DE280502C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
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- C07D491/04—Ortho-condensed systems
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Zur Gewinnung von Hydrohydrastinin standen bis jetzt nur die Methoden von Freund
(Berichte 20 [1887], S. 2400/01 und 24 [1891],
S. 2734) zur Verfügung, welche in der Einwirkung von Alkalien oder Reduktionsmitteln
auf Hydrastinin bestehen. Die synthetische Methode von Fritsch (Annalen 286 [1895],
S. ι ff.), welche über das Piperonalacetalamm führt, entbehrt wegen ihrer ganz unzulängliehen
Ausbeuten jeder technischen Bedeutung. Man war also zur Gewinnung des Hydrohydrastinins
stets auf das Hydrastinin selbst als Ausgangsstoff angewiesen. Es wurde nun die unerwartete Beobachtung gemacht, daß das
nach dem Verfahren des Patents 273323, Kl. 12 q, leicht zugängliche N - Methylmethoxymethylhomopiperonylamin
oder dessen Derivate der allgemeinen Formel:
CH2
ΟΝΟ-!
(R1 und R
(R1 und R
CH2
CH(R2)
R1
CH2.0CH3
Wasserstoff oder Alkyl)
CHa\
unter dem Einfluß kondensierender Mittel, wie z. B. Phosphorpentoxyd, unter Austritt von
Methylalkohol, glatt in Hydrohydrastinin oder dessen Homologe übergehen. Die Reaktion
verläuft bei Anwendung des N-Methylmethoxymethylhomopiperonylamins
im Sinne der Gleichung:
CH,
I N-CH,
35
40
45
Dieser Reaktionsverlauf war um so weniger zu erwarten, als von seiten der Aminoalkylderivate
des Dimethyläthers eine große Neigung besteht, bei jeglichem chemischen Eingriff in
ihre Komponenten, also in die ihnen zugrunde liegende Aminbase und Formaldehyd zu zerfallen.
Auch sind die Aminoäther vom Typus:
CH,-O —CH9-
55
(wobei R1 Alkyl, Aralkyl oder Wasserstoff,
R2 Wasserstoff oder Alkyl bedeutet)
noch niemals zu Synthesen zyklischer Verbindüngen herangezogen worden.
Die nach der beschriebenen Reaktion erhältlichen Hydrohydrastinine können nach bekannten
Methoden mit vorzüglichen Ausbeuten in die Hydrastinine selbst übergeführt werden;
ihre Darstellung, wie sie hier beschrieben ist,
Claims (3)
- bedeutet somit einen erheblichen technischen Fortschritt.Beispiele.i.' 20g N-Methylmethoxymethylhomopiperonylamin werden in 200 ecm Toluol gelöst und mit 30 g Phosphorpentoxyd eine halbe Stunde gekocht. Das Phosphorpentoxyd ballt sich zusammen und bildet schließlich eine harte orangerote Masse. Das Toluol wird abgegossen, der Rückstand mit Eisstückchen versetzt und die entstehende klare gelbe Lösung mit Natronlauge alkalisch gemacht und ausgeäthert. Nach dem Verdampfen des Äthers bleibt das Hydro-hydrastinin als bald erstarrendes Öl zurück, das alle von Freund angegebenen]1 Eigenschaf ten zeigt (vgl. Ber. 20 [1887], S. 93 und S. 2400).An Stelle des N-Methylmethoxymethylhomo-piperonylamins können auch andere N-Alkylderivate des Homopiperonylamins oder seiner nach dem Verfahren des Patents 274350 der' Kl. 12 q erhältlichen Derivate in Gestalt ihrer N-Dimethyläther Verwendung finden. An Stelle von Phosphorpentoxyd können andere Kondensationsmittel benutzt werden.
- 2. N-Äthylnorhydrohydrastinin. iogN-Äthylmethoxymethylhomopiperonylamin werden in etwas mehr als der berechneten Menge mäßig starker Salzsäure gelöst und die Lösung auf dem Wasserbade eingedampft. Nach etwa einer halben Stunde kristallisiert das salzsaure Salz des 6 · 7-Methylendioxy-i · 2 · 3 · 4-tetrahydro-N-äthylisochinolins N-Homohydrohydrastinin aus. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol schmilzt es bei .350 bis 252 °.
- 3. 3-Methylnorhydrohydrastinin. Das salzsaure Salz dieser Base wird wie im vorigen Beispiel aus N-Methoxymethyl-3-methylhomopiperonylamin:CH2\CH2.0-\o_CH(CH3)
I
NH-CH5-OCH3dargestellt.Es kristallisiert aus Alkohol in feinen weißen Nadeln, die bei 238 ° schmelzen. Die aus dem salzsauren Salz mit Natronlauge abgeschiedene Base wird mit Äther aufgenommen, die Ätherlösung mit Kaliumcarbonat getrocknet und der Äther verdampft. Der ölige Rückstand erstarrt bald in schönen Kristallen, die unscharf bei 52 bis 55 ° schmelzen.Pa τ ε ν τ - A ν s ρ r U c h :Verfahren zur Darstellung von Hydrohydrastinin und dessen Homologen, darin bestehend, daß man N-Methoxymethylhomopiperonylamin oder dessen in der Stellung 2 oder 3 alkylierten Derivate der allgemeinen Formel:.0-CH,0_[S)CH(R2)(2IN(R1)CH3-O-CH/(i)
(R1 und R2 = Wasserstoff oder Alkyl)der Einwirkung kondensierender Mittel unterwirft.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE280502C true DE280502C (de) |
Family
ID=536334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT280502D Active DE280502C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE280502C (de) |
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- DE DENDAT280502D patent/DE280502C/de active Active
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