1 erhaltenen
I-'arbstoffgemisch übereinstimmt.
Beispiele 25 bis 27
Die nachstehend angegebenen T'arbstolTgemisehe
können nach den Verfahren der Beispiele 24a) und 24b) hergestellt und gefärbt werden, wenn man die
äquimolaren Mengen der entsprechenden Ausgangsvcrbinduimen
einsetzt:
werden analog Beispiel 1 a)
40
felsäure bei 140 bis 150
mit Anilin umgesetzt.
mit Anilin umgesetzt.
b) 20 Teile des so erhaltenen Gemisches aus 1-Hytlroxy-4-anilino-5-chloranthrachinon
und 1-1 Iydroxy-4-anilino-S-chloranlhrachinon
werden nach der Vorschrift des Beispiels I b) mit Thiophenol zu einer
Mischung aus I - I lydroxy - 4 - aiiilino - 5 - phenylmerkapio-anthrachinon
und I -1 lydroxy-4-anilino-K-phenvlmerkapto-anthrachinon
aufgearbeitet. Inhalten weiden 17.8 Teile des Farbstoffes, der in den
coloristischen Eigenschaften identisch ist mit dem nach Beispiel 3 b) synthetisierten Farbstoff.
a) Wird im Beispiel Ib) statt 1-1 lydroxy-4-anilino-8-chlor-anihrachinon
eine gleich große Menge 1-Hydroxy-4-anilmo-(vehlor-anthraehinon
eingesetzt und wie dort beschrieben aufgearbeitet, so erhält man 48 Teile fast reines 1 -Hydroxy-4-anilino-6-phenylmerkapio-anthrachinon.
das nach den Verfahren der Beispiele IcI bis Ij) synthetische Materialien etwas
röter färbt als der nach Ib) hergestellte Farbstoff.
b) Das in 29a) eingesetzte l-Hydroxy-4-anilino-6-chlor-anthrachinon
wurde wie folgt erhalten: 100 Teile 1 - I lydroxy - 4.6 - dichlor - anthrachinon.
2 Teile feingepulvertes Kupfersulfat. 50 Teile Natriumacetal und 500 Teile Anilin werden so lange bei
'70 bis 175 verrührt, bis eine chromatographische
Probe nur noch wenig Einsatz.malerial zeigt. Man verdünnt das Reaktionsgemisch mit 750 Teilen Methanol
und saugt bei 0 bis 5 ab. Das Nutsehgut wird mit Methanol gewaschen, mit verdünnter Salzsäure
ausgekocht und getrocknet.
a) 46.7 Teile l-Hydroxy-4-anilino-7-chlor-anthrachinon werden nach der im Beispiel 1 b) gegebenen
Vorschrift mit einer alkoholischen Kaliumthiophenolatlösung bei 100 umgesetzt. Nach beendeter Reaktion
wird mit 600 Teilen Methanol verdünnt, bei Raumtemperatur abgesaugt, mit Methanol und heißem
Wasser gewaschen und getrocknet. Erhallen werden 48 Teile 1 - Hydroxy - 4 - anilino - 7 - phenylmerkapto-anthrachinon.
welches synthetische Materialien ähnlich dem Produkt 29a) färbt.
b) Das in 30a) eingesetzte l-Hydroxy-4-anilino-7
- chlor - anthrachinon wird wie folgt erhalten: 100 Teile 1 - Hydroxy -A- methylamine) - 7 - chloranthrachinon.
6(X) Teile Anilin, 10 Teile Borsäure. 1600 Teile Alkohol, 5 Teile Zinkstaub, 500 Teile Wasser
und 60 Teile konzentrierte Salzsäure werden 22 Stunden am Rückfluß gekocht. Während diesei
Zeit gibt man portionsweise insgesamt 8 Teile Zinkstaub und 50 Teile konzentrierte Salzsäure nach
Man saugt nahe Siedetemperatur ab, wäscht mit heißem Methanol klar, kocht mit verdünnter Salzsäure
aus, wäscht neutral und trocknet. Erhalter werden 71 Teile.
a) Verwendet man im Beispiel 22 an Stelle vor 20 Teilen 5-Chlorchinizarin 20 Teile 6-Chlorchinizarir
oder 23,2 Teile 6-Bromchinizarin, so erhält man eir Gemisch aus l-Hydroxy-4-anilino-6-phenylmerkapto
anthrachinon und l-Hydroxy-4-anilino-7-phenylmer
kapto-anthrachinon, das z. B. Polyesterfasern nacr Verfahren 1 d) in marineblauen Tönen von guten bi:
sehr guten Echtheiten färbt.
2695
b) Zu analogen Farbstoffgemischen gelangt man.
wenn man im Beispiel 31a) an Stelle von Anilin p-Toluidin oder p-Anisidin verwendet.
piel 32
a) 24 Teile 5.8-Diehloichinizarin. 72 [eile p-Toluidin,
2 Teile Borsäure. !50 Teile 80%iges Äthanol.
1.2 Teile Zinkstaub und 14 Teile konzentrierte Salzsäure
werden 25 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach 3. 6 und 10 Stunden werden jeweils 0.5 Teile
Zinkstaub und 4 Teile konzentrierte HCl nachgesetzt. Man verdünnt bei 70 mit 100 Teilen Methanol,
saugt bei gleicher Temperatur ab. wäscht mit heißem Methanol, kocht das Nuischgut mit verdünnter Salzsäure
aus. bis der nicht umgesetzte Zinkstaub restlos gelöst ist. saugt ab. wäscht neutral und trocknet.
Erhalten werden 26.1 Teile l-Hydroxy-4-p-toluidino-5.8-dichlor-anthrachinon.
b) 8 Teile des nach 32a) erhaltenen Produktes werden in 60 Teilen Dimethylformamid gelöst und
bei 100 bis 1IO in einer Stunde mit einer Lösung von
2.5 Teilen Thiophcnol und 1,2 Teilen Kaliumhydroxid in 12 Teilen Dimethylformamid versetzt. Man rührt
anschließend 1 Stunde bei gleicher Temperatur nach. Chromatographisch sind jetzt eben der Mischung
der beiden isomeren durch den Austausch eines Chloratoms entstandene Hydroxy-p-toluidmo-chlorphenylmerkapto-anlhraehinone
je 5 bis 10% des Einsatzmaterials und 1 - Hydroxy - 4 - ρ - loluidino-5.8-phenyimerkapto-anthraehinon
nachweisbar. Man rührt kalt, verdünnt langsam mit 180 Volumteilen
Methane saugt ab und wäscht das Nuischgut nacheinander
mit Methanol und heißem Wasser. Ausbeute: 7.8 Teile. Das Produkt liefert auf synthetischen
Materialien blaue Färbungen mit guten Ailgcmeinechtheiten.
a) 72 Teile 1 - Amino - 4 - hydroxy - 5.8 - dichloranthrachinon, 210 Teile Anilin, 5.7 Teile Borsäure.
3.3 Teile Zinkstaub, 75 Teile Wasser. 42 Teile konzentrierte Salzsäure und 375 Teile Wasser werden
im Rundkolben 15 Stunden lang zum Sieden erhitzt. Nach 3. 8 und 10 Stunden werden jeweils 1.2 Teile
Zinkstaub und 9 Teile konzentrierte HCl nachgesetzt. Man saugt bei 75 ab und wäscht das Nutschgut
mit 800 Teilen heißem Äthanol, kocht mit verdünnter Salzsäure aus. wäscht neutral und trocknet. Erhalten
werden 55 Teile 1 -Hydroxy^-anilino-S.S-dichloranthrachinon.
b) 7.6 Teile des nach 33a) erhaltenen Produktes werden in 60 Teilen Dimethylformamid gelöst und
bei 100 bis 110 in 45 Minuten mit einer Lösung von 2,5 Teilen Thiophenol und 1.3 Teilen Kaliumhydroxid
in 10 Teilen Äthanol versetzt, man rührt anschließend bei gleicher Temperatur 45 Minuten
nach. Man setzt 1.5 Teile Eisessig zu. verdünnt mit 30 Teilen Methanol, saugt bei 35r ab und wäscht
das Nutschgut nacheinander mit Methanol und heißem Wasser. Erhalten wird ein Gemisch aus
1 - Hydroxy - 4 - anilmo - 8 - phenylmerkapto - 5 - chloranthrachinon
und 1 -Hydroxy^-anilino-S-phenylmerkapto-8-chlor-anthrachinon.
Ausbeute: 4.9 Teile Färbungen z. B. auf Polyesterfasern ähnlich denen des Produktes nach Beispiel 32.
Beispiel 34
I 7.5 Teile I -1 lydioxy-4-aiiilino-8■■ chlor-anthrachinon
erhalten nach Beispiel la) werden in 90 Teilen Dimethylformamid gelöst und hei 90 bis
KM) in K) Minutc.i mit einer Mischung aus 4,7 Teilen
Thioglykol. 3.5 Teilen Kaliumhvdroxid und 15 Teilen Äthanol versetzt und 30 Minuten bei gleicher
Temperatur nachgerührt. Das beim Erkalten abgeschiedene Produkt wird bei Raumtemperatur
abgesaugt und nacheinander mit wenig Dimethylformamid,
reichlich Methanol und heißem Wasser gewaschen. Erhallen werden I 5.2 Teile praktisch rciies
I - Hydroxy - 4 - anilmo - 8 - oxälhyhncrkaplo-.inthrachinon.
das synthetische Materialien in ■ichwachrolstiehigblauen Tönen von guten Echtheiten,
insbesondere von guter I..iehtechthcil und sehr iuter Sublimieieehlheil färbt.
Set/t m.in in. Beispiel 34 statt 4.7 Teilen Thioglykol
6.5'leiK- Thioi'lycerin ein, verdünnt aber vor
dem Absaugen mit 90 Teilen Methanol und wäscht das Nulschgul mit Methanol und heißem Wasser,
so erhält man 16.1 Teile l-llycroxy-4-anilino-S-dihydroxy
propylmcrkapto-anlhraciinon. Die coloristischen
Eigenschaften sind denen des Produktes nach Beispiel 34 ähnlich.
Beispiel 36 bis 41
Nach den gleichen Verfahren wie in den Beispielen 34 und 35 beschrieben werden aus analogen
Ausgangsmatenalien die folgenden Farbstoffe erhalten.
| Hi-I- spid |
!■■;irb-u>fl | Nchwach- |
| 36 | i -H\droxv-4-anilino- | roistichigblau |
| 5-oxä'lhylmerkapto- | ||
| anthrachinon | schwach- | |
| 37 | l-Hvdroxy-4-anilino- | rotstichigblau |
| 5-dihydroxypropyl- | ||
| merkapto-anthrachinon | rotstichigblau | |
| 3 S | 1 -H ydrox) -4-anilino- | |
| 6 oxäthvlmerkapto- | ||
| anthrachinon | rotstichigblau | |
| 39 | l-Hydroxy-4-anilino- | |
| 6-dihydroxypropyl- | ||
| merkapto-anthr.iehinon | rotstichigblau | |
| 40 | l-Hydroxy-4-anilino- | |
| 7-oxäthylmerkapto- | ||
| anthrachinon | rotstichigblau | |
| 41 | l-Hydroxy-4-anilino- | |
| 7-dihydroxypropyl- | ||
| merkapto-anthrachinon | ||
16 Teile des Gemisches aus l-Hydroxy-4-(p-toluidino)-5-chlor-anthrachinon
und l-Hydroxy-4-(p-toluidino)-8-chlor-anthrachinon. erhalten nach dem Verfahren
des Beispiels 24a). werden in 200 Teilen Pyridin mit 3 Teilen Merkaptoäthanol und 3 Teilen
Kaliumcarbonat 20 Stunden zum Sieden erhitzt, wobei nach 10 Stunden 3 Teile Merkaptoäthanol und
ι rain bis "eind leiien
tür Vlser ei-ο ι η ei-■hr
o- or hl er. Iio-
15
3 Teile Kaliumcarbonat nachgesetzt werden. Nach Abdestillieren von 150 Teilen Pyridin wird das Reaktionsgemisch
mit 20° Teilen Äthanol versetzt, das abgeschiedene Produkt bei Raumtemperatur abgesaugt,
mit Äthanol, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 13,9 Teile eines Gemisches
aus 1 -Hydroxy-4-(p-toluidino)-8-oxäthylmerkaptoanthrachinon und 1 - Hydroxy - 4 - (ρ - toluidino)-5-oxäthylmerkapto-anthrachinon
erhalten, das Polyesterfasern z. B. nach Beispiel Id) in schwachrot- to
stichigblauen, klaren Tönen von guten Eigenschaften, insbesondere von guter Lichtechtheit und guter Sublimierechtheit,
färbt.
a) 20 Teile eines Gemisches aus 1 - Hydroxy-
4 - anilino - 5 - phenylmerkapto - anthrachinon und 1 - Hydroxy - 4 - anilino - 8 - phenylmerkapto - anthrachinon
werden in 360 Teilen Schwefelsäure (90%) gelöst und bei Raumtemperatur mit 1,3 Teilen Brom
versetzt. Nach 3 Stunden wird die Reaktionsmischung auf Eis gegeben, abgesaugt, neutral gewaschen und
bei 50r getrocknet. Das Bromierungsprodukt enthält 3.9% Brom, es liefert auf Polyestermaterial nach
Beispielen 1 c) bis 1 e) eine kräftige, schwachrotstichigblaue Färbung von sehr guter Sublimierechtheit und
Lichlechtheit.
b) Eine ähnlich gute Färbung wird erhalten, wenn man im Beispiel 43a) an Stelle von 1,3 Teilen Brom
0,5 Teile Brom verwendet.
10 Teile eines Gemisches aus l-Hydroxy-4-anilino-5-phenylmerkapto-anthrachinon
und 1 - Hydroxy-4-anilino-8-phenylmerkaplo-anthrachinon werden in 180 Teilen Schwefelsäure (90%) gelöst. In diese Lösung
wird nach Zugabe von 0,1 Teil feingepulverten Jods 1 Minute lang Chlor eingeleitet. Nach 3 Stunden
wird der Ansatz auf Eis gegeben, abgesaugi. neutral gewuschen und bei 50 getrocknet. Das ChIorierungsprodukl
enthält 0.6% Chlor, die Färbung auf Polyesterfasern ist von guter Lichtechtheit und
Sublimierechtheit.
10 Teile eines Gemisches aus I-Hydroxy-4-anilino-5-phenylmerkapto-anthrachinon
und 1-Hydroxy- ^anilino-S-phenylmerkupto-anthrachinon werden in
100 Teilen Nitrobenzol mit 0.8 Teilen Sulfurylchlorid 3 Stunden bti 40 behandelt. Nach Wasserdampfdestillation
erhält man in quantitativer Ausbeute ein Chiorierungsprodukt. das 0.6% Chlor enthält und
auf Polyesterfasern ähnliche Färbungen gibt wie das Produkt des Beispiels 44.
Claims (1)
1. Anthrachinonfarbstoffe der Formel
O OH
O OH
können, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Färben und Bedrucker
von synthetischen Materialien.
Geeignete Halogensubstituenten sind Chlor und Brom, die sich vorzugsweise in 5- oder 8-Stellung
befinden.
Man erhält die neuen Farbstoffe, indem man in Verbindungen der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0053390 | 1967-09-01 | ||
| DEF0053390 | 1967-09-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1644620A1 DE1644620A1 (de) | 1971-04-29 |
| DE1644620B2 DE1644620B2 (de) | 1975-07-31 |
| DE1644620C3 true DE1644620C3 (de) | 1976-03-11 |
Family
ID=
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