JPS6191261A - 金属錯塩化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ６　本発明は新規な金属錯塩化合物に関するも１９であ
る。ｑ＜詳しくは、本発明は一般式（Ｉ）、　　　゛　
　　　　　　　　　　　　　、（式中Ｒ１＊　Ｒ２はメ
チル基または塩素原子を表わし、Ｒ，、Ｒ４は水素、ス
ルファモイル基またはアルキルスルファモイル基を表わ
す。ただし、Ｒ３とＲ４が同時に水素であることはない
。ｘｅはアミンのカチオンを表わし、ＭはＣｒまたはＧ
ｏを表わす。）で示される金属錯塩化合物である。

一般式（Ｉ）で示される金属錯塩化合物は、例えば以下
に示すような方法で製造することができる。すなわち、
一般式（Ｉ［）および一般式（［［ｌ（式中、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ，、Ｒ４は前記の意味を表わす） で示されるモノアゾ色素を公知の方法でクロルまたはコ
バルト錯化し、次いでアンモニウム塩化することにより
得られる。ここで一般式（Ｒ１，［Ｉｌのモノアゾ色素
は、４−メチル−２−アミノフェノールまたは４−クロ
ル−２−アミノフェノールをジアゾ化し一般式（ＩＴ）
　、　（ＶＩＨ８ （式中、Ｒ８，Ｒ４は前記の意味を表わす）で示される
化合物とカップリングさせることにより得られる。

一般式（ＩＹ）　、　（Ｖ）の化合物としては、１−フ
ェニル−８−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル（
３Ｉ−スルホンアミド）−８−メチル−５−ピラゾロン
、ｌ−フェニル（４１−スルホンアミド）−８−メチル
−５−ピラゾロン、ｌ−７エニル（８’−メチルスルホ
ンアミド −フェニル（８／−エチルスルホンアミド）−８−メチ
ル−５−ピラゾロン、ｌ−フェニル（４′−メチルスル
ホンアミド）−ａ−メチル−５−ピラゾロン、ｌ−フェ
ニル（４Ｉ−エチルスルホンアミド）−８−メチル−５
、　−ピラゾロンなどがあげられる。一般式（■）。

（２）のモノアゾ色素のクロム錯化またはコバルト錯化
は、水中またはアルコール、エチレンクリコール、ホル
ムアミド、セロソルブなどの有機溶媒中で弱酸性または
アルカリ性においてクロムまたはコバルト付与剤例えば
酢酸クロム、ギ酸クロム、塩化クロム、サリチル酸クロ
ム、硫酸コバルト、酒石酸コバルトなどを作用させるこ
とによりて容易に行うことができる。クロムまたはコバ
ルト錯化された色素の各種アミンによるアンモニウム塩
化は種々の方法で行うことができる。例えば上記方法で
得られたクロムまたはコバルト含有色素を水溶媒中で酸
（例えば塩酸、酢酸）で処−理して色素酸に変え、各種
アミンでアンモニウム塩化することにより本発明の目的
の金属錯塩化合物を得ることができる。

また一般式面．剃のモノアゾ色素を水または有機溶媒（
例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド、セロソル
ブなど）の単独またはｉ合液中で各種アミンの存在下に
クロムまたはコバルト付竪剤で処理することによっても
本発明の金属錯塩化合物を得ることができる。アンモニ
ウム塩化に使用する各種アミンとしては、Ｃ４〜Ｃｔｔ
のアルキルアミン、アルコキシアルキルアミン、シクロ
アルキルアミン、アラルキルアミン、Ｃ４−Ｃ２ｏアル
カノ−ルアミンが特に有用であり、たとえばブチルアミ
ン、アミルアミン、、ヘキシルアミン、オクチルアミン
、ドデシルアミン、ジてチルアミン、ジヘキシルアミン
、トリブチルアミン、メトキシプロピ５ルアミン、エト
キシプロピルアミン、ブトキシプロピルアミン、プロポ
キシプロビルアミン、２−エチルへキシルオキシプロピ
ルアミン、シクロヘキシルアミ、ン、ジシクロヘキシル
アミン、ジェタノールアミン、ヘキシルエタノールアミ
ン、ドデシルエタノールアミン、ステアリルエタノール
アミ□ン、ベンジルエタノールアミン、ジブチルエタノ
ールアミン、ジブロバノールアミン、トＩＪ　フロパノ
ールアミン、エチルエタノールアミン、ブチルブタノー
ルアミンなどがあげられる。これらは２種以上を混用す
ることができる。

本発明で得られた金属錯塩化金つは各種塗料用、（たと
えば電着用塗料）、合成樹脂成型品およびフィルムなど
の着色用、印刷インキ用などの色素として用いることが
できる。

次に実施例をあげて具体的に説明する。

実施例１ 常法によりジアゾ化した４−メチル−２−丁ミノフェノ
ール１２８２を１−フ□エニル−（□８／−スルホンア
ミド）−８−メチル−５−ピラゾロン２６８ｔにカップ
・・リングさせて得られた七ノアゾ色素を水に分散し、
苛性ソーダセアル功り性として９０℃に加温する。サリ
チル酸クロムナトリウムｒｓｏｒを加え９０〜９６℃に
弱アルカリ性で８時′藺攪拌したのち□、塩化ナトリ□
ヴムを加え塩析し、生成したクロム゛錯塩を戸別した。

”得られたケーキ′を水６５００−に分散し塩酸を加え
て中性とし、ドデシルエタノールアミン１１５Ｆを゛加
え、次いで酢酸で弱酸性とし２時間攪拌した。−過、水
洗、乾燥して□下記構造の赤色粉末状の色素４７５ｔを
得た。　　　□ この色素をメタノールに溶かした液の λｍａｘは５０５　ｎｍであり、吸光値は０．５２６（
２０１ｇ／４？）であった。

イソプロピルアルコール、メチルエチル溶液を約等量の
メラミン・エポキシ樹脂と混合溶解してベヒクルを調製
し、ポリエステルアルミ蒸着箔の面にバーコータで塗布
した後、１４０℃３０秒焼き付けを行った。

色相は赤橙色であった。また、この色素は電着用塗料に
も用いることができる。

実施例′２　゛　□ ゛　実施”例′１のドデシルエタノールアミンの変わり
に２−エチルへキシルオキシプロピルアミ□シ′９□４
ｆ’を用いて同様の実験を行い、下記構造の赤色粉末状
の色素４’５４＃を得た。

この色素をメタノールに溶かした液の―Ｘは５０５　ｎ
ｍであり、吸光値は０．５４８（２０■／ｅ）であった
。実施例１と同様に実施したポリエステルアルミ蒸着箔
焼き付は時の色は赤澄色であった。またこの色素は電着
用塗料にも用いることができる。

実施例８ 常法によりジアゾ化した４−クロル−２−アミツフエノ
ール１４８．５Ｆを１−フェニル（３／−スルホンアミ
ド）−８−メチル−６−ピラゾロン２５８ｆにカップリ
ングさせて得られたモノアゾ色素８８０ｔをジメチルホ
ルムアミド２００ｔに溶解し塩化クロムａｏｒを加え、
５０〜６０℃で１時間攪拌後ドデシルエタノールアミン
１１５ｔを加えて１１０〜１１５℃に１時間攪拌した。

その後内容物を水５０００　ｍｌに注ぎ、析出した色素
を沖過、水洗、乾燥した。下記構造の赤色粉末を得た。

この色素をメタノールに溶かした液の ｘｍａｘは５１０ｎｍであり、吸光値は０．５１６（２
０ｍｑ／ｅ）であつた。実施例１と同様に実施したポリ
エステルアルミ蒸着箔焼き付は時の色は黄味赤色であっ
た。また、この色素は電着用塗料にも用いることができ
る。

実施例１に示されている方法に従い表１に挙げられてい
るジアゾ成分及びカップリング成分を使用し、コバルト
またはクロム塩化後アンモニウム塩化してポリエステル
アルミ蒸着箔に示されている色調に焼き付けられる価値
ある金属錯塩化合物が得られた。またこれらの化合物は
、電着用塗料にも用いる゛ことができる。

４丁目２番１１号　田岡化学工業株式会１番７号 丁目ｌ旙１３号 丁目７番２４号

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）で示される金属錯塩化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２はメチル基または塩素原子を表わ
   しＲ＿３、Ｒ＿４は水素、スルファモイル基またはアル
   キルフルファモイル基を表わす。ただし、Ｒ＿３とＲ＿
   ４は同時に水素であることはない。Ｘ＾■はアミンのカ
   チオンを表わし、ＭはＣｒまたはＣｏを表わす）
2. （２）Ｘ＾■がＣ＿４−Ｃ＿１＿２のアルキルアミン、
   アルコキシアルキルアミン、シクロアルキルアミン、ア
   ラルキルアミンまたはＣ＿４−Ｃ＿２＿０のアルカノー
   ルアミンのカチオンである特許請求の範囲第（１）項記
   載の化合物。