DE2807130C2 - - Google Patents
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Description
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel
worin
R einen O-gebundenen Mono- oder Dialkylphenolpolyalkylenglykolätherrest, in welchem der Mono- oder Dialkylphenolrest 14 bis 24 Kohlenstoffatome enthält,
R₁ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch -OH und/oder -X′ substituierten C1-6-Alkylrest,
R₂ ein C1-4-Alkylenbrückenglied oder 2-Hydroxypropylen-1,3 und
X′ eine Carboxy- oder Sulfonsäuregruppe, gegebenenfalls in Salzform
bedeuten, wobei im Rest R der Polyalkylenglykolätherrest 8 bis 30 Alkylenoxygruppen enthält, die Alkylenoxygruppen 2-3 Kohlenstoffatome enthalten und mindestens 50% der durchschnittlichen Anzahl Alkylenoxygruppen Äthylenoxygruppen sind, als Emulgatoren für natürliche und synthetische Fettstoffe.
R einen O-gebundenen Mono- oder Dialkylphenolpolyalkylenglykolätherrest, in welchem der Mono- oder Dialkylphenolrest 14 bis 24 Kohlenstoffatome enthält,
R₁ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch -OH und/oder -X′ substituierten C1-6-Alkylrest,
R₂ ein C1-4-Alkylenbrückenglied oder 2-Hydroxypropylen-1,3 und
X′ eine Carboxy- oder Sulfonsäuregruppe, gegebenenfalls in Salzform
bedeuten, wobei im Rest R der Polyalkylenglykolätherrest 8 bis 30 Alkylenoxygruppen enthält, die Alkylenoxygruppen 2-3 Kohlenstoffatome enthalten und mindestens 50% der durchschnittlichen Anzahl Alkylenoxygruppen Äthylenoxygruppen sind, als Emulgatoren für natürliche und synthetische Fettstoffe.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind tensioaktive Verbindungen und der Mono-
oder Dialkylphenolrest in R ist ein solcher, wie er in Mono- oder Dialkylphenolpolyglykoläthergruppen
enthaltenden Tensiden üblich ist.
Als Mono- oder Dialkylphenole kommen vor allem solche in Betracht, worin
mindestens ein Alkylrest mindestens 3, vorzugsweise mindestens 4 Kohlenstoffatome
enthält, wobei vorteilhaft jeder der beiden Alkylreste nicht
mehr als 9 Kohlenstoffatome enthält; die Summe der Kohlenstoffatome
im Mono- oder Dialkylphenylrest beträgt 14 bis 24. Diese Alkylreste
sind vorzugsweise verzweigt. Trägt der Phenylrest nur einen Alkylsubstituenten,
so kann dieser sich in ortho-, meta- oder para-Stellung zum
Sauerstoffatom befinden, vorzugsweise in para-Stellung, und enthält vorteilhaft
8-9, vorzugsweise 9 Kohlenstoffatome. Trägt der Phenylrest zwei Alkylsubstituenten,
so sind diese vorzugsweise meta-ständig zueinander und
haben vorteilhaft untereinander die gleiche Bedeutung.
Die Polyalkylenpolyglykolätherkette besteht mindestens zur Hälfte, vorzugsweise
aber ausschließlich aus Äthylenoxygruppen. Vorteilhaft sind im Rest
R 8 bis 24, vorzugsweise 8 bis 18 Alkylenoxygruppen
enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin der
Rest R 8 bis 15, insbesondere 10 bis 15 Alkylenoxygruppen enthält.
Alle Reste R sind solche der folgenden allgemeinen Formel besonders bevorzugt
worin
R₃ C4-9-Alkyl,
R₄ Wasserstoff oder C4-9-Alkyl,
R₃ C4-9-Alkyl,
R₄ Wasserstoff oder C4-9-Alkyl,
und
n 8 bis 18 bedeuten, wobei mindestens 50% der n-Alkylen-O-Gruppen -CH₂-CH₂-O- bedeuten.
n 8 bis 18 bedeuten, wobei mindestens 50% der n-Alkylen-O-Gruppen -CH₂-CH₂-O- bedeuten.
Die Summe der Anzahl Kohlenstoffatome in R₃ und R₄ beträgt vorzugsweise 8
bis 18, d. h., wenn R₄ Wasserstoff bedeutet, dann steht R₃ vorzugsweise für
C8-9-Alkyl, wovon Nonyl besonders bevorzugt ist; wenn R₃ und R₄ beide für
C4-9-Alkyl stehen, dann haben sie vorteilhaft die gleiche Bedeutung; vorzugsweise
steht -Alkylen-O- nur für -CH₂-CH₂-O-; n bedeutet vorzugsweise 8
bis 15, insbesondere 10 bis 15.
X′ ist eine Carboxy- oder Sulfonsäuregruppe, wie sie bei amphoteren und
anionischen Tensiden üblicherweise vorkommt und steht vorzugsweise für
Carboxy, gegebenenfalls in Salzform; R₂ steht vorzugsweise für Methylen,
Äthylen, Propylen, Butylen oder 2-Hydroxypropylen-1,3.
Bedeutet X′ die Carboxygruppe, dann steht R₂-X′ vorzugsweise für Carboxymethyl;
bedeutet X′ die Sulfogruppe, dann steht R₂-X′ vorzugsweise für 3-Sulfo-2-hydroxypropyl-1.
Der Alkylrest R₁ kann linear oder verzweigt sein und enthält vorteilhaft 1
bis 6 Kohlenstoffatome und kann als Substituenten eine Hydroxygruppe und/oder
eine Gruppe X′ tragen; trägt er eine Hydroxygruppe, so enthält der Alkylrest
vorzugsweise mindestens 2 Kohlenstoffatome und die Hydroxygruppe befindet
sich vorzugsweise an einem der Kohlenstoffatome β bis ω, vorzugsweise β;
trägt er einen Substituenten X, so ist dieser vorteilhaft eine Carboxy-
oder eine Sulfogruppe, gegebenenfalls in Salzform, und der Alkylrest kann
noch eine Hydroxygruppe tragen, R₁ entspricht dann vorzugsweise der allgemeinen Formel
R₂-X′, R₁ steht vorzugsweise für R₁′, d. h. für Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C2-4-
Hydroxyalkyl oder carboxy- oder sulfosubstituiertes C1-4-Alkyl oder 2-Hydroxy-
(n)propyl. Vorzugsweise steht R₁ für C1-4-Alkyl oder C2-4-Hydroxyalkyl,
wobei die Hydroxygruppe vorzugsweise an das β-Kohlenstoffatom gebunden
ist.
Bevorzugte Reste der allgemeinen Formel
entsprechen der allgemeinen Formel
worin
R₁′ Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C2-4-Hydroxyalkyl oder einen Rest -R₂′-X′,
X′ eine Sulfonsäure- oder vorzugsweise Carboxygruppe, gegebenenfalls in Salzform,
und R₂′ Methylen, Äthylen, Propylen, Butylen oder 2-Hydroxypropylen-1,3
bedeuten, insbesondere solche, worin R₁′ für C1-4-Alkyl oder C2-4-Hydroxyalkyl steht und worin R₂′-X′ für -CH₂-CHOH-CH₂-SO₃M oder vor allem -CH₂-COOM steht und M Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Kations bedeutet.
R₁′ Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C2-4-Hydroxyalkyl oder einen Rest -R₂′-X′,
X′ eine Sulfonsäure- oder vorzugsweise Carboxygruppe, gegebenenfalls in Salzform,
und R₂′ Methylen, Äthylen, Propylen, Butylen oder 2-Hydroxypropylen-1,3
bedeuten, insbesondere solche, worin R₁′ für C1-4-Alkyl oder C2-4-Hydroxyalkyl steht und worin R₂′-X′ für -CH₂-CHOH-CH₂-SO₃M oder vor allem -CH₂-COOM steht und M Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Kations bedeutet.
Als Katione kommen im allgemeinen solche in Betracht, wie sie bei anionischen
tensioaktiven Verbindungen üblich sind, vor allem Alkalimetallkatione,
insbesondere Lithium, Natrium oder Kalium und herstellungsbedingt vorzugsweise
Natrium.
Bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel (I) entsprechen der Formel
worin R₃, R₄, R₁′, R₂′, X′, Alkylen und n die oben angeführte Bedeutung haben.
Steht R₁′ für R₂′-X′, so können die beiden Reste R₂′-X′ untereinander verschieden
oder vorzugsweise gleich sein.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (I′) sind solche, worin die Summe der Anzahl
Kohlenstoffatome in R₃ und R₄ 8 bis 18 beträgt, Alkylen-O- für
-CH₂-CH₂-O- steht und R₁′ C1-4-Alkyl oder C2-4-Hydroxyalkyl und n 10 bis
15 bedeuten, und insbesondere solche, worin -R₂′-X′ für -CH₂-CHOH-CH₂-SO₃M
oder vorzugsweise -CH₃-COOM steht und M Wasserstoff oder ein Äquivalent
eines Kations bedeutet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind die Verbindungen der allgemeinen Formel
worin
R₃ C4-9-Alkyl,
R₄ Wasserstoff oder C4-9-Alkyl,
R₁′ Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C2-4-Hydroxyalkyl oder einen Rest -R₂′-X′′,
R₂′ Methylen, Äthylen, Propylen, Butylen oder 2-Hydroxypropylen- 1,3,
X′′ eine Carboxygruppe, gegebenenfalls in Salzform,
R₃ C4-9-Alkyl,
R₄ Wasserstoff oder C4-9-Alkyl,
R₁′ Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C2-4-Hydroxyalkyl oder einen Rest -R₂′-X′′,
R₂′ Methylen, Äthylen, Propylen, Butylen oder 2-Hydroxypropylen- 1,3,
X′′ eine Carboxygruppe, gegebenenfalls in Salzform,
und
n 8 bis 18 bedeuten, wobei mindestens 50% der n Alkylenoxygruppen, -CH₂-CH₂-O- bedeuten und, wenn R₁′ einen Rest R₂′-X′′ bedeutet, die beiden Reste -R₂′-X′′ untereinander gleich oder verschieden sein können.
n 8 bis 18 bedeuten, wobei mindestens 50% der n Alkylenoxygruppen, -CH₂-CH₂-O- bedeuten und, wenn R₁′ einen Rest R₂′-X′′ bedeutet, die beiden Reste -R₂′-X′′ untereinander gleich oder verschieden sein können.
Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I′′) ist
dadurch gekennzeichnet, daß man
- a) eine Verbindung der allgemeinen Formel mit einem Rest -R₂′-X′′-abgebenden Alkylierungsmittel oder
- b) eine Verbindung der allgemeinen Formel worin Hal Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel umsetzt.
Als den Rest -R₂′-X′′-abgebende Alkylierungsmittel kommen übliche
Alkylierungsmittel in Betracht, insbesondere solche der allgemeinen Formel
Hal₁-R₂′-X′′ (V)
worin Hal Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Chlor oder Brom bedeutet,
oder α,β-ungesättigte Alkencarbonsäuren bzw. deren Salze, insbesondere solche
der allgemeinen Formel
worin eines der Symbole Y₁ und Y₂ für Wasserstoff und das andere für Wasserstoff
oder Methyl steht und M die oben angeführte Bedeutung hat.
Als Verbindungen der allgemeinen Formel (V) sind insbesondere diejenigen bevorzugt, worin
entweder R₂ die Methylengruppe und X′-COOM oder R₂ die 2-Hydroxy-propylen-
1,3-Gruppe und X′ die Sulfogruppe bedeuten; von den Verbindungen der allgemeinen Formel
(VI) sind Methacrylsäure und vor allem Acrylsäure bzw. deren Salze bevorzugt.
Die Alkylierung erfolgt auf an sich bekannte Weise, z. B. durch bloßes Zusammengeben
der Reaktionsteilnehmer, nötigenfalls auch in Gegenwart eines
geeigneten Lösungsmittels [für Verbindungen der allgemeinen Formel (V) oder für Verbindungen
der allgemeinen Formel (VI) z. B. in wäßrigem oder wäßrig/organischem Medium
und bei
Temperaturen zwischen Raumtemperatur und Siedetemperatur, vorteilhaft zwischen
40 und 90°C; für die Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel (V) mit
Verbindungen der allgemeinen Formel (II) wird zweckmäßig während oder nach der Umsetzung
eine geeignete Base (am besten Alkalimetallhydroxyd) zugegeben, um den
Halogenwasserstoff zu binden und vorteilhaft wird so verfahren, daß bei
Reaktionsende der pH-Wert auf z. B. 7 bis 8 eingestellt wird und die wäßrige
Halogenidlösung abgetrennt wird.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) können auf an sich bekannte Weise, vorteilhaft
durch Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formel (III) mit Aminen H₂NR₁′ hergestellt
werden. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) können auf an sich bekannte
Weise, vorteilhaft durch Alkylieren von Aminen H₂NR₁′ mit den Rest
-R₂-X′ abgebenden Alkylierungsmitteln hergestellt werden.
Auch die Umsetzung b) erfolgt auf an sich bekannte Weise, wobei vorteilhaft
die Verbindung der allgemeinen Formel (III) zu Beginn durch Zugabe einer starken Base
(am besten Alkalimetallhydroxyd) in das entsprechende Epoxyd übergeführt
wird.
Die hergestellten Produkte können auf übliche Weise vom Reaktionsgemisch
getrennt und gewünschtenfalls gereinigt werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können als reine Substanzen
oder als wäßrige oder auch wäßrig/organische Lösungen oder Dispersionen
verwendet werden; geeignete organische Medien sind insbesondere Äthanol,
Isopropanol, Dioxan, Cellosolve, Methylcellosolve, sec.-Butanol oder iso-
Butanol. Solche Lösungen bzw. Dispersionen können gegebenenfalls auch weitere
Tenside enthalten.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten ein basisches Stickstoffatom und
ein oder zwei anionische Gruppen X′; diejenigen Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
worin der Rest R₁ noch eine Gruppe X′ enthält, haben anionischen Charakter,
während diejenigen, worin R₁ für Alkyl oder Hydroxyalkyl steht, amphoteren
Charakter haben.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind Tenside und sind
im allgemeinen in all den Bereichen der Behandlung von textilen und nicht
textilen Materialien verwendbar, worin anionische, kationische und/oder
amphotere Tenside brauchbar sind; da die Verbindungen besonders ausgeprägte
dispergierende und vor allem emulgierende Eigenschaften haben, und zwar insbesondere
für polare Fettstoffe, sind sie speziell als Dispergatoren und
vor allem Emulgatoren für synthetische und vorzugsweise natürliche Fettstoffe,
vor allem natürliche Fette und Öle, geeignet; so können mit den
erfindungsgemäßen Verbindungen vorteilhaft insbesondere Schmälzmittelemulsionen
unter Verwendung geeigneter Schmälzmittel für die Textilindustrie
und Fettlickeremulsionen unter Verwendung von für das Fetten von Leder geeigneten
Fettlickern hergestellt werden; für die Herstellung solcher Fettstoffemulsionen
eignen sich vorteilhaft amphotere Verbindungen
der allgemeinen Formel (I′), insbesondere solche, worin X′ -COOM bedeutet. Besonders
bevorzugt als Fettstoffemulgatoren sind Verbindungen der allgemeinen Formel
(I′), worin R₃ Nonyl, R₄ Wasserstoff, Alkylen -CH₂-CH₂-, R₁′, -CH₂-CH₂OH
und -R₂′-X′-CH₂-COOM bedeuten. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) eignen
sich auch gut zum Entfetten von Leder und Blößen bzw. zum Entschlichten
von Textilmaterial (z. B. von Garnen, Geweben, Gewirken, Teppichen usw.);
als Entfettungsmittel bzw. als Entschlichtungsmittel eignen sich vorteilhaft
amphotere Verbindungen der allgemeinen Formel (I′). Ein weiteres
bevorzugtes Einsatzgebiet der Verbindungen der Formel (I), insbesondere
der anionischen Verbindungen der allgemeinen Formel (I′), vor allem solcher,
worin X′ eine Carboxygruppe, gegebenenfalls in Salzform, bedeutet, ist die
Verwendung dieser Verbindungen als Gerbehilfsmittel zur besseren Verteilung
des Gerbstoffes im Leder (in der Blöße). Zum Gerben mit natürlichen Gerbstoffen
oder mit Austauschgerbstoffen sind Verbindungen bevorzugt, worin
R₁ einen Rest der Formel -R₂-X′ bedeutet.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können auch in anderen Bereichen der
Applikation von Tensiden für textile oder nicht textile Substrate eingesetzt
werden, z. B. als Waschmittel oder in Kombination mit anderen Waschmitteln
oder noch als Netzmittel, z. B. in der Papier-, Textil- oder Lederindustrie.
Wegen guter Verträglichkeit mit Ledern und Blößen verschiedener Qualitäten
und Bearbeitungen werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bevorzugt
in der Lederindustrie eingesetzt. Gerbung und Griff des Leders sowie
die entsprechenden Lederfärbungen werden durch die Verwendung dieser
Verbindungen, insbesondere der amphoteren Verbindungen der allgemeinen Formel (I′),
nicht beeinträchtigt.
Ein besonderer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der allgemeinen Formel (I)
(bzw. deren Salze) zur Herstellung von wäßrigen fettstoffhaltigen
Dispersionen. Geeignete Fettstoffpräparate
enthalten vorteilhaft Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und Fettstoff im Gewichtsverhältnis
von 5 bis 90% Verbindung der allgemeinen Formel (I) zu 95 bis 10% Fettstoff,
vorzugsweise 8 bis 50% Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zu 92 bis 50%
Fettstoff, insbesondere 12 bis 25% Verbindungen der Formel (I) zu 88 bis
75% Fettstoff und gegebenenfalls eine beliebige Menge Wasser, wobei zweckmäßig
die Menge Wasser so gewählt wird, daß das Präparat möglichst konzentriert,
aber gut genießbar ist und vorteilhaft 100 bis 200% des Gewichtes
der Trockensubstanz beträgt. Solche Präparate zeichnen sich auch durch
eine gute Lagerbeständigkeit aus.
Als Fettstoffe kommen hier insbesondere solche in Betracht, wie sie als
Schmälzmittel zum Schlichten von Filamenten und Garnen in der Textilindustrie
Verwendung finden, und vor allem solche, wie sie als Fettlicker zum
Fetten von Ledern verschiedenster Gerbungen, meistens auch im Zusammenhang
mit einer Färbung, in der Lederindustrie Verwendung finden.
In den folgenden Beispielen bedeuten die % Gew.-% und die Temperaturen
sind in Celsiusgraden angegeben. In den Anwendungsbeispielen beziehen sich
die %-Angaben auf das zu behandelnde Substrat.
Ein Mol der Verbindung der Formel
wird vorgelegt und auf 60° aufgeheizt. Dazu läßt man unter stetem Rühren
eine 50%ige wäßrige Lösung von einem Mol Monochloressigsäure-Na-Salz
tropfen. Die Reaktion verläuft exotherm. Nach beendeter Reaktion wird die
Reakionsmischung mit 30%iger Natronlauge auf pH 7 bis 8 gestellt. Die
Natriumchlorid enthaltende wäßrige Phase kann abgetrennt werden und man
erhält das Endprodukt als klare Flüssigkeit mit einem Trockensubstanzgehalt
von 85-90%.
Ein Mol der Verbindung der Formel
wird in einen Vierhalssulfierkolben unter Rühren vorgelegt. Dazu läßt man
2 Mol einer 30%igen wäßrigen Lösung Natronlauge so zutropfen, daß die
Temperatur nicht über 25° ansteigt. Man läßt eine Stunde nachrühren und
tropft anschließend eine 20%ige wäßrige Lösung von 1 Mol Aminoessigsäure
zu. Die Reaktion ist leicht exotherm. Dann wird auf 80° erwärmt und
eine Stunde bei dieser Temperatur nachgerührt. Das Gemisch wird in einen
Scheidetrichter gegeben und die wäßrige Kochsalzlösung abgetrennt. Das
Endprodukt stellt eine braune viskose Flüssigkeit mit 84% Trockensubstanzgehalt
dar.
Ein Mol der Verbindung der Formel
wird in der gleichen Gewichtsmenge Aceton gelöst. Das Gemisch wird auf 50°
erwärmt. Dann läßt man die äquivalente Menge Propansulfon zutropfen und
läßt anschließend eine Stunde unter Rückfluß nachreagieren. Am Schluß
wird das Lösungsmittel durch Destillation entfernt und man erhält das Endprodukt
als hochviskose braune Flüssigkeit.
Das Na-Salz der hergestellten Verbindung wird durch Zugabe der mindestens
stöchiometrischen Menge NaOH (z. B. als 30%ige wäßrige Lösung) hergestellt.
Weitere nach den obigen Beispielen herstellbare Verbindungen
sind die folgenden:
In der folgenden Tabelle sind die obigen und weitere Verbindungen der Formel
(I) enthalten, die analog zu den Beispielen A, B und C herstellbar
sind und der Formel
entsprechen. In der letzten Kolonne der Tabelle ist das Emulgiervermögen angeführt,
wobei dieses das kleinste Gewichtsverhältnis Emulgiermittel : Klauenöl
darstellt, das genügt, um das Klauenöl in H₂O bei 20°C so zu emulgieren,
daß eine klare 10% Trockensubstanz (Klauenöl + Emulgator) enthaltende
wäßrige Emulsion entsteht (das Gewicht Klauenöl wurde auf die
nächstuntere Zahl abgerundet).
Die in den obigen Beispielen eingesetzten Umsetzungsprodukte der Mono- und
Dialkylphenole sind technische Gemische, da die Mono- und Dialkylphenole
als technische Gemische eingesetzt wurden; bei dem Nonylphenol befindet
sich der Nonylrest hauptsächlich in para-Stellung zum Sauerstoff.
Bei den in den Beispielen vorkommenden Alkylresten R₃ und R₄ handelt es
sich um verzweigte Alkylreste.
Analog wie die obigen Natriumsalze und mit ähnlichem Erfolg können die entsprechenden
Kaliumsalze hergestellt werden. Die entsprechenden Ammoniumsalze
der obigen Verbindungen können auf analoge Weise wie in den obigen
Beispielen A und C beschrieben durch Einsatz entsprechender Reagentien
hergestellt werden.
Präparat 1:
6,25% Verbindung gemäß Tabellenbeispiel Nr. 5
43,75% Klauenöl
50% Wasser
6,25% Verbindung gemäß Tabellenbeispiel Nr. 5
43,75% Klauenöl
50% Wasser
Präparat 2:
7,15% Verbindung gemäß Tabellenbeispiel Nr. 5
42,85% Spermöl
50% Wasser
7,15% Verbindung gemäß Tabellenbeispiel Nr. 5
42,85% Spermöl
50% Wasser
Präparat 3:
8,4% Verbindung gemäß Tabellenbeispiel Nr. 5
41,6% Rindertalg
50% Wasser
8,4% Verbindung gemäß Tabellenbeispiel Nr. 5
41,6% Rindertalg
50% Wasser
Präparat 4:
30% eines Fettsäuremethylesters mit 14-18 Kohlenstoffatomen im aliphatischen Rest der Fettsäure
5% Paraffinöl
4% Stearinsäure
11% Verbindung gemäß Tabellenbeispiel Nr. 5
50% Wasser
30% eines Fettsäuremethylesters mit 14-18 Kohlenstoffatomen im aliphatischen Rest der Fettsäure
5% Paraffinöl
4% Stearinsäure
11% Verbindung gemäß Tabellenbeispiel Nr. 5
50% Wasser
Präparat 5:
30% Klauenöl
10% Olein
8% Verbindung gemäß Tabellenbeispiel Nr. 8
0,5% Ammoniak 25%ig
51,5% Wasser
30% Klauenöl
10% Olein
8% Verbindung gemäß Tabellenbeispiel Nr. 8
0,5% Ammoniak 25%ig
51,5% Wasser
Präparat 6 (Schmälzmittelemulsion):
53% Spermöl, Erdnußöl oder Olivenöl,
9,5% Olein und
12,5% Emulgator gemäß Tabellenbeispiel Nr. 5 werden gut miteinander vermischt. Anschließend rührt man 25% Wasser ein. Die dabei entstehende gut verdünnbare Paste kann z. B. als Schmälzmittel für Kammgarn verwendet werden.
53% Spermöl, Erdnußöl oder Olivenöl,
9,5% Olein und
12,5% Emulgator gemäß Tabellenbeispiel Nr. 5 werden gut miteinander vermischt. Anschließend rührt man 25% Wasser ein. Die dabei entstehende gut verdünnbare Paste kann z. B. als Schmälzmittel für Kammgarn verwendet werden.
Nach dem Verdünnen auf eine gebrauchsfertige Konzentration kann es
durch Zerstäuben auf die Fasern gebracht werden.
Wet-blue Rindboxhäute nach üblicher Methode vegetabil oder chrom-nachgegerbt
werden in Wasser aufgewalkt und dann wie folgt nachbehandelt:
mit 0,8% Natriumbicarbonat wird auf pH 5 gestellt, das Bad abgelassen
und wieder
200% Wasser von 60° zugesetzt. Danach wird während 15 Minuten
mit
0,4% C.I. Acid Brown 311 gefärbt und anschließend
2,1% (bezogen auf Trockensubstanzgehalt) des Fettlickers gemäß
Präparat 4 zugegeben und 45 Minuten laufen gelassen. Dann
läßt man noch
0,2% Ameisensäure zulaufen, walkt 15 Minuten weiter und läßt
das Bad ablaufen. Zuletzt wird mit
500% Wasser gespült (10 Minuten), dann abtropfen gelassen und
getrocknet.
Anstelle des Präparates 4 läßt sich auch eines der Präparate 1, 2,
3 oder 5 einsetzen.
Schafpickelblößen werden zuerst mit
90% Wasser von 25° während 2 Stunden aufgewalkt, dann kommen
6% Natriumchlorid und
4-6% Emulgator gemäß Tabellenbeispiel Nr. 3 dazu. Dieser Prozeß dauert ca. eine Stunde. Anschließend wird gebeizt und neutralisiert.
4-6% Emulgator gemäß Tabellenbeispiel Nr. 3 dazu. Dieser Prozeß dauert ca. eine Stunde. Anschließend wird gebeizt und neutralisiert.
3. Man verfährt wie im Applikationsbeispiel 2, setzt aber anstelle des
Emulgators gemäß Tabellenbeispiel Nr. 3 den Emulgator gemäß Tabellenbeispiel
Nr. 1 ein.
Gepickelte Kalbsblößen werden in
60% Wasser und
0,8-1% Verbindung gemäß Tabellenbeispiel Nr. 21
aufgewalkt, Temperatur ca. 20°. Dann gibt man
1% NaCl zu. Anschließend läßt man innerhalb 6 Stunden
45% einer 35%igen Kaliumchromalaunlösung zufließen und walkt
noch ca. 2 Stunden weiter. Danach wird während 5 Stunden mit
0,6% Natriumcarbonat abgestumpft.
Nach dem Ablassen der Brühe werden die Blößen nach 2tägigem
Lagern gefalzt.
Der Zusatz des Emulgators bewirkt eine bessere Chromverteilung
im Lederquerschnitt.
Claims (15)
1. Verwendung von Tensiden der allgemeinen Formel
worin
R einen O-gebundenen Mono- oder Dialkylphenolpolyalkylenglykolätherrest, in welchem der Mono- oder Dialkylphenolrest 14 bis 24 Kohlenstoffatome enthält,
R₁ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch -OH und/oder -X′ substituierten C1-6-Alkylrest,
R₂ ein C1-4-Alkylenbrückenglied oder 2-Hydroxypropylen-1,3 und
X′ eine Carboxy- oder Sulfonsäuregruppe, gegebenenfalls in Salzform
bedeuten, wobei der Polyalkylenglykolätherrest 8 bis 30 Alkylenoxygruppen enthält, die Alkylenoxygruppen 2-3 Kohlenstoffatome enthalten und mindestens 50% der durchschnittlichen Anzahl Alkylenoxygruppen Äthylenoxygruppen sind, als Emulgatoren für natürliche und synthetische Fettstoffe.
R einen O-gebundenen Mono- oder Dialkylphenolpolyalkylenglykolätherrest, in welchem der Mono- oder Dialkylphenolrest 14 bis 24 Kohlenstoffatome enthält,
R₁ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch -OH und/oder -X′ substituierten C1-6-Alkylrest,
R₂ ein C1-4-Alkylenbrückenglied oder 2-Hydroxypropylen-1,3 und
X′ eine Carboxy- oder Sulfonsäuregruppe, gegebenenfalls in Salzform
bedeuten, wobei der Polyalkylenglykolätherrest 8 bis 30 Alkylenoxygruppen enthält, die Alkylenoxygruppen 2-3 Kohlenstoffatome enthalten und mindestens 50% der durchschnittlichen Anzahl Alkylenoxygruppen Äthylenoxygruppen sind, als Emulgatoren für natürliche und synthetische Fettstoffe.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, worin als Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
solche der Formel
eingesetzt werden,
worin
R₃ C4-9-Alkyl,
R₄ Wasserstoff oder C4-9-Alkyl,
R₁′ Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C2-4-Hydroxyalkyl oder einen Rest -R₂′-X′,
R₂′ Methylen, Äthylen, Propylen, Butylen oder 2-Hydroxypropylen- 1,3, und
n 8 bis 18 bedeuten, wobei mindestens 50% der n Alkylenoxygruppen -CH₂-CH₂-O- bedeuten und, wenn R₁′ einen Rest R₂′-X′ bedeutet, die beiden Reste -R₂′-X′ untereinander gleich oder verschieden sein können.
R₃ C4-9-Alkyl,
R₄ Wasserstoff oder C4-9-Alkyl,
R₁′ Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C2-4-Hydroxyalkyl oder einen Rest -R₂′-X′,
R₂′ Methylen, Äthylen, Propylen, Butylen oder 2-Hydroxypropylen- 1,3, und
n 8 bis 18 bedeuten, wobei mindestens 50% der n Alkylenoxygruppen -CH₂-CH₂-O- bedeuten und, wenn R₁′ einen Rest R₂′-X′ bedeutet, die beiden Reste -R₂′-X′ untereinander gleich oder verschieden sein können.
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe der
Anzahl Kohlenstoffatome in R₃ und R₄ 8 bis 18 beträgt, -Alkylen-O-
für -CH₂-CH₂-O- steht und R₁′ C1-4-Alkyl oder C2-4-Hydroxyalkyl und
n 10 bis 15 bedeuten.
4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß -R₂′-X′ für
-CH₂-COOM steht und M Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Kations
bedeutet.
5. Verwendung nach Anspruch 1 zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen
enthaltend neben einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
gemäß Anspruch 1 einen oder mehrere Fettstoffe.
6. Verwendung nach Anspruch 5 zur Herstellung von Präparaten enthaltend
eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und mindestens einen
für die Behandlung von Leder geeigneten Fettstoff.
7. Verwendung gemäß Ansprüchen 5 oder 6, worin Verbindungen der allgemeinen Formel
(I) und Fettstoffe im gegenseitigen Gewichtsverhältnis von 5 bis 90%
zu 95 bis 10% stehen.
8. Verwendung gemäß Anspruch 6 zur Herstellung von wäßrigen Präparaten,
enthaltend, neben Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und Fettstoff 100 bis
200% Wasser (bezogen auf das Gewicht der Trockensubstanz).
9. Verwendung von Dispersionen gemäß Anspruch 5 für die Behandlung von
textilen oder nicht-textilen Substraten.
10. Verwendung nach Anspruch 9 bei der Behandlung von Leder vor, während
oder nach dem Gerben.
11. Verwendung nach Anspruch 9 von Fettlicker enthaltenden Präparaten
gemäß Anspruch 6 zum Fetten von Leder.
12. Aminosäuren der allgemeinen Formel
worin
R₃ C4-9-Alkyl,
R₄ Wasserstoff oder C4-9-Alkyl,
R₁′ Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C2-4-Hydroxyalkyl oder einen Rest -R₂′-X′′,
R₂′ Methylen, Äthylen, Propylen, Butylen oder 2-Hydroxypropylen- 1,3,
X′′ eine Carboxygruppe, gegebenenfalls in Salzform, und
n 8 bis 18 bedeuten, wobei mindestens 50% der n Alkylenoxygruppen, -CH₂-CH₂-O- bedeuten und, wenn R₁′ einen Rest R₂′-X′′ bedeutet, die beiden Reste -R₂′-X′′ untereinander gleich oder verschieden sein können.
R₃ C4-9-Alkyl,
R₄ Wasserstoff oder C4-9-Alkyl,
R₁′ Wasserstoff, C1-6-Alkyl, C2-4-Hydroxyalkyl oder einen Rest -R₂′-X′′,
R₂′ Methylen, Äthylen, Propylen, Butylen oder 2-Hydroxypropylen- 1,3,
X′′ eine Carboxygruppe, gegebenenfalls in Salzform, und
n 8 bis 18 bedeuten, wobei mindestens 50% der n Alkylenoxygruppen, -CH₂-CH₂-O- bedeuten und, wenn R₁′ einen Rest R₂′-X′′ bedeutet, die beiden Reste -R₂′-X′′ untereinander gleich oder verschieden sein können.
13. Verbindungen nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe
der Anzahl Kohlenstoffatome in R₃ und R₄ 8 bis 18 beträgt, -Alkylen-O-
für -CH₂-CH₂-O- steht und R₁′ C1-4-Alkyl oder C2-4-Hydroxyalkyl
und n 10 bis 15 bedeuten.
14. Verbindungen nach Anspruch 13, worin -R₂′-X′′ für -CH₂-COOM steht und
M Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Kations bedeutet.
15. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I′′) gemäß
Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man
- a) eine Verbindung der allgemeinen Formel mit einem den Rest -R₂′-X′′ abgebenden Alkylierungsmittel oder
- b) eine Verbindung der allgemeinen Formel worin Hal Chlor oder Brom bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel umsetzt.
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