DE2811752A1 - Salze sulfonsaeuregruppenfreier 1 zu 2-metallkomplexfarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und verwendung - Google Patents

Salze sulfonsaeuregruppenfreier 1 zu 2-metallkomplexfarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und verwendung

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DE2811752A1
DE2811752A1 DE19782811752 DE2811752A DE2811752A1 DE 2811752 A1 DE2811752 A1 DE 2811752A1 DE 19782811752 DE19782811752 DE 19782811752 DE 2811752 A DE2811752 A DE 2811752A DE 2811752 A1 DE2811752 A1 DE 2811752A1
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Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assrnann - Dr. R. Kocnigsbcrger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE 9R117S?
8000 München 2 Bräuhausstraße 4 Telefon Stimme!.Nr 22 53 41 Tc-Icgumme Zumpat Tele> 529979
Case 3-11044/+
CIBA-GEIGY AG, BASEL (SCHWEIZ)
Salze sulfonsäuregruppenfreier 1:2-Metallkomplexfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Salze sulfonsäuregruppenfreier 1:2-Metallkomplexfarbstoffe, bestehend aus dem Umsetzungsprodukt von 1 Mol eines 1:2-Metallkomplexes eines sulfonsäuregruppenfreien Monoazofarbstoffs mit 0.2 bis 0.8 Hol eines basischen Xanthenfarbstoffs und 0.8 bis 0.2 Mol eines aliphatischen Amins, welche zum Färben von Lösungen von Polymeren hervorragend geeignet sind.
In der schweizerischen Patentschrift 316.749 ist die Herstellung von Umwandlungsprodukten von sulfonsäuregruppenfreien komplex gebundenes Metall enthaltenden Azofarbstoffen mit stickstoffhaltigen Basen bis zur Bildung von Basensalzen der Metallkomplexsäure beschrieben.
809839/0872
Die deutsche Patentschrift 1.043.548 beschreibt die Herstellung von Umwandlungsprodukten von sulfonsäuregruppenfreien komplex gebundenes Metall enthaltenden Monoazofarbstoffen, die eine Sulfongruppe oder Sulfonsäureamidgruppe aufweisen, mit basischen Xanthenfarbstoffen.
Die nach beiden Verfahren erhaltenen Salze weisen eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, wie Ester, Aceton und Alkohol, auf und eignen sich vor allem zum Spinnfärben von Acetatseide.
Es wurde gefunden, dass man Überraschenderweise zu Farbsalzen mit gegenüber den der vorgenannten Farbsalze stark verbesserten Eigenschaften wie Licht-, Wasch-, Wasser-, Schweiss-, Fett-, Lösungsmittel-, Ueberfärbe-, Walk-, Trocken-Hitze-, Trockenwasch-, Reib- und BUgelechtheit sowie höherer Haftfestigkeit, Reinheit, Farbstärke, Brillanz und Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln gelangt, wenn man die sulfonsäuregruppenfreien komplex gebundenes Metall enthaltenden Azofarbstoffe sowohl mit dem basischen Xanthenfarbstoff als auch mit einem Amin zum zwei verschiedene kationische Reste aufweisenden Farbsalz kombiniert.
Die erfindungsgemässen Salze sulfonsäuregruppenfreier 1:2-Metallkomplexfarbstoffe sind durch die Formel (1) beschrieben:
809 8 39/0872
./13·
N=N-Y^ "—ί \ ^ V,
[β]+[λη]
L J η L -J
worin die V,, V2, X, Y und Z gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben, wobei
V-. Methyl und
V9 eine Gruppe der Formel
-CONH
darstellen,
in der W Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen bedeutet, oder der Rest
eine Gruppe der Formel
bildet,
809839/0872
in der Q Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxycarbonyl mit 2-5 C-Atomen bedeutet und W die oben angegebene Bedeutung hat,
Wasserstoff oder Alkyl mit 1-12 C-Atomen, Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-12 C-Atomen oder Nitro,
ein O-Atom oder eine -COO-Gruppe, ein Chrom- oder Kobaltatom
einen basischen Xanthenfarbstoff, ein primäres oder sekundäres aliphatisches oder cycloaliphatisches Amin mit 8 bis 25 C-Atomen, an einen Benzolring gebundenes Alkylsulfonyl mit 1-4 C-Atomen oder Sulfamoyl der Formel -SO2NVoV,, worin V3 Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxyalkyl mit 3-14 C-Atomen und V, das gleiche wie V^ oder Cyclohexyl, Phenyl oder durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen substituiertes Phenyl darstellen,
Null oder die Zahl 1 oder 2
und die Summe von
die Zahl 1 bedeuten, wobei m =0.2 bis 0.8 und η = 0.8 bis 0.2 sind.
Besonders interessant sind Farbsalze der Formel CH.,
Hn [ah]
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worin die
W gleiche oder verschiedene und A, B, X + M die angegebenen Bedeutungen haben, Y Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Nitro, W Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen L · an einen Benzolring gebundenes Alkylsulfonyl mit 1-4 C-Atomen oder Sulfamoyl der Formel SO2NHV3,
worin Vo die angegebene Bedeutung hat, q die Zahl 2
und die Summe von
m + η die Zahl 1 bedeuten, wobei m =0.4-0.6 und
η = 0.6 - 0.4 ist.
B steht vorzugsweise für einen basischen Xanthenfarb-
stoff der Formel
worin R,, R2, R,, R5 und R,- Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen, R, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, R7 Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Sulfamoyl oder Alkoxycarbonyl mit 2-5 C-Atomen bedeuten.
Die Metallkomplexe der Formel 1 erhält man beispielsweise durch Umsetzung chrom- bzw. kobaltabgebender Mittel mit den entsprechenden metallisierbaren Azofarbstof· fen in alkalischem Medium. Beispiele fUr derartige metallisierbare Azofarbstoffe sind Kupplungsprodukte aus nachfolgend angeführten Diazo- und Kupplungskomponenten.
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Diazokomponenten:
2-Amino-4-aIky!phenol, 2-Amino-4,5- diaIky1-phenole, 2-Amino-4- oder -5-halogenphenole, 2-Amino-4-
oder -5-nitrophenol, 2-Amino-4-alkyl-6-nitrophenole, 2-Amino-4- oder -5-alkylsulfonylphenole, 2-Aminophenol-4- oder -5-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-4- oder -5-sulfonsäurealkylamide, 2-Aminophenol-4- oder -5-sulfonsäurealkoxyalkylamide, 2-Amino-4-alkylsulfonyl-5-nitrophenol, 2-Aminophenol-4-sulf-N,N-dialkylamide, 2-Aminophenol-4-sulf-N,N-dihydroxylkylamide, 2-Aminophenol-4-sulf-N-alkyl-N-cyclohexylamide, 2-Aminophenol-4-sulf-N-alkyl-N-phenylamide, 2-Aminobenzoesäure, 2-Aminobenzoesäure-4- oder -5-sulfonsäureamid und 2-Aminobenzoesäure-4- oder -5-sulfonsäurealkylamide.
Kupplungskomponenten:
l-Phenyl-S-alkyl-S-hydroxy-pyrazole, l-(Halogenphenyl-, Alkyl-phenyl- oder Alkylsulfonylphenyl)-3-alky1-5-hydroxy-pyrazole, 1-(SuIfamoyl-phenyI)- oder 1-(N-Alkylsulfamoylphenyl)-3-alkyl-5-hydroxy-pyrazole, Acetoacetylphenylamid, Acetoacetyl-halogenphenylamide, -alkylphenylamide oder -alkylsulfonyl-phenylamide oder Acetoacetyl-(sulfamoyl-pheny1)-amide.
In den angegebenen Diazo- und Kupplungskomponenten enthalten die Alkylreste 1-4 C-Atome.
Als Beispiele von Aminen der Formel A seien primäre oder sekundäre aliphatische Amine mit 8-25 C-Atomen, wie 2-Aethylhexylamin, Dodecylamin, Stearylamin, 3-Dodecyloxy-propyl·
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■ /ft»
amin, 3-(2'-Aethylhexoxy)-propylamin, N-Butyl-N-(2-hydroxypropyl)-amin, Bis-(2-äthylhexyl)-amin oder Diisobutylamin genannt. Von besonderem Interesse sind die unter den Handelsnamen Primene 81-lc-^ und Primene JM-T-^ der Rohm und Haas Co. erhältlichen Produkte. Diese stellen eine Mischung von Aminen dar, welche der Formel
(4)
Alleylreste mit zusammen
Rg-C-NH2
entsprechen, worin R3 ,
7-24 C-Atomen bedeuten.
und
Als Beispiele von cycloaliphatischen Aminen seien Dicyclohexylamin, Dehydroabietylamin und 4,4'-Diaminodicyclohexy!methan genannt.
Als Beispiele genannt: von Xanthenfarbstoffen seien
Rhodamin B
Rhodamin 2G CI. 45170
Rhodamin 3GO CI. 45165
Rhodamin 4G CI. 45215
Rhodamin 6G CI. 45166
Rhodamin S CI. 45160
Rosamin CI. 45050
Saccharein CI. 45090'
CI. Basic Red 8 CI. 45070
CI. Basic Violett 11 CI. 45150
Violamin 3G CI. 45175
Spirit Fast Violet R CI. 45195
CI. 45185
Die Nummern beziehen sich auf die 3. Auflage des Color Indexes.
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■A2-
Die Salzbildung führt man zweckmässig in der Weise aus, dass man 1 Mol eines von Sulfonsäuregruppen freien 1:2-Metallkomplexes der Formel
0 Alk
(5)
worin Alk ein Alkaliatom, beispielsweise ein Natrium- oder Kaliumatom, oder die Ammoniumgruppe bedeutet, und die übrigen Symbole die angegebene Bedeutung haben, in einem wässrigen, wässrig-organischen oder organischen Medium in beliebiger Reihenfolge mit 0.2 bis 0.8 Mol eines Xanthenfarbstoffs B An , worin An ein Anion, beispielsweise Chlorid, Sulfat oder Nitrat, bedeutet, und 0.8 bis 0.2 Mol eines Salzes eines primären oder sekundären, aliphatischen oder cycloaliphatischen Amins A mit 8 bis 25 C-Atomen umsetzt.
Vorzugsweise setzt man 1 Mol eines von Sulfonsäuregruppen freien 1:2-Chrom- oder Kobaltkomplexes des Farbstoffes der Formel
CH,
(6)
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/I9.
worin L, X , Y, und W die angegebene Bedeutung haben und q die Zahl 1 bedeutet, mit 0.4 bis 0.6 Mol eines Xanthenfarbstoffe der Formel
Hai
(7)
worin R, - Ry die angegebene Bedeutung haben und Hai Halogen, insbesondere Chlor, bedeutet, und 0.6 bis 0.4 Mol eines primären aliphatischen oder cycloaliphatischen Amins mit 8-25 C-Atomen um.
Man arbeitet mit Vorteil bei Temperaturen zwischen 40 und 800C und einem pH-Wert unterhalb 7.
Besonders interessante Farbsalze sind das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol des 1:2-Kobaltkomplexes des Monoazofarbstoffs der Formel
N=N
(CH2)
OCH(CH3)
(8)
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.50-
mit 0.5 Mol Rhodanin B (CI. 45170) und 0.5 Mol des primären aliphatischen Amins der Formel 4, worin Ro, Rq und R, ^ Alkylreste mit zusammen 17 bis 21 C-Atomen bedeuten, sowie das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol des 1:2-Chromkomplexes des Monoazofarbstoffs der Formel
(9)
mit 0.5 Mol Rhodamin B (CI. 45170) und 0.5 Mol des primären aliphatischen Amins der Formel 4, worin Rg, RQ und R-,^ Alkylreste mit zusammen 11 bis 13 C-Atomen bedeuten, und
das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol des 1:2-Chromkomplexes des Monoazofarbstoffs der Formel
OH
N=N
O2CH3
(10)
mit 0.5 Mol Rhodamin B (CI. 45170) und 0.5 Mol des primären aliphatischen Amins der Formel 4, worin Rg, Rq und R^0 Alkylreste mit zusammen 17 bis 21 C-Atomen bedeuten.
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Die neuen Farbsalze weisen eine sehr gute
Alkohollöslichkeit auf, insbesondere in niederen Alkanolen, wie Methanol, Aethanol, n-Propanol oder iso-Propanol, in Alkylenglykolmonoalkyläthern, z.B. in Aethylenglykol-monotnethyl- oder äthyläther, in Alkylenglykolen, wie in Propylenglykolen, oder in araliphatischen Alkoholen, wie in Benzylalkohol, oder in Gemischen derartiger Alkohole. Sie sind ferner in niederen aliphatischen Ketonen, z.B. Aceton, Methyläthylketon, Methylisobuty!keton oder auch in Cyclohexanon, ferner in Carbonsäureestern, z.B. Methylacetat, Aethylacetat, Butylacetat oder Glykolmonoacetat, sowie in halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloroform, Methylenchlorid, Aethylenchlorid oder Kohlenstofftetrachlorid, ausgezeichnet löslich. Hinsichtlich ihrer Löslichkeit sind erfindungsgemä'sse Farbsalze ähnlich aufgebauten vorbekannten Farbsalzen überlegen.
Wegen ihrer guten Löslichkeit in den obengenannten Ketonen, besonders Aceton, eignen sich die erfindungsgemäss erhältlichen Farbsalze zum Färben von Cellulose-2 1/2-acetat in der Spinnmasse,· dank ihrer guten Löslichkeit in halogenierten, niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffen, besonders Chloroform, können sie auch für die Spinnfärbung von Cellulosetriacetat verwendet werden.
Infolge ihrer guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln sind die neuen Farbsalze besonders geeignet zum Färben der Lösungen von Polymeren, wie Polystyrol oder Polyamid, insbesondere von Lösungen filmbildender Polymeren.
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Als Alkohole, Ketone und/oder Ester enthaltende Lösungen filtr.bildender Polymerer sind hier insbesondere solche flüssige Lacke zu verstehen, die sich zur Verwendung in Druckfarben fur den Flexodruck eignen. Als Polymere enthalten diese Lösungen beispielsweise Naturharze, wie Schellack oder Manilakopalj oder Cellulosederivate, beispielsweise 'Celluloseether, wie Aethylcellulose oder Celluloseester, wie Nitrocellulose, ferner Maleinatharze oder Phenol-Formaldehyd-harze, die vorzugsweise mit Kolophonium modifiziert sind, wie die in der USA-Patentschrift 2 347 923 beschriebenen Produkte; Polyamidharze, d.h. Polykondensationsprodukte von Polyaminen mit PoIycarboxyverbindungen, die z.B. in der USA-Patentschrift 2 663 649 beschrieben sind; ferner Formaldehyd-Harnstoff- und Formaldehyd-Melamin-Kondensate, Keton-Formaldehyd-Kondensate, Polyvinylacetate oder Polyacrylsäureharze, z.B. Polybutylacrylatharz oder deren Gemische.
Daneben können die Lösungen filmbildender Polymerer noch in der Lackindustrie Übliche Hilfsstoffe, wie Netzmittel, z.B. höhere Fettsäure-bis-hydroxyalkylamide, wie Cocos-Blfettsäure-bis(-ß-hydroxyäthyl)-amid, enthalten.
Diese Lösungen filmbildender Polymerer mit einem Gehalt an erfindungsgemässen Farbsalzen eignen sich beispielsweise zum Bedrucken verschiedenartiger Stoffe, wie von Metall-, z.B. Aluminiumfolien, von Papier,, Glas, Kunstharzfolien und -filmen und dergleichen. Sie sind lagerbeständig und ergeben auf den genannten Materialien wasserfeste Ueberzlige von guter Haftfestigkeit.
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Beispiel 1
Zur 40°C warmen Anschlämmung von 51 g (0,05 Mol) des 1:2-Kobaltkomplexes aus dem Azofarbstoff 2-Aminophenol-4-sulf-(3'-isopropoxypropyl)-amid —> l-Phenyl-3-methyl-5-pyr azolon in 1000 ml Wasser wird eine 500C warme Lösung von 12,0 g Rhodamin B (CI. 45170) in 150 ml Wasser getropft. Man rührt die Mischung 1 Stunde und tropft anschliessend die Lösung von 8,2 g Primene JM-T (primäres verzweigtes aliphatisches Amin mit 18-22 C-Atomen der Firma Rohm & Haas) in 90 ml Wasser und 1,5 ml Ameisensäure zu. Dann stellt man die Mischung mit 2 ml Ameisensäure sauer, so dass sie Lackmuspapier rot färbt, rührt sie weitere 5 Std., filtriert und wäscht das Nutschgut mit Wasser. Das im Vakuum getrocknete Produkt wiegt 64 g. Es ist in Alkoholen und Ketonen sehr gut löslich.
Setzt man Lösungen des Farbkörpers und von Nitrocellulose in Aethanol zum Bedrucken von Papier oder Aluminiumfolien ein, so erhält man rote Ausfärbungen von ausgezeichneter Reinheit und hoher Farbstärke.
Beispiel 2
Zu einer Suspension von 42.2 g (0,05 Mol) des 1:2-Chromkomplex-Natriumsalzes aus dem Azofarbstoff 2-Amino-5-äthylsulfonyl-phenol —»· l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in 1000 ml Wasser von 800C werden nacheinander die Lösungen von 12,0 g Rhodamin B (CI. 45170) in 150 ml Wasser von 50°C und von 4,85 g (0,025 Mol) Primene 81-R (primäres
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verzweigt-aliphatisches Amin mit 12-14 C-Atomen der Firma Rohm & Haas) in 100 ml Wasser und 1,5 ml Ameisensäure getropft. Die Mischung wird mit 2 ml Ameisensäure auf pH 3-4 eingestellt und 6 Std. bei 50°Cgerührt. Hierauf filtriert man den Farbstoff ab, wäscht ihn gründlich mit Wasser und trocknet ihn. Man erhält 58 g eines roten Pulvers, das in Aceton und im Lösungsmittelgemisch Methylenchlorid-Methanol 9:1 ausgezeichnet löslich ist.
Gibt man zu einer Lösung von Cellulose-2,5-acetat in Aceton 0,5% des Farbstoffs, bezogen auf das Celluloseacetat, rlihrt bis zur gleichmässigen Verteilung und verspinnt die Masse nach dem Trockenspinnverfahren, so erhält man leuchtend rote Fasern mit guter Licht-, Wasch-, Wasser-, Schweiss-, Lösungsmittel-, Ueberfärbe-, Walk- und Trockenhitze-Echtheit.
Beispiel 3
In 300 ml Methylisobutylketon werden 45,3 g (0,05 Mol) 1:2-Chromkomplex-Natriumsalz aus dem Monoazofarbstoff 2-Amino-4-methylsul£onyl-5-nitro-l-phenol —>· l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und 12,0 g Rhodamin B (CI. 45170) gelöst. Zur Lösung tropft man 9,85 g Primene JM-T (Rohm & Haas) und 1,7 ml Ameisensäure, rührt das Ganze 11/2 Std. bei Raumtemperatur, filtriert abgeschiedene Salze ab und gewinnt den Farbstoff aus dem Filtrat durch Eindampfen und Trocknen im Vakuum. Man erhält 65 g eines rot-braunen Pulvers, das in Aceton, Aethylacetat, Aethylenglykol und Aethylenglykolmonoäthyläther ausgezeichnet löslich ist.
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•as·
Verfährt man analog Beispiel 1-3, setzt jedoch 0,05 Mol des in der folgenden Tabelle, Kolonne II, genannten 1:2-Metallkomplexes, 12 g Rhodamin B (CI. 45170) und 0,025 Mol des in Kolonne III der Tabelle aufgeführten Amins ein, so erhält man ebenfalls gut lösliche Farbsalze, die in Nitrocellulose-Lö'sungen eingearbeitet leuchtend rote Drucke auf Papier liefern.
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Tabelle
I
Bsp.
Nr.		 II
0,05 Mol 1:2-M-Komplex (Na-SaIz)
Monoazo färb s to ff DH2 		aus III
0,025 Mol Amin
A
DH2. M
4 4-Nitro-2-aminophenol —^
l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon		 Co Primene 81-R
5 dito Cr dito
6 2-Aminophenol-4-sulf amid —>
1-(3'-Chlorpheny1)-3-methy1-
5-pyrazolon		 Co dito
7 dito Cr dito
8 dito Cr Dicyclohexylamin
9 dito Cr Dehydroabietylamin
10 2-Amino-4-chlor-5-sulfamoyl-
phenol —»· l-Phenyl-3-methyl-5-
pyrazolon		 Cr Primene 81-R
11 2-Aminophenol-4-sulf-(3'-isopro-
poxypropyl)-amid —* l-Phenyl-3-
methyl-5-pyrazolon		 Co dito
dito Co 3-(2'-Aethyl-
hexoxy)-propylamin
13 dito Cr Primene 81-R
14 dito Co 2-Aethylhexylamin
15 dito Co η-Ae thyIcyclohexy1-
amin
16 dito Co Dodecylamin
17 dito Co 3-Dodecyloxypropyl-
amin
18 dito Co Stearylamin
19 dito Co 0,0125 Mol 4,4'-Di
amino -dicy c lohexy 1-
methan
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I
Bsp.
Nr.		 II
0,05 Mol 1:2-M-Komplex (Na-SaIz)
Monoazofarbstoff DH2 		aus III
0,025 Mol Amin
A
DH2 M
20 2-AmInOPhGTIoI-A-SuIf-(3' -isopro-
poxypropyl)-amid —> l-Phenyl-3-
methyl-5-pyrazolon		 Co )iisobutylamin
21 Anthranilsäure ->■ l-Phenyl-3-
methyl-5-pyrazolon		 Cr Primene 81-R
22 4-Nitro-2-aminophenol —>■ l-(3'-
Sulfamoylphenyl)-3-methyl-5-
pyrazolon		 Cr dito
23 5-Nitro-2-aminophenol ->
l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon		 Cr dito
24 5-Sulfamoyl-2-aminophenol —■*
l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon		 Cr dito
25 2-Amino-4-methylsulfonyl-phenol
-S*- l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon		 Cr dito
26 'dito Cr Primene JM-T
27 2-Aminophenol-4-sulfamid —^
Acetessigsäureanilid		 Co dito
28 2-Aminophenol-4-sulf-methylamid
-*· Acetessigsäure-Z-chloranilid		 Co Primene 81-R
29 dito Co Dehydroabietylamin
30 dito Co 3-(2'-Aethylhex-
oxy)-propylamin
31 dito Co Dicyclohexylamin
32 2-Amino-4-cnethylsulfonyl-phenol
-*- Acetessigsäure-2,5-dimethoxy-
anilid		 Co Primene 81-R
33 2-Aminophenol-4-sulfamid —5»-
l-Phenyl-3-aethoxycarbonyl-5-
pyrazolon		 Co dito
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■HI-
I
Bsp.
Nr.		 II
0,05 Mol 1:2-M-Komplex (Na-SaIz)
Monoazofärbstoff DH2 		aus III
0,025 Mol Amin
A
DH2 M
34 2-Aminophenol-4-sulf-N,N-diäth-
ylamid —>· l-(4' -Methylphenyl)-
3-methyl-5-pyrazolon		 Cr Primene 81-R
35 2-Aminophenol-4-sulf-N,N-di-
(2'-hydroxyäthyl)-amid -^-
l-(2'-chlorphenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 Cr dito
36 2-Aminophenol-4-sulf-N-methy1-
N-cyclohexylamid ->■ l-(2'-Aeth-
ylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon		 Cr dito
37 2-Aminophenol-4-sulf-N-'äthyl-N-
phenylamid -^* l-Phenyl-3-methyl-
5-pyrazolon		 Cr dito
38 2-Aminophenol-4-sulf-N-(3',4'-
dimethylphenyl)-amid —*-1-Phenyl
3-methyl-5-pyrazolon		 Cr dito
39 1:2-Cr-Mischkomplex aus 2-Amino-
4-nitrophenol -^- l-Phenyl-3-
methyl-5-pyrazolon		 Cr dito
und
2-Atninophenol-4-sulfamid -»
l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon
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Beispiel 40
Zu einer Anschlämmung von 136 g des 1:2-Cr-Komplex-Natriumsalzes aus dem Azofarbstoff 2-Amino-4-methylsulfonyl-5-nitro-l-phenol -^- l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon in 1500 ml Wasser von 500C wird zunächst die Lösung von 36 g Rhodamin B in 400 ml Wasser von 600C, dann die Lösung von 30 g Primene JM-T (Rohm & Haas) in 210 ml Wasser und 5 ml Ameisensäure getropft. Man rührt die schwach saure Mischung 1 Std. bei 75°C, filtriert dann das Farbsalz ab, wäscht es gründlich mit Wasser und trocknet es. Es resultieren 184 g eines rot-braunen Pulvers mit ausgezeichneten Löslichkeiten in Ketonen und Essigsäureestern.
Ebenfalls wertvolle Farbkörper erhält man bei gleicher Arbeitsweise, wenn man statt 36 g 28,8 g resp. 43,2 g Rhodamin B und statt 30 g 36 g resp,, 24 g Primene JM-T einsetzt.
Beispiel 41
Zu einer Suspension von 45,3 g (0,05 Mol)
1:2-Chromkomplex-Natriumsalz aus dem Azofarbstoff 2-Amino-4-methylsulfonyl-5-nitro-phenol —>■ l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazo- lon in 500 ml Wasser von 500C tropft man die Lösungen von 6,35 g (0,015 Mol) Rhodamin G (CI. 45150) in 100 ml heissem Wasser und von 6,8 g (0,035 Mol) Primene 81-R (Rohm & Haas) in 150 ml Wasser und 3 ml Ameisensäure. Man rührt die sauer reagierende Mischung 1 Std., filtriert sie, wäscht das Nutschgut mit Wasser und trocknet es. Das derart hergestellte Farbsalz ist ein braun-rotes Pulver, das sich in Alkoholen,
80983 9/087 2
Ketonen und Carbonsäureestern in hohen Konzentrationen löst.
Ebenfalls gut lösliche Farbsalze erhält man bei analoger Arbeitsweise, wenn man anstelle von 6,35 g (0,015 Mol) Rhodamin G 0,015 Mol eines der Rhodamin-Farbstoffe CI. 45160, 45165, 45175 resp. 45210 einsetzt.
Beispiel 42
Zu einer Suspension von 89 g (0,1 Mol) 1:2-Chromkomplex-Natriumsalz des Azofarbstoffs 2-Amino-4-t-amyl-6~ nitro-phenol —»■ l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon in 500 ml Methylisobutylketon gibt man die Lösungen von 14,4 g (0,03 Mol) Rhodamin B in 200 ml heissem Wasser und von 14,3 g (0,075 Mol) Primene 81-R (Rohm & Haas) in 300 ml Wasser und 4 ml Ameisensäure. Dann stellt man die Mischung mit Ameisensaure lakmussauer, rUhrt sie 10 Std. bei 50°Cund filtriert sie. Das Filtrat trennt man im Scheidetrichter, wäscht die Ketonlösung zweimal mit Wasser und dampft sie zur Trockne ein. Der Rückstand wiegt 110 g. Er ist in Chloroform, Aceton, Essigsäureäthylester und Aethanol ausgezeichnet löslich.
Beispiel 43
Zu einer 50°Cwarmen Suspension von 44,3 g (0,05 Mol) 1:2-Chromkomplex-Natriumsalz aus dem Azokörper 2-Aminophenol-4-sulfamid -^- l-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon tropft man die Lösung von 4,8 g (0,01 Mol) Rhodamin B in heissem Wasser und die Lösung von 13,1 g (0,04 Mol) Primene JM-T in verdünnter Ameisensäure, rührt die sauer reagieren-
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de Reaktionsmischung 1 Std., filtriert sie und wäscht das Filtergut mit Wasser. Das Produkt wiegt nach dem Trocknen 58 g. Werden Lösungen des Farbsalzes und von Nitrocellulose in Aethanol-Aethylacetat-Mischungen auf Papier appliziert, so resultieren leuchtend scharlach-rote Ausfärbungen.
Setzt man statt 4,8 g (0,01 Mol) 19,2 g (0,04 Mol) Rhodamin B und statt 13,1 g (0,04 Mol) 3,3 g (0,01 Mol) Primene JM-T ein, und verfährt sonst, wie im vorstehenden Beispiel beschrieben, so erhält man ebenfalls ein gut lösliches Farbsalz, das brillante, blaustichig-rote Ausfärbungen liefert.
Beispiel 44
Es werden 20 g des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbsalzes, 30 g gebleichter wachsfreier Schellack, 5 g Dibutylphthalat und 45 g Aethanol vermischt.
Man erhält so eine Druckfarbe von guter Lagerbe-Ständigkeit, welche als solche oder in Verdünnung mit Aethanol für den Flexodruck auf Papier- und Aluminiumfolien verwendbar ist. Mit dieser Druckfarbe erhält man auf den genannten Materialien brillante und farbstarke rote Drucke von guter Haftfestigkeit.
Beispiel 45
In 90 g einer Lösung, bestehend aus 25% eines spritlöslichen mit Estern modifizierten Polyamidharzes, z.B. hergestellt gemäss Beispiel 7 der USA-Patentschrift
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■3a-
Nr. 2 663 649, 2% Wasser, 5% Benzin der Fraktion 80-1000C, 48% Aethanol und 20% Isopropanol werden 10 g des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbsalzes eingerührt.
Man erhält eine Druckfarbe, welche im Flexodruck Zellglas mit rotem Farbton von guter Haftfestigkeit und hoher Reinheit färbt.
Beispiel 46
Auf 1000 g einer Lösung von Acetylcellulose in Aceton mit einem Festkörpergehalt von 26% werden 1,3 g des Farbsalzes gemäss Beispiel 40 gestreut. Dann setzt man 20 ml Aceton zu und rollt die Mischung in einer gut verschlossenen Flasche auf den Rollblock bis der Farbstoff vollkommen gelöst ist. Anschliessend wird die gefärbte Spinnlösung durch DUsen gepresst. Der gebildete Faden läuft durch ein längeres geheiztes Rohr und kann dann unmittelbar aufgespult werden. Das gefärbte Material zeigt einen roten Farbton und weist ausgezeichnete Echtheiten auf, insbesondere einwandfreie Wasch-, Wasser-, Ueberfärbe-, Trockenwasch-, Reib-, BUgel- und Lichtechtheit.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Salze sulfonsä'uregruppenfreier 1:2-Metallkomplex· farbstoffe, gekennzeichnet durch die Formel
    X Y
    N=N
    V.
    N=Ii
    [B]
    worin die V-,, V^» X> tungen haben, wobei
    V-j Methyl und V2 eine Gruppe der Formel
    und Z gleiche oder verschiedene Bedeu-
    -CONH
    darstellen,
    in der W Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen bedeutet,
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    •a-
    oder der Rest
    eine Gruppe der Formel
    bildet,
    in der Q Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxycarbonyl mit 2-5 C-Atomen bedeutet und W die oben angegebene Bedeutung hat,
    X Wasserstoff oder Alkyl mit 1-12 C-Atomen,
    Y Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-12 C-Atomen oder Nitro,
    Z ein O-Atom oder eine -COO-Gruppe, M ein Chrom- oder Kobaltatom
    B einen basischen Xanthenfarbstoff,
    A ein primäres oder sekundäres aliphatisches oder cycloaliphatisches Amin mit 8 bis 25 C-Atomen,
    L an einen Benzolring gebundenes Alkylsulfonyl mit 1-4 C-Atomen oder Sulfamoyl der Formel -SO2NV3V,, worin Vo Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxyalkyl mit 3-14 C-Atomen und V, das gleiche wie V-, oder Cyclohexyl, Phenyl oder durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen substituiertes Phenyl darstellen,
    q Null oder die Zahl 1 oder 2
    und die Summe von
    m + η die Zahl 1 bedeuten, wobei m =0.2 bis 0.8 und η = 0.8 bis 0.2 sind.
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    Farbsalze gemäss Anspruch 1 der Formel CH.
    worin die
    W gleiche oder verschiedene und
    A, B, X + M die angegebenen Bedeutungen haben, Y Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Nitro, W Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen
    L an einen Benzolring gebundenes Alkylsulfonyl mit
    1-4 C-Atomen oder Sulfamoyl der Formel SO2NHVo,
    worin V^ die angegebene Bedeutung hat, q die Zahl 2
    und die Summe von
    m + η die Zahl 1 bedeuten, wobei m =0.4-0.6 und
    η « 0.6 - 0.4 ist.
    3. Farbsalze gemäss Anspruch 1, enthaltend einen
    Xanthenfarbstoff der Formel
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    Ο)
    worin R-, , R„, R-, R1- und Rg Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen, R, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, R7 Wasserstoff oder Halogen, Carboxy, Sulfamoyl oder Alkoxycarbonyl mit 2-5 C-Atomen bedeuten.
    4. Farbsalze gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass in Formel 1 A ein primäres aliphatisches Amin der Formel
    R8-C-KH2 (4)
    ho
    darstellt, worin Rg, R9 und R-,q Alkylreste mit zusammen 7 bis 24 C-Atomen bedeuten.
    5. Farbsalze gemäss Anspruch 2, gekennzeichnet durch das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol des 1:2-Kobaltkomplexes des Monoazofarbstoffs der Formel
    OH
    N=N
    SO2NH
    (CH2)3
    OCH (CH3 )2
    809839/0872
    mit 0.5 Mol Rhodamin B (CI. 45170) und 0.5 Mol des primären aliphatischen Amins der Formel
    R8-C-NH2 (4)
    *10
    worin Rn, Rq und R, ~ Alkylreste mit zusammen 17 bis 21 C-Atomen bedeuten.
    6. Farbsalze gemäss Anspruch 2, gekennzeichnet durch das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol des 1:2-Chromkomplexes des Monoazofarbstoffs der Formel
    OH
    JCHL
    N = N-
    JTl
    mit 0.5 Mol Rhodamin B (CI. 45170) und 0.5 Mol des primären aliphatischen Amins der Formel
    R8-C-NH2 (4)
    R10
    worin R^, R0 und R,„ Alkylreste mit zusammen 11 bis 13 C-Ato· men bedeuten.
    7. Farbsalze gemäss Anspruch 2, gekennzeichnet durch das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol des 1:2-Chromkomplexes des Monoazofarbstoffs der Formel
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    OH
    O2N
    N=N
    CH,
    Λ11
    (10)
    mit 0.5 Mol Rhodamin B (CI. 45170) und 0.5 Mol des primären aliphatischen Amins der Formel
    0 ο
    —0—UH
    (4)
    10
    worin Rg, Rg und R,~ Alkylreste mit zusammen 17 bis 21 C-Atomen bedeuten.
    8. Verfahren zur Herstellung von Salzen sulfonsäuregruppenfreier 1:2-Metallkomplexfarbstoffe der Formel
    N=N
    ■V.
    0'
    N=N-
    [-Γ
    (D
    worin die V-,, V^ > x» Y unc^ Z gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben, wobei
    V, Methyl und
    V0 eine Gruppe der Formel
    809839/0872
    darstellen,
    in der W Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen bedeutet, oder der Rest
    —0
    eine Gruppe der Formel
    bildet,
    in der Q Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxycarbonyl mit 2-5 C-Atomen bedeutet und W die oben angegebene Bedeutung hat,
    X Wasserstoff oder Alkyl mit 1-12 C-Atomen, Y Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-12 C-Atomen oder Nitro,
    Z ein O-Atom oder eine -COO-Gruppe, M ein Chrom- oder Kobaltatom B einen basischen Xanthenfarbstoff, A ein primäres oder sekundäres aliphatisches oder cycloaliphatisches Amin mit 8 bis 25 C-Atomen,
    L an einen Benzolring gebundenes Alkylsulfonyl mit 1-4 C-Atomen oder Sulfamoyl der Formel -SC^ NV-, V,, worin Vo
    809839/0872
    ■2·
    Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxyalkyl mit 3-14 C-Atomen und V/ das gleiche wie V, oder Cyclohexyl, Phenyl oder durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen substituiertes Phenyl darstellen,
    Null oder die Zahl 1 oder 2
    und die Summe von
    die Zahl 1 bedeuten, wobei m =0.2 bis 0.8 und η = 0.8 bis 0.2 sind,
    dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol eines Metallkomplexes der Formel
    tn + η
    Θ Alk©
    (5)
    worin Alk ein Alkaliatom bedeutet, und die übrigen Symbole die angegebene Bedeutung haben, in einem wässrigen, wässrigorganischen oder organischen Medium in beliebiger Reihenfolge mit 0.2 bis 0.8 Mol eines Xanthenfarbstoffe B An", worin An ein Anion bedeutet, und 0.8 bis 0.2 Mol eines Salzes eines primären oder sekundären, aliphatischen oder cycloaliphatischen Amins A mit 8 bis 25 C-Atomen umsetzt.
    9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol eines von Sulfonsäuregruppen freien 1:2-Chrom- oder Kobaltkomplexes des Farbstoffs der Formel
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    -L,
    (6)
    X die im Anspruch 8 angegebene Bedeutung hat, Y Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Nitro, W Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen L Alkylsulfonyl mit 1-4 C-Atomen oder Sulfamoyl der Formel SOpNHVo j in der Vo die im Anspruch 5 angegebene Bedeutung hat, und
    q die Zahl 2 bedeuten,
    mit 0.4 bis 0.6 Mol eines Xanthen-Farbstoffs und 0.6 bis 0.4 Mol eines primären aliphatischen oder cycloaliphatischen Amins mit 8-25 C-Atomen umsetzt.
    10. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man einen basischen Xanthenfarbstoff der Formel
    Hai"
    (7)
    verwendet, worin R^ - R7 die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und Hai Halogen, insbesondere Chlor, bedeutet
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    11. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einem Amin der Formel
    i9
    R8-G-NH2 (4)
    R10
    umsetzt, worin Rg, Rg und R-^0 Alkylreste mit zusammen 7-24 C-Atomen bedeuten.
    12. Verwendung der Farbsalze gemäss Anspruch 1 zum Färben von Lösungen von Polymeren.
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DE19782811752 1977-03-21 1978-03-17 Salze sulfonsaeuregruppenfreier 1 zu 2-metallkomplexfarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und verwendung Withdrawn DE2811752A1 (de)

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CH349577A CH624981A5 (en) 1977-03-21 1977-03-21 Process for the preparation of salts of 1:2 metal complex dyes which are free from sulphonic acid groups

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4258119A (en) * 1979-12-26 1981-03-24 Polaroid Corporation Novel xanthene compounds and photographic products and processes employing the same
US4258118A (en) * 1979-12-26 1981-03-24 Polaroid Corporation Novel xanthene compounds and photographic products and processes employing the same
US4304834A (en) * 1979-12-26 1981-12-08 Polaroid Corporation Novel xanthene compounds and photographic products and processes employing the same
JPS6191261A (ja) * 1984-10-12 1986-05-09 Sumitomo Chem Co Ltd 金属錯塩化合物
KR20050003465A (ko) * 2002-05-17 2005-01-10 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 고성능 광학 저장 매체
US7381255B2 (en) * 2005-11-30 2008-06-03 Xerox Corporation Phase change inks
US7442242B2 (en) * 2005-11-30 2008-10-28 Xerox Corporation Phase change inks containing specific colorants
TWI531622B (zh) * 2009-12-25 2016-05-01 Sumitomo Chemical Co Pyridine ketone compound compounds
TWI498385B (zh) * 2009-12-25 2015-09-01 Sumitomo Chemical Co Pyridine ketone compound compounds
JP2012122005A (ja) * 2010-12-09 2012-06-28 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物
JP2012122007A (ja) * 2010-12-09 2012-06-28 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物
TWI518143B (zh) * 2011-03-31 2016-01-21 Sumitomo Chemical Co Dye with salt
TWI518142B (zh) * 2011-03-31 2016-01-21 住友化學股份有限公司 染料用鹽
JP6135282B2 (ja) * 2013-04-26 2017-05-31 大日本印刷株式会社 色材、色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0019128A1 (de) * 1979-05-09 1980-11-26 Bayer Ag Kobalt-Komplexfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken

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