DE2826498A1 - In kohlenwasserstoffen loeslicher organomagnesiumkomplex und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
In kohlenwasserstoffen loeslicher organomagnesiumkomplex und verfahren zu seiner herstellungInfo
- Publication number
- DE2826498A1 DE2826498A1 DE19782826498 DE2826498A DE2826498A1 DE 2826498 A1 DE2826498 A1 DE 2826498A1 DE 19782826498 DE19782826498 DE 19782826498 DE 2826498 A DE2826498 A DE 2826498A DE 2826498 A1 DE2826498 A1 DE 2826498A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- magnesium
- halide
- carbon atoms
- complexes
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 44
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- -1 phenyl halide Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 11
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000005375 primary alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 4
- 150000004796 dialkyl magnesium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002734 organomagnesium group Chemical group 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 3
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 3
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- KZLUHGRPVSRSHI-UHFFFAOYSA-N dimethylmagnesium Chemical compound C[Mg]C KZLUHGRPVSRSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylalumane Chemical group CC(C)C[AlH2] LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJAACKBSCULPH-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical class C=1C=CC=CC=1[Mg]C1=CC=CC=C1 QXJAACKBSCULPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKSADANYBSWZAB-UHFFFAOYSA-N CCCCCC[Mg]CCCCCC Chemical compound CCCCCC[Mg]CCCCCC ZKSADANYBSWZAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N CCC[Mg]CCC Chemical compound CCC[Mg]CCC ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- AWLITQJUQFXBFV-UHFFFAOYSA-N magnesium mercury Chemical group [Mg].[Hg] AWLITQJUQFXBFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRYKIHMRDIOPSI-UHFFFAOYSA-N magnesium;benzene Chemical compound [Mg+2].C1=CC=[C-]C=C1.C1=CC=[C-]C=C1 WRYKIHMRDIOPSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [K+].[O-][Al]=O KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/02—Magnesium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
- C07F5/062—Al linked exclusively to C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
KRAUS & WEISERT 2826438
PA T ENTANWALTE
DR WALTER KRAUS DIPLOMCHEMIKER DR-INS ANNEK/.TE WEISER" D1Pl-ING PACHRJCHTUN-G C-E!/ Z
IRM3ARDSTRAS.SE 15 - D-8OO0 MÜNCHEN 71 TELEFON OB9/797O77-7&7G7B TElEX O5-212156 Kpai C
TELEGRAMM KRAUSPATENT
1909
Texas Alkyls, Inc., Deer Park, V. St. A.
In Kohlenwasserstoffen löslicher Organomagnesiumkoinplex und
Verfahren zu seiner Herstellung
809882/0777
Die Erfindung betrifft in Kohlenwasserstoffen lösliche Organo
r.agnesi umkoir.pl exe der Forir:el
worm R für eine primäre, sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe
ITiit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen steht, R' für eine primäre Alkylgruppe
rit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe
oder ein Gemisch davon steht, und m und η solche Zahlen sind, daß das Verhältnis von m/n etwa 1 oder mehr beträgt.
Diese Komplexe werden in der Weise hergestellt, daß man Magnesiuminetall
mit einem primären Alky!halogenid oder Phenylhalogenid
in Gegenwart eines Kohlenwasserstofflösungsmittels umsetzt,
und daß rr.an hierzu ein .Metallorganoalur.inat der Formel R.AlK,
worin R die obige Bedeutung hat und M für Natrium, Kalium oder Lithium steht, zugibt. Die Metallorganoaluminatverbindung wirkt
als Solubilisierungsmittel für die Organomagnesiumverbindungen, die normalerweise in Kohlenwasserstoffmedien nur sehr wenig
löslich sind. Diese Komplexe sind durch einen sehr niedrigen Halogenidgehalt, das Fehlen einer Ätherverunreinigung, Verhältnisse
von Magnesium zu Aluminium von etwa 1:2 bis etwa 20:1 und eine Kohlenwasserstofflöslichkeit charakterisiert.
Dialky!magnesiumverbindungen sind bereits bekannt. Die Herstellung
von löslichen Dialky!magnesiumverbindungen, die von einer Solvatisierung und von Chlorid frei sind, durch direkte
Umsetzung von Magnesium mit einem Halogenid ist jedoch erst vor kurzem gelungen.
In der US-PS 3 737 393 werden in Kohlenwasserstoffen lösliche
Alkylmagnesium-Alkylaluminiumkomplexe beschrieben, die durch
Umsetzung von bestimmten Organoaluminiumverbindungen mit dem Reaktionsprodukt von Magnesium und bestimmten Alkylhalogeniden
hergestellt worden sind.
809882/0777
BAD ORIGINAL
BAD ORIGINAL
Verschiedene Organoalurr.inium-Organomagnesiumkomplexe sind
schon durch Umsetzung einer Trialkylalurciniumverbindung irit
einem entsolvatisierten (ätherfreien) Grignard-Reagens durch
Elektrolyse von Gemischen von Alkalimetalltetraalkylalurdnaten
unter Verwendung einer Magnesiumanode und durch Umsetzung von Dialkylmagnesiumverbindungen, hergestellt nach der
Quecksilber-Magnesiumaustauschmethode, mit Trialky!aluminiumverbindungen
hergestellt worden. Die durch diese Prozesse hergestellten Komplexe haben niedrige Mg/Al-Verhältnisse im
Bereich von 0,5 bis 1,0 je nach den stöchiometrischen Mengen
der Ausgangsmaterialien.
Das Elektrolyseverfahren erfordert die Verwendung von gemischten
R.AlM-Verbindungen (M = Alkalimetall) im geschmolzenen Zustand,
wobei der bevorzugte Temperaturbereich 100 bis 125GC beträgt
(vgl. z.B. US-PS 3 028 319). Dieser Temperaturbereich schließt die Herstellung von Komplexen aus, die leicht pyrclysiert
werden können, wie es z.B. der Fall ist, wenn R= Iscbutyl.
Weiterhin werden nach diesem Verfahren Komplexe mit Mg/ Al-Verhältnissen von mehr als 0,5 nicht hergestellt.
Aufgabe der Erfindung ist es, in Kohlenwasserstoffen lösliche
Organomagnesiumkomplexe mit Einschluß solcher Komplexe, die die normalerweise unlöslichen Niedrigdialky!magnesiumverbindungen
enthalten, welche zur Verwendung als Cokatalysatoren bei der Polymerisation von Olefinen, Diolefinen oder Olefinoxiden
geeignet sind.
Weiterhin sollen gemäß der Erfindung Organomagnesiumkomplexe hergestellt werden, bei denen das Mg/Al-Verhältnis etwa 1
oder mehr beträgt.
Gegenstand der Erfindung sind in Kohlenwasserstoffen lösliche
Organomagnesiumkomplexe der Formel
(RR'Mg)m
809882/0777
worin F. für eine priir.äre, sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe
ir.it 1 bis 25 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
air. ireisten bevorzugt für Äthyl oder Isobutyl,
steht, R' für eine primäre Alkylgruppe mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder
eine Phenylgruppe oder ein Gemisch davon, mehr bevorzugt eine
primäre Alkylgruppe ir-it 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und
IP. und η solche Zahlen, daß das Verhältnis von m/n etwa 1 oder
niehr beträgt, vorzugsweise 1 bis 10, sind. So kann beispielsweise
R für Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, Isobutyl,
sec.-Butyl oder t-Butyl stehen. R'kann für Methyl,
Äthyl, n-Propyl, η-Butyl oder n-Amyl stehen. Ein weiterer
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Komplexe.
Diese Organomagnesiumkornplexe werden dadurch hergestellt, daß
man (1) Kagnesiummetall mit einem primären Alkylhalogenid
oder Phenylhalogenid in Gegenwart eines KohlenwasserstofZ-lösungsir.itteis
umsetzt, und (2) hierzu eine Metallorganoaluminatverbindung der Formel R.AlM, worin R die obige Bedeutung
hat und M für Natrium, Kalium oder Lithium, vorzugsweise nach Beendigung der Reaktion, zusetzt.
Beispiele für solche Organoinagnesiumverbindungen sind die folgenden
Verbindungen: Dimethylmagnesium, Diäthylmagnesium, di-n-Propylmagnesium,
di-n-Butylmagnesium, di-n-Amylmaenesium, di-n-Hexylmagnesium,
Diphenylmagnesium und dergl. Die bevorzugten Verbindungen sind Dimethylmagnesium, Diäthylmagnesium, di-n-Butylmagnesium
und di-n-Amylmagnesium. Besonders bevorzugt werden die primären Alky!magnesiumverbindungen, bei denen die Alkylgruppe
η-Butyl oder n-Amyl ist.
Die Organomagnes!Umgruppierung in den erfindungsgemäßen Komplexen
leitet sich im allgemeinen von bis-Primärdialkyl- oder -dipheny!magnesiumverbindungen
her, welche durch direkte Umsetzung von Magnesium mit einem primären Alkyl- oder Phenylhalogenid in
809882/0777
BAD ORIGINAL
einem Kohlenwasserstofflösungsmittel erhalten worden sind.
Vorzugsweise ist das Alkylhalogenid nicht Methylchlorid oder fithylchlorid.
Obgleich Magnesiumspäne oder -schnitzel herkömmlicher Art,
die durch Vermählen oder ein anderes bekanntes Verfahren zum Aktivieren von Magnesium aktiviert worden sind, bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren zur Herstellung von Organomagnesiumkomplexen verwendet werden können, wird es bevorzugt, Magnesium
in einem feinverteilten Zustand, z.B. als Pulver mit einer Teilchengröße von weniger als 100 μΐη, zu verwenden.
Bei einer solchen kleinen Teilchengröße ist es nicht notwendig, das Metall zu aktivieren.
Obgleich keine Bindung an eine bestimmte Theorie des Reaktionsmechanismus
erfolgen sol, wird doch angenommen, daß die erste Reaktion auf dem Weg über ein Zwischenprodukt vom
Grignard-Typ (R'MgX) verläuft, das sich in Abwesenheit einer solvatisierenden Art auf dem Weg über das Schlenk-Gleichgewicht
in folgender Weise zu der Organomagnesiumverbindung und zum Magnesiumhalogenid disproportioniert:
2mR X + 2mMg } (R MgX )^τϊ, rnR Mg + mMgX2.
Darin hat R die oben angegebene Bedeutung, X steht für Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Chlor, und m ist eine ganze Zahl,
nämlich 1 oder mehr.
Das Ausmaß der Disproportionierung hängt von der Natur des Lösungsmittels,
der Natur der Alkylgruppe und dem verwendeten Halogenid ab.
Wie bereits ausgeführt, werden die erfindungsgemäßen Komplexe
dadurch hergestellt, daß man am Anfang Magnesiummetall mit einem Halogenid der Formel
809882/0777
2826A98
R1X,
worin R' die obige Bedeutung hat und X für Chlor, Brom oder Jod,
vorzugsweise Chlor, steht, umsetzt und daß man hierauf entweder während oder nach der Reaktion die Metallorganoaluminatverbindung
direkt zu dem Reaktionsprodukt gibt.
Das Magnesium und das Halogenid werden normalerweise in einem
Molverhältnis von 1,2 bis 1,0 umgesetzt, d.h. es wird ein molarer Überschuß des Magnesiums von 20% verwendet. Das Verhältnis
der Ausgangsstoffe kann jedoch im Bereich von etwa 1 bis 2 Mol
Magnesium pro- Mol Halogenid und vorzugsweise im Bereich von etwa 1,1 bis 1,3 variiert werden, d.h. es wird ein Magnesiumüberschuß
von 10 bis 30% angewendet. Dieser Magnesiumüberschuß ist zweckmäßig, um Wintz.Kupplungsreaktionen zu minimalisieren.
Obgleich die Reaktion des Halogenids mit dem Magnesium in Abwesenheit
eines Lösungsmittels durchgeführt werden kann,wobei ein Überschuß des Alkyl- oder Phenylhalogenids als Dispergierungsmedium
wirkt, wird es bevorzugt, die Reaktion des Magnesiums mit dem Halogenid in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel
durchzuführen.
Die hierin verwendete Bezeichnung "Kohlenwasserstofflösungsmittel"
soll alle beliebigen inerten,aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe bezeichnen. Beispiele für Kohlenwasserstoffe,
die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind: Isopentan, η-Hexan, n-Heptan, n-Octan, Cyclohexan,
Mathylcyclohexan, Benzol und Toluol und halogenierte, aliphatische,
cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Chlorbenzol. Besonders bevorzugt werden diejenigen
aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe,die
zwischen 6 9 und 1100C sieden. Besonders bevorzugte aliphatische
und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe sind solche mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen und zwar insbesondere Alkyl-, Cycloalkyl-,
Aryl- und Alkarylkohlenwasserstoffe mit 6 bis 15 Kohlen-
809882/0777
stoffatomen. Die am meisten bevorzugten Lösungsmittel sind
n-Heptan, Cyclohexan und Benzol. Das KohlenwasserstoffIgsungsiriittel
wird normalerweise in der etwa 10- bis 20-fachen Gewichtsrr.enge des eingebrachten Magnesiums verwendet.
Die Umsetzung zwischen dem metallischen Magnesium und dem Alkyl- oder Pheny!halogenid kann bei Temperaturen von etwa
20 bis etwa 200 C, vorzugsweise etwa 60 bis etwa 1000C,
durchgeführt werden. Diese Reaktion muß in Abwesenheit von Sauerstoff durchgeführt werden. Die Reaktion kann daher unter
einer Atmosphäre eines Inertgases, z.B. von Stickstoff oder Argon, durchgeführt werden. Der Druck ist nicht kritisch
und er kann innerhalb weiter Grenzen variieren. Er sollte jedoch mindestens so hoch sein, daß gewährleistet
wird, daß das Reaktionsmedium und das Alkyl- oder Arylhalogenid sich im wesentlichen in flüssigem Zustand befinden.Es
hat sich auch als zweckmäßig erwiesen, das Reaktionsgemisch heftig zu rühren.
Obgleich keine Bindung an eine spezielle Theorie vorgenommen
werden soll, kann doch angenommen werden, daß sich das zugesetzte Metallalkylaluminat mit dem Magnesiumhalogenidreaktionsprodukt
nach folgender Gleichung umsetzt:
2 R4AlM + MgX„ >
2 R3AI + R3Mg + 2MX.
Die R^Al- und R^Mg-Reaktionsprodukte dieser zweiten Reaktion
setzen sich vermutlich mit dem Reaktionsprodukt aus der Orga nomagnesiumverbindung, d.h. RiMg, um, wobei Komplexe der For
mel
(RR1Mg) · (R3Al)
gebildet werden.
gebildet werden.
809882/0777
Die RR'J'ig-Gruppierung wird dazu verwendet, un die Kombination
von R-Mg und RlMg zu bezeichnen, wenn R und R' die oben ang-sgeber:en
Bedeutungen haben. Die Substituenten R und R1 sind
nicht an ein spezielles Kägnesiur.atoir, gebunden, sondern wechseln
von eineiTi Kagnesiunatom zurr, anderen.
Die erf indungsger.äßen Ketal lalkylalur.inate haben die allgemeine
Formel R,AlM, worin R für eine priir.are, sekundäre oder tertiäre
Alkylgruppe mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise
1 bis 10 Kohlenstoffatomen, und am ineisten bevorzugt für Xthyl
oder Isobutyl steht, und M für Natrium, Kalium oder Lithium
steht.
Beispiele für Alkylgruppen der obigen Formel sind Methyl-, Äthyl-,
n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, t-Butyl-Gruppen,
die verschiedenen Penty!gruppen, die verschiedenen Hexylgruppen,
die verschiedenen Heptylgruppen, die verschiedenen Octylgruppen
und Gruppen bis zu Hexacosy!gruppen.
Beispiele für Alkalimetallaluminate sind die folgenden Verbindungen:
Tetrairisthylnatriurialuiranat, Tetraathylnatriuir.aluminat, TetrapropylnatriuKialur.inat,
Tetrai scbutylnatriumaluminat, Tetraoctylnatriumaluininat,
Tetramethylkaliuirialuminat, Tetraalkylkaliur.aluminat,Tetrapropylkaliur.alurrdnat,
TetraisobutyIkaliumalurninat,
TetraoctylkaliuKialuininat, Tetrairiethyllithiuir.aluininat, Tetraäthyllithiunaluir.inat,
Tetrapropyllithiumaluminat, Tetraisobutyllithiumaluminat
und Tetraoctyllithiuir.aluminat.
Die Menge djs Metallalkylaluminats, die zu dem Reaktionsprodukt
aus dem tSagnesium und dem Alkyl- oder Phenylhalogenid zugesetzt
wird, beträgt etwa 0,05 bis 2,0 Mol/Mol Organomagnesiumverbindung,
die solubilisiert werden soll.
Wenn die Alkylmetallaluininatverbindung in Mengen von mehr als
1:1 mit der Organomagnesiumverbindung verwendet wird (das Mg/ Al-Verhältnis ist kleiner als 1), dann ist Natrium-,Kaliurrt-oder
809882/0777
BAD ORIGINAL
2826438
/η
Lithiunimetall von dem Metallalkylaluminat in Lösung vorhanden.
Die Menge beträgt vorzugsweise etwa 0,10 bis 1,0 Mol/Mol. Mengen von 0,15 bis 0,50 Mol/Mol werden mehr bevorzugt.
Die optimale Menge des verwendeten Metallalkylaluminats hängt
von der Natur des Metalls und der Alkylgruppe des Metallalkylaluminats, dem jeweiligen Alkyl- oder Phenylhalogenidausgangsstoff
und dem jeweils verwendeten Kohlenwasserstoffdispergierungsmedium
ab. Die optimale Menge kann jedoch durch einige orientierende Vorversuche ohne weiteres bestimmt werden.
Die Zugabe des Alkylmetallaluminats und die nachfolgenden Stufen
müssen in Abwesenheit von Sauerstoff durchgeführt werden.
Die Zugabe und die nachfolgenden Stufen müssen daher unter einer inerten Atmosphäre eines Gases, z.B. von Stickstoff oder
Argon, vorgenommen werden.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können
Ausbeuten von etwa 60 bis 80% der theoretischen Menge der Organornagnesiumverbindung
erhalten werden. Der restliche Teil der ursprünglichen Ausgangsmaterialien geht vermutlich aufgrund
einer thermischen Zersetzung und einer Kupplung verloren.
Die Solubilisierung bzw. Auflösung der Organomagnesiumverbindung schreitet bei Raumtemperatur gut voran und ist normalerweise
in 2 bis 3 Std. beendigt. Um die Solubilisierung bzw. Auflösung zu erleichtern, kann das Reaktionsgemisch während
der Solubilisierung erhitzt werden. Die obere Temperaturgrenze für diese Stufe hängt von der Zersetzungstemperatur des jeweils
verwendeten Alkylmetallaluminats, der Zersetzungstemperatur der Dialkylmagnesiumverbindungen und dem Siedepunkt des Kohlenwasserstof
flösungsmittels in Abwesenheit eines angelegten Drucks ab. Während der Zugabe des Aluminats ist es zweckmäßig, das Reaktionsgemisch
heftig zu rühren.
609882/0777
'/ti
Des Aikylretal l&luirinat kann zu dem Feaktionsgemisch aus Magnesium und Alkyl- oder Phenylhalogenid während und/oder nach
B-eneigung der Reaktion zugesetzt werden.
Vorzu^BVi'eise wird das Aluirinat als Lösungsmittel in einem Kohlenwasserstoff,
wie vorstehend beschrieben,unter heftigeiri Führen
zugesetzt.
Das Peaktionsgeiräsch, das nach Zugabe der Alkylmeta]laluminatverbindung
erhalten wird, wird normalerweise filtriert und der Feststoff wird ir.it mehreren Portionen des verwendeten Kohlenwasserstoff
lösungsmittels gewaschen. Die resultierende Waschlösung
kann sodann zu deir. Filtrat gegeben werden.
Nach Filtration des Reaktionsgemisches enthält die resultierende Lösung die erfindungsgeir.äßen Organor.agnesiunkomplexe. Die
Lösung kann, je nach dem wie es gewünscht ist, verdünnt oder konzentriert werden. Die Komplexe können isoliert werden,indem
r.an das Lösungsmittel eindampft, wodurch eine viskose Flüssigkeit
oder ein fester Komplex erhalten wird. Es wird jedoch bevorzugt, diese Komplexe in Lösung zu handhaben.
Für den Fachmann wird ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen
Komplexe ein Gemisch aus Komplexen mit verschiedenen Werten für πι und η sind, und daß die hierin verwendeten m/n-Werte
durchschnittliche Werte dieser Zahlen sind. Es ist nicht notwendig und nicht einmal zweckmäßig, die einzelnen Komplexe zu
isolieren, da die Gemische sich genau so gut verhalten wie die einzelnen Komplexe. Weiterhin erfolgt ein bestimmtes Ausmaß
einer Alkylgruppenübertragung zwischen dem Aluminium- und Magnesiumatom des Komplexes. Die Formeln, die für die erfindungsgemäßen
Komplexe angegeben sind, sind daher eher empirisch als exakt.
Die erfindungsgemäßen Komplexe sind durch ein hohes Mg/Al-Verhältnis
charakterisiert. Sie sind weiterhin durch ihre Freiheit
809882/0777
BAD ORIGINAL
BAD ORIGINAL
- yf-
von einer unerwünschten Verunreinigung durch Halogenide charakterisiert.
Da weiterhin das Herstellungsverfahren der erfindungsgemäßen
Komplexe nicht die Verwendung eines Ätherkatalysators erfordert, ist das Endprodukt vollständig ctherfrei
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, die genügend hohe Kg/Al-Verhältnisse
(m/n = 4 oder mehr) haben, können mit Nutzen in Fällen eingesetzt werden,wo Organomagrjesiurr.reagentien gewünsch"
werden; d.h. die Komplexe können dazu verwendet werden, das "reine" Organoir.agnesiumreagens in der Reaktivität zu simulieren,
da sie 80 Mol-% oder mehr R'Mg enthalten. In dieser Hinsicht
haben die erfindungsgemäßen Komplexe den wesentlichen
Vorteil, daß sie in Kohlenwasserstofflösungsmitteln hochlöslich
sind, während die reinen Organomagnesiurreagentien im allgemeinen
unlöslich sind. Da diese Komplexe vollständig von einer Ätherverunreinigung frei sind, können sie als Katalysatoren
vom Ziegler-Typ ohne Katalysatorvergiftung verwendet werden, welche von einer Ätherverunreinigung herrühren könnte.
Organomagnesiumverbindungen sind wirksame Katalysatoren für die Polymerisation von Äthylen oder Propylen in Gegenwart von
Titantetrachlorid und für die Polymerisation von 1,3-Butadien oder 2-Methyl-1,3-butadien in Gegenwart von Titantetrajodid.
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Beispiel I
In einen Dreihalskolben mit 300 ml, der mit einem Magnetrührer, einem Rückflußkondensator und einem Zugabetrichter versehen
war, wurden 7,7 g (0,317 g-Atom) Magnesiumpulver (150 μπι) und 1,77 g (0,019 Mol) n-Butylchlorid und einige wenige
Jodkristalle gegeben. Die ganze Ausrüstung war im heißen Zustand zuvor mit trockenem Stickstoff gespült worden.AlIe Reaktionen
und Manipulationen wurden unter einer Stickstoffdecke durchgeführt. Das Gemisch wurde auf 95°C erhitzt und
die Reaktion wurde gestartet. Sodann wurden 80 ml Heptan (zu-
809832/0777
BAD ORIGINAL
vor über Molekularsiebe 4A getrocknet) in das Keaktionsgendsrr.
eingebracht. Schließlich wurden 26,1 g (0,262 KoI) n-Butylchlorid
durch den Zugabetrichter ir.it einer solchen G&schwincigkei t
zugesetzt, daß ein ir-äßiger Rückfluß nech Zugabe des n-E-Jtyüchcrids
aufrechterhalten wurde. Während dar Zugabe wurde das Rc-sl·.-tionsw-eni&ch
sehr viskos und es hatte eine pastenartige Kor. si stenz.
Das Gen.isch wurde auf 30 C abkühlen gelassen. Die Analyse
zeigte, daß kein Metallalkyl in der Losung vorhanden war.
Zu eineiri cer.äß Beispiel I hergestellten Feaktionsgeir.i sch von
di-n-Butylr.agnesium wurden 22 ir.l einer 1,03K-Lösung (0,0226
Mol) von Katriuritetraäthylaluipinat gegeben. Das Alur.inat war
durch Zugabe von 83 g (0,727 Mol) Triäthylaluiriinium zu 16 g
Natriumdispersion in 200 ml Benzol von 60 C hergestellt werden.
Das di-n-Butylir.agnesiumreaktionsgeir.isch wurde sofort dunner
und es wurde 1 Std. nach Zugabe des Natrimrtetraäthylaluininats
auf 800C erhitzt. Das Gemisch wurde dann auf 40 C abkühlen
gelassen, filtriert und mit 100 ml Heptan gewaschen.
Das Filtrat (143,6 g) enthielt 2,55 g Magnesium oder 0,105 Mol
Dialkylmagnesium (0,094 Mol di-n-Butylir.agnesium und 0,011 Mol
Diäthylmagnesium) als 9,62 gew.%ige Lösung von Dialkylinagnesiuir.
(70% d.Th.). Das Filtrat enthielt auch 0,61 g Aluminium oder 0,0226 Mol Triäthylaluminium als 1,80 gew.%ige Lösung, was
ein Verhältnis von Magnesium zu Aluminium von 4,64 ergibt. In dem Produkt wurde kein Natrium festgestellt.
1ΐτ
Zu einem gemäß Beispiel I hergestellten Reaktionsgemisch von di-n-Butylmagnesium wurden 50 ml (0,03 Mol) einer Natriumtetraisobutylaluminataufschlämmung
gegeben. Das Aluminat war durch Zugabe von 51 ml (0,20 Mol) Triisobutylaluminium zu
12g einer Natriumdispersion in 100 ml Heptan hergestellt
809882/0777
BAD ORIGINAL
worden. Das Reaktionsgemisch wurde dünner und wurde 1 Std.
nach der Zugabe des Natriuiritetraisobutylaluninats auf 6ö~'C
erhitzt. Das Gemisch wurde sodann auf 30CC abkühlen gelassen, filtriert und nut 30 ir.l Heptan gewaschen.
Das Filtrat (85,3 g) enthielt 0,67 g Magnesium oder 0,036
!•■'joI Dialkyln.agnesium (24% d.Th.) als 5,8 gew.%ige Lösung.
Das Filtrat enthielt auch 0,36 g Aluminium oder 0,013 Mol
Triisobutylaluminium als 3,0 gew.%ige Lösung, wodurch sich
ein Verhältnis von Magnesium zu Aluminium von 2,69 ergibt (die niedrige Ausbeute an Dialkylmagnesium ist auf die nied
rige Solubilisierungsfähigkeit der IsobutylaluminiUmgruppie
rung zurückzuführen; d.h. die Verwendung einer größeren Men ge von KaAlisoBu. hätte eine größere Ausbeute von solubilisiertem
R-Mg ergeben).
Ende der Beschreibung.
809882f0777
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung eines in Kohlenwasserstoffen löslichen
Organoiiiagnesiumkomplexes der Formel
(RR1Mg)1n · (R3Al)n,
worin R für eine primäre, sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen steht, R1 für eine primäre Alkylgruppe
mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe
oder ein Gemisch davon steht und m und η solche Zahlen sind, daß das Verhältnis von m/n etwa 1 oder mehr beträgt, dadurch
gekennzeichnet, daß man
a) Magnesiummetall mit einem primären Alkylhalogenid oder einem
Phenylhalogenid der Formel R1X, worin R1 die obige Bedeutung
hat und X für Chlor, Brom oder Jod steht, bei einer Temperatur von etwa 20 bis etwa 200 C umsetzt, wobei das
Magnesium in einer Menge von 1 bis 2 Mol Magnesium pro Mol Halogenid vorhanden ist, und
b) hierzu eine Metallorganoaluminatverbindung der Formel
R-AlM, worin R die oben angegebene Bedeutung hat und M
für Natrium, Kalium oder Lithium steht, in einem Molverhältnis zu den Magnesiumreaktionsverbindungen der Stufe
a) von weniger als 1:1 zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch T7 dadurch gekennzeichnet, daß man
Stufe a) in Gegenwart eines Kohlenwasserstofflösungsmittels vornimmt.
3. Verfahren nach Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, daß man
Stufe a) ]
vornimmt.
Stufe a) bei einer Temperatur zwischen etwa 6 0 und etwa 100 C
809882/0777
ORIGINAL INSPECTED
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, da£
ir.an als Kohlenwasserstofflösungsmittel ein Alkyl-, Cycloalkyl-,
Aryl- oder Alkarylkohlenwässerstofflösungsmittel
ir: it 6 bis 15 Kohlenstof fatonen verwendet.
809882/0777 BAD ORIGINAL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/809,750 US4128501A (en) | 1977-06-24 | 1977-06-24 | Process for the preparation of organo-magnesium complexes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2826498A1 true DE2826498A1 (de) | 1979-01-11 |
DE2826498C2 DE2826498C2 (de) | 1986-04-30 |
Family
ID=25202137
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2826498A Expired DE2826498C2 (de) | 1977-06-24 | 1978-06-16 | Verfahren zur Herstellung eines in Kohlenwasserstoffen löslicher Organomagnesiumkomplexes |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4128501A (de) |
JP (1) | JPS5412328A (de) |
AU (1) | AU518020B2 (de) |
BE (1) | BE868388A (de) |
BR (1) | BR7803893A (de) |
CA (1) | CA1103691A (de) |
DD (1) | DD137232A5 (de) |
DE (1) | DE2826498C2 (de) |
ES (1) | ES471082A1 (de) |
FR (1) | FR2395274A1 (de) |
GB (1) | GB2000142B (de) |
IT (1) | IT1193745B (de) |
NL (1) | NL7806819A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0285374A2 (de) * | 1987-03-30 | 1988-10-05 | Lithium Corporation Of America | Verfahren zur Herstellung von organobimetallischen Verbindungen |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4276191A (en) * | 1979-06-04 | 1981-06-30 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalyst and process for polymerization of alpha-olefins |
US4263217A (en) * | 1979-09-24 | 1981-04-21 | Texas Alkyls, Inc. | Hydrocarbon-soluble magnesium-aluminum compositions |
US4297240A (en) * | 1980-02-25 | 1981-10-27 | The General Tire & Rubber Company | Solution polymerization |
US4615843A (en) * | 1984-09-05 | 1986-10-07 | Texas Alkyls, Inc. | Treatment of hydrocarbon solutions of dialkylmagnesium compounds to reduce the content of soluble chloride-containing complexes |
US5141667A (en) * | 1987-03-30 | 1992-08-25 | Fmc Corporation | Preparation of organometallic and organobimetallic compounds |
DE3943841C2 (de) * | 1988-02-25 | 2000-07-13 | Lithium Corp Of America Gaston | Bimetallische Organoamid-Zusammensetzungen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US5002689A (en) * | 1988-02-25 | 1991-03-26 | Lithium Corporation Of America | Preparation of organometallic amide compositions |
US5171467A (en) * | 1990-03-06 | 1992-12-15 | Fmc Corporation | Synthesis of organometallic/organobimetallic compositions |
WO2021233930A1 (en) | 2020-05-20 | 2021-11-25 | Lanxess Organometallics Gmbh | Novel organo-magnesium compounds and their use |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3737393A (en) * | 1969-06-04 | 1973-06-05 | Stamicarbon | Process for the preparation of a dialkyl magnesium compound |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA977766A (en) * | 1971-07-13 | 1975-11-11 | Dennis B. Malpass | Organoaluminum-organomagnesium complexes |
-
1977
- 1977-06-24 US US05/809,750 patent/US4128501A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-06-14 CA CA305,405A patent/CA1103691A/en not_active Expired
- 1978-06-16 DE DE2826498A patent/DE2826498C2/de not_active Expired
- 1978-06-16 JP JP7228978A patent/JPS5412328A/ja active Granted
- 1978-06-19 FR FR7818209A patent/FR2395274A1/fr active Granted
- 1978-06-19 BR BR787803893A patent/BR7803893A/pt unknown
- 1978-06-22 IT IT49972/78A patent/IT1193745B/it active
- 1978-06-23 ES ES471082A patent/ES471082A1/es not_active Expired
- 1978-06-23 NL NL7806819A patent/NL7806819A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-06-23 AU AU37427/78A patent/AU518020B2/en not_active Expired
- 1978-06-23 DD DD78206244A patent/DD137232A5/de unknown
- 1978-06-23 GB GB7827705A patent/GB2000142B/en not_active Expired
- 1978-06-23 BE BE2057087A patent/BE868388A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3737393A (en) * | 1969-06-04 | 1973-06-05 | Stamicarbon | Process for the preparation of a dialkyl magnesium compound |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0285374A2 (de) * | 1987-03-30 | 1988-10-05 | Lithium Corporation Of America | Verfahren zur Herstellung von organobimetallischen Verbindungen |
EP0285374A3 (de) * | 1987-03-30 | 1991-06-05 | Lithium Corporation Of America | Verfahren zur Herstellung von organobimetallischen Verbindungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE868388A (nl) | 1978-12-27 |
BR7803893A (pt) | 1979-02-20 |
JPS6123798B2 (de) | 1986-06-07 |
FR2395274B1 (de) | 1984-08-17 |
DE2826498C2 (de) | 1986-04-30 |
US4128501A (en) | 1978-12-05 |
NL7806819A (nl) | 1978-12-28 |
IT1193745B (it) | 1988-08-24 |
IT7849972A0 (it) | 1978-06-22 |
ES471082A1 (es) | 1979-01-01 |
DD137232A5 (de) | 1979-08-22 |
GB2000142A (en) | 1979-01-04 |
CA1103691A (en) | 1981-06-23 |
JPS5412328A (en) | 1979-01-30 |
GB2000142B (en) | 1982-02-24 |
AU3742778A (en) | 1980-01-03 |
AU518020B2 (en) | 1981-09-10 |
FR2395274A1 (fr) | 1979-01-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69125959T2 (de) | Bestandteile und Katalysatoren für die Olefinpolymerisation | |
DE2615390C3 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Äthylen, allein oder zusammen mit α-Olefinen mit 3 - 20 C-Atomen oder mit Diolefinen | |
DE2755004C2 (de) | Zusammensetzung bestehend aus Di-n-butylmagnesium, Diäthylmagnesium und Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2822783C2 (de) | ||
DE2523165A1 (de) | Aethylen- homo- und copolymerisation und katalysator hierfuer | |
DE1049584B (de) | Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesättigter Kohlenwasserstoffe | |
DE2826498A1 (de) | In kohlenwasserstoffen loeslicher organomagnesiumkomplex und verfahren zu seiner herstellung | |
EP0002221A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Mischkatalysators und seine Verwendung zur Polymerisation von 1-Olefinen | |
DE2742586A1 (de) | Neue polymerisationskatalysatoren und ihre verwendung (ii) | |
DE60023080T2 (de) | Geträgerter fester Katalysator für die Polymerisation von konjugierten Dienen, Verfahren zu seiner Herstellung und Polymerisationsverfahren unter Verwendung desselben | |
DE2657553A1 (de) | Verfahren zur herstellung von organomagnesiumkomplexen | |
DE2749983A1 (de) | Grignard-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2653596A1 (de) | Katalysatorkomponente und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE1442651A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators | |
DE3608437C2 (de) | Chloriertes, lineares Polyethylen von ultraniedriger Dichte | |
DE2232685A1 (de) | Organische aluminium-magnesium komplexverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als polymerisationskatalysatoren | |
DE1618677A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tricyclohexylzinnhydroxyd | |
DE3640383A1 (de) | Kohlenwasserstoff-loesliche metallorganische komplexe von magnesium und alkalimetallen sowie ein verfahren zu deren herstellung | |
DE68904012T2 (de) | Feste katalysatorbestandteile fuer die olefinpolymerisation und verfahren zu deren herstellung. | |
DE2816748A1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von dimethylaluminiumchlorid und alkylaluminiumchloriden | |
DE1256424B (de) | Verfahren zur Polymerisation von olefinisch ungesaettigten Kohlenwasserstoffen | |
DE2826499A1 (de) | Verfahren zur herstellung von in kohlenwasserstoffen loeslichen organomagnesiumkomplexen | |
DE1109895B (de) | Verfahren zur Polymerisation von olefinisch ungesaettigten Kohlenwasserstoffen | |
DE1442914A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskatalysatoren | |
DE2615351C2 (de) | Organomagnesiumkomplexe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |