SU1075988A3

SU1075988A3 - Способ оптического отбеливани текстильных материалов

Info

Publication number: SU1075988A3
Application number: SU782581900A
Authority: SU
Inventors: Рудольф Мейер Ханс; Вебер Курт
Original assignee: Циба-Гейги Аг (Фирма)
Priority date: 1977-02-22
Filing date: 1978-02-20
Publication date: 1984-02-23
Also published as: JPH0141161B2; AR226809A1; AU513775B2; NL7801882A; CH619337B; FR2392989A1; CA1111044A; GB1574891A; AU3347978A; ATA124478A; DD137939A5; FR2392989B1; SE444318B; BE864138A; BR7801032A; JPS53105529A; SE7801991L; US4189589A; DE2807008A1; CH638805A5

Abstract

СПОСОБ ОПТИЧЕСКОГО ОТБЕЛИВАНИЯ ТЕКСТИЛЬНЫХ Г-ИТВРИАЛОВ Обработкой их водным раствором производных 2-фенил-5 бензимидазол-

Description

Изобретение относитс к химической технологии текстильных материалов , а именно к технологии оптического отбеливани текстильных материалов . Известен способ оптического отбеливани текстильных материалов путем обработки их водным раствором производных 2-фенил-5-бензимида зол-()-ил-фуранов i Однако степень белизны, достигаема при использовании в качестве оптических отбеливателей известных производных 2-фенил-5-бензимидазол- (2)-ил-фурацов, недостаточно высока . Цель изобретени - повышение сте пени белизны текстильных материалов Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу оптическо го отбеливани текстильных материалов обработкой их.водным раствором производных 2-фенил-5-бен,зимидазол- (2)-ил-фуранов, в качестве указан ных производных используют соединени общей формулы ( ®Кз)л ( J) где R.-COOH, СООСН, цианогруппа, трифторметил, метилсульфонил этилсульфонил, фенилсульфони М-у , S020C6H5, OjOC jHj OCH-j, или 5O.J H,V2 г где YI - водород, метил, сшллил, оксиэтил, ме-г токсиэтил или диметиламинопр пил, который может быть кватернизирован СНч, Yj водор или метилf 8г метил, этил, Ц-бутил, аллил, или CH2CgH5; Rj - водород, метил, этил, окси этил, метилциан., этилацетат, CHjCgH5, CHjCOHH или N; . - водород или хлор; Rf - водород, хлор или метил; Г - О или 1, А - CH,5qi, С1, въ или CHj-CjHj-S .0,05с концентрацией их в растгворё 0/4% от веса материала. Указанные в. примерах проценты в л ютс весовыми. Пример 1. К гор чему раство ру 26,7 г 2-(4-хлорфенил)-фуран-5-альдегида (содержание 77,4%) и 29,25 г фенилового эфира З-амино-4-этилакшнобензолсульфокислоты в 200 мл монометилового эфира этиленгликол добавл ют 21,3 мл водного 40%-ного раствора бисульфита натри . Смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, разбавл ют 40 мл воды и охлаждают. Высадившийс продукт отжимают на нутч-фильтре, промывают метанолом и водой и сушат в вакууме при , после чего получают 40,4 г (84% от теории) соединени формулы которое после перекристаллизации из петролейного- эфира и монометилозого эфира атиленгликол выдел етс в почти бесцветные кристаллы с т.пл. 171°С. .. Пример 2. 20,7 г 2-(4-хлорфенил ) -фуран-5- альдегида и 20,1 г 2-метиламино-4-метилсульфонил-анилина нагревают до кипени в 60 wi этанола в течение 20 мин с обратной флегмой. Добавл ют 40 мл нитробензола , отгон ют этанол и температуру повышают до точки кипени нитробензола . После 5 мин температуры обратной флегквл позвол ют охладитьс , смешивают с 40 мл метанола, отжимают на нутч-фильтре образовавшийс осадок, промывают метанолом и сушат в вакууме. Получают 22,3 г соединени формулы которое после перекрист| ллизации из -дихлорбензола и монометилового эфира этиленгликол выдел етс в почти бесцветные кристаллы с т.пл. 235С. Согласно примеру 1 или 2 из соответств ую1дих 2-фенил-фуран-5-альдегидов й о-фенилендиаминов получают соединени формулы ричем заместители R, , RZ, 4 - 7 меют указанные в таблице 1 значени . Пример 3. 22,Зг2-(,4 -хлоренид )-фуран-5-карбоновой кислоты в 9,7 мп тионилхлорида, 60 мл толуола и 0,8 мл диметилформамида нагревают 1ч с обратной флегмой и раствор полностью упаривают в вакууме. К твердому остатку порци ми внос т раствор 24,3 г амида 3-амино-4-Л-бу тиламинобензолсульфокислоты в 150 м лед ной уксусной кислоты, добавл ют 9,0 г безводного ацетата натри и перемешивают 1 ч при комнатной температуре . Затем смесь нагревают 3 ч при температуре обратной флегмы, охлаждают исмешивают с 150 мл воды Высадившийс продукт отфильтровывают , промывают водой и сушат. Получа ют 39,7 г (92% от теоретического) соединени формулы sogimj Т.пл. 260®С после перекристаллизации из О-дихлорбензола и монометилового эфира этиленгликол . Пример 4. 38,8г сульфокис лоты формулы перемешивают 3 ч с обратной флегмой в 300 мл хлорбензола, 23 мл тионилхлорида и 1 мл диметилформамида,пос ле чего заканчиваетс выделение хло ристого водорода. Полученный раство охлаждают до 5®С, отсасывают кристаллический осадок, промывают ксилолом и сушат в вакууме при 80°С. Получают 30,6 г хлорида сульфокисло ты формулы После перекристаллизации из ксилола проба плави-тс при . 9,0 г соединени формулы 42 в 60 мл монометилового эфира этиленгликол и 4,9 мл пиридина нагревают в течение 15 мин до 80°С, причем оно переходит в раствор. При охлаждений до 5°С и добавлении 60 мл воды выкристаллизовываетс продукт реакции . Его отжимают на нутч-фильтре, промывают водой и сушат над хлоридом кальци в вакууме при комнатной температуре . Получают 7,5- г Кп% от теоретического ) эфира сульфокислоты формулы sof ecuf cHf- oei После перекристаллизации из четыреххлрристого углерода продукт плавитс при 146 G. Пример 5, К раствору 7,73 г соединени (3) в 40 мл диметилформамида при 1200с при перемешивании прикапывают 2,3 мл диметилсульфата, после чего перемешивают еще 30 мин при этой температуре, з,атем охлаждают и разбавл ют 40 мп изопропанола . Выкристаллизовавшийс продукт отсасывают, промывают изопропанолом и сушат в вакууме при . Получают 9,75 г (95% от теории) соединени формулы SOeCH, -tCHjOSof Соединение может непосредственно использоватьс дл отбеливани полиакрилнитрила или его, можно очищать путем перекристаллизации из воды. Оно высаживаетс в виде свет щихс кристаллов с т.пл. 276°С. Подобным образом получают- соединени общей формулы где 1 - 7 А, имеют указанные в табл.2 значени . Пример 6. К раствору 4 ,73 г соединени формулы (ЗО) в 50 мл диоксана и 30 мл хлорбензола при прикапывают 1,14 мл диметилсульфата . По окончании прикапывани перемешивают еще 1 ч при этой температуре , гор чим отжимают на нутчфильтре и повторно промывают толуолом . Получают 5,7 г (95% от теории) соединени формулы .SOa«H№Hz)jN iCHj), .и-cnjosof

которое может перекристаллизовыватьс из спирта (т.пл. ).

Пример 7.К 100 мл воды добавл ют 0,2 г нитрата натри , 0,2 г 80%-ного хлорита натри , 0,2 г щавелевой кислоты или эквивалентное количество другой, пригодной дл этой цели органической или неорганической кислоты. 1 г отбеливател формулы (,44) раствор ют в 1000 мл воды. 1,5 мл этого маточного раство- О ра добавл ют к названному раствору. Полученную обрабатывающую ванну нагревают до , затем добавл ют 3 г т желой полиакрильной ткани, повышают в течение 10-15 мин температуру 15 до 95-98с и выдерживают ванну в течение 60 мин при этой температуре. Затем ткань прополаскивают холодной водой и 20 мин сушат при 60 С. Обработанна ткань имеет степень белизны,20 характеризующуюс показателем 245 град белизны по шкале Циба-Гейги; с хорошей светостойкостью. Эффекты с показателем 205-260 град, белизны получают с соединени ми формул (2), 75 (3),(5)-С7),(9),(10),(12),(14),(15), (17)-(20),(23),(25)-(28),(30),.(31), (33),(34),(36),(41),(43),(47),(49) (54), (56),(57),(59),(60),(63),(65)С67 ),(70)-(76),(79),(82),(84)-(88)- и ,,, (102)-(105).

Пример 8.К 100 мл воды добавл ют 0,1 г щавелевой кислоты, 0,1 г ацетата натри , 0,0125 г бисульфата натри и 0,025 г полифосфата в качестве комплексйобразовате-

л . Получают раствор оптического отбеливател , раствор 1 г соединени формулы 1.44) в 1000 мл воды. 6 мл . этого маточного раствора добавл ют

к описанному раствору. Полученную 40

отбеливающую ванну нагревают , потом в нее ввод т жгут модифицированного полиакрилонитрила весом 3 г. В течение 10-15 мин повышают температуру до, 98°С и обрабатывают материал 45 30 мин при этой температуре. Затем материал промывают холодной водой и сушат. В данном случае достигают степень белизны 200 гргщ белизны по шкале Циба-Гейги. Эффект 165-200 град JQ белизны получают с соединени ми формул (47),(49)-(53),(56),(57), (59) (61),(63)-(69),(71)-(76),(79),(81) (88),(102) и (103).

Пример 9. Получают водный 55 раствор, который по отношению к весу отбеливаемого материала содержит 0,3% отбеливател формулы (44).Этот раствор нагревают до . Потом в раствор ввод т модифицированную поли-60 эфирную ткань. Модуль ванны 1:25. Повышают температуру в течение 30 мин до 120с и оставл ют на 30 мин при этой температуре. Затем в течение 15 мин охлаждают до , после чего 5

ткань промывают проточной холодной водой и сушат при утюгом. Обработанна ткань имеет степень белизны , характеризугацуюс показателем 220 град по шкале Циба-Гейги. Эффекты 215-230 град белизны получают с соединени ми формул (46), (50)-(57), (59), (61), (63)-(65), (72),(73),(75), (76), (82)-(85) и (88).

Пример 10. Свежесформованны выт нутый полиакрильный мокрый жгут (сухой вес 3-,О г) погружают при на 10 с в 100-миллиметровую водную ванну, содержащую 0,0005% отбеливател формул (44), (47) или (ЗЭ). рН раствора щавелевой кислоты равен 4. Затем канат в течение короткого времени промывают водой и сушат при 90-100 С. Таким образом, получают полиакрилнитрильное волокно с эффектом отбеливани 165-200 град белизны по шкале Циба-Гейги.

Отбеливание можно проводить и при рН 6 (установленном добавлением ацетата натри ). Повышенна , например, до температура отбеливающего раствора повышает скорость обесцвечивани .. .

Более высокие эффекты отбеливани достигаютс увеличением концентрации отбеливател , например, до 0,005%.

П р и м е р 11. Ткань из ацетилцеллюлоэы ввод т при модуле ванны 1:30-1:40 и температуре в раствор , содержащий 0,15% соединени формулы (47) в расчете на волокнисг тыйматериал. Температуру отделочной ванны довод т до 90-95®С и выдерживают ее при этой температуре 30-45 мин После промывки и сушки ткани получают эффект отбеливани 215 град белизны по шкале Диба-Гейги. Эффекты 210-220 град белизны получают с соединени ми формул (50),(51),(63),(65) (66), (79) и (81)-(84).

Пример 12. Ткань из полиами .да-6 ввод т мокрой при одуле ванны 1:30 и температуре в водный растворС рН 9,5, содержащий 0,2% соединени формулы f44) в расчете на волокнистый материал. Б течение . 10 мин- температуру довод т до и оставл ют на 20 мин при этой температуре . После промывки и сушки обработанную ткань утюжат при 180°С. Она имеет белизну равную 250 град по шкале Циба-Гейги. Эффекты 225245 град белизны получают с соединени ми формул (47),(49)-(54),(56), (61) , (59) , (63) , (64) , (66)-(69) , (72) , (73),(75),(76),(79),(84),(85) и (88)

Пример 13. Получают водный раствор, содержащий 0,3 г отбеливател формулы (51) , 0,3 г адцукта из 35 моль окиси этилена и 1 моль стеарилового спирта, 0,3 г аддукта из 8 моль окиси этилена и 1 моль октилфенола , 270 мл деионизированной воды и 30 мл этанола (95% . В этом раство ре плюсуют целлюлозную ткань (-поглощение раствора 60%). Затем ткань сушат в сушильном шкафу при . Ткан имеет степень отбеливани равную 215 град белизны по шкале Циба-Гейги Эффекты 185-220 град белизны получают с соединени ми формул (52),(56), (59),(70),(72),(75),76) и (85). Пример 14 (сравнительный). Ткань из полиакрилонитрила обрабатывают на красильном аппарате при модуле ванны 1:25 в водном растворе, содержащем на 1 л: 1 г аддукта из 35 .моль окиси этилена с 1 моль стеаринового спирта, 0,25 мл уксусной кислоты (80%), а также 0,05, 0,1 и 0,4% по отношению к весу ткани, срав ниваемого отбеливател . Ткань ввод т в ванну при и повышают температуру в течение 30 мин до97 с. Эту температуру поддерживают в течение 30 мин, а затем охлаждают ванну в течение 15 мин до ТОвс. Обработанную ткань прО1лавают водой и сушат утюгом, нагретым до 1600с. В качестве отбеливател используют соединени формул (З) ,С57) , (74Л и известное соединение используемое по известному способу. Степень белизны обработанных таким образом тканей определ ют по шкале белизны Циба-Гейги с помощью спектрофотометра. Полученные результаты приведены в табл.3. Таким образом, предлагаемое изобретение обеспечивает повышение степени белизны текстильных материалов . . Таблица

Ct

СЕ Ct

н н н

сн,

н н н

се Н

с«

н

се

н н

н се

н

се

н

н се

н н

се

н II

н

Ct

II

221

,, 208

,

SOjCH, 205 271

соосн

329 соон Н,CF , 204

.H,

232

189

у 207

117 f,U 199

Продолжение табл.1

Продолжение табл. 2

сн CI.ICN ci

SO OCgllj.СН Ct

Ct

СН.

SOjOC Hg

3

205

57 74 185 230

Известный отбелива125 тель

,

Продолжение табл. 2

220 (с

разложением )

213

н н

257-262

Вг

ТаблицаЗ

215 260 260

110

Claims

СПОСОБ ОПТИЧЕСКОГО ОТБЕЛИВАНИЯ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ обработкой их водным раствором производных 2-фенил-5-бензимидазол-(2⁴)-ил-фуранов, отличающийся тем, что, с целью повышения степени белизны, в качестве указанных производных используют соединения общей формулы где R^ - СООН, COOCHj, циандгрупп'а, трифторметил, метилсульфонил, этилсульфонил, фенилсульфонил

SO₂OC₆H₅, so₂oc₂h₄och-, ΟΟΜΥ₄Υ₂ ИЛИ SOjNY^y^, где Y{ - водород, метил/ аллил, оксиэтил, метоксиэтил или диметиламинопропил ,· который может быть кватернизирован СН_?;

Υ₂ - водород или метил; R₂ - метил, этил, Д-бутил, g аллил, C-H.CN или СН₂С₆Н₅;

- водород, метил, этил, оксиэтил, метилциан, этил— ацетат, СН₂ С₆ Н_? , СН_? CONH₂или CjH^CN;

R4 - водород или хлор;

Re - водород, хлор или метил;

η - 0 или 1;

А - CH3SO4, С1, Вг или

С1ЦС₆ il«-so_?, с концентрацией их в растворе 0,050,4% от веса материала.

SU.,„ 1075988