DE275038C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES A
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
-M 275038-KLASSE Mq. GRUPPE
Die bisher bekannten Verfahren zur Darstellung des therapeutisch wertvollen Calciumsalzes
der Acetylsalicylsäure sind entweder zu umständlich und zu teuer oder liefern eine unbefriedigende Ausbeute oder ein unreines
Produkt.
So hat man versucht, in alkoholischer Lösung Calciumalkoholat oder Calciumsalze organischer
Säuren auf freie Acetylsalicylsäure
ίο zur Einwirkung zu bringen oder die Alkalisalze
der Acetylsalicylsäure mit Calciumsalzen solcher Säuren umzusetzen, deren Alkalisalze
in Alkoholen löslich sind (vgl. die britische Patentschrift 11503/1911).
Die Verwendung von Calciumalkoholat ist aber zu kostspielig, und bei der Einwirkung
von Calciumacetat auf freie Acetylsalicylsäure ist die Ausbeute unbefriedigend, weil infolge
der Bildung freier Essigsäure die Reaktion nicht zu Ende verläuft und das acetylsalicylsäure
Calcium in verdünntem, wasserhaltigem Alkohol löslich ist. Andere organische Calciumsalze
sind wegen ihres zu hohen Preises nicht verwendbar. Was endlich die Umsetzung von Calciumsalzen mit Alkalisalzen der Acetylsalicylsäure
betrifft, so sind diese Alkalisalze ungeeignet, da sie (mit Ausnahme des Lithiumsalzes)
wenig beständig sind und schon bei der Bildung oder Aufbewahrung teilweise ver-seift
werden. Zudem ist bei diesen Verfahren die Verwendung von Calciumchlorid ausgeschlossen,
da sowohl Chlornatrium wie Chlorkalium in Alkoholen unlöslich sind.
Da nun aber in der Verwendung von Calciumchlorid ein bedeutender technischer
Vorteil liegen würde, so sind auch in dieser Richtung Versuche gemacht worden. So ist
es aus der österreichischen Patentschrift 50332 bekannt, die alkoholische Lösung des acetylsalicylsauren
Lithiums mit der alkoholischen Lösung von Calciumchlorid zu vermengen, wodurch das acetylsalicylsäure Calcium ausfällt,
während Lithiumchlorid in Lösung bleibt.
Um die Verwendung des teuren Lithiumsalzes zu vermeiden, wurde ferner vorgeschlagen,
die Einwirkung des Calciumchlorids auf in Alkoholen gelöste Acetylsalicylsäure bei Gegenwart
einer organischen Base vorzunehmen (vgl. britische Patentschrift 4053/1912).
Das Arbeiten mit solchen Basen, wie Anilin oder Pyridin, ist aber wegen ihres unangenehmen
Geruches und ihrer Giftigkeit unzweckmäßig.
Nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 4986/1912 wird endlich freie Acetylsalicylsäure
in wäßriger Suspension mit CaI-ciumcarbonat umgesetzt und das acetylsaure
Calcium nach dem Filtrieren mit Methylalkohol ausgefällt.
Da das Calciumsalz in wäßrigen Alkoholen erheblich löslich ist, so bleibt ein bedeutender
Teil des Salzes in Lösung, wodurch die Ausbeute erniedrigt wird.
Dieser Ubelstand wird nun bei dem vorliegenden Verfahren vermieden, da unter Ausschluß
von Wasser gearbeitet wird.
Das acetylsalicylsäure Calcium ist in wasserfreien Alkoholen unlöslich, und es wird dadurch
eine quantitative Ausbeute ermöglicht. Durch Versuche, die zu dem vorliegenden
Verfahren führten, ist festgestellt worden, daß das Calciumsalz der Acetylsalicylsäure aus
freier Acetylsalicylsäure und Calciumchlorid mit Hilfe von Ammoniak dargestellt werden
kann. Es war keineswegs vorauszusehen, daß
ίο Ammoniak sich zu dieser Reaktion eignen
würde, da bekanntlich die Acetylsalicylsäure durch Basen außerordentlich leicht verseift
wird, wie aus den Angaben der Patentschrift 218467, Kl. 12 q, hervorgeht und eigene Versuche
bestätigt haben.
Fügt man nämlich zu einer Lösung von Acetylsalicylsäure in Methylalkohol eine methylalkoholische
Lösung von Ammoniak, so wird sofort Salicylsäure abgespalten, wie durch die Eisenchlondreaktion leicht festgestellt werden
kann. Die Verseifung schreitet rasch fort, und schon nach einigen Minuten ist die
Reaktion deutlich wahrnehmbar.
Die zuletzt erwähnten Übelstände lassen sich in einfacher Weise dadurch vermeiden,
daß man nicht Calciumchlorid auf eine Mischung von Acetylsalicylsäure und Ammoniak
bzw. acetylsalicylsaures Ammonium einwirken läßt, sondern zuerst eine wasserfreie alkoholische
Lösung einer Mischung von Acetylsalicylsäure und Calciumchlorid herstellt und erst dann die berechnete Menge Ammoniak
zufügt.
180 Teile Acetylsalicylsäure und 56 Teile Calciumchlorid werden in 2000 Teilen wasserfreiem
Methylalkohol gelöst.
Dann wird unter Rühren eine konzentrierte Lösung von 17 Teilen Ammoniak in Methylalkohol
zugefügt.
Das Calciumsalz der Acetylsalicylsäure scheidet sich sofort in Form von sehr feinen Nädelchen
ab. . Es wird abgesaugt, mit Methylalkohol gewaschen und bei 400 getrocknet.
Die Ausbeute ist quantitativ.
An Stelle von Methylalkohol kann auch Äthylalkohol verwendet werden, und anstatt
einer alkoholischen Ammoniaklösung kann unmittelbar gasförmiges Ammoniak in die aikoholische
Lösung der Mischung von Acetylsalicylsäure und Calciumchlorid eingeleitet werden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung des Calciumsalzes der Acetylsalicylsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man unter Ausschluß von Wasser Ammoniak auf die alkoholische Lösung einer Mischung von Acetylsalicylsäure und Calciumchlorid einwirken läßt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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ID=531355
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DENDAT275038D Active DE275038C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
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