DE2807008A1

DE2807008A1 - Phenyl-benzimidazolyl-furane

Info

Publication number: DE2807008A1
Application number: DE19782807008
Authority: DE
Inventors: Hans Rudolf Dr Meyer; Kurt Dr Weber
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1977-02-22
Filing date: 1978-02-18
Publication date: 1978-08-24
Also published as: SE7801991L; ES467154A1; JPS53105529A; CA1111044A; JPH0141161B2; NL7801882A; ATA124478A; MX150275A; CH619337GA3; GB1574891A; BE864138A; AT356053B; FR2392989B1; FR2392989A1; AR226809A1; BR7801032A; SE444318B; CH619337B; AU513775B2; AU3347978A

Description

CIBA-GEIGYAG, CH-4002 Basel

Case 1-10994/+ DEUTSCHLAND

Phenyl-benzimidazolyl-furane

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phenyl- -benzimidazolyl-furane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung zum optischen Aufhellen von organischen Materialien.

809834/0775

Aus. den deutschen Offenlegungsschrifzen 1 469 227, 545 846, 1 594 841 und 2 346 316 sowie aus Coll. Czech. Chem. Commens .38, 1700-1704 (1973) sind 2-Aryl-5-benzimidazol-(2¹)-yl-furane und deren Verwendung als Aufhellmittel bekannt.

Es wurde nun gefunden, dass in bestimmter Weise substituierte 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2^l)-yl-furane überraschenderweise bessere Eigenschaften besitzen und bessere Effekte hervorrufen.

Die neuen 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane entsprechen der Formel

worin
R-.

eine SuIfonsäuregruppe, deren Ester und Amide, eine Carbonsäuregruppe, deren Ester und Amide, eine Cyanogruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine Alkyl- oder Arylsulfony!gruppe, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit

8 0 9 ~ -'· / 0 7 7 S

1.3

2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder am Stickstoffatom durch 1 oder 2 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Phen'äthyl und für den Fall, dass η die Zahl 0 ist, auch Wasserstoff,

Ro Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder am Stickstoffatom durch 1 oder 2 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoylmethyl, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

R, Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxycarbonyl, Cyano, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch 1 oder 2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Sulfons'äurephenylester oder Trifluormethyl,

Rr Wasserstoff, Chlor oder Methyl, R^ Wasserstoff oder Chlor,

η die Zahl O oder 1 und

A~ ein farbloses , dem Aufhellerkation äquivalentes Anion bedeuten.

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hu-

Unter "SuIfonsäuregruppe" ist der Rest -SO^M zu verstehen, worin M für Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation steht'. Als salzbildende Kationen M kommen im allgemeinen diejenigen von Erdalkalimetallen, z.B. des Calciums, Bariums oder Magnesiums sowie insbesondere von Alkalimetallen, z.B. des Natriums oder Kaliums, aber auch gegebenenfalls durch Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Ammonium oder AminsaIzionen cyclischer Amine, wie Pyridin, Morpholiii und Piperidin in Frage. Bevorzugt sind in der Bedeutung von M neben Wasserstoff insbesondere das Kalium- und das Na tr iumka t ion.

Bei Verbindungen der Formel (1), worin R-^ oder R, die Gruppe -SO~H bedeutet, kann die stark saure Sulfogruppe mit dem basischen Imidazolring ein inneres Salz bilden.

Unter "Sulfonsäureestern" und "Carbonsäureestern" R. sind solche die aus aliphatischen oder einkernigen alicyclischen Alkoholen sowie aus Phenolen, vorzugsweise Phenol gebildet werden, zu verstehen. Bevorzugte Alkohole sind verzweigte und unverzweigte gesättigte Alkohole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Glykolmonoalkylather mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Glykolmonophenyläther, Phenylalkylalkohole mit bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Halogen-, vorzugsweise Chloralkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexanol, ungesättigte Alkohole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Glykolsäure, Glykolsäureester mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und Glykolsäurenitril.

Bevorzugte Phenole sind solche der Formel

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- Jf-

OH

X₂

Χ,- Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen, Halogen_s vorzugsweise Chlor_s Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomenj Carboxy, Carbalkoxy mit 2 bis Kohlenstoffatomen_s Phenyl, Cyanoäthyl,

X« Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Methoxy und

Χ, und Χ« zusammen den Rest eines ankondensierten Benzoloder Pyridinrestes

bedeutenο

Beispiele solcher Phenole sind z.B„ Phenol, o-, m-, p-Kresol, o-, m-, ρ-Chlorphenol, o-, m-, p-Methoxy-phenol, 2-Aethoxyphenol, 2,4-Dimethylphenol, 2-sec„-Butylphenol, 4-sec.-Buty!phenol, 2-tert_o-Butylphenol, 4-terto -Butylphenol, 4-Aethylphenol, 2-Isopropylphenol, 5-Isopropyl-2-methylphenol, 4-tert.-0ctylphenol, 2,4-Dichlorphenol, 4-Chlor-o-kresol, 4-Chlor-5-methoxyphenol, Salicylsäure, Salicylsäuremethylester, 4-Hydroxybenzoesäure, 4-Hydroxybenzoesäureäthylester, 4-HydroxybenzoesMurebutylester, 3-Hydroxybenzoesäuremethylester, 4-Hydroxybenzoenitril, 2-Hydroxybiphenyl, 4-Hydroxybiphenyl, Vanillins'äure, o-Kresotinsäure, m-KresotinsMure, 3-(4-Hydroxyphenyl)-propionitril, 3-(4-Hydroxyphenyl)-propionsäure, Naphthol und 8-Hydroxychinolin.

Unter Alkylsulfonyl sind vorzugsweise Gruppen mit bis 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen, die noch mit Phenyl, Chlorphenyl, Chlor oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen

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substituiert sein können. Arylsulfonylgruppen sind vorzugsweise Phenylsulfonylgruppen, die unsubstituiert sind oder durch Halogen, besonders Chlor, oder Alkyl mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 Kohlenstoffatom, substituiert sein können.

Als farblose Anionen A" kommen solche organischer oder anorganischer Säuren in Frage, die entsprechend ihrer Wertigkeit mit dem basischen Benzimidazol ein- oder mehrwertige Salze zu bilden vermögen. Als Beispiele seien genannt: aliphatische Monocarbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, welche noch mit 1 bis 5-Hydroxylgruppen oder Ketogruppen substituiert sein können, z.B. On- und Uronsäuren, aromatische Carbonsäuren (gegebenenfalls substituierte Benzoesäuren), aliphatische Di-, Tri- und Tetracarbonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche vorzugsweise mit 1 bis 4 Hydroxylgruppen substituiert sein können (wie z.B. Zuckersäure), Kohlensäure, Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, Monoalkylester der Schwefelsäure mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Arylsulfonsäuren (gegebenenfalls substituierte Benzolsulfonsäure), Alkylsulfonsäuren (z.B. Methansulfonsäure). Phosphorsäure, phosphorige Säure, Salpetersäure etc.

Das Anion wird in der Regel durch Quaternierung eingeführt. Bevorzugt sind demnach zunächst die Anionen der verwendeten Quaternierungsmittel wie Schwefelsäuremonoester C,-C, Alkohole, Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Chlorbenzolsulfonsäure, Chlorwasserstoffsäure und Bromwasserstoffsäure.

Das Anion kann aber gewünschtenfalls nach bekannten Methoden (vgl. z.B. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XI/2, Seiten 620-626) durch ein anderes ausgetauscht werden. Bevorzugte Anionen sind in diesem Fall solche

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- f-

der Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Aepfelsäure, Weinsäure, Schleimsäure, Gluconsäure, Citronensäure, Laevulinsäure.

Von besonderem Interesse sind 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2^T)-yl-furane der Formel

(2)

(Α^Θ)

worm ^Ri

eine SuIfonsäuregruppe, Su!fonsäurealkylester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurecyclohexylester, Sulfonsäurealkoxyalkylester mit insgesamt 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurephenoxyalkylester oder -phenylalkylester mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Sulfonsäurechloralkylester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, SuIfonsäurealkenylester mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl, unsubstituiertes oder durch Methyl oder Chlor substituiertes Phenylsulfonyl, Cyano, Trifluormethyl, -COOY₁, -SO₂NY₁Y₂ oder -CONY₁Y₂, worin Y₁ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2

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bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 bis Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl, DiaIky!aminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, N-Cyanoäthyl-N-alkylaminoalkyl mit insgesamt 7 bis 10 Kohlenstoffatomenj N-Morpholino-, N-Piperidino- oder N-Pyrrolidinoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, welche durch R^ quaterniert oder protoniert sein können, Phenäthyl, Y~ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y₁ und Y„ zusammen mit dem Stickstoffatom für einen Piperidin-, Pyrrolidin-, N-Alkylpiperazinring mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, einen unsubstituierten oder durch 1 oder 2 Methylgruppen substituierten Morpholinring stehen oder die Gruppierung

so₂o

Vl

worin Xj^ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxy, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoff-

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atomen oder Phenyl und Xl für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor stehen,

Rl Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen₃ Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen Carbamoylalkyl mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen j Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen_s Carboxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen3 Gyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomenj ansubstituiertes oder durch Chlors Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, DiaIky!aminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Phenä°thyl und für den FaIl₅ dass η die Zahl 0 ist j auch Wasserstoff,

Ri Wasserstoffs Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxymethyl, Carbamoy!methyl, Alkoxycarbony!methyl mit insgesamt bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

Rl Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxycarbonyl, Cyano, SuIfο, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Sulfonsäuren pheny !ester oder Tr i fluorine thy I,

Rr Wasserstoff, Chlor oder Methyl, η die Zahl 0 oder 1 und

bedeuten.

Θ
A ein farbloses, dem Aufhellerkation 'äquivalentes Anion

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so-

Im Rahmen der 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane der Formel (2) sind hervorzuheben solche der Formel

(3)

worm

Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Trifluormethyl, Cyano, -CONYjYj; oder -SO₂NY[Y^, worin Y[ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, welches durch R3 quaterniert oder protoniert sein kann, Yl für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und Y-! und Yn zusammen mit dem Stickstoffatom für einen Piperidin-, N-Alkylpiperazinmit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder Morpholinring stehen, unsubstituierter oder mit Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierter Sulfons'äurealkylester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Gruppierung

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worin Xl" für Wasserstoffs Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen_s Chlor«, Methoxy, Carboxy, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und X^ für ¥asserstoff_s Methyl oder Chlor stehen,

R⁵^j Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbamoy!methyl₂ Carboxymethyl oder Benzyl und für den Fall, dass η die Zahl

0 ist₉ auch Wasserstoff,

R⁹i Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbamoylmethyl oder Bensyl₉

RjJ Wasserstoff, Chlor, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder mit Alkyl mit

1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoy1, R, Wasserstoff, Chlor oder Methyl, η die Zahl 0 oder 1 und

Θ
A ein farbloses, dem Aufhellerkation äquivalentes Anion bedeuten,

sowie die Verbindungen der Formel

- Vt -

(4)

(Α^β)

worm ■nit I

Sulfonsäurealkoxyalkylester mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurealkylester mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonyl, Cyano, -CONYVYIJ oder -SO₂NYiJY^₅ worin Y¹^ fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, welches durch RU' quaterniert oder protoniert sein kann, YlJ für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Y¹,' und Y~ zusammen mit dem Stickstoffatom für einen Morpholinring stehen, oder die Gruppierung

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worin""Xl¹' für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Methoxy und X^⁵ für Wasserstoff _s Methyl oder Chlor stehen,

RL'⁵ und R~^! unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylmethyl mit, 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteilj Carbamoy!methyl oder Benzyl,

η die Zahl 0 oder 1 und

A ein farbloses _s dem Aufhellerkation äquivalentes Anion bedeuten« " - ;

In Verbindungen der Formeln (1), (3) und (4) sind Y^₉ Yl bzw» YU vorzugsweise Wasserstoff„ ^

In Verbindungen der Formel (3) ist R₁- vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl= -

Besondere Erwähnung im Rahmen der Verbindungen der Formel (2) verdienen jene der Formel

SulfonsMurealkylester mit 1 bis 8-Kohlenstoffatomen_s Sulfonsäurecyclohexylester, Sulfons'äurealkoxyalkylester mit insgesamt 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, SuI-

V- 101834/0771

-Vf-

■ Sk-

fonsäurephenoxyalkyl- oder Sulfons'äurephenylalkyl- ester mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteilj SulfonsSurechloralkylester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomenj SuIfonsHurealkenylester mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen,, Trifluormethyl oder die Gruppierung

fM.

bedeutet und R^₅ R^, RJ _s H;-_s 111. "Ill, η und A^ die unter Formel

£> fc* *t ^ JL ^

(2) angegebenen Bedeutungen haben_c

^r/on besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel

r~

>n ■

worin

unsubstituierter oder mit Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierter SuIfons'äurealky!ester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl oder die

TeS -

bedeutet und R^₅ RO, RV₅ R₅₅ X¹^₅ X^₅ η und A die unter Formel (3) angegebenen Bedeutungen haben_s und speziell Verbindungen der Formel

(7)

worxn

,ve

unsubstituierter oder mit Alkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen substituierter Sulfons'äurealkylester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomenj Trifluormethyl oder die Gruppierung

bedeutet und R¹^¹ , R^¹¹ , Xj¹ , X^¹ , η und Α^θ die unter Formel (4) angegebenen Bedeutungen haben.

Im Rahmen der 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane der Formel (2) sind von besonderem Interesse solche der Formel

COOQ

(Α^Θ)

worin

Q Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, welches durch R¹O quaterniert bzw. protoniert sein kann,

bedeutet und R^₃ RO, RJ, R₅, η und Α^Θ die weiter oben angegebenen Bedeutungen haben, sowie die Verbindungen der

Formel

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-Vf-

(9)

COOQ¹

worin

Q¹ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und Ra¹, R'o'j η und A die unter Formel (4) angegebenen Bedeutungen haben.

" Verbindungen der Formeln (1) bis (9), worin η die Zahl !bedeutet j sind bevorzugtj speziell die Verbindungen der Formeln -^; ■

COOQ¹

CH₃OSO₃ ⁰ ,

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■52·

worin

Q¹ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und

Methyl oder Benzyl

bedeuten,

VH

,V"

worin R, Methylsulfonyl, Pheny!sulfonyl oder Cyano bedeutet,

(12)

CH₂CN

SO₂CH₃

ci^e .

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SO₂OC₆H₅

CH₃OSO₃

Die Verbindungen der Formel (1) sind nach verschiedenen Verfahren erhältlich, so z.B. dadurch, dass man eine Verbindung der Formel

(14)

CHO

worin R/, Rr und Rg die unter Formel (1) angegebene Bedeutung haben, mit einem o-Phenylendiamin der Formel

(15)

worin R, und "R«"die unter Formel (1) angegebene Bedeutung haben, zu Azomethinen der Formel

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GO

kondensiert und diese dann zu den entsprechenden 2~Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furanen der Formel (1), worin η die Zahl O ist, oxidiert oder dehydriert und diese gewünschtenfalls mit einem Alkylierungsmittel zu Verbindungen der Formel (1), worin η die Zahl 1 ist, quaterniert.

Die Kondensation von Verbindungen der Formel (14) mit jenen der Formel (15)zu Verbindungen der Formel (16) erfolgt zweckmässig bei einer Temperatur zwischen O und 6O°C, vorzugsweise bei 10 bis 30⁰C. Im allgemeinen empfiehlt es sich, die Kondensation in einem Lösungs- und Verdünnungsmittel, wie Methanol, Aethanol, Aceton, Acetonitril, Eisessig, Essigester, Dioxan, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff, vorzunehmen.

Die Ueberführung der Azomethine der Formel (16) in die entsprechenden Benzimidazo!verbindungen der Formel (1) erfolgt nach an sich bekannten Methoden mit oxydierend wirkenden Mitteln, z.B. Sauerstoff, vorzugsweise Luftsauerstoff in Gegenwart von Sauerstoff übertragenden Katalysatoren wie Kobaltnaphthenate oder übliche Schwermetallkomplex-Katalysatoren, wie sie in der DT-OS 2" 138 93*1 beschrieben sind, Mangandioxid, Kupfer(II)acetat, Bleitetraacetat, Natriumhypochlorit, Chloranil oder Nitrobenzol, gegebenenfalls in einem gegenüber dem jeweiligen Oxydationsmittel inerten Lösungsmit-

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- Vc-

tel, wie Methanol, Aethanol, Aceton, Eisessig, Dioxan, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorberizol, o-Dichlorbenzol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Pyridin. Die Reaktion erfolgt bei einer Temperatur zwischen 15⁰C und der Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels, vorzugsweise zwischen 20 und 30°C.

Verbindungen der Formel (1) kann man gemä'ss einer Abänderung dieses Verfahrens auch erhalten, wenn man Verbindungen der Formel (14) mit solchen der Formel (15) in Gegenwart entweder von Kupfer-II-salzen als Oxydationsmittel (vgl« Elderfield, Heterocyclic Compounds, Vol. 5, 283) oder vorzugsweise von Dithioniten oder besonders Bisulfiten oder deren Anhydriden, wie Alkalimetalldithioniten, -bisulfiten oder metabisulfiten, umsetzt.

Man arbeitet dabei vorteilhaft mit einer konzentrierten wässrigen Lösung von mindestens 1 Mol Natriumbisulfit bzw. mindestens 1/2 Mol Natriumdithionit, vorzugsweise 1 bis 3 Mol Natriumbisulfit auf je 1 Mol Ausgangsprodukt (14) und (15), sowie gegebenenfalls einem inerten organischen Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 60 und 120⁰C, vorzugsweise bei Rückflusstemperatur ο Als inerte organische Lösungsmittel eignen sich die vorangehend aufgeführten Vertreter, insbesondere solche, die sich mit Wasser teilweise oder vollständig mischen, wie Z₀B₀ Aethanol, n-Propanol, n-Butanol, Dioxan, Essigester, Dimethylformamid, Aethylenglyko lmonome thy lather oder Cyclohexanon.

Verbindungen der Formel (1), worin η die Zahl 0 ist, können auch erhalten werden, indem man solche Verbindungen, in denen R₂ für Wasserstoff steht, mit Alkylierungsmitteln in Gegenwart basisch wirkender Verbindungen nach bekannten Methoden umsetzt.

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Die Bildung der Säure-Additionsprodukte oder quaternMren Ammoniumsalze, insbesondere die Umsetzung von Verbindungen der Formel (1), worin η die Zahl O ist, mit einem Protonierungsbzw. Quaternierungsmittel der Formel

R₃-A

wobei Ro die oben angegebene Bedeutung hat und A der Rest

Θ bedeutet, der bei der Quaternierung ins Anion A übergeführt wird, kann auf üblichem Wege, vorzugsweise in einem Lösungsmittel, vorgenommen werden, wobei es zweckmässig ist, mindestens ein Mo!äquivalent des Protonierungs- bzw. Quaternierungsmittels einzusetzen.

Sofern es gewünscht ist, Verbindungen der Formel (1), worin R_? nicht Wasserstoff ist, herzustellen, welche mit Alkylresten quaterniert sind, so verwendet man als Alkylierungsmittels vorzugsweise Dialkylsulfate, wie Dimethyl- und Diäthylsulfat, Alkylhalogenide, wie Methylchlorid-, Aethyl-, Propyl- und Butyliodid oder -bromid, Allylchlorid oder -bromid, Crotylchlorid oder Bromid sowie Alkylbenzolsulfonate, wie p-Methyl- oder Aethylbenzolsulfonat. Wenn es gewünscht ist, Verbindungen der Formel (1), worin R« nicht Wasserstoff ist, herzustellen, die mit einem Benzylrest quaterniert sind, so verwendet man für -die Benzylierung vorzugsweise Benzy!halogenide wie Benzylchlorid« Weitere Quaternierungsmittel sind z.B. BrCH₂CH₂OH, BrCH₂CHOHCH₃, insbesondere Halogenessigsäurederivate, wie ClCH₂CO₂CH₂CH₃, BrCH₂COOH, .BrCH₂COOCH₃, ClCH₂CN, ClCH₂CONH₂, CICh₂CONHCH₃ und ClCH₂CON-(3Ho)₂ sowie Aethylenoxid oder Propylenoxid in Gegenwart geeigneter Anionen wie z.B. der Ameisen-, Essig- oder Milchsäure.

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Werden protonierte Verbindungen der Formel (1) gewünscht, d.h.·Säure-Additions-Salze derselben, so verwendet man als Protonierungsmittel insbesondere Mineralsäuren. Geeignet sind prinzipiell alle starken bis mittelstarken organischen Säuren oder Mineralsäuren, wobei die Anionen durch doppelte Umsetzung ungetauscht werden können»

Als Lösungsmittel, in denen die Protonierung bzw. Quaternierung vorgenommen werden kann, eignen sich im allgemeinen alle inerten Lösungsmittel. Bevorzugt sind solche, die das Ausgangsprodukt lösen und aus denen sich das Endprodukt sofort ausscheidet. Beispielsweise seien genannt: Aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Xylol; Halogenkohlenwasserstoffe wie Trichloräthan, Tetrachloräthylen, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol, ferner auch Nitroverbindungen wie Nitromethan, Nitropropan, Nitrobenzol, Alkenole und offene oder cyclische Aether wie Butanol, Dibutyläther, Aethylenglykol, Aethy1englykolmonomethylather, Aethylenglykolmonoäthyläther, Anisol oder Dioxan; Ketone wie Cyclohexanon oder Methylethylketon; Fettsäureamide wie Dimethylformamid oder Ditnethylacetamid; Sulfoxyde wie Dimethylsulfoxyd und Carbonsäureester wie Essigester oder Essigsäure-butylester. Dabei wird z.B. bei Temperaturen von 60 bis 180⁰C, vorzugsweise 90 bis 140°C gearbeitet. Zuweilen ist es auch vorteilhaft, überschüssiges Alkylierungsmittel als Lösungsmittel zu verwenden.

Verbindungen der Formel (1), worin η die Zahl 0 bedeutet, welche im Rest R, ein genügend basisches Stickstoffatom aufweisen, können an diesem Stickstoffatom in der Seitenkette quaterniert werden, ohne dass der Benzimidazolring ebenfalls quaterniert wird. Solche Verbindungen entsprechen der Formel

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■ 24 -

Qk-

worin R*¹ für SO₂NZ₁Z₂, CONZ₁Z₂ oder COOZ₁ steht, worin Z₁ für Ν,Ν'-Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, einen N-Morpholinoalkyl-, N-Piperidinoalkyl-, N-Pyrrolidinoalkylrest mit je 2 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Z₂ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, Z-, und Z₂ zusammen mit dem Stickstoffatom für einen N-Alkylpiperazin- oder N-Hydroxyalkylpiperazinring mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil stehen und R₂, R,, R₁₅ und R^ die vorangehende Bedeutung haben. Verbindungen, worin Z^ für Wasserstoff steht, sind bevorzugt.

Die Quaternierung erfolgt dabei im allgemeinen mit den gleichen Alkylierungsmitteln R₃ - A, die zur Quaternierung des Benzimidazolringes verwendet werden. Es sind jedoch vorteilhaft etwas mildere Reaktionsbedingungen einzuhalten, d.h. geringere Temperaturen von etwa 50 bis 100⁰C, sowie die stöchiometrische Menge oder nur ein geringer Ueberschuss an Alkylierungsmittel.

Wünscht man aber zu 2-fach quatemierten Verbindungen zu gelangen, so setzt man mindestens 2 Mol Alkylierungsmittel Ro - A pro Mol der Verbindung der Formel (17) ein und arbeitet ansonst bei gleichen Reaktionsbedingungen unter denen der BenzimidazoIring quaterniert wird.

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Verbindungen der Formel (1) können auch hergestellt werden, indem man eine Furan-5-carbonsäure der Formel

COOH

oder ein funktionelles Derivat davon, worin R, , R und R,- die unter Formel (1) angegebene Bedeutung haben, mit einem Q-Phenylendiamin der Formel

(15)

worin R-, und R2 die unter Formel (1) angegebene Bedeutung haben, vorteilhafterweise in Gegenwart von Katalysatoren, z.B. Essigsäure, Chlorwasserstoff, Borsäure, Zinkchlorid, Polyphosphorsäure oder p-Toluolsulfonsäure kondensiert und die so erhaltenen Verbindungen der Formel (1), worin η die Zahl 0 ist, durch Umsetzung mit einem Alkylierungsmittel in der oben angegebenen Weise quaterniert. Unter funktionellen Derivaten der Carbonsäure sind deren Salze, Halogenide, Ester, Amide, Iminoäther sowie Nitrile zu verstehen.

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Die Verbindungen der Formel (1) können weiter gestellt werden, indem man ein entsprechend substituiertes o-Nitroanilin mit entsprechend substituierter 2-Phenyl-furan-5-carbonsMure oder einem funktionellen Derivat davon acyliert, die Nitrogruppe vorzugsweise in saurem Medium reduziert, z.B. mit Stannochlorid und gleichzeitig den Ringschluss zum Imidazolring herbeiführt.

Die Ausgangsprodukte der Formel (15) werden im allgemeinen in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von 4-Chlor-3-nitrobenzol-derivaten mit primären Aminen oder Ammoniak zu den entsprechend substituierten o-Nitroanilinen und Reduktion der letzteren, z.B. mittels katalytischer Hydrierung, hergestellt (vgl. BE-PS 595 327, DT-OS 2 239 614 und DT-OS 1 522 412). o-Nitroaniline mit katalytisch leicht hydrierbaren Substituenten, wie z.B. Ally!gruppen, werden besser mit Natriumhydrosulfid oder Eisen (Bechamp-Methode) reduziert.

Als Verbindungen der Formel (15) kommen z.B. solche in Betracht, worin R^ und R₂ die unten aufgeführten Bedeutungen haben:

R₁ Carbamoyl, Sulfamoyl, Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl-, Octyl-, Hydroxyäthyl-, γ-Hydroxypropyl-, Methoxyäthyl-, Isopropoxypropyl-, ß-IIydroxypropyl-, 3-Butyloxy-l-propyl-, 3-Methoxypropyl-, 3-Aethoxypropyl-, α,α-Dimethyl-ß-hydroxyäthyl-, cc,cc-(Dihydroxymethyl)-äthyl-, Carboxymethyl-, ß-Carboxyäthyl-, ^ώ-Carboxypentyl-, Aethoxycarbonylmethyl-, ß-Cyanäthyl-, Phenyl-, ο- und p-Methoxyphenyl-, o-Chlorphenyl-, Benzyl-, Phen'äthyl-, p-Methylbenzyl-, Cyclohexyl-, Allyl-, Dimethylaminopropyl-, Diäthyl-

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- 27 . GJ-

aminoäthyl-, 2-(N-Morpholinoäthyl)-, 2-(N-Pyrrolidinoäthyl)-, 2-(N-Piperidinoä"thyl)-, Di'äthylaminopropyl-carbamoyl bzw. -sulfamoyl; Dimethyl-, Diäthyl-, Dihydroxyäthyl-, N-Methyl-N-phenyl-, N-Aethyl-N-phenyl-, N-Methyl-N-(ß-hydroxy'äthyl)-, N-Aethyl-N-(ß-hydroxya'thyl)-, N-n-Propyl-N-hydroxymethyl-, Diallyl-carbamoyl bzw. -sulfamoyl; Morpholino-, 3,5-Dimethylmorpholino-, Pyrrolidino-, Piperidino-, 2-Aethylpiperidino-, N-Methylpiperazino-, N-(ß-hydroxyalkyl)-piperazino-carbonyl bzw. -sulfonyl; Sulfo, Natriumsulfonat, Phenylsulfonat, o-Methylphenylsulfonat, m-Methylphenylsulfonat, p-Tolylsulfonat, o- und p-Chlofphenylsulfonat, o-Methoxyphenylsulfonat, 2,4-Dimethylphenylsulfonat_s p-tert-Butylphenylsulfonat, 2-Isopropyl-5-methylphonylsulfonat, Methylsulfonylj Aethylsulfonyl, Propylsulfonyl, Butylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Tosyl, p-Chlorphenylsulfonyl, Cyano oder Trifluormethyl,

R« Wasserstoff, Methyl, Aethy1, Isopropyl, n-Propyl, η-Butyl, sek.-Butyl Isobutyl, Octyl, Hydroxyäthyl, γ-Hydroxypropyl, ß-Hydroxypropyl, Methoxyäthyl, Isopropoxypropy 1, α,α-Dimethyl-ß -hydroxy'äthyl, a,a-(Dihydroxymethyl)-äthyl, Carboxymethyl, ß-Carboxyäthyl, v>i-Carboxypentyl, Aethoxycarbonylmethyl, Cyanäthyl, Benzyl, Phenäthyl, p-Methylbenzyl, Cyclohexyl, Allyl, Dimethylaminopropyl, Diä'thylaminoäthyl, Di'äthylaminopropyl oder Carbamoy!methyl.

Die Verbindungen der Formel (14) werden durch Umsetzung diazotierter Aniline mit Furfurol in Gegenwart von Kupfer-I-chlorid (CA 48 (1954) 1935, US-PS 3,856,825) erhal-

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ten. In analoger Weise werden die Verbindungen der Formel (18) aus diazotierten Anilinen und Furan-2-carbonsäure (Collect, Czech.Chem.Commun.22 (1974) 767-72,1892-97) oder durch Oxidation der 2-Phenylfuran-5-aldehyde erhalten.

Als Vertreter der Formeln (14) und (18) kommen beispielsweise Verbindungen der Formeln

(14a)

(18a)

VII

CHO

und

COOH

in Betracht, welche wie nachstehend aufgeführt substituiert sein können: 2-Chlor, 3-Chlor, 4-Chlor, 2,4-Dichlor, 2,5-Dichlor, 2,3-Dichlor, 3-Chlor-4,6-disulfonamido, 3-Chlor-4,6-disulfo, 2-Brom, 4-Brom, 2-Carboxy, 3-Carboxy, 4-Carboxy, 4-Carbonsäuremethylester, 4-Carbonsäureäthylester, 4-Carbonsäurebenzylester, 4-Carbonsäuremethoxyäthylester, 4-Carbonsäurebutylester, 2-Cyano, 3-Cyano, 4-Cyano, 2-CarbonsSuremethylester, 2-Carbonamido, 3-Carbonamido, 4-Carbonamido, 2-Sulfo, 3-Sulfo, 4-Sulfo, 3-Sulfonamido, 4-Aethylsulfonamido, 4-Chlor-2-cyano,

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4-Sulfonamide), 4-Dimethylsulfonamido, 2-Sulfonsäurephenylester, 4-Sulfonsäurephenylester, 2-Methylsulfonyl_s 4-Methylsulfonyl, 2-Phenylsulfonyl, 4-Phenylsulfonyl₃ 2_S4-Di(methylsulfonyl),2-Carboxy-5-sulfonamido, 2-Sulfo-4-methylj 2-Carboxy-4-methyl, 2-Carboxy-5-methyl, 3-Carboxy-5-sulfo, 2-Methyl-4-sulfo, 4-Chlor-3-carboxy, 2-Chlor-4-methylsulfonyl, 2-Methyl-3-chlor, 2-Methyl-5-chlor, 3-Chlor-4-methyl, 2-Methyl-4-chlor_s 2-Methyl-3-carbomethoxy, 3-Sulfo-4-chlor_s 2-Chlor-5-sulfo, 2-Sulfo-4-chlor, 3,4-Dichlor-6-sulfo₃ 2,5-Dichlor-4-sulfo, 4-Chlor-3-carboxy, 5-Chlor-2-carboxy, 2-Chlor-5-carboxy, 2-Fluor, 3-Fluor, 3_S5-Dicarboxy, SjS-Dicarbomethoxy, 2-Methyl-4,5-dichlor, 2,4,5-Trichlor, 2,4-Difluor, 2,4-Disulfonsäurediphenylester, 2-Chlor-4-sulfosäurephenylester.

Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organische Materialien enthalten, verwendet werden.

Hierfür seien beispielsweise, ohne dass durch die nachfolgende Uebersicht irgendeine Beschränkung hierauf ausgedrückt werden soll, die folgenden Gruppen von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, genannt:

I. Synthetische organische hochmolekulare Materialien:

a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltender organischer Verbindungen, d.h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte wie bei-

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spielsweise Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise Polymerisate auf Basis von α,β-ungesättigten Carbonsäuren oder Derivaten solcher Carbonsäuren, insbesondere von Acry!verbindungen (wie z.B. Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren Methacryl-Analoga), von Olefin-Kohlenwasserstoffen (wie z.B. Aethylen, Propylen, Styrole oder Diene, ferner sogenannte ABS-Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen (wie z.B. Vinylchlorid, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid),

b) Polymerisationsprodukte ,die durch Ringöffnung erhältlich sind, z.B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ, ferner Polymere, die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyäther oder Polyacetale,

c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wie beispielsweise Polyester, insbesondere gesättigte (z.B. Aethylenglykolterephthalsäure-Polyester) oder ungesättigte (z.B. Maleinsäure-Dialkohol-Polykondensate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Viny!monomeren), unverzweigte sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie z.B. Alkydharze) Polyester, Polyamide (z.B. Hexamethylendiamin-adipat), Maleinatharze, Melaminharze, deren Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone,

d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und urivernetzt), Epoxidharze.

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II. Halbsynthetische organische Materialien, z„B. Celluloseester verschiedener Veresterungsgrade (sogenanntes 2 1/2-Acetat, Triacetat) oder Celluloseäther, regenerierte Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe»

III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen wie Baumwolle, Wolle, Leinen, Seide, natürliche Lackharze, Stärke, Casein.

Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Sie können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d.h. beispielsweise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzgussformlinge, verschiedenartige Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke, Ueberzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungsformen, wie z.B. als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen.

Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt oder unverstreckt), Stapelfasern, Flocke.!, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe oder textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papiere, Pappen oder Papiermassen vorliegen.

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Den erfindungsgemäss anzuwendenden Verbindungen kommt u.a. Bedeutung für die Behandlung von textlien organischen Materialien, insbesondere textlien Geweben, zu. Sofern Fasern, welche als Stapelfasern oder Endlosfäden, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen, beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können, erfindungsgemäss optisch aufzuhellen sind, geschieht dies mit Vorteil in wässerigem Mediun, worin die betreffenden Verbindungen in feinverteilter Form (Suspensionen, sogenannten Mikrodispersionen, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden.

In Abhängigkeit vom verwendeten Aufheller-Verbindungstyp kann es sich als vorteilhaft erweisen, in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die Behandlung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa bis 140°C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nahe (etwa 90⁰C), durchgeführt. Für die erfindungsgemässe Veredlung textiler Substrate kommen auch Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei (Foulard-Thermofixierapplikation, Ausziehfärbeverfahren in Färbemaschinen) praktiziert wird.

Die neuen optischen Aufhellraittel gemäss vorliegender Erfindung können ferner den Materialien vor oder während deren Vorformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien (z.B. Einwalzen in Polyvinylchlorid in der Hitze) oder Formkörpern der Pressmasse oder Spritzgussmasse beifügen.

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- indie Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw» Über Spinnmassen erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden:

- Zugabe zu den Ausgangssubstanzen (z.B. Monomeren) oder Zwischenprodukten (z.B. Vorkondensaten, Praepolymeren), d.h. vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition_s

- Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate flir Spinnmassen,

- Badfärbung von Polymerisatschnitzeln oder Granulaten für Spinnmassen,

- Dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen,

- Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken,

Die neuen optischen Aufhellmittel gemass vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden:

a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Färb- oder insbesondere z.B. Weisspigmenten) oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-, Aetz- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Aetzdrucken_s

b) in Mischungen mit sogenannten "Carriern", Netzmittel^ Weichmachern, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Chlorit-Bleiche, Bleichbäder-Zusätze) ,

c) in Mischungen mit Vernetzern, Appreturmitteln (z.B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie in Kombination mit den verschiedensten Textilveredlungsverfahren, insbesondere Kunstharzausrllstungen (z.B. Knitterfest-Ausrüstung en wie "wash-and-wear", "permanent-press", "no-iron"),

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ferner Flammfest- , Weichgriff-, Schmutzablöse ("anti-soiling")· oder Antistatisch-Ausrtistungen oder antimikrobiellen Ausrlistuhgen,

d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trügermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder Polyadditionsprodukte) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendung z.B. in Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) fUr Textilien, Vliese, Papier, Leder,

e) als Zusätze zu sogenannten "master batches",

f) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen (z.B. Aspektverbesserung von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten),

g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen,

h) in Spinnbadpräparatio'nen, d.h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfahigkeitsverbesserung für die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung der Faser,

I) als Scintillatoren, für vex-schiedene Zwecke photographischer Art, wie z.B. für elektrophotographische Reproduktion oder Supersensibilisierung,

j) je nach Substitution als Laser-Farbstoffe.

Wird das Aufhellverfahren mit Textil-Behandlungsoder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die kombinierte Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate erfolgen, welche die cptisch aufhellenden Verbindungen in solcher Konzentration enthalten, dass der gewünschte Aufhelleffekt erreicht wird.

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- 3g-

In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische (z.B. Säure-Behandlung) , eine thermische (z.B. Hitze) oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen. So verfährt man beispielsweise bei der optischen Aufhellung einer Reihe von Fasersubstraten, z.B. von Polyesterfasern, mit den erfindungsgemässen Aufhellern zweckmässig in der Weise, dass man diese Fasern mit den wässerigen Dispersionen (gegebenenfalls auch Lösungen) der Aufhellmittel bei Temperaturen unter 75°C, z.B. bei Raumtemperatur, imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen Über 100⁰C unterwirft, wobei es sich im allgemeinen empfiehlt, das Fasermaterial vorher noch bei massig erhöhter Temperatur, z.B. bei mindestens 60°C bis etwa 130⁰C zu trocknen., Die Wärmebehandlung in trockenem Zustande erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 225°C, beispielsweise durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch BUgein im angegebenen Temperatürinterva11 oder auch durch Behandeln mit trockenem, überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung können auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einen einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden.

Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls bis zu etwa 2 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. FUr die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.

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Aus verschiedenen GrUnden ist es oft zweckmässig, die Aufheller nicht als solche, d.h. rein einzusetzen, sondern vermischt mit den verschiedensten Hilfs- und Coupiermitteln, wie z.B. wasserfreiem Natriumsulfat, Natriumsulfat- -decahydrat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat, Alkalimetallphosphaten, wie Natrium- oder Kaliumorthophosphat, Natriumoder Kaliumpyrophosphat und Natrium- oder Kaliumtripolyphosphatffioder Alkalimetallsilicaten.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), worin η die Zahl 1 ist, welche ausser Polyacrylnitril besonders modifiziertes Polyacrylnitril ("Courtelle ^ ") und Polyamid stark aufhellen.

Die quaternierten Verbindungen der Formel (1) sind im allgemeinen chloritbest'ändig.

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In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende
Erfindung 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane der Formeln

worin
R₁

SuIfo, unsubstituierter oder nicht-chromophor substituierter SulfonsMurephenylester, Alkylsulfonyl
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl,
unsubstituiertes oder durch Methyl oder Chlor substituiertes Phenylsulfonyl, Cyano, Trifluormethyl, -SO₂NY₁Y₂ oder -CONY₁Y₂₅ worin Υ_χ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 ■oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit
insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl
mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl
mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes
oder durch Methyl oder Methoxy substituiertes
Benzyl, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl

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oder Methoxy substituiertes Phenyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Phen'äthyl, Y₂ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y, und Y^ zusammen mit dem Stickstoffatom für einen unsubstituierten oder nicht- -chromophor substituierten 5- oder 6-gliedrigen aliphatischen heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls noch ein weiteres Heteroatom enthalten kann, stehen,

R« Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, CarbaIkoxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis Kohlenstoffatomen oder Phen'äthyl und für den Fall, dass η die Zahl O ist auch Wasserstoff,

R^ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Carbamoylalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

R, Chlor, Brom, Fluor, Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy-

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bedeuten;

carbonyl, Cyano, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes SuIf ons'äurepheny !ester oder -SO₉NY₁Y₉ oder -CONY₁Y₉, worin Y, und Y₉ die oben angegebene Bedeutung haben,

Wasserstoff, Chlor, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, SuIfo, Methyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Sulfonsäurephenylester oder -SO₂NY₁Y₂, worin Y₁ und Y₂ die oben angegebene Bedeutung haben, Wasserstoff oder Chlor,
die Zahl 0 oder 1 und
ein farbloses Anion

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Sulfo, Sulfonsäurephenylester, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Trifluormethyl, Cyano oder -SO₂NY[Y₂, worin Y[ fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, YA für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und Y] und Yi zusammen mit dem Stickstoffatom für einen Piperidin-, Pyrrolidin- oder einen unsubstituierten oder durch zwei Methylgruppen substituierten Morpholinring, stehen,

Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis"6 Kohlenstoffatomen oder Benzyl und für den Fall, dass η die Zahl 0 ist auch Wasserstoff,

Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, Chlor, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyano, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Sulfonsäurephenylester oder -SO₂NY[Y₂ oder -CONY[Y₂, worin Y[ und YA die oben angegebene Bedeutung haben, Wasserstoff oder Chlor,
die Zahl 0 oder 1 und

Halogenid, Formiat, Acetat, Lactat, CH₃SO₄? C₂H₅SO₄? C₆H₅SO₃? p-CH₃-C₆H,SO® P-Cl-C₆H₄SO₃? Carbonat oder Bicarbonat

bedeuten;

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worm

Sulfonsäurephenylester, Alky!sulfonyl mit 1 bis 4 • Kohlenstoffatomen, .Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Cyano oder -SO₂NYiY₂, worin Yi für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkoxyalkyl mit insgesamt'3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, Υ£ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und Yi und Yl zusammen mit dem Stickstoffatom für einen Piperidin-, Pyrrolidin- oder einen unsubstituierten oder durch zwei Methylgruppen substituierten Morpholinring, stehen,

die oben angegebene Bedeutung hat. Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, Chlor, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

η
A^u<

bedeuten:

- 42" -

sa.

und Y'

Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Sulfonsäurephenylester oder -SO₉NY₁ ¹Yi oder -CONY₁Yl, worin ^ die oben angegebene Bedeutung haben, Wasserstoff oder Chlor,
die Zahl O oder 1 und

Chlorid, Bromid, Jodid, Formiat, Acetat, Lactat, CH₃SO₄? C₂H₅SO₄? C₅H₅SO₃? p-CH₃-C₆H₄SO₃ ⁰oder p-Cl-C^H/SO Carbonat oder Bicarbonat

Il

(A

III I

worin

nil I

SuIfonsäurephenylester, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyano, Trifluormethyl oder -SO₂NY¹^Y₂, worin Y¹^ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Cyclohexyl, Y₂ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y¹^ und Y₂ zusammen mit dem Stickstoffatom für den Morpholinoring stehen,

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nil I

A"'⁰

bedeuten;

, 23·

Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Cyclohexyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, Chlor, Carboxy, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, SuIfο, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Cyano, Sulfons'äurephenylester, Carbamoyl oder worin Y',^M für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen steht, Wasserstoff, Chlor oder Methyl, Chlorid, Bromid, Jodid, CH₃OSO₃ ⁰, C₂H₅OSO₃ ⁰ oder

P-CH₃-C₆H₄-SO₂O⁸ und die Zahl 0 oder

. (A

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280700S

Rj^ Tr i fluorine thy 1, unsubstituierter oder eins- bis dreifach durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Methoxy substituierter Sulfons'äurephenylester,

R« Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Phenäthyl und für den Fall, dass η die Zahl 0 ist, auch Wasserstoff,

Ro Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Carbamoylalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

R, Chlor, Brom, Fluor, Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxycarbonyl, Cyano, SuIfο, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Sulfonsäurephenylester oder -SCvNY,Y₂ oder -CONY₁Y₂, worin Y₁ und Y₂ die oben angegebene Bedeutung haben,

809834/0775

R₅ ■ Wasserstoff, Chlor, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, SuIfο₃ Methyl, unsubstituiertes oder nicht-ehromophor substituiertes Sulfonsäurephenyl-'-ester oder -SO^NY-jY^, worin Y, und Y^ die oben angegebene Bedeutung haben,

R_fi .Wasserstoff oder Chlor_a η " die Zahl 0 oder 1 und A ein farbloses Anion bedeuten.

sowie ein Verfahren zur Herstellung von Z-Phenyl-S-benzimidazol-(2^f )-yl-furanen der oben definierten Formel· (A)

a) durch Umsetzung einer Verbindung der .Formel

803834/Q77S

worin R,, R,- und R, die oben angegebene Bedeutung haben mit einem o-Phenylendiamin der Formel

worin R, und R„ die oben angegebene Bedeutung haben, zu Azomethinen der Formel

kondensiert und diese dann zu den entsprechenden 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-£uranen der Formel (A), worin η die Zahl O ist, oxidiert oder dehydriert und diese gewUnschtenfalls mit einem Alkylierungsmittel zu Verbindungen der Formel (A)₅ worin η die Zahl 1 ist, quaterniert und

809834/0775

b) durch Umsetzung einer Furan-5-carbon-säure der Formel

COOH

oder ein funktionelies' Derivat davon, worin R, , R₅ und R₆ die oben angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel

In der R, und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, kondensiert und die erhaltenen Verbindungen der Formel (A) , worin η die Zahl 0 ist, gewUnschtenfalls mit einem Alkylxerungsmittel zu Verbindungen der Formel (A), worin η die Zahl 1 ist₃ quaterniert.

In den Beispielen sind Prozente immer Gewichtsprozente. Die Schmelzpunkte sind nicht korrigiert und bei den quaternären Verbindungen meist unscharf»

01834/077

Beispiel 1

Zu einer heissen Lösung von 26,7 g 2-(4'-Chlorphenyl)-furan-5-aldehyd (Gehalt 77,4%) und 29,25 g 3-Amino-4-äthylaminobenzolsulfonsäure-phenylester in 200 ml Aethylenglykolmonomethyläther fügt man 21,3 ml einer wässrigen 40%-igen Natriumbisulf itlö'sung. Man verrührt die Mischung 2 Stunden bei Rückflusstemperatur, verdünnt mit 40 ml Wasser und lässt abkühlen. Das ausgefallene Produkt wird abgenutscht, wiederholt mit Methanol und Wasser gewaschen und im Vakuum bei 100⁰C getrocknet. Man erhält 40,4 g (84% der Theorie) der Verbindung der Formel

die nach Umkristallisation aus Perchloräthylen und Aethylenglykolmonomethylather in nahezu farblosen Kristallen vom Schmelzpunkt 171⁰C isoliert wird.

809834/0775

Beispiel 2

20,7 g 2-(4'-Chlorphenyl)-furan-5-aldehyd und 20,1 g 2-Methylamino-4-methylsulfonyl-anilin werden in 60 ml Aethanol 20 Minuten unter Rückfluss zum Sieden erhitzt. Man fügt 40 ml Nitrobenzol hinzu, destilliert das Aethanol ab und erhöht die Temperatur bis zum Siedepunkt des Nitrobenzols. Nach 5 Minuten Rückflusstemperatur lässt man abkühlen, versetzt mit 40 ml
Methanol, nutscht den gebildeten Niederschlag ab, wäscht mit
Methanol und trocknet im Vakuum. Man erhält 22,3 g der Verbindung der Formel

(201)

SO₉CH.

die nach Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol und Aethylenglykolmonomethylather in nahezu farblosen Kristallen vom
Schmelzpunkt 235°C isoliert wird.

Gemäss Beispiel 1 oder 2 erhält man aus den entsprechenden 2-Phenyl-furan-5-aldehyden und o-Phenylendiaminen der Formeln (14a) bzw. (15) Verbindungen der Formel

(202)

8834/077

.9ο·

deren Substituenten Rp R₂, Ra, Rc, Rg und I angegebenen Bedeutungen haben:

die in Tabelle

TABELLE I

Verbindung 2X Formel Nr.	^R4	Cl	^R5	^R6	^R7	R₂	^Rl	SO₂CH₃	Schmelz punkt ⁰C
(203)	Cl	H	Cl	H	CHg	SO₂OC₆H₅	233
(204)	COOC₂H₅	H	H	H	CHg	SO₂CHg	191
(205)	CN	H	H	H	CHg	SO₂CH₃	241
(206)	Cl	H	H	H	CHg	SO₂CH₃	307
(207)	Cl	Cl	H	H	CHg	SO₂NHCH₃	243
(208)	Cl	H	H	H	CHg	SO₂N(CH₃)₂	241
(209)	Cl	H	H	H	CH₂C₆H₅	CONHCHg	216
(210)	Cl	H	H	H	CHg	CN	239
(211)	SO₂NH₂	H	H	H	CH₃	SO₂CH₃	212
(212)	Cl	H	H	H	CHg	SO₂N(C₆H₅)(C₂H₅)	342
(213)	SOgH	H	H	H	CHg	SO₂CH₃	189
(214)	Cl	H	H	H	CHg	CF₃	> 360
(215)	Cl	H	H	H	CHg	SO₂OC₆H₅	184
(216)	H	Cl	H	CHg	221

8098 3 4/0775

- 5t -

TABELLE ' I (FORTSETZUNG)

Verbindung der Formel Nr.	^R4	^R5	^R6	^R7	R₂	^Rl	Schmelz punkt ⁰C
(217)	SO₂OC₆H₅	H	H	H	CHg	SO₂CHg	192
(218)	SO₂CHg	H	H	H	CHg	SO₂CHg	301
(219)	Cl	H	CHg	H	CHg	SO₂CHg	208
(220)	H	H	Cl	H	CHg	SO₂CHg	205
(221)	SO₂NHCHg	H .	H	H	CHg	SO₂CHg	299
• (222)	Cl	H	H	H	CHg	COOCHg	271
(223)	Cl	H	H	H	CHg	COOH	329
(224)	Cl	H	Cl	Cl	CHg	SO₂CHg	255
(225)	Cl	H	H	H	CH₂C₆H₅	CFg	204
(226)	COOH	H	H	H	CHg	SO₂OC₆H₅	294
(227)	Cl	CFg	H	H	CHg	SO₂CHg	283
(228)	Cl	H	H	II	H	SO₂CHg	223
(229)	Cl	H	H	H	CHg	^SO2^C6^H5	232
(230)	H	H	H	H	CHg	SO₂OC₆H₅	189
(231) . (232)	Cl Cl	H H	H H	H H	^CH2^C6^H5 CH₂C₆H₅	SO₂CHg SO„OC,IU L OJ	207 177
(233)	Cl	H	H	H	CHg	■ ^S02°-fö	199
						CHg

'0883-4/0771

■ 32·

TABELLE I (FORTSETZUNG)

Verbindung der Formel Nr.	^R4	^R5	^R6	^R7	R₂	^Rl	Schmelz punkt °C
(234)	Cl	H	H	H	CH₃	SO₂N(CH₃)₂	232
(235)	Cl	H	H	H	C₂H₅	COOH	330
(236)	Cl	H	H	H	^CH2^C6^H5	SO₂NH₂	272
f237)	Cl	H	H	H	CH₃	SO₂NHCH₂Ch₂OCH₃	231
(238)	Cl	H	H	H	CH₂C₆H₅	CONH₂	283
(239)	CONH₂	H	H	H	CH₃	SO₂OC₆H₅	226
(240)	Cl	H	H	H	CH₃	SO₂C₂H₅	213
(241)	Cl	H	H	H	C₂H₅	SO₂CH₃	200
(242)	H	Cl	H	H	CH₃	SO₂OC₆H₅	177
(243)	Cl	H	H	H	CH₃	SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₂	232 '
(244)	Cl	H	H	H	CH₃	SO₂NHCH₂CH₂OH	207
(245)	Cl	H	H	H	CH₂C₆H₅	COOCH₃	227
">46)	Cl	H	H	H	^CH2^C6^H5	CN	217
(247)	Cl	H	H	H	n-C₄H₉	SO3H *	> 360
(248)	H	H	H	H	CH₃	SO₂CH₃	237
(249)	Cl	H	H	H	CH₂C₆H₅	COOH	312
(250)	Cl	H	H	H	CH₂CH=CH₂	SO₂NHCH₂CH=CH₂	208
(251)	Cl	H	H	H	CH₂C₆H₅	SO₂NH-CH₂C₆H₅	210
(252)	Cl	H	H	H	CII₂COOCH₃	SO₂OC₆H₅	255
(253)	CH₃	H	H	H	CH₃	SO₂OC₆H₅	200
(254)	Cl	H		H	CH₃	SO₂OC₆H₅	203""
(255)	Cl	H	H	H	CH₂CN	SO₂OC₆H₅	171
(256)	Cl	H	H	H 8	CH₂COOH 39834/077	S0₉0C_rHe 5 <	271 Zersetzung)

* Die Sulfösäure der Formel (247) erhält man gemäss Beispiel 1 zunächst als lösliches Natriumsalz. Zu ihrer Ausfällung säuert man das Reaktionsgemisch mit Salzsäure an.

Die o-Nitroaniline und die daraus durch Reduktion erhaltenen ο-Phenylendiamine, welche zur Herstellung der in den Beispielen 1, 2 und 3 erwähnten Verbindungen benötigt werden und die den Formeln

R₂HN

(B)

und

R₂HN

entsprechen, sind in Tabelle II aufgeführt:

TABELLE II

Nr.	^Rl	SO₂CH₃	R₂	Schmelzp für Ver A	unkt ⁰C bindung B	98
1	SO₂NHCH₃	CH₃	193	103
2	SO₃Na	CH₃	181	290 (Zersetzut
3	CN	CH₃	324	140
4	-SO₂N(C₆H₅)(C₂H₅)	CH₃	168	105
5	CONHCH₃	CH₃	142 .
6	CH₃	206

8U9834/0776

■ - 35 -

■ 3V

TABELLE II (Fortsetzung)

Nr.	^Rl	R₂	Schmelzpi für Verl A	jnkt °C bindung B
7	S0₂N(CH₃)₂	CH₂C₆H₅	157	195
8	CF₃	CH₃	74	50
9	COOH	CH₃	310	197 (Zersetzung)
10	COOCH₃	CH₃	145	102
11	SO₂-N(CH₃)₂	CH₃	152	159
12.	COOH	C₂H₅	234	194 (Zersetzung)
13	SO₂OC₆H₅	CH₃	101	110 *
14	SO₂-NH(CH₂)₃-N(CH₃)₂	CH₃	115	99
15	SO₃Na	n-C₄H₉	300 (Zersetzung)	296 (Zersetzung)
16	SO₂NH₂	CH₂C₅H₅	190	154
17	SO₂NH-CH₂CH=CH₂	CH₂CH=CH₂	86	75
18	SO₂NH₂	n-C₄H₉	178	116
19	COOH	CH₂-C₆H₅	208	204
20	SO₂-NH-CH₂CH₂-OCH₃	CH₃	103	flüssig (roh)
21	CONH₂	CH₂-C₆H₅	200	186
22	SO₀ NHCH₀ C,H₁- i. JL D D	CH₂-C₆H₅	135	141
23	SO₂OC₆H₅	CH₂-C₆H₅	125	139
24	CF₃	CH₂-C₆H₅	80	94
25		CH₃	.101	110
26	SO₂OC₆H₅	C₂H₅	104	' 114
27	SO₂CH₃	CH₂-C₆H₅	135	171
28	SO₂C₂H₅	CH₃	125	102

809834/0775

TABELLE II

(FORTSETZUNG)

Nr.	^Rl	R₂	S chme! für \ A	Lzpunkt ⁰C Verbindung B
29 30	SO₉CH. SO₂NHCH₂CH₂OH	^C2^H5 CH₃	162 145	131 120
31	COOCH₃	CH₂-C₆H₅	101	129
32	CN	CH₂-C₅H₅	128	nicht isoliert
33	SO₂OC₆H₅	CH₂COOCH₃	122	nicht isoliert
34	SO₂OC₆H₅	CH₂CN	133	nicht isoliert
35	SO₂OC₆H₅	CH₂COOH	175	nicht isoliert

Schmelzpunkt des Hydrochlorids: 185°C (Zersetzung)

Die noch nicht bekannten 2-Phenylfuran-5-aldehydderivate, erhalten durch Umsetzung von Furfurol mit entsprechenden diazotierten Anilinen in wässriger Lösung in Gegenwart von Kupfer-I-chlorid, sind in Tabelle III beschrieben.

CHO

- SjS- -

TABELLE III

Verbindung Nr.	R₂	R₃	^R4	^R5	Schmelzpunkt ⁰C
1	H	H	-SO₀OC^H₁-	H	112
2	CH₃	H	-Cl	H	114
3	H	H	-SO₂NHCH₃	H	153
4	Cl	H	-Cl	Cl	133
5	H	CF₃	-Cl	H	90
6	H	H	-CONH₂	H	180

Beispiel 3

22,3 g 2-(4'-Chlorphenyl)-furan-5-carbonsäure werden in 9,7 ml Thionylchlorid, 60 ml Toluol und 0,8 ml Dimethylformamid 1 Stunde unter Rückfluss erhitzt und die Lösung im Vakuum vollständig eingedampft. Den festen Rückstand (Säurechlorid) trägt man portionenweise in eine Lösung von 24,3 g 3-Amino-4-n-butylaminobenzol-sulfonsäureamid in 150 ml Eisessig, fügt noch 9,0 g wasserfreies Natriumacetat hinzu und rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur. Man erhitzt nun die Mischung 3 Stunden bei RUckflusstemperatur, lässt abküh-

809834/0776

. 9τ·

len und versetzt mit 150 ml Wasser. Das ausgeschiedene Produkt wird abgenutscht, wiederholt mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 39,7 g (92% der Theorie) der Verbindung der Formel

(301)

Cl-

SO₀NH,

ⁿ"^C4^H9

Schmelzpunkt 26O°C, nach Umkristallisation aus o-Dichlorbenzol und Aethylenglykolmonomethyläther.

Beispiel 4

49,9 g 4-Chlor-3-nitrobenzolsulfonsäure Na-salz (Gehalt 55,37« bezüglich freier Sulfonsäure) werden in 90 ml 20%iger wässriger Methylaminlb'sung und 15 ml Dioxan 1 Stunde bei 60⁰C verrührt. Man erhitzt noch 2 Stunden bei RUckflusstemperatur, lässt die Lösung auf etwa 5⁰C abkühlen und nutscht das voluminös kristallisierte Produkt ab. Nach zweimaligem Waschen des Rückstandes mit Aceton und Trocknen im Vakuum bei 100⁰C erhält man 21,8 g der Verbindung der Formel

(401)

CH₃-NH

SO₃Na

809834/0775

■92

Das Produkt lässt sich aus n-Propanol-Wasser 8:2 Umkristallisieren.

Eine Lösung von 405,4 g Rohprodukt der Formel (401) in 2500 ml Wasser werden bei 50⁰C in Gegenwart von 40,5 g Raney-Nickel unter Normaldruck hydriert. Der Katalysator wird abfiltriert und die wässrige Lösung im Vakuum am Rotationsverdampfer zur Trockne eingedampft. Man erhält 351,6 g eines dunkel gefärbten Rohproduktes der Forael

(402)

CH₃-NH

SO₃Na

Durch Uinkristallisation einer Probe aus 20%iger Salzsäure erhält man die Verbindung in Form der freien SulfonsHure.

22,5 g der rohen Verbindung der Formel (402) werden mit 20,7 g 2-(4'-Chlorphenyl)-furan-5-aldehyd gemäss Beispiel 2 umgesetzt. Das erhaltene Produkt (23,4 g) der Formel

(403)

SO₃Na

wird aus n-Propanol/Wasser 8:2 umkristallisiert und in Wasser gelöst. Unter Rühren werden 6 ml konz. Salzsäure zugetropft und man erhält die Verbindung der Formel

80 9 8 34/0775

- 5-9 -

.9S-

in Form ihres inneren Salzes der Formel

Diese wird mit Eisessig, Wasser und Alkohol gewaschen und im Vakuum bei 100⁰C getrocknet.

Beispiel 5

38,8 g rohe SulfonsMure der Formel (247) werden in 300 ml Chlorbenzol, 23 ml Thionylchlorid und 1 ml Dimethylformamid 3 Stunden unter Rückfluss verrührt, wonach die Chlorwasser stoff entwicklung beendet isto Man lässt die entstandene

Lösung auf 5°C abkühlen, saugt den kristallinen Niederschlag ab, wascht mit Xylol und trocknet im Vakuum bei 80⁰C₀ Man erhält 3O₉6 g des Sulfonsäurechlorids der Formel

SQ9834/077S

- ßö -

(501)

Eine Probe schmilzt nach Umkristallisation aus Xylol bei 164°C.

9,0 g der Verbindung der Formel (501) werden in 60 ml Aethylenglykolmonomethylather und 4,9 ml Pyridin 15 Minuten auf 80⁰C erwärmt, wobei sie in L'dsung gehen. Beim Abkühlen auf 5°C und Zugabe von 60 ml Wasser kristallisiert das Reaktionsprodukt aus. Dieses wird abgenutscht, wiederholt mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei Raumtemperatur über Calciumchlorid getrocknet. Man erhält 7,5 g (77% der Theorie) des Sulfonsäureester der Formel

(502)

SO₂-OCH₂CH₂OCH,

Das Produkt schmilzt nach Umkristallisation aus Tetrachlorkohlenstoff bei 146⁰C.

In ähnlicher Weise erhält man die beiden Sulfonsäureester der Formeln

809834/0775

(503)

- ei -

Schmelzpunkt 131⁰C, und (504)

. Cl

SO₂OC₂H₅

Schmelzpunkt 131⁰C (roh).

Beispiel 6

Zu einer Lösung von 7,73 g der Verbindung der Formel (201) in 40 ml Dimethylformamid tropft man bei 120°C unter Rühren 2,3 ml Dimethylsulfat. Nach beendetem Zutropfen rtlhrt man noch 1/2 Stunde bei dieser Temperatur nach, lässt abkühlen und verdünnt mit 40 ml Isopropanol» Das auskristallisierte Produkt wird abgesaugt, mit Isopropanol gewaschen und im Vakuum bei 100°C getrocknet. Man erhält 9,75 g (95% der Theorie) der Verbindung der Formel

80 9834/0775

-μ.

SO₂CH₃

. CH₃OSO₃

Die Verbindung lässt sich direkt zum Aufteilen von Polyacrylnitril verwenden oder sie kann gereinigt werden durch Umkristallisation aus Wasser, woraus sie in Form leuchtend hellgelber Kristalle vom Schmelzpunkt 276⁰C ausfällt.

In ähnlicher Weise erhält man die Verbindungen der allgemeinen Formel

. A

worin R,, R₂, R₃, R,, R₅, Rg, R₇ und A die in Tabelle IV angegebenen Bedeutungen haben.

809834/0775

TABELLE IV

Ver
bin
dung
Nr.

^Rl

SO₃"

R₂

R₃

^R4

Cl

^R5

^R6

H

^R7

A

-

Schmelz
punkt "C

603

SO₂CH₃

CH₃

Cl

H

Cl

H

CH₃OSO₃

350

60-4

SO₂OC₆H₅

CH₃

Cl

H

CH₃OSO₃

225

605

SO₂CH₃

CH₃

CH₃ .

COOC₂H₅

H

CH₃OSO₃

214

606

SO₂CH₃

CH₃

CN

H

CH₃OSO₃

245

607

SO₂CH₃

CH₃

Cl

H

CH₃OSO₃

241

608

SO₂NHCH₃

CH₃

Cl

H

CH₃OSO₃

240

609

SO₂N(CH₃)₂

CH₃

Cl

H.

H

CH₃OSO₃

246 '

610

CN

CH₂C₆H₅

CH₃

Cl

H

CH₃OSO₃

158

611

CONHCH₃

CH₃ ·

CH₃

Cl

H

CH₃OSO₃

275

612

SO₂CH₃

CH₃

Cl

H

Cl

247

613

CF₃

CH₃

C₂H₄OH

Cl

H

CH₃OSO₃

265
Zersetzung

614

SO₂CH₃

CH₃

SO₂NH₂

H

CH₃OSO₃

212

615

S0_o0C,H_c
/ OO

CH₃

Cl

H

Cl

H

CH₃OSO₃

198

616

SO₂NH₂

CH₃

Cl

H

CH₃OSO₃

228

617

SO₉N-C^H,
C₂H₅
SO₂CH₃

n-C₄H₉

CH₃

Cl
SO₂CH₃

H

H
H

H

CH₃OSO₃
CH₃OSO₃

174

618
619

CH₃ -
CH₃

cd cd
OJ OJ

cc cd

H
H

166
' 258 -

809834/077S

TABELLE IV (FORTSETZUNG)

Ver bin dung Ur.	V	R₂	Rg	^R4	Cl	^R5	^R6	^R7	A	Schmelz punkt ⁰C
20	SO₂CH₃	CHg	CHg	SO₂OC₆H₅	H	CHg	H	CHgOSOg	220
621	SO₂CH₃	CHg	CHg	H	H	H	H	CHgOSOg	240
622	SO₂CHg	CHg	CHg	SO₂NHCHg	H	Cl	H	CHgOSOg	197
623	SO₂CHg	CHg	CHg	Cl	H	H	H	CHgOSOg	235
624	COOCHg	CHg	CHg	Cl	H	H	H	CHgOSOg	257
625	COOH	CHg	CHg	Cl	H	H	II	CH₃OSO₃	266
626	CFg	CH₂C₆H₅	CH₃	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	138
627	SO₂CH₃	CHg	CHg	COOH	H	Cl	Cl	CHgOSOg	252
628	SO₂OC₆H₅	CHg	CHg	Cl	H	H	H	CHgOSOg	235
u/9 .	SO₂CH₃	CHg	CHg	Cl	CFg	H	H	CHgOSOg	235
630	SO₉C, H₁. /Dj	CHg	CHg	H	H	H	H	CHgOSOg	278
631	SO₂OC₅H₅	CHg	CHg	Cl	H	H	H	CHgOSOg	190
632	SO₀OC,H_c £■ OJ	Oiio O, rl c /DJ	CHg	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	209
633	SO₂CHg	CH₂C₆H₅	CHg	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	225
634	SO₂OC₆H₅ ·	C₂H₅	CHg	Cl	II	H	H	CH₃OSO₃	96
635	SO₂O -(f~\	CHg	GHg	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	204
636	CH₃ SO₂N(CHg)₂	CHg	CIIg	H	H	H	CH₃OSO₃	219

809834/0 775

. 405-

TABELLE IV (FORTSETZUNG)

Ver bin dung Nr.	^Rl	COOH	R₂	R₃	CH₃	^R4	^R5	^R6	^R7	A	Schmelz punkt °C
63'/	SO₂NH₂	C₂H₅	CH₃	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	203
638	SO₂NH(CH₂)₂0CH₃	CH₂CgH₅	CH₃	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	157
639	CONH₂ .		CH₃	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	225
640	SO₂CH₃	PTJ f¹ TJ	CH₂CN	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	241
641	SO₂C₂H₅	CH₃	CH₃	Cl	H	H	H	Cl	248
642	SO₂CH₃.	CH₃	CH₃	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	255
643	S0₂NH(CH₂)₃N⁺(CH₃)₃	C₂H₅	CH₃	Cl .	H	H	H	CH₃OSO₃	196
644	2 6 5	CH₃	CH₃	Cl	H	H	H	2 CH₃OSO,	250
645	COOCH₃	CH₃	CH₃	H	Cl	H	H	CH₃OSO₃	182
646	SO₂NHCH₂CH₂OH	CH₂CgH₅	CH₃	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	202
647	SO₂OCgH₅	CH₃	CH₃	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	174
648	SO₂OCgH₅	CH₃	CH₂CONH₂	CONH₂	H	H	H	CH₃OSO₃	221
649	SO₂OCgH₅	CH₃	CH₂CgH₅	Cl	H	H	H	Cl	249 Zersetzung
650	SO₂OC₆H₅	CH₃	CH₂-COOC₂H₅	Cl	H	H	H	Br	218
651	SO₂OCgH₅	CH₃	C₂H₅	Cl	H	H	H	Br	199 Zersetzung
652	CN (	CH₃	CH₃	Cl	H	Ή	H	CH₃-^-SO	3 ²¹³~
653	3H₂CgH₅	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	213

80983 4/0 775

-μ- . ■ ·Α%.

TABELLE IV (FORTSETZUNG)

Ver bin dung Nr.	^Rl	R₂	CH₃	R₃	CH₃	^R4	^R5	^R6	^R7	A	Schmelz punkt ⁰C
654	SO₂CH₃	CH₂C₆H₅	CH₃	H	H	H	H	CH₃OSO₃	271
655	COOH	CH₃	CH₂CN	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	233
656	SO₂NHCH₃	^CH2^C6^H5	CH₃	Cl	H	H	H	Cl	230 Zersetzung
65.	SO₂NH-CH₂C₆H₅	CH₂CH=CH₂	CH₃	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	193
658	SO₂NH-CH₂CH=CH₂	CH₃	CH₃	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	185
659	SO₂OC₆H₅	CH₃	CH₂COOC₂H₅	Cl	H	CH₃	H	CH₃OSO₃	203
660	SO₂CH₃	η-C₄H₉	CH₂CN	Cl	H	H	H	Br	225
661	SO₂NH₂	CH₃	CH₂COOC₂H₅	Cl	H	H	H	Cl	153 Zersetzung
662	SO₂NHCH₃	CH₃	CH₂COOC₂H₅	Cl	H	H	H	Br	222 Zersetzung
663	CN	CH₃	CH₂COOC₂H₅	Cl	H	H	H	Br	207
664	COOCH₃	CH₃	CH₂COOC₂H₅	Cl	H	H	H	Br	209 Zersetzung
665	SO₂NHCH₂CH₂OCH₃	CH₃	CII₂CN	Cl	II	H	H	Br	212 Zersetzung
666	SO₂NHCH₂CH₂OCH₃	CII₂CN	CH₃	Cl	II	H	H	Cl	180 Zersetzung
667	S0_o0C,H_c I 6 5	CH₂COOCH₃	CH₃	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	243 ; I
668	SO₂OC₆H₅ .	CH₃	CH₃	Cl	H	H	H	CH₃OSO₃	169 Zersetzung
669	SO₂OC₆H₅	CH₃ CH₂COOH	CH₂CONH₂" CH₃	CH₃	H	H	H	CH₃OSO₃	220
670 671	SO₂CH₃ SO₂OC₆H₅		β U y 8 "3 4 /	Cl Cl	EC 33	H H	H H	Cl CH₃OSO₃	310„ Zersetzung 194
		υ rl	b

/f.

Ί07-

Sofern die Quaternierung mit Dimethylsulfat nicht in Dimethylformamid bei 12O°C erfolgt, werden die in nachfol· gender Tabelle V angegebenen Lösungsmittel und Temperaturen angewendet, unter Einhalten einer Reaktionszeit von etwa 2 Stunden (sofern nicht speziell vermerkt).

TABELLE V

Lösungsmittel	Temperatur	605,	Verbindung	618,	Nr.	626,
Dioxan	Rückfluss	632,	614,	634,	622,
		608,	633,	617,	635	624,
Anisol-DMF	12O°C	627,	612,	639,	619,
		609,	629,	621,	648	636,
Anisol	120⁰C	671	616,		630,
		610,		642,		646,
Chlorbenzol	120⁰C	653,	611,	657,	643,	667
		620	654,		658,
Dioxan DMF	Rückfluss	631,		659,		669
Xylol	120°C	647	645,		668,
DMF	100 °C

Zur Herstellung der Verbindung der Formel (644) wurde die doppelte Menge Dimethylsulfat eingesetzt»

809834/077S

-M-

Bei der Verwendung von Dimethylformamidgemischen wurde jeweils soviel Dimethylformamid zum andern Lösungsmittel zugefügt, bis das Ausgangsprodukt bei der gewünschten Temperatur gerade in Lösung ging. Das Quaternierungsprodukt fällt oft schon in der Hitze aus.

Zur Herstellung der Verbindung der Formel (603) wurde die Suspension des schwer löslichen Ausgangsproduktes der Formel (405) in Dimethylformamid zunächst mit der stöchiometrischen Menge Triethanolamin versetzt, damit es als Triäthanolaminsalz in Lösung geht. Das Dimethylsulfat wurde sodann bei Raumtemperatur zugegeben und die Lösung je 1/2 Stunde bei 60⁰C und bei 10O⁰C gerührt, wobei das Quaternierungsprodukt ausfiel.

Die Verbindung der Formel (613) wurde erhalten durch Kochen von (201) in Aethylenchlorhydrin unter Rückfluss während 12 Stunden und Umkristallisation aus Wasser. In analoger Weise erfolgte die Herstellung von (641) mit Chloracetonitril bei Rückflusstemperatür, von (650) mit Benzylbromid bei 130⁰C und von (651) mit Bromessigsäureäthylester bei 100⁰C und einer Reaktionszeit von jeweils 2 Stunden.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formeln (670), (649) und (652) wurde (201) und (204) in Chlorbenzol über Nacht bei Rückflusstemperatur mit einem 10-fachen Ueberschuss von Chloracetamid bzw. mit p-Toluolsulfonsäureäthylester (25%) Ueberschuss) erhitzt.

Die Verbindungen der Formeln (656), (661) und (666) wurden erhalten durch Kochen der Verbindungen der Formeln (208), (301) bzw. (237) mit Chloracetonitril über Nacht. Die Herstellung der Verbindungen (662), (663) und (664) erfolgte

809834/0775

entsprechend aus den Verbindungen (208), (211) bzw. (222) in Bromessigsäureäthylester bei 100⁰C innerhalb 2 Stunden, während zur Herstellung der Verbindung (665) 15 Minuten bei 140⁰C gearbeitet wurde. Die Verbindung (660) würde in Chlorbenzol bei 120⁰C hergestellt.

Falls sich ein Quatemierungsprodukt nicht oder nur ölig aus der Reaktionsmischung ausscheiden liess, z.B. die Verbindung (615) oder (638), wurde diese im Vakuum vollständig eingedampft und der Rückstand aus einem geeigneten Lösungsmittel wie Wasser, Aethanol, n-Propanol oder deren Mischungen kristallisiert.

In ähnlicher Weise lassen sich, unter Verwendung entsprechender Ausgangsstoffe und gegebenenfalls Quaternie-"rungsmittel, die Verbindungen der Formel

(700)

(A

herstellen, worin R^ bis benen Bedeutungen haben.

, A und η die in TabelleΉ. angege

809834/0775

-JO -.

TABELLE VI

Verbindung Nr.	η	^Rl	R₂	^R3	^R4	^R5	A	-
701	0	SO₂OC₆H₄-P-Cl	CH₃	-	Cl	H	CH₃SO₄
702	τ-Ι	SO₂OC₆H₄-P-Cl	CH₃	CH₃	Cl	H	-
703	O	SO₂OC₆H₄-O-OCH₃	CH₃	-	Cl	H	CH₃SO₄
704	1	SO₂OC₆H₄-O-OCH₃	CH₃	CH₃	Cl	H	-
705	0	SO₂C₆H₅	^C2^H5	-	Cl	H	CH₃SO₄
706	1	SO₂C₆H₅	^C2^H5	CH₃	Cl	H	-
707	0	SO₂CH₂C₆H₅	CH₃	-	Cl	H	CH₃SO₄
708	1	SO₂CH₂C₆H₅ ·	CH₃	CH₃	Cl	H	-
709	0	SO₂OC₅H₅	CH₃	■-	•^CH3	3-Cl	CH₃SO₄
. 710	1	SO₂OC₅H₅	CH₃	CH₃	CH₃	3-Cl	-
711	0	CN	C₂H₅	-	Cl	H	CH₃SO₄
712	1	CN	^C2^H5	CH₃	Cl	H	-
713	0	COOC₆H₅	CH₃	-	Cl	H	CH₃SO₄
714	1	COOC₆H₅	CH₃	CH₃	Cl	H	-
715	0	coo-® .	CH₃	-	Cl	H	CH₃SO₄ .
716	1	COO -ftt\	CH₃	CH₃	Cl	H	' - '
717	0	COOCH₂CIi₂OCH₃	CH₃	-	Cl	H	CH₃SO₄
718	1	COOCH₂CH₂OCH₃	CH₃	CH₃	Cl	H

809834/0776

.AAA-

■TABELLE VI (FORTSETZUNG)

Verbindung Nr.	η	; ^Ri	^R2	R₃	^R4	^R5	A	-
719	0	COOCH₂CH₂OC₆H₅	CH₃	-	Cl	H	CH₃SO₄
720	1	COOCH₂CH₂OC₆H₅	CH₃	CH₃	Cl	H	-
721	0	COOCH₀C,Hν	CH₃	-	Cl	H	CH₃SO₄
722	1	COOCH₂C₆H₅	CH₃	CH₃	Cl	H	CH₃SO₄
723 724	0 1	COOCH₂CH=CH₂ COOCH₂CH=CH₂	CH₃ CH₃	CH₃	Cl Cl	H H	'-
725	0	SO₂NHCH₂CH₂OC₆H₅	CH₃	-	Cl	H	CH₃SO₄
726	1	SO₂NHCH₂CH₂OC₆H₅	CH₃	CH₃	Cl	H	-
• 727	0	CONH₂	CH₃	-	Cl	H	CH₃SO₄ CH₃SO₄
728 729 730	1 0 1	CONH₂ CONH₂ CONH₂	CH₃ C₂H₅ C₂H₅	CH₃ CH₃	Cl Cl Cl	H H H	-
. 731	0	CONHCH₂Ch₂OCH₃	CH₃	-	Cl	H	CH₃SO₄
732	1	CONHCH₂Ch₂OCH₃	CH₃	CH₃	Cl	H	-
733	0	C0NH(CH₂)₃N(CH₃)₂	CH₃	-	Cl	H	2 CH₃SO₄
.734	1	θ CONH(CH₉),N (CH,)- £ 0* JJ	CH₃	CH₃	Cl	H	-
735	0	CONH-CH₂C₆H₅	CH₂C₆H₅	-	Cl	H	2 CH₃SO₄
736	1	CONH-CH₂C₆H₅	I CH₂C₅H₅	¹CH₃	Cl	H

.. 8U9834/0775

. 'AM-

-

η

R₁

TABELLE VI

CH₃

R₃

-

■

^R4

S

A

-

0

r~\
SO₀N 0

(FORTSETZUNG)

CH₃

Cl

H

CH₃SO₄

Ver
bin
dung
Nr.

1

S0„N~^b
2 >_/

R₂

CH₃

-

Cl

H

-

73/

0

C0N~\)
\ f

CH₃

Cl

H

CH₃SO₄

738

1

C0N~~0
¹V t

I₁-C₄H₉

- -

Cl

H

-

739

0

SO₂CH₃

Ti-C₄H₉

CH₃

Cl

H

CH₃SO₄

740

1

SO₂CH₃

CH₃

CH₂C₆H₅

Cl

H

Br

741

1

SO₂CH₃

CH₃

CH₂C₅H₅

Cl

H

Br

742

1

CN

H-C₄H₉

CH₃

Cl

H

CH₃SO₄

74

1

SO₂OCH₂CH₂OCH₃

CH₂CH₂OCH₃

-

Cl

H

-

744

0

SO₂NHCII₂Ch₂OCH₃'

CH₃

CH₂COOC(CH₃)₃

Cl

H

Br

745

1

SO₂CH₃

CH₃

CH₀CH=CH₀

Cl

H

J

746

1

SO₂CH₃

CH₃
CH₃
CH₃

CH₃

Cl

H

I
CH₃SO₄ j

747

Or-IO

S0₂0C₆H₄-pC(Ctt₃)₃
S0₂0C₆H₄-pC(CH₃)₃
SO₂CII₂C₆H₅ '

CH₃

Cl
Cl
Cl

H
H
H

CH₃SO₄

748

r-4

SO₂CH₂C₆H₅

8 Ü 9 8 3 4/

0775

Cl

H

749
750
751

752

■· ■-·*■■'

. /113·

TABELLE VI (FORTSETZUNG)

Verbindung Nr.	η	^Rl	R₂	R₃	-	^R4	^R5	H	A	-
- 753	O	SO₂OC₆H₅	CH₃	CH₃	CONHCH₃	H	H	CH₃SO₄
754	1	SO₂OC₆H₅	CH₃	-	CONHCH₃	H	H	-
755 .	O	CN	CH₃	CH₃	H		H	CH₃SO₄
756	1	CN	CH₃	-	H	H	H	-
757	O	COOC₂H₅	CH₂CN	CH₃	H	H	H	CH₃SO₄
758	1	COOC₂H₅	CH₂CN	-	H	H	H	-
759	O	SO₂CH₃	CH₃	CH₂CN	H	H	Cl
760 "	1	SO₂CH₃	CH₃	-	H	H	-
761	O	SO₂OC₆H₅	CH₃	CH₃	ei :	-CIU	CH₃SO₄
762	1	SO₂OC₆H₅	CH₃	-	Cl 2-CH₃	-
763	O	COO(CH₂)₃N(CH₃)₂	CH₃	-	Cl	-
764	O	SO₂OC₆H₃-2,4-diCl	CH₃	CH₃	Cl	CH₃SO₄
765	1	SO₂OC₆H₃ -2 _}4-di.Cl	CH₃	-	Cl	-
' 766	O	SO₂OC₆H₃-2,4-diCH₃	CH₃	CH₃	Cl	CH₃SO₄
767	1	SO₂OC₆H₃-2,4-diCH₃	CH₃ -	CH₂CN	Cl	Cl
768	1	SO₂OC₆H₅ ·	CH₃	CH₃	Cl	> CH₃SO₄..
769	1	CN	CH₂CN	Cl-

80983 47 0776

Beispiel 7

7,5 g der Verbindung der Formel (228) werden in 35 ml Acrylnitril und 5 ml N,N,N¹,N^!-Tetramethyl-1,3-diaminobutan über Nacht bei Rückflusstemperatür verrührt. Nach dem Abkühlen wird filtriert, der farblose Rückstand wiederholt mit Methanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält 8,2 g (96% der Theorie) eines Isomerengemisches (NMR-Untersuchung) der Formel

CH₂CH₂CN

(801)

SO₂CH₃

CH₂CH₂CN

das aus o-Dichlorbenzol umkristallisiert werden kann. Schmelzpunkt 222⁰C.

3,9 g dieses Produktes werden in 70 ml Anisol gelöst und zur Lösung unter Rühren bei 120⁰C 1,05 ml Dimethylsulfat zugetropft. Man rührt noch 2 Stunden bei dieser Temperatur nach, lässt abkühlen, filtriert das ausgefallene Produkt, wäscht mit Anisol und Isopropanol und trocknet. Das Produkt wird zur Abtrennung von nicht umgesetztem Ausgangsmaterial mit siedendem Wasser extrahiert, der wasserlösliche Anteil im Vakuum vollständig eingedampft und mit Aceton ausgekocht. Man erhält 1,5 g eines Isomerengemisches der Formel

809834/0775

CH₂CH₂CN

(802)

CH₃SO₄

CH₂CH₂CN

vom Schmelzpunkt 22O°C (Zersetzung).

Ersetzt man Acrylnitril durch Chloracetonitril und N,N,N¹,N¹,-Tetramethy1-1,3-diaminobutan durch Kaliumcarbonat [1,05 Mol pro Mol der Verbindung der Formel (228)] und verfährt ansonst wie vorangehend beschrieben, so erhält man ein Gemisch der Verbindungen der Formel

CH₂CN

(803)

SO₂CH₃

CH₂CN

(Schmelzpunkt 202^CC nach Uirikristallisation aus Anisol und n-Butanol), das durch Quaternierung mit Dimethylsulfat in ein Isomerengemisch der Formel

809834/0775

COPY .

CH₂CN

(804)

CH₃SO₄

CH₀CN

SO₂CH₃

CH₃SO₄

übergeführt wird (Schmelzpunkt 153°C, Zersetzung).

Beispiel 8

Zu einer Lösung von 4,73 g der Verbindung der Formel (243) in 50 ml Dioxan und 30 ml Chlorbenzol tropft man bei 100⁰C 1,14 ml Dimethylsulfat. Nach beendetem Zutropfen rührt man noch 1 Stunde bei dieser Temperatur nach, nutscht heiss und wäscht wiederholt mit Toluol. Man erhält 5,7 g (95% der Theorie) der Verbindung der Formel

. CH₃OSO₃

die aus Alkohol umkristallisiert werden kann (Schmelzpunkt 129°C).

809834/0775

-Π -

In ähnlicher Weise lassen sich die Verbindungen der

Formel

(806)

^ ^Ri

CH3OSO3

herstellen.

TABELLE VII

Verbindung Nr.

(807) (808) (809) (810) (811) (812) (813)

(814) CONH(CH₂)₃N (CH₃)₃
COOCH₂CH₂N (CH₃)₃

)„N (CH„)„

(CH

SO₂NH(CH₂)₃- N 0
SO₉N N=(CH) ³

CH

SO₉N-(CH₉)^-N-C_nH.

CH

CH₂CH₂CN

CH

CH₂CH₂CN

9834/077S

Beispiel 9

Zu 100 ml Wasser werden 0,2 g Natriumnitrat, 0,2 g 80%iges Natriumchlorid 0,2 g Oxalsäure oder eine äquivalente Menge einer anderen, für diesen Zweck geeigneten organischen oder anorganischen Säure gegeben. Von dem Aufheller der Formel (601) wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g des genannten Aufhellers in 1000 ml Wasser löst. Von dieser Stammlö'sung gibt man 1,5 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese Flotte wird auf 60⁰C erwärmt, dann gibt man ein 3 g schweres Polyacrylnitrilgewebe zu, steigert die Temperatur innerhalb 10 bis 15 Minuten auf 95 bis 98⁰C und belässt das Bad während 60 Minuten bei dieser Temperatur. Das Gewebe wird sodann in kaltem Wasser gespUlt und 20 Minuten bei 60⁰C getrocknet. Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf. Aehnliche Effekte erhält man mit den Verbindungen der Formeln (101), (201), (203), (204), (208), (210), (211), (215), (219), (222), (223), (229), (230), (231), (234), (235), (237), (238) bis (241), (243), (244), (246), (248), (250), (301), (502), (605), (606), (609) bis (614), (617), (620), (624), (625), (630), (632) bis (635), (637) bis (643), (646), (648)', (649), (650), (652) bis (658), (801), (802) und (805).

Beispiel 10

Zu 100 ml Wasser werden 0,1 g Oxalsäure, 0,1 g Natriumacetat, 0,0125 g Natriumbisulfit und 0,025 g eines Polyphosphates als Komplexbildner gegeben. Vom optischen Aufheller der Formel (601) wird eine Lösung hergestellt,

809834/0775

indem man 1 g in 1000 ml Wasser löst. Von dieser Stammlösung gibt man 6 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Die wässrige, den Aufheller enthaltende Flotte wird auf 60⁰C erwärmt und ein 3 g schwerer Strang aus modifiziertem Polyacrylnitril ("Courtelle¹¹) in die Flotte gegeben. Die Temperatur wird innerhalb 10 bis 15 Minuten auf 98⁰C erhöht und das Material 30 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Anschliessend wird mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Das so behandelte Fasermaterial weist einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf. Einen ähnlichen Effekt erhält man mit den Verbindungen der Formeln (605), (606), (609) bis (613), (617), (620), (624), (625), (626), (630) bis (636), (638) bis (643), (646), (648), (649) bis (658) und (802).

Beispiel 11

Es wird eine wässrige Lösung hergestellt, die, bezogen auf das Gewicht des aufzuhellenden Materials, 0,3% des Aufhellers der Formel (601) enthält. Diese Lösung wird auf 30⁰C erwärmt. Dann gibt man ein durch Cokondensation mit 2 bis 5 Mol % Isophthalsäure-5-Natriumsulfonat hergestelltes modifziertes Polyestergewebe (^ Dacron 64) in die Lösung, wobei ein Flottenverhältnis von 1:25 eingehalten wird. Man steigert die Temperatur innerhalb von 30 Minuten auf 120⁰C und belässt 30 Minuten bei dieser Temperatur. Dann kühlt man innerhalb von 15 Minuten auf 80⁰C ab. Das Gewebe wird sodann in fliessendem kaltem Wasser gespült und anschliessend bei 180⁰C mit dem Bügeleisen getrocknet. Es weist einen starken Aufhelleffekt auf. Einen ähnlichen Effekt erhält man mit den

809834/0775

Verbindungen der Formeln (604), (606), (610) bis (614), (616), (617), (620), (624), (626), (630), (631) bis (636), (639), (640), (642), (643), (646), (650) bis (654), (657) und (658).

Beispiel 12

Frisch ausgesponnenes verstrecktes Polyacrylnitril-Nasskabel (entsprechend 3,0 g Trockengewicht) wird noch feucht bei 20⁰C für 10 Sekunden in 100 ml einer wässrigen Flotte getaucht, die 0,0005% des Aufhellers der Formeln (601), (605) oder (624) enthält und mit konzentrierter Oxalsäurelb'sung auf pH 4 eingestellt worden ist. Anschliessend spült man das Nasskabel kurz mit Wasser und trocknet bei 90 bis 100⁰G. Man erhält auf diese Weise eine gut aufgehellte Polyacrylnitrilfaser.

Die Aufhellung kann z.B. auch bei pH 6 (eingestellt durch Zugabe von Natriumacetat) erfolgen. Erhöhte Temperatur der Färbeflotte, z.B. auf 40⁰C, erhöht die Auszieh-Geschwindigkeit.

Höhere Weisseffekte werden durch Erhöhen der Aufhellerkonzentration, z.B. auf 0,005%, erzielt.

Beispiel 13

Ein Gewebe aus Celluloseacetat wird im Flottenverhältnis 1:30 bis 1:40 bei 50°C in ein wässriges Bad eingebracht, das 0,15% der Verbindung der Formel (605), berechnet

809834/0775

auf das Fasergut, enthält. Man bringt die Temperatur des Behandlungsbades auf 90 bis 95⁰C und hält während 30 bis 45 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man einen guten Aufhelleffekt. Aehnliche Effekte erhält man mit den Verbindungen der Formeln (61O)₃ (611), (630), (632), (633), (646) und (649) bis. (653).

Beispiel 14

Ein Gewebe aus Polyamid-6 wird nass im Flottenverhältnis 1:30 bei 30⁰C in ein wässriges Bad von pH 9,5 eingebracht, das 0,2% der Verbindung der Formel (601), berechnet auf das Fasergut, enthält. Innerhalb 10 Minuten bringt man die Temperatur auf 60⁰C und belässt bei dieser Temperatur für 20 Minuten. Nach dem Spülen und Trocknen bügelt man das behandelte Gewebe bei 180°C. Es weist einen guten Aufhelleffekt auf. Aehnliche Effekte erhält man mit den Verbindungen der Formeln (605), (609) bis (614), (617), (624), (626), (630), (631), (633) bis (636), (639), (640), (642), (643), (646), (648), (652), (653), (654), (657) oder (658).

Beispiel 15

Eine wässrige Aufschlämmung von 100 Teilen Cellulose in 4000 Teilen Weichwasser wird im Holländer mit einer wässrigen Lösung von 0,1 Teilen des Aufhellers der Formel (601) 15 Minuten gemischt, mit zwei Teilen Harzmilch und 3 Teilen Aluminiumsulfat versetzt, mit 20*000 Teilen RUckwasser, welches

809834/0775

im Liter 1 g Aluminiumsulfat enthält, verdünnt und in üblicher Weise zu Papierblättern verarbeitet. Die erhaltenen Papierblätter sind stark aufgehellt.

Beispiel 16

2 g des optischen Aufhellers der Formel (601) werden in ca. 50 ml heissem, destilliertem Wasser gelöst. Andererseits werden 80 g einer abgebauten Stärke in 1000 ml 90⁰C heissem Wasser kolloidal gelöst. Dann wird die Aufhellerlösung in die Stärkelösung eingearbeitet. Die erhaltene Lösung kann einen pH-Wert von 5,5 bis 7 aufweisen. Mit dieser Leimflotte bestreicht man ein geleimtes Druckpapier oberflächlich in einer Leimpresse und trocknet das bestrichene Papier bei ungefähr bis 120⁰C in der Trockenpartie der Papiermaschine. Man erhält so ein in seinem Weissgrad bedeutend verbessertes Papier.

Beispiel 17

Eine innige Mischung aus 65 Teilen Polyvinylchlorid (Suspensionstyp), 32 Teilen Dioctylphthalat, 3 Teilen eines epoxidierten Sojabohnenöls, 1,5 Teilen Stabilisator (z.B. ^ Irgastab BC 26), 0,5 Teilen Costabilisator (z.B. ^ Irgastab CH 300), 5 Teilen TiO₂ (Rutiltyp) und 91 Teilen der Verbindung der Formel (605) wird auf einem Kalander bei 150⁰C zu einer Folie ausgewalzt. Die erhaltene Folie weist einen starken Aufhelleffekt auf. Aehnliche Effekte werden mit den Verbindungen der Formeln (611), (624), (626) und (630) erhalten.

809834/0775

*— W W / UUU

Beispiel 18

Es wird eine wässrige Lösung hergestellt, die O_S3 g des Aufhellers der Formel (61I)₃ 0,3 g eines Adduktes aus 35 Mol Aethylenoxid und 1 Mol Stearylalkohol, 0,3 g eines Adduktes aus 8 Mol Aethylenoxid und 1 Mol p-tert„-Octylphenol, 270 ml entionisiertes Wasser und 30 ml Aethanol (95%) enthält. Ein 8 g schweres Celluloseacetat-Gewebe wird in dieser Lösung foulardiert (Flottenaufnahme 60%). Das behandelte Gewebe wird dann in einem Trockenschrank bei 70⁰C getrocknet. Das Gewebe weist einen guten Aufhelleffekt auf. Aehnliche Effekte werden mit den Verbindungen der Formeln (612), (617), (624), (637), (639), (642), (643) und (654) erhalten.

Claims

Patentansprüche

2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane der Formel

worm
R₁

eine Sulfons'äuregruppe, deren Ester und Amide, eine Carbons'äuregruppe, deren Ester und Amide, eine Cyanogruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine Alkyl- oder Arylsulfony!gruppe, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder am Stickstoffatom durch 1 oder 2 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, unsubstitu-

8U9834/07?g

ORlGSWAL INSPECTED

■ a·

iertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl rait insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Phen'äthyl und für den Fall, dass η die Zahl O ist, auch Wasserstoff,

R3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder am Stickstoffatom durch 1 oder 2 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoylmethyl, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 öder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

R, Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxycarbonyl, Cyano, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch 1 oder 2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Sulfonsäurephenylester oder Trifluormethyl,

R₁- Wasserstoff, Chlor oder Methyl,

R₆ Wasserstoff oder Chlor,

η die Zahl O oder 1 und

A ein farbloses , dem Aufhellerkation äquivalentes Anion bedeuten.

2. 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane gemäss Anspruch 1 der Formel

809834/0775

eine Sulfonsäuregruppe, Sulfons'äurealkylester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurecyclohexylester, SulfonsMurealkoxyalkylester mit insgesamt 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurephenoxyalkylester oder »phenylaIky!ester mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Sulfons'äurechloralkylester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, SuIfonsäurealkeny!ester mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl, unsubstituiertes oder durch Methyl oder Chlor substituiertes Phenylsulfonyl, Cyano, Trifluormethyl, -COOY.,, -SO₂NY,Y₂ oder -CONY₁Y₂, worin Y₁ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder

4/077

Methoxy substituiertes Phenyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, N-Cyanoäthyl-N-alkylaminoalkyl mit insgesamt 7 bis 10 Kohlenstoffatomen, N-Morpholino-, N-Piperidino- oder N-Pyrrolidinoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, welche durch R- quaterniert oder protoniert sein können, Phenäthyl, Y„ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y.. und Y„ zusammen mit dem Stickstoffatom für einen Piperidin-, Pyrrolidin-, N-Alkylpiperazinring mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, einen unsubstituierten oder durch 1 oder 2 Methylgruppen substituierten Morpholinring stehen oder die Gruppierung

■so₂o —"

^X2

worin X-! für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxy, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und Xi für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor stehen,

Rl Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Carbamoylalkyl mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 6

809834/0775

Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 ' Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Phen'äthyl und für den Fall, dass η die Zahl O ist, auch Wasserstoff,

Ri Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxymethyl, Carbamoy!methyl, Alkoxycarbonylmethyl mit insgesamt bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

Rj Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxycarbonyl, Cyano, SuIfο, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Sulfons'äurephenylester oder Triflüormethyl,

Rc Wasserstoff, Chlor oder Methyl, η die Zahl O oder 1 und

Α" ein farbloses, dem Aufhellerkation "äquivalentes Anion bedeuten.

3. 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane gem'äss

Anspruch 2 der Formel

0S834/077

(Α^θ)

worm

Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Trifluormethyl, Cyano, -CONYjY₂ oder -SO₂NYjY₂, worin Yj^ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, welches durch R" quaterniert oder protoniert sein kann, Y₂ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und Yi und Yl zusammen mit dem Stickstoffatom für einen Piperidin-, N-Alkylpiperazin- mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder Morpholinring stehen, unsubstituierter oder mit Alkoxy mit 1 bis Kohlenstoffatomen substituierter Sulfonsäurealkylester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Gruppierung

809834/0775

- 98 -

■ Τ··

worin Xl¹ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Methoxy, Carboxy, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und X¹^ für Wasserstoff, Methyl oder Chlor stehen,

R'' Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbamoylmethyl, Carboxymethyl oder Benzyl und für den Fall, dass η die Zahl

0 ist, auch Wasserstoff,

R^?4 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2

bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbamoylmethyl oder Benzyl,

RV Wasserstoff, Chlor, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder mit Alkyl mit

1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoyl, R₅ Wasserstoff, Chlor oder Methyl, η die Zahl 0 oder 1 und

A~ ein farbloses, dem Aufhellerkation äquivalentes Anion bedeuten «

4. . 2°Phenyl=5-benzimidazol-(2' )-yl-furane gem'äss

Anspruch 3 der Formel

- ft -

(4)

(Α^Θ)

worin R'

It I

Sulfonsäurealkoxyalkylester mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurealkylester mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonyl, Cyano, -CONY'^Y^ oder -SO₂NY^Y£, worin Y¹^ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, welches durch R¹J¹ quaterniert oder protoniert sein kann, Y^ für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Y¹J und Yl¹ zusammen mit dem Stickstoffatom für einen Morpholinring stehen, oder die Gruppierung

809834/0775

ψ: -

9-

worin XL" für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Methoxy und Xl," für Wasserstoff, Methyl oder Chlor stehen,

und R¹O¹ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylmethyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Carbamoylmethyl oder Benzyl, die Zahl O oder 1 und
ein farbloses, dem Aufhellerkation "äquivalentes Anion

A
bedeuten.

5. Z-Phenyl-S-benzimidazol-(2')-yl-furane gemäss Anspruch 2 der Formel

(Α^Θ)

worm

Sulfonsäurealkylester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurecyclohexylester, Sulfonsäurealkoxyalkylester mit insgesamt 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, SuI-fonsäurephenoxyalkyl- oder Sulfonsäurephenylalkylester mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im

809834/0775

Alkylteilj Sulfonsäurechloralkylester mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurealkenylester mit oder 4 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl oder die Gruppierung

bedeutet und Rl, R3, Rl₅ R₅> XJj Xo₃ ^{n und A die in} Anspruch Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben.

6. 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2^f)-yl-furane gemäss Anspruch 3 der Formel

(Α^θ)

worin

unsubstituierter oder mit Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierter Sulfonsäurealkylester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl oder die Gruppierung

809834/077S

bedeutet und R^', R¹J₅ R^₅ R₅₅ Xj, XlJ, η und A® die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen haben.

7. 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2' )-yl~furane gemä'ss Anspruch 4 der Formel -

(7)

worin

v»

unsubstituierter oder mit Alkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen substituierter SuIfonsäurealkylester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl oder die Gruppierung

809834/0775

■ 42·

»Θ ■·.

bedeutet und R^', R^¹, X^¹, X^', η und A^ die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen haben.

8. 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2^l )-yl-furane getnäss Anspruch 2 der Formel

COOQ

(Α^θ)

worin

Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbamoylmethyl, Carboxymethyl oder Benzyl und für den Fall, dass η die Zahl 0 ist, auch Wasserstoff,

Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2

bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbamoylmethyl oder Benzyl und

809834/077S

-r-

. 42-

Q Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyl"oder Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, welches durch R¹O quaterniert bzw. protoniert sein kann,

bedeuten und R!, R^, η und A~ die in Anspruch 2 angegebenen

Bedeutungen haben.

9. 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2' )-yl-furane gema'ss Anspruch 8 der Formel

COOQ¹

(Α^Θ)

worin

R¹J¹ und Rl!¹ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylmethyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Carbamoy!methyl oder Benzyl und

Q¹ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen

ft
bedeuten und η und A die in Anspruch 8 angegebenen Bedeutungen

haben.

809834/0775

10. 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane gemäss Anspruch 9 der Formel

COOQ'

CH₃OSO₃ ⁰

worin

bedeuten.

Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen

und

Methyl oder Benzyl

11. 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane gemäss Anspruch 4 der Formel

vn

809834/0775

CH3OSO® ,

- 9β -

• AS-

,ν»

worin R, Methylsulfonyl, Pheny!sulfonyl oder Cyano bedeutet.

12. Das 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2' )-yl-furan gem'äss Anspruch 4 der Formel

(12)

SO₂CH₃

Cl

13. Das 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2' )-yl-furan gem'äss

Anspruch 7 der Formel

SO₀OC^H.

J. OJ

CH₃OSO₃

809834/0775

2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane der Formel

worin
R,

SuIfο, unsubstituierter oder nicht-chromophor substituierter SuIfonsäurepheny!ester, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl, unsubstituiertes oder durch Methyl oder Chlor substituiertes Phenylsulfonyl, Cyano, Tr i fluorine thy I, -SO₂NY₁Y₂ oder -CONY₁Y₂, worin Y₁ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl

80 9 8 34/077S

J-S,

oder Methoxy substituiertes Phenyl, DiaIky!aminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder PhenSthyl, Y₂ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen₃ Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y, und Y„ zusammen mit dem Stickstoffatom für einen unsubstituierten oder nicht- -chromophor substituierten 5- oder 6-gliedrigen aliphatischen heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls noch ein weiteres Heteroatom enthalten kann_s stehen,

« Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen_s CarbaIkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen_s unsubstituiertes ©der durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis Kohlenstoffatomen oder Phenäthyl und für den Fall, dass η die Zahl 0 ist auch Wasserstoff,

~ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Carbamoylalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

/ Chlor, Brom, Fluor, Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy-

809834/077S

4?

bedeuten.

carbonyl, Cyano, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Pheny!sulfonyl, Benzylsulfonyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes. SuIfonsäurepheny!ester oder -SO₀NY₁Y₀ oder -CONY₁Y₀, worin Y₁ und Y₀ die oben angegebene Bedeutung haben,

Wasserstoff, Chlor, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Sulfo, Methyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes SuIfonsäurepheny lester oder -SOpNY,Y
oben angegebene Bedeutung haben, Wasserstoff oder Chlor,
die Zahl 0 oder 1 und
ein farbloses Anion

worin Y, und

die

^5 2-Phenyl~5-benzimidazol-(2')-yl-furane gemäss

Anspruch 14 der Formel

809834/0775

-/62 -

worxn

S.-a

Rj η A^|C

bedeutenβ

Sulfo, Sulfonsäurephenylester, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Trifluormethyl, Cyano oder -SO₂NY^jY₂, worin Y[ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, Y₂ fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und Yl und Y₂ zusammen mit dem Stickstoffatom fUr einen Piperidin-, Pyrrolidin- oder einen unsubstituierten oder durch zwei Methylgruppen substituierten Morpholinring, stehen,

Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis"6 Kohlenstoffatomen oder Benzyl und fUr den FaIl₈ dass η die Zahl 0 ist auch Wasserstoff,

Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, Chlor, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyano, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Sulfons'äurephenylester oder -SO₂NY[Y₂ oder -CONY[Y₂, worin Y[ und Y₂ die oben angegebene Bedeutung haben, Wasserstoff oder Chlort
die Zahl 0 oder 1 und

Halogenid, Formiat, Acetat, Lactat, CH₃SO₄J C₃H₅SO₄ C₆H₅SO₃? P-CH₃-C₅H₄SO₃? P-Cl-C₆H₄SO₃? Carbonat oder Bicarbonat

0S834/07?

ψί - . 20·

Ι'δ. 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane gemäss Anspruch 15 der Formel

worin
^Rl

Sulfonsäurephenylester, Alky!sulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, .Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Cyano oder -SO₂NY^, worin Y[ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, Υ£ fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und Yi und Y« zusammen mit dem Stickstoffatom fUr einen Piperidin-, Pyrrolidin- oder einen unsubstituierten oder durch zwei Methylgruppen substituierten Morpholinring, stehen,

die im Anspruch 15angegebene Bedeutung hat, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, Chlor, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

809834/0775

94-

bedeuten,

Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Sulfonsäurephenylester oder -SO₂NY[Y₂ oder -CONY[Y₂, worin Y' und Y' die oben angegebene Bedeutung haben, Wasserstoff oder Chlor, die Zahl 0 oder 1 und

Chlorid, Bromid, Jodid, Forrniat, Acetat, Lactat, CH₃SO₄? C₂H₅SO₄? C₆H₅SO₃? p-CH₃-C₆H₄SO₃ ⁰oder

Carbonat oder Bicarbonat

17. 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2' )-yl-furane gemäss Anspruch 14 der Formel

11

(A

Sulfonsäurephenylester_s Alkylsulfonyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Cyano, Trifluormethyl oder -SO₂NY^Y₂, worin Y'^ für Wasserstoff, Alkyl mit bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Cyclohexyl, Y₂' für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y^ und Y₂ zusammen mit dem Stickstoffatom für den Morpholinoring stehen,

. 8U9834/077S

bedeuten.

Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Cyclohexyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, Chlor, Carboxy, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlen-Stoffatomen, Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Cyano, Sulfonsäurephenylester, Carbamoyl oder -SO₂NHY¹^', worin YV' für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen steht, Wasserstoff, Chlor oder Methyl, Chlorid, Bromid, Jodid, CH₃OSO₃ ⁰, C₂H₅OSO₃ ⁰ oder P-CH₃-C₆H₄-SO₂O⁰ und die Zahl 0 oder

18. 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane gemäss Anspruch 14 der Formel

809834/077S

j Trifluormethyl, unsubstituierter oder eins- bis dreifach durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Methoxy substituierter Sulfons'äurephenylester,

1*2 Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, CarbaIkoxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Phen'äthyl und für den Fall, dass η die Zahl O ist, auch Wasserstoff,

R3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Carbamoylalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen:, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

R, Chlor, Brom_s Fluor_a Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, AlkoxyaIkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxycarbonyl, Cyano, Sulfo₉ Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor ©der Methyl substituiertes Phenylsulfonyl_s Benzylsulfonyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Sulfons'äurephenylester oder -SO₂NY₁Y₂ oder -CONY₁Y₂, worin Y₁ und Y₂ die in Anspruch 14 angegebene Bedeutung haben_s

80S834/077I

0(4 -

Rr ' Wasserstoff, Chlor, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Sulfo, Methyl, unsubstituiertes oder ■ nicht-chromophor substituiertes Sulfonsäurephenylester oder -SC^NY-jYp» worin Y-, und X^ die oben angegebene Bedeutung haben,

IL- Wasserstoff oder Chlor, η die Zahl O oder 1 und A ein farbloses Anion bedeuten.

809834/0775

- J#8 -

19. Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-5-benzimidazo!- (2 ' )-yl-furanen der Formel

<~^R3>n

worin ^Rl

eine SuIfonsäuregruppe, deren Ester und Amide, eine CarbonsMuregruppe, deren Ester und Amide, eine Cyanogruppe, eine Trifluormethy!gruppe oder eine Alkyl- oder Arylsulfony!gruppe, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder am Stickstoffatom durch 1 oder 2 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Phenäthyl und für den Fall, dass η die Zahl 0 ist, auch Wasserstoff,

809834/0776

- 109 -

bedeuten.
Formel

Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder am Stickstoffatom durch 1 oder 2 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoylmethyl, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxycarbonyl, Cyano, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch 1 oder 2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Sulfonsäurephenylester oder Trifluormethyl, Wasserstoff, Chlor oder Methyl, Wasserstoff oder Chlor,
die Zahl O oder 1 und

ein farbloses, dem Aufhellerkation äquivalentes Anion dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der

CHO

809834/0776

. ST-

worin R, , R,- und R^ die oben angegebene Bedeutung haben mit einem o-Phenylendiamin der Formel

worin R, und R„ die oben angegebene Bedeutung haben, zu Azomethinen der Formel

kondensiert und diese dann zu den entsprechenden 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furanen der Formel (I)₈ worin η die Zahl O ist, oxidiert oder dehydriert und diese gewUnschtenfalls mit einem Alkylierungsmittel zu Verbindungen der Formel (1), worin η die Zahl 1 ist, quaterniert.

20. Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-5-benzimidazol- -(2¹)-yl-furanen der Formel

809834/0775

worin ^Rl

eine SulfonsMuregruppe, deren Ester und Amide, eine Carbonsäuregruppe, deren Ester und Amide, eine Cyanogruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine Alkyl- oder Arylsulfony!gruppe, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder am Stickstoffatom durch 1 oder 2 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder PhenUthyl und für den Fall,, dass η die Zahl O ist, auch Wasserstoff, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl

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- ΥΠ -

mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder am Stickstoffatom durch 1 oder 2 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoylmethyl, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

R, Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxycarbonyl, Cyano, SuIfο, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch 1 oder 2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, SulfonsMurephenylester oder Trifluormethyl,

Rr Wasserstoff, Chlor oder Methyl,

Rg Wasserstoff oder Chlor,

η die Zahl O oder 1 und

A ein farbloses, dem Aufhellerkation äquivalentes Anion bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Furan-5-carbonsäure der Formel

oder ein funktionelles Derivat davon, worin R, , R_n- und R,- die oben angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel

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. 30

in der R^ und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, kondensiert und die erhaltenen Verbindungen der Formel (1), worin η die Zahl O ist, gewUnschtenfalls mit einem Alkylierungsmittel zu Verbindungen der Formel (1), worin η die Zahl 1 ist, quaterniert.

21. Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-5-benzimidazol- ~(2')-yl-furanen der Formel

<-^R3>n

worin
^Rl

eine Sulfonsäuregruppe, deren Ester und Amide, eine Carbonsäuregruppe, deren Ester und Amide, eine Cyanogruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine Alkyl- oder Arylsulfonylgruppe,

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Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder am Stickstoffatom durch 1 oder 2 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Phenäthyl und für den Fall, dass η die Zahl O ist, auch Wasserstoff, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder am Stickstoffatom durch 1 oder 2 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoylmethyl, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxycarbonyl, Cyano, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch 1 oder 2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Sulfons'äurephenylester oder Trifluormethyl, Wasserstoff, Chlor oder Methyl,

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R, Wasserstoff oder Chlor, ο

η die Zahl 0 oder 1 und

A® ein farbloses, dem Aufhellerkation äquivalentes Anion bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der

Formel

(14)

CHO

worin R,

R₅ und

die oben angegebene Bedeutung haben, mit

einem o-Phenylendiamin der Formel

(15)

worin R, und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, in Anwesenheit einer wässrigen Natriumbisulfit- oder -metabisulfitlösung und in Anwesenheit oder Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen 50 und 120⁰C kondensiert und die erhaltenen Verbindungen der Formel (1), worin η die Zahl 0 ist, gewünschtenfalls mit einem Alkylierungsmittel zu Verbindungen der Formel (1), worin η die Zahl 1 ist, quaterniert.

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22. Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl~5-benzimida· zol-(2^f)-yl-furanen der Formel

. (A

worin
^Rl

Sulfo, unsubstituierter oder nicht-chromophor substituierter Sulfonsäqrephenylester, Alkylsulfonyl
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl,
unsubstituiertes oder durch Methyl oder Chlor substituiertes Phenylsulfonyl, Cyano, Trifluormethyl, -SO₂NY₁Y₂ oder -CONY₁Y₂, worin Y₁ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl

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mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Phenäthyl, Y₂ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y- und Y« zusammen mit dem Stickstoffatom für einen unsubstituierten oder nicht- -chromophor substituierten 5- oder 6-gliedrigen aliphatischen heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls noch ein weiteres Heteroatom enthalten kann, stehen,

Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder" Phenäthyl und fllr den Fall, dass η die Zahl 0 ist auch Wasserstoff, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Carbamoylalkyl mit

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2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit oder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

R/ Chlor, Brom, Fluor,.Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxycarbonyl, Cyano, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Sulfonsäurephenylester oder -SO₂NY₁Y₂ oder -CONY₁Y₂, worin Y₁ und Y₂ die oben angegebene Bedeutung haben,

Re Wasserstoff, Chlor, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Sulfo, Methyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Sulfonsäurephenylester oder -SO₂NY₁Y₂, worin Y₁ und Y₂ die ■oben angegebene Bedeutung haben»

Rg Wasserstoff oder Chlor,

η die Zahl 0 oder 1 und

A ein farbloses Anion

bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

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■ %■

worin R^, R^ und R^ die eben angegebene Bedeutung haben mit einem o-Phenylendiarnin der Formel

worin R^ und R^ die oben angegebene Bedeutung haben, zu Azomethinen der Formel

kondensiert und diese dann zu den entsprechenden 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furanen der Formel (A), worin η die Zahl O ist, oxidiert oder dehydriert und diese gewUnschtenfalls mit einem Alkylierungsmittel zu Verbindungen der Formel (A) , worin η die Zahl 1 ist, quaterniert.

23. Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-5-benzimida· zolr(2')-yl-furanen der Formel

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(a

Sulfo, unsubstituierter oder nicht-chromophor substituierter Sulfonsäurephenylester, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl, unsubstituiertes oder durch Methyl oder Chlor substituiertes Pheny!sulfonyl, Cyano, Trifluormethyl, -SO₂NY₁Y₂ oder -CONY₁Y₂, worin Υ_χ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, CarbaIkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen_s unsubstituiertes oder durch Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl_s Dialky!aminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder PhenSthyl, Y₂ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlen

stoffatomen und Y, und

zusammen mit dem Stick-

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. Stoffatom für einen unsubstituierten oder nicht- -chromophor substituierten 5- oder 6-gliedrigen aliphatischen heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls noch ein weiteres Heteroatom enthalten kann, stehen,

Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis Kohlenstoffatomen oder Phenäthyl und fUr den Fall, dass η die Zahl O ist auch Wasserstoff,

Ro Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Carbamoylalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylalkyl mit Insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl,

R. Chlor, Brom, Fluor, Carboxy, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxycarbonyl, Cyano, Sulfo; Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes SuIfonsä'urepheny!ester oder -SO₂NY₁Y₂ oder -CONY₁Y₂, worin Υ_χ und Y₂ die oben angegebene Bedeutung haben,

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- Vtt -

R5 Wasserstoff, Chlor, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Sulfo, Methyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Sulfonsäurephenylester oder -SO₂NY₁Y₂, worin Y₁ und Y_? die oben angegebene Bedeutung haben,

Rg Wasserstoff oder Chlor,

η die Zahl O oder 1 und

Α^Θ ein farbloses Anion

bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Furan-5-carbonsäure der Formel

COOH

oder ein funktionelles Derivat davon, worin R, , R,- und R^ die oben angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel

in der R, und R₂ die oben angegebene Bedeutung haben, kondensiert und die erhaltenen Verbindungen der Formel (A), worin η die Zahl 0 ist, gewUnschtenfalls mit einem Alkylierungsmittel zu Verbindungen der Formel (A), worin η die Zahl 1 ist, quaterniert.

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24. Verfahren zum optischen Aufhellen von organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass maa den aufzuhellenden Materialien 2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane der in den Ansprüchen 1 und 14 definierten Formeln (1) und (A) einverleibt oder auf besagte Materialien aufbringt.

25. Verfahren gemäss Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Material Polyacrylnitril oder deren Copolymere verwendet.

26. Verfahren gemäss Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Material einen mit sauren Gruppen modifizierten Polyester verwendet.

27. Verfahren gemäss Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,001 bis 2% des Aufhellers, bezogen auf das Gewicht des aufzuhellenden Materials, verwendet.

28. Verwendung der in den Ansprüchen 1 und 14 definierten

2-Phenyl-5-benzimidazol-(2')-yl-furane als optische Aufhellmittel für organische Materialien.

FO 7.1 Pr/wl

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