DE2744184B2 - Partiell ausgehärtete Beschichtungsfilme und Verfahren zur Herstellung von abriebfesten beschichteten Formteilen - Google Patents
Partiell ausgehärtete Beschichtungsfilme und Verfahren zur Herstellung von abriebfesten beschichteten FormteilenInfo
- Publication number
- DE2744184B2 DE2744184B2 DE2744184A DE2744184A DE2744184B2 DE 2744184 B2 DE2744184 B2 DE 2744184B2 DE 2744184 A DE2744184 A DE 2744184A DE 2744184 A DE2744184 A DE 2744184A DE 2744184 B2 DE2744184 B2 DE 2744184B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- coating films
- coating film
- catalyst
- silanes
- partially cured
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 73
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 60
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 title description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 50
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- -1 alkyl sulfonic acid Chemical compound 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 13
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- QBOFWVRRMVGXIG-UHFFFAOYSA-N trifluoro(trifluoromethylsulfonylmethylsulfonyl)methane Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)CS(=O)(=O)C(F)(F)F QBOFWVRRMVGXIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCOCC1CO1 SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100149549 Arabidopsis thaliana SKOR gene Proteins 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- UGZICOVULPINFH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;butanoic acid Chemical compound CC(O)=O.CCCC(O)=O UGZICOVULPINFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004979 cyclopentylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical class NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005525 methide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UFUASNAHBMBJIX-UHFFFAOYSA-N propan-1-one Chemical compound CC[C]=O UFUASNAHBMBJIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/30—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen
- C08G59/306—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen containing silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/283—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D171/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2383/00—Polysiloxanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31536—Including interfacial reaction product of adjacent layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Description
40
7. Verfahren zur Herstellung von abriebfesten beschichteten Formteilen, dadurch gekennzeichnet,
daß man auf mit den partiell ausgehärteten Beschichtungsfilmen nach Anspruch 1 bis 6 verbundene, formbare Thermoplaste Hitze und Druck
einwirken läßt sowie den latent wirksamen Katalysator aktiviert
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man, sofern die Beschichtungsfilme
nach Anspruch 1 bis 6 eine unmittelbar mit ihnen verbundene thermoplastische Polymerschicht aufweisen, die Hitze ind den Druck ausreichend hoch
bemißt, um einen Katalysatortransport in den partiell ausgehärteten Beschichtungsfilm zu bewirken und in der Silane mit Epoxy-Endgruppen
enthaltenden Schicht eine derartige Aushärtung bewirkt, daß diese Schicht von Dichlormethan unter
den in Anspruch 1 angegebenen Bedingungen nach über 10 Minuten angegriffen wird.
9. Verwendung der Beschichtungsfilme nach Anspruch 1 bis 6 als Schutzschicht auf Schichtträgern.
Die Erfindung betrifft partiell ausgehärtete Beschichtungsfilme, auf der Grundlage von mindestens 15
Gewichtsprozent Silanen mit Epoxy-Endgruppen sowie gegebenenfalls feuchtigkeitsempfindlichen Verbindungen, die mit den Epoxy-Silanen eine dichte Matrix bilden
können, und/oder kationisch polymerisierbaren Comonomeren und/oder üblichen Additiven zur Erzeugung
bestimmter gewünschter Eigenschaften sowie ein Verfahren zur Herstellung von abriebfesten beschichteten Formteilen.
Es besteht seit vielen Jahren der Wunsch, die physikalischen Eigenschaften von Gegenständen, insbesondere von Kunstharzen, dadurch zu verbessern, daß
sie mit Kunstharzen beschichtet werden. Die üblicherweise durch derartige Beschichtungen verbesserten
physikalischen Eigenschaften betreffen beispielsweise deren oleophile und hydrophile Eigenschaften, elektrische oder magnetische Charakteristika oder deren
Abriebfestigkeit In jüngster Zeit ist eine neue Klasse abriebfester Beschichtungen Gegenstand einer Anzahl
von Patenten und Patentanmeldungen. Es handelt sich dabei um Polymerisate, die durch Aushärtung von
Silanen mit Epoxy-Endgruppen erhalten wurden; vgl. US-PS 39 55 035, AU-PS 4 83 792 und BE-PS 8 39 262).
Viele der Beschichtungen weisen eine hervorragende Abriebfestigkeit auf. Es ergeben sich jedoch Schwierigkeiten bei der Verwendung dieser abriebfesten Beschichtungen, insbesondere bei geformten Beschichtungen, wie bei Linsen, Formteilen oder Prägebeschichtungen. Viele der verwendeten Katalysatoren bewirkten
eine äußerst rasche Aushärtung, sobald sie mit dem Monomeren oder dem Prekondensat der Epoxy-Endgruppen aufweisenden Silane vermischt wurden, so daß
sich Schwierigkeiten bei der Massenfertigung ergaben. Dagegen ist bei den geringer aktiven Katalysatoren ein
höheres Erhitzen erforderlich (z.B. einige Stunden),
wodurch die Bandfertigung der beschichteten Gegenstände beeinträchtigt und somit unwirtschaftlich wird.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, partiell ausgehärtete Beschichtungsfilme bereitzustellen, die
Silane mit Epoxy-Endgruppen enthalten. Die Beschichtungsfilme sollen sich leicht und unter Vermeidung der
vorstehend beschriebenen Nachteile weiterverformen
lassen. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, damit
vorbeschichtete Formteile bereitzustellen, in denen die Verformung der Beschichtung alleine oder gemeinsam
mit den vorbeschichteten Fonnteilen leicht und ohne die vorstehend beschriebenen Nachteile durchgeführt werden kann.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die vorstehend angegebenen Beschichtungsfüme in einem
solchen Ausmaß ausgehärtet worden sied, daß ein sichtbarer Angriff durch Dichlonnethan nach 15 bis 450
Sekunden erfolgt, wobei die Messung auf die Weise erfolgt, daß man
A) ein rundes Filterpapier mit einem Durchmesser von 4,25 cm auf den Beschichtungsfilm aufbringt, '5
B) das Filterpapier gründlich mit Dichlonnethan befeuchte*,
C) auf das befeuchtete Filterpapier eine Klarsicht-Kunststoffabdeckung aufbringt und
D) die Zeit bis zum sichtbaren Angriff auf den Beschichtungsfilm mißt,
und die Beschichtungsfüme
a) eine ausreichende Menge eines latent wirksamen Katalysators enthalten, um bei Aktivierung des
Katalysators eine derartige Aushärtung des Beschichtungsfilms zu bewirken, daß in den ausgehärteten Beschichtungsfümen ein Angriff von Dichlormethan unter den vorstehenden Bedingungen nach
über 10 Minuten erfolgt, oder
b) eine unmittelbar mit ihnen verbundene thermoplastische Polymerschicht aufweisen, die eine ausreichende Menge Katalysator enthält, damit beim
Erhitzen auf eine zum Erreichen des Katalysatortransports in den partiell ausgehärteten Beschichtungsfilm genügend hoher Temperatur in dem
partiell ausgehärteten Beschichtungsfilm eine derart vollständige Aushärtung bewirkt wird, daß in
dem ausgehärteten Beschichtungsfilm ein Angriff von Dichlonnethan unter den vorstehenden Bedingungen nach über 10 Minuten erfolgt
Die Erfindung betrifft somit ein Zwischenprodukt und ein Verfahren, in denen ein Epoxy-Endgruppen
enthaltendes Silan bis zu einem vorgeschriebenen Ausmaß polymerisiert wird, worauf es während der
Verformungsreaktion mit einer zusätzlichen Menge eines bereits im Polymerisationsgemisch enthaltenen
Katalysators behandelt wird, um die Beschichtung in ihren endgültigen Zustand auszuhärten. Diese zusätzliche Katalysatorbehandlung wird unter Verwendung
eines im teilweise ausgehärteten Polymersystem enthaltenen latent wirksamen Katalysators, oder aber durch
Einbringen eines Katalysators in eine zwischen der teilweise ausgehärteten Beschichtung und einem
Schichtträger befindlichen erweichbaren Bindemittelschicht bewirkt
Die in den erfindungsgemäßen Beschichtungsfilmen enthaltenen Silane mit Eposy-Endgruppen sind Verbindungen mit polymerisierbaren, vorzugsweise endständigen Epoxidgruppen und endständigen polymerisierbaren Silangruppen, wobei die Verblockung der beiden
vorstehenden Gruppen durch einen nicht-hydrolysierbaren zweiwertigen, aliphatischen, aromatischen oder
aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffrest erfolgt, der in der Verknüpfungskette gegebenenfalls
Stickstoffatome und/oder Sauerstoffatome enthält Die Sauerstoffatome sind ausschließlich in Form von
Ätherbrücken mit der Kette verknüpft Die vorstehend erwähnte VerbrQckung zwischen den beiden funktioneilen Gruppen kann gegebenenfalls in an sich bekannter
Weise substituiert werden, wobei die Kettensubstitution
keinen wesentlichen Einfluß auf die funktionell Fähigkeit der Epoxid-Endgruppen aufweisenden Silane
bezüglich der Polymerisation mit den Siloxan- oder den endständigen Epoxidgruppen ausübt Spezielle Beispiele für verwendbare Substituenten an den Verknüpfungs-
oder Verbrückungseinheiten sind Reste, wie NO2,
CH3(CH2)^H2, Methoxyreste oder Halogenatome. Im
allgemeinen umfassen die in der vorliegenden Beschreibung angegebenen Strukturformeln der erfindungsgemäß eingesetzten Silane auch die Substitution der
Verbrückungseinheiten, soweit diese nicht ausdrücklich ausgeschlossen wird, beispielsweise durch den Ausdruck
»unsubstituierter zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest«.
Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugt verwendbare Epoxid-Endgruppen aufweisende Silane
sind die nachstehenden Verbindungen der allgemeinen Formeln
CH2 CH-(R)7
A.m SKOR')M
und
in denen der Rest R einen nicht-hydrolysierbaren
zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest (aliphatisch, aromatisch oder aliphatisch und aromatisch) mit höchstens
20 Kohlenstoffatomen bedeutet oder einen zweiwertigen Rest von höchstens 20 Kohlenstoffatomen,
bestehend aus C, H, N, S und O-Atomen (es können
ausschließlich die vorstehenden Atome im Kohlenwasserstoffgerüst der zweiwertigen Reste auftreten), wobei
die letzteren in Form von Atherbrücken vorliegen. Im Kohlenwasserstoffgerüst der zweiwertigen Kohlenwasserstoffreste können keine zwei damit verbundenen
Heteroatome benachbart sein. Das Zeichen π hat den Wert 0 oder bedeutet eine ganze Zahl von 1 bis 10, R'
bedeutet einen aliphatischen Kohlen wasserstoff rest von
höchstens 10 Kohlenstoffatomen, einen Acylrest von höchstens 10 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der
allgemeinen Formel
(CH2CH2O^Z
in der k eine ganze Zahl darstellt und einen Wert von mindestens 1 hat und Z einen aliphatischen Kohlenwas
serstoffrest von höchstens 10 Kohlenstoffatomen oder
ein Wasserstoffatom bedeutet und m hat den Wert 1 bis 3.
In den erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Epoxy-Silanen der vorstehendem allgemeinen Formel
bedeutet R einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest * wie einen Methylen-, Äthylen·, Decalen-, Phenylen-,
Cyclohexylen-, Cyclopentylen-, Methylcyclohexylen-, 2-Äthylbutylen- oder einen Allenrest oder einen
Ätherrest wie einen Rest der nachstehenden Formel
65
-CH2-CH2-O-CH2-CH2-(CH2-CH2O)2-CH2-CH2-
O—CH2—CH2-
-CH2O-(CH2),-
beispielsweise 2, 5 oder 8 bedeutet und Z ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest von höchstens 10 Kohlenstoffatomen
und darstellt, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-,
5 Butyl-, Vinyl- oder AHylgruppe.
Weiterhin können außer den vorstehend beschriebenen Silanen in den erfindungsgemäBen Beschichtungsfil-R' einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest von men auch die Hydrolyseprodukte oder Prekondensate
höchstens 10 Kohlenstoffatomen, wie einen Methyl-, der Silane eingesetzt werden. Diese Hydrolyseprodukte
Äthyl-, Isopropyl-, Butyl·-, Vinyl- oder Alkylrest oder io können durch teilweise oder vollständige Hydrolyse der
einen Acylrest mit höchstens 10 Kohlenstoffatomen, wie Silan OR'-Reste hergestellt werden. Der Ausdruck
einen Formyl-, Acetyl- oder Propionylrest oder einen »Prekondensate« umfaßt Siloxane, in denen einige oder
Rest der allgemeinen Formel sämtliche Siliciumatome durch Sauerstoffatome verbun-
(CHtCHtO^Z ^en 5^ Nachstehend sind einige erfindungsgemäß
' x-fjt*·
|5 bevorzUgt eingesetzte Epoxid-Endgruppen aufweisende
in der k eine ganze Zahl von mindestens 1, Silanverbindungen angegeben:
H2C
H2C
H2C
H2C
CH-Si(OC3H7)J
Si(OCH2CH2OH),
-Si(OCH3), -CH2-CH2-Si(OCH2CH2OCH3),
/ \
CH2 CH-CH2-
H2 OC2H5 OC2H5
I I I
0 —C—Si—O—Si—CH2- O^ ,
I I
OCH3 OC2H5
CH3
(CH2=CH)-Si \CH CH2)/3
Si\CH CH2/4
CH3-CH2-CH2-CH CH — CH2Si(OC2Hs)3
0 CH3
H3C CH- CH2- C — CH2- Si(OCH1)J
CH3
CH
CH2
\
\
CH-Si(OCHj)3
CH
\
\
CH2
CH,
H2C-
CH3
-CH-CH2-CH2-Si(OCH3J2
Rest R einen Kohlenwasserstoff rest mit höchstens 10 Kohlenstoffatomen oder einen Rest bestehend aus
Wasserstoff, Kohlenstoff und Sauerstoff mit höchstens 20 Kohlenstoffatomen darstellt, der Rest R' einen Alkyl-
oder Acylrest mit höchstens 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, m den Wert 0,1, 2 oder 3 und η entsprechend
die Werte 4, 3, 2 oder 1 aufweist. Diese vorstehenden Verbindungen können entweder in Form ihrer Prekondensate oder in manchen Fällen in ihrer monomeren
Form eingesetzt werden. Sie bilden mit Epoxy-Silanen unter Erzeugung abriebfester Beschichtungen eine
dichte Matrix. Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugt verwendbare feuchtigkeitsempfindliche Verbindungen sind:
Besonders bevorzugt verwendbare Epoxid-Endgruppen aufweisende Silane weisen die nachstehende
Forme! auf
Si(OR')„,
in der der Rest R die Gruppe -CH2-, der Rest R' einen
Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutei, das Zeichen η den Wert 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 6,
und m den Wert 3 hat.
Die Herstellung der meisten der vorstehenden Verbindungen ist in der US-PS 31 31 161 beschrieben.
Die in den erfindungsgemäßen Beschichtungsfilmen enthaltenen Epoxy-Endgruppen aufweisenden Silane
können weiterhin mit feuchtigkeitsempfindlichen Verbindungen, welche mit den Epoxy-Silanen eine dichte
Matrix bilden können, sowie mit Comonomeren und verschiedenen Additiven modifiziert werden, wobei die
erfindungsgemäßen Beschichtungsfilme entstehen.
Beispiele für feuchtigkeitsempfindliche Verbindungen, die die Fähigkeit haben, mit den erfindungsgemäß
eingesetzten Epoxy-Silanen eine dichte Matrix zu bilden, sind Verbindungen der allgemeinen Formel
R171M(OR-Jn,
in der M die Elemente Si, Al, Zr oder Ti bedeutet, der
in der M die Elemente Si, Al, Zr oder Ti bedeutet, der
45
50
55
60
(CH3J2Si(OC2Hs)2 (CH3J3Si(OC2H5)
(CH3SCH2CH2J3-SiOC2H5
C6H5Si(OC2H5J3 CH2=CHSi(OACJ3
C6H5Si(OC2H5J3 CH2=CHSi(OACJ3
(C6HsCH2SCH2CH2J2Si(OCHjJ2
CH3C6HsSCH2(CH3JCHSi(OC2HsJ3
CH2=CHCOO(CH2J3Si(OCH)3
CH2= CH(C2H5JC O O C H2Si(O C2H5J3
(C4H9OJ4Ti Ti(OC3H7J4
CH3C6HsSCH2(CH3JCHSi(OC2HsJ3
CH2=CHCOO(CH2J3Si(OCH)3
CH2= CH(C2H5JC O O C H2Si(O C2H5J3
(C4H9OJ4Ti Ti(OC3H7J4
Al(OC4H9J3 (C2Hs)2Al(OC2H5)
(C3H7O)4Zr
Erfindungsgemäß ist es bevorzugt, als weitere copolymerisierbare Verbindungen solche Comonomeren
einzusetzen, die der kationischen Polymerisation zugänglich sind, beispielsweise Styrol, Methylstyrol,
Vinylamide oder Vinyläther. Besonders bevorzuet sind
Epoxidverbindungen, wie 1,4-Butandiol-diglycidyläther,
Diglycidyläther des Bisphenol A sowie
COOCH2
Die vorstehend beschriebenen Verbindungen können mit den Epoxid-Endgruppen aufweisenden Silanen
copolymerisiert werden, im allgemeinen sind in den erfindungsgemäßen Beschichtungsfilmen sämtliche
Verbindungen geeignet, die zur Copolymerisation mit einer Epoxid- oder Silan-Funktionseinheit verwendbar
sind.
Das als Grundlage der erfindungsgemäßen Beschichtungsfilrne
dienende Polymerisaiionssystem kann zur
Erzeugung bestimmter erwünschter Eigenschaften mit verschiedenen Additiven versetzt werden. Spezielle
Beispiele für verwendbare Additive sind Farbstoffe, Metallpulver, Metalloxide, leitfähige Verbindungen,
Verlaufmittel, die Flließfähigkeit beeinflussende Mittel
sowie UV-Absorber, weiterhin funktioneile Verbindungen, wie magnetische Teilchen und viele andere zu
bestimmten Zwecken dienende Verbindungen.
Die Bildung der partiell ausgehärteten Beschichtungen als Zwischenprodukte kann entweder unter
Verwendung geringer Mengen Katalysatoren oder durch Einsatz schwacher Katalysatoren, die nicht dazu
fähig sind, eine vollständige Aushärtung der Epoxy-Endgruppen enthaltenden Silane zu bewirken, erfolgen.
Beispiele für bevorzugt verwendbare starke Katalysatoren, die in geringer Menge eingesetzt werden müssen,
sind die in der BE-PS 8 39 262 erwähnten Sulfon- und Sulfonylkatalysatoren, die in der AU-PS 4 83 792
benannten Metallester und die aus der US-PS 39 55 035 hervorgehende Perchlorsäure. Spezielle Beispiele für
bevorzugt verwendbare schwächere Katalysatoren sind Verbindungen, wie BF3, BF3-Komplexe und SbCIs-
Beispiele für Katalysatoren, die erfindungsgemäß zum endgültigen Aushärten eingesetzt werden können,
sind sämtliche zum Erzielen abriebfester Beschichtungen bekannte Katalysatoren. Vorzugsweise werden je
nach Verwendungsart in den partiell ausgehärteten Produkten die stärkeren oder aktiveren Katalysatoren
eingesetzt Keine der aktiven Katalysatoren können beispielsweise in den Beschichtungsfilmen während der
Aushärtung in solchen Mengen eingesetzt werden, daß dadurch ein vollständiges Aushärten des Monomeren
bewirkt würde. Dagegen können diese in latent wirksamer Form vorliegenden Katalysatoren während
des Verformungsvorgangs aktiviert werden, um die Aushärtung zu vervollständigen. Die Zugabe aktiver
Katalysatoren in das partiell ausgehärtete Reaktionssystem kann nur dann erfolgen, wenn die Katalysatoren in
geeigneter Weise latentisiert wurden. Unter dem Ausdruck »in geeigneter Weise latentisiert« wird die
Tatsache verstanden, daß die Katalysatoren durch eine bestimmte und wirksam an ihnen vorgenommene
Behandlung wieder aktiviert werden können. Beispielsweise durch Hitze, Strahlung (vorzugsweise UV-Strahlung
oder Licht) oder durch einige weitere Aktivierungsvorgänge, die in der Lage sind, in die partiell
ausgehärtete Beschichtung einzudringen. Besonders bevorzugte Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren
latent wirksamen Katalysatoren sind die Salze es hochfluorierter Alkylsulfonylsäuren oder Alkylsulfonsäuren,
beispielsweise die Ammonium-, organischen quaternären Ammonium-, heterocyclischen (z. B. Morpholin-)
und Schwermetall-Salze. Diese Katalysatoren sind in der vorstehend erwähnten BE-PS 8 39 262
beschrieben. Beispiele für die vorstehend erwähnten Salze sind in den nachstehenden US-PS beschrieben:
37 58 531;37 04 311;37 58 593;37 58 591 und37 58 592.
Weitere Beispiele für bevorzugt erfindungsgemäß verwendbare latent wirksame Katalysatoren sind die
aus der GB-PS14 65 559 bekannten Diazoniumsalze der
Bis-(fluorierten A!kylsulfonyl)-methide. Diese latent wirksamen Katalysatoren lassen sich im Polymersystem
durch Licht aktivieren. Vorzugsweise entstehen aus den latent wirksamen Katalysatoren die Bis-(hochfluorierten
Alkylsulfonyl-)-Protonsäuren oder die hochfluorierten Alkylsulfonsäuren oder die Anionen dieser Säuren.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiele 1 bis 52
In den nachstehenden Beispielen werden die Monomeren mit dem latent wirksamen Katalysator und
anschließend mit dem geeigneten aktiven Katalysator in den angegebenen Zugabemengen vermischt und dann
durch 2 Minuten Erhitzen in einem luftgeheizten Ofen bei 65° C ausgehärtet Der Aushärtungsgrad wird durch
Aufbringen eines runden Whatman-Filterpapiers mit einem Durchmesser von 4,25 cm auf die Beschichtung,
anschließendes Befeuchten des Filterpapiers mit Dichlormethan, Bedecken des angefeuchteten Papiers mit
einer durchsichtigen Kunststoffplatte und schließlich durch Messung der Zeit bis zum erfolgten sichtbaren
Angriff auf der Oberfläche der Beschichtung, gemessen. Die bis zum erfolgten Angriff gemessene Zeitdauer
steht in direktem Zusammenhang mit dem Polymerisationsgrad oder der Aushärtung der Beschichtung. Bei
den erfindungsgemäß verwertbaren Aushärtungen erfolgt der Lösungsmittelangriff erst nach 15 Sekunden,
vorzugsweise 20 Sekunden, und muß andererseits nach 450 Sekunden, vorzugsweise 300 Sekunden, erfolgt sein.
Ein zu schneller Lösungsmittelangriff würde anzeigen, daß noch eine weitere Aushärtung notwendig ist,
während eine zu lange Angriffszeit bedeutet daß die Beschichtung zur mechanischen Weiterverarbeitung
nicht geeignet ist, wie es das Ziel der vorliegenden Erfindung darstellt In den nachfolgenden Beispielen
und im Lösungsmittelangriffstest wurde die Beschichtung auf eine Polyäthylenterephthalat-Folie aufgebracht
und hatte nach der Trocknung eine Dicke von 0,0051 mm.
Die in den nachstehenden Beispielen eingesetzten aktiven Katalysatoren werden unter folgenden Verbindungen
ausgewählt:
A. (CF3SOz)2CH2
B. (CF3SOz)2CHCeHs
C. (CF3SO2J2CHBr
D. Tetraisopropyhitanat
E Tetrabutyltitanat
E Tetrabutyltitanat
Der Einsatz aller aktiven Katalysatoren erfolgt in Form ihrer lOprozentigen (Gewichtsprozent) Lösungen
in Äthylacetat, mit Ausnahme der Katalysatoren D und
E, die in flüssiger Form eingesetzt werden.
Die in den nachstehenden Beispielen verwendeten Epoxy-Endgruppen enthaltenden Silane sind:
I. )>-Glycidoxypropyltrimethoxysilan
CH2
II. Ein Prekondensatz von I, hergestellt durch Abdestillieren
flüchtiger Bestandteile aus dem Monomeren in Gegenwart von HCl, Äthanol und Wasser
und
CH2-CH2-Si-(OCH3),
Als latent wirksame Katalysatoren werden eingesetzt:
a) das Ammoniumsalz von A,
b) das Morpholinsalz von A,
c) das Nickelsalz von A, oder
d) das Silbersalz von A.
Jedes der vorstehenden Salze wird in Form einer lOpro'zentigen (Gewichtsprozent) Lösung in Äthylacetat
eingesetzt Die Ergebnisse sind nachstehend angeführt. In allen Beispielen werden 10 g der
vorstehenden bezeichneten Epoxy-Endgruppen aufweisenden Silane und 0,2 g des latent wirksamen Katalysators
in Salzform verwendet.
Beispiel Katalysator Lsg. bzw.
Fluss, (g) Silan, 10 g
KaL-SaIz, 2 g
Zeit bis zum
sichtbaren
Angriff
1 | 2,5 | A | [ | a | 6 min |
2 | 1,2 | A | a | 45 s | |
3 | 0,45 | A | a | 20 s | |
4 | 0,075 | A | a | 10 s | |
5 | 2,5 | B | a | > 10 min | |
(zu hart) | |||||
6 | 1,2 | B | a | 60s | |
7 | 0,45 | B | a | 45 s | |
8 | 0,075 | B | a | 30 s | |
9 | 2,5 | C | a | > 10 min | |
(zu hart) | |||||
10 | 1,2 | C | [ | a | 60s |
11 | 0,45 | C | a | 30 s | |
12 | 0,075 | C | a | 15 s | |
13 | 2,5 | D | [ | a | > 10 min |
[ | (zu hart) | ||||
14 | 1,2 | D | a | 90s | |
15 | 0,45 | D | t | a | 60s |
16 | 0,075 | D | [ | a | 45 s |
17 | 2,5 | E | a | 7 min | |
18 | 1,2 | E | [ | a | 60s |
19 | 0,45 | E | [ | a | 15 s |
20 | 0,075 | E | [ | a | 10 s |
21 | 2,5 | A | Π | C | > 10 min |
[I | (zu hart) | ||||
22 | 1,2 | A | Π | C | 2 min |
23 | 2,5 | B | α | C | > 10 min |
(zu hart) | |||||
24 | 0,075 | B | C | 15 s | |
25 | 2,5 | C | C | >10min | |
(zu hart) | |||||
26 | 0,075 | C | C | 20 s | |
27 | 2^5 | D | C | > 10 min | |
(zu hart) | |||||
28 | 0,075 | D | C | 45 s | |
29 | 2^ | E | C | 4 min | |
30 | 0,075 | E ] | C | 15 s | |
31 | 1,2 | A | a | 2 min | |
32 | 1,2 | B | a | 30 s | |
33 | 1,2 | C | a | 60s | |
34 | U | D | a | 40s | |
Fluss, (g)
sichtbaren
Angriff
35 2,5 E II
36 0,075 E II
37 1,2 A II
38 1,2 B II
39 1,2 C Il
40 1,2 D II
41 2,5 E II
42 0,075 E II
43 1,2 A IH
44 1,2 B III
45 1,2 C III
46 1,2 D III
47 1,2 E HI
48 1,2 A IH
49 1,2 B IH
50 1,2 C HI
51 1,2 D HI
52 1,2 E III
Aus den vorstehenden Beispielen gehen die notwendigen relativen Zugabemengen an aktiv wirksamen
Katalysatoren hervor, die erforderlich sind, um die Epoxy-Endgruppen aufweisenden Silane in ausreichender Weise bis zu einem solchen Ausmaß auszuhärten,
daß sie noch zur Weiterverarbeitung geeignet sind. Je nach der Aktivität des eingesetzten Katalysators und
der Art des verwendeten Monomeren werden verschiedene Zugabemengen eines jeden notwendig sein, um
den Grad der Aushärtung zu bestimmen. Obzwar sich die vorstehenden Beispiele konkret nur auf Wirkungen
in homogenen Systemen beziehen, erweisen sich Comonomeren- und Copolymeren-Systeme abriebfester Beschichtungen, die Epoxy-Endgruppen-Silane
enthalten, als ebenso nützlich. In derartigen Systemen ist ein Mindestgehalt von 15 Gewichtsprozent, Vorzugsweise mindestens 50 Gewichtsprozent, von Verbindungen erforderlich, die sich aus Epoxy-Endgruppen
enthaltenden Silanen ableiten. Die restlichen Zusätze in diesen Systemen können sich aus polymeren Additiven
(höchstens 10%) und copolymerisierbaren Verbindungen zusammensetzen. Additive geben den Polymerisationssystemen unterschiedliche Eigenschaften, jedoch
bestehen diese Systeme zu höchstens 85 Gewichtsprozent aus den copolymerisierbaren Verbindungen.
Epoxy-Kunstharze stellen die allgemein bevorzugten Comonomeren dar.
Die enthaltene Menge des latent wirksamen Katalysators soll ausreichen, um die Beschichtungen während
mindestens 10 Minuten gegenüber dem Lösungsmittelangriffstest widerstandsfähig zu machen, go
Aus den nachstehenden Beispielen geht die Brauchbarkeit der partiell ausgehärteten Beschichtungen bei
den anschließenden Verformungsverfahren hervor. es
Eine 0,25 mm dicke Ceiluloseacetat-butyratfolie wird
mit einem Gemisch von 1,2 g Tetraisopropyltitanat, 10,0 g y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan und 0,12 g des
a a d d d d d d a a a a a b b b b b
5 min
5 s (zu weich)
2 min
2 min
90s
3 min
3 min
5 s (zu weich)
90s
2 min
2 min
2 min
60s
90s
2 min
60s
2 min
45 s
Ammoniumsalzes von Bis-(trifluormethylsulfonyl)-methan in 1,08 g Äthylacetat bis zu einer Schichtdicke von
0,08 mm feucht messerbeschichtet. Anschließend wird der Beschichtungsfilm 2 Minuten bei 650C gehärtet,
worauf er bei Raumtemperatur 24 Stunden gelagert wird. Der Angriff von Dichlormethan erfolgt bei dieser
Beschichtung in 90 Sekunden.
Die Verformung des erhaltenen Beschichtungsfilms erfolgt durch Verpressen unter Hitze bei einem Druck
von 343 bis 1143 N/cm2 und einer anfänglichen
Temperatur von 1370C1 die später auf 470C gesenkt
wird, wobei die Preßdauer 7 Minuten beträgt Die Beschichtung wird gegen eine glatte verchromte
Rückplatte gepreßt und der Celluloseacetat-butyratschichtträger wird gegen eine Nickelplatte mit linearer
Stufenlinsenanordnung gepreßt Die entstandene Beschichtung widersteht einem Dichlormethan-Angriff für
über 10 Minuten. Der entstandene Beschichtungsfilm weist hervorragende optische Eigenschaften auf.
Sofern unter Verwendung der identischen Beschichtungszusammensetzung und des gleichen Schichtträgers
die Verformung nach vollständiger Aushärtung erfolgt weisen die derart hergestellten Beschichtungsfilme feine
Brüche und Risse in der Deckschicht auf, wodurch die Beschichtungen unzureichend werden.
Gemäß Beispiel 53 erfolgt eine Beschichtung und Trocknung unter Verwendung eines Gemisches von
0,12 g Bis-(trifluonnethylsulfonyl)-methan, 1,08 g Äthylacetat, 10,0 g
CH2CH2Si(OCH3),
und 2,0 g des Morpholinsalzes von Bis-(trifluormethyisulfonyl)-methan. In der entstandenen partiell ausgehärteten Beschichtung erfolgt ein Dichlormethan-Angriff
nach 90 Sekunden. Gemäß den Preßbedingungen in
Beispiel 53 wird die entstandene beschichtete Folie in
einer Form für gekrümmte Brillenlinsen verfonnt Die entstandenen gekrümmten und verformten abriebfesten
Brillenlinsen zeigen keinen Lösungsmittelangriff nach 10 Minuten und weisen hervorragende optische
Eigenschaften auf.
Sofern bei einer identischen Zusammensetzung vor dem Verpressen eine vollständige Aushärtung erfolgt,
weisen die ausgehärteten Gegenstände feine Risse in der Beschichtung auf.
Ein 0,25 mm dicker aus einer Celluloseacetat-Butyral-Folie bestehender Schichtträger wird bis zu einer
Schichtdicke von 0,005 mm mit einem Gemisch von 10 g Celluloseacetat-butyrat und 0,12 g des Ammoniumsal-
zes von Bis-(trifluonnethylsulfonyl)-methan in 1,08 g
Äthylacetat beschichtet und anschließend an der Luft getrocknet Die entstandene Beschichtung wird sodann
mit einem weiteren Gemisch von 10 g y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan und 0,4 g Tetraisopropyltitanat bis
zu einer feuchten Schichtdicke von 0,08 mm mit dem Messer beschichtet und sodann 2 Minuten bei 65° C
getrocknet. Der so entstandene Beschichtungsfilm wird
nach 90 Sekunden durch Dichlormethan angegriffen. Sofern die Verformung anschließend gemäß den
Beispielen 53 und 54 erfolgt, widersteht die auf diese Weise erhaltene verformte Beschichtung dem Lösungsmittelangriff über 10 Minuten. Dies zeigt, daß der
eingesetzte Katalysator die Fähigkeit zum Transport aus der durch Hitze erweichbaren Bindemittelschicht
aufweist
Claims (6)
1. Partiell ausgehärtete Beschichtungsfilme, auf der Grundlage von .TÜndestens 15 Gewichtsprozent
Silanen mit Epoxy-Endgruppen sowie gegebenenfalls feuchtigkeitsempfindlichen Verbindungen, die
mit den Epoxy-Silanen eine dichte Matrix bilden können, und/oder kationisch polymerisierbaren
Comonomeren und/oder üblichen Additiven zur Erzeugung bestimmter gewünschter Eigenschaften,
dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem solchen Ausmaß ausgehärtet worden sind, daß ein
sichtbarer Angriff durch Dichlormethan nach 15 bis 450 Sekunden erfolgt, wobei die Messung auf die is
Weise erfolgt, daß man
A) ein rundes Filterpapier mit einem Durchmesser von 4,25 cm auf den Beschichtungsfilm aufbringt,
B) das filterpapier gründlich mit Dichlormethan befeuchtet,
C) auf das befeuchtete Filterpapier eine Klarsicht-Kunststoffabdeckung aufbringt und
D) die Zeit bis zum sichtbaren Angriff auf den Beschichtungsfilm mißt,
und die Beschichtungsfilme
a) eine ausreichende Menge eines latent wirksamen Katalysators enthalten, um bei Aktivierung
des Katalysators eine derartige Aushärtung des Beschichtungsfilms zu bewirken, daß in den
ausgehärteten Beschichtungsfilmen ein Angriff von Dichlormethan unter den vorstehenden
Bedingungen nach über 10 Minuten erfolgt, oder
b) eine unmittelbar mit ihnen verbundene thermoplastische Polymerschicht aufweisen, die eine
ausreichende Menge Katalysator enthält, damit beim Erhitzen auf eine zum Erreichen des
Katalysatortransports in den partie'fi ausgehärteten Beschichtungsfilm genügend hohe Temperatur in dem partiell ausgehärteten Beschichtungsfilm eine derart vollständige Aushärtung
bewirkt wird, daß in dem ausgehärteten Beschichtungsfilm ein Angriff von Dichlormethan unter den vorstehenden Bedingungen nach
über 10 Minuten erfolgt
2. Beschichtungsfilme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der latent wirksame Katalysa- so
tor und der in der mit dem Beschichtungsfilm verbundenen thermoplastischen Polymerschicht
enthaltenden Katalysator ein Salz einer hochfluorierten Alkylsulfonylsäure oder hochfluorierten
Alkylsulfonsäure darstellt
3. Beschichtungsfilme nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz ein Ammonium-,
organisches Amin- oder Metallsalz darstellt
4. Beschichtungsfilme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Silane mit Epoxidendgrup- eo
pen durch Gegenwart eines Metallesters teilweise ausgehärtet sind.
5. Beschichtungsfilme nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Metall-Ester einen Titanat-Ester darstellt
6. Beschichtungsfilme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtträger aus einem
thermoplastischen Kunstharz besteht
35
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/728,859 US4069368A (en) | 1976-10-01 | 1976-10-01 | Workable and curable epoxy-terminated silane films |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2744184A1 DE2744184A1 (de) | 1978-04-06 |
DE2744184B2 true DE2744184B2 (de) | 1980-11-13 |
DE2744184C3 DE2744184C3 (de) | 1981-08-27 |
Family
ID=24928554
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2744184A Expired DE2744184C3 (de) | 1976-10-01 | 1977-09-30 | Partiell ausgehärtete Beschichtungsfilme und Verfahren zur Herstellung von abriebfesten beschichteten Formteilen |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4069368A (de) |
JP (1) | JPS591417B2 (de) |
CH (1) | CH643572A5 (de) |
DE (1) | DE2744184C3 (de) |
FR (1) | FR2366345A1 (de) |
GB (1) | GB1600613A (de) |
IT (1) | IT1091141B (de) |
NL (1) | NL7710574A (de) |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4156046A (en) * | 1977-03-28 | 1979-05-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ultraviolet radiation protective, abrasion resistant, bloom resistant coatings |
CA1109589A (en) * | 1977-03-28 | 1981-09-22 | Larry A. Lien | Ultraviolet radiation protective, abrasion resistant, bloom resistant coatings |
US4130690A (en) * | 1977-09-12 | 1978-12-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasion resistant coatings cured in the presence of PF5, SbF5, or HSbF6 |
US4293606A (en) * | 1978-03-13 | 1981-10-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Low friction, abrasion resistant coating for transparent film |
US4343855A (en) * | 1978-10-30 | 1982-08-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Transfer film |
JPS55110166A (en) * | 1979-02-16 | 1980-08-25 | Ito Kogaku Kogyo Kk | Coating composition |
JPS56500407A (de) * | 1979-04-24 | 1981-04-02 | ||
JPS6017798B2 (ja) * | 1979-06-29 | 1985-05-07 | 信越化学工業株式会社 | 有機けい素化合物 |
JPS5699263A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-10 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Coating composition |
US4374879A (en) * | 1981-02-02 | 1983-02-22 | Celanese Corporation | Glass bottle coating composition made from a salt of a polyamine terminated polyepoxide adduct, an epoxy crosslinker, a reactive silane, a surfactant and a natural or synthetic wax |
US4617238A (en) * | 1982-04-01 | 1986-10-14 | General Electric Company | Vinyloxy-functional organopolysiloxane compositions |
EP0123678B1 (de) * | 1982-05-14 | 1987-03-11 | Astra Meditec AB | Gegenstände die eine biovereinigbare oberflächenschicht aufweisen und verfahren zur herstellung einer solchen oberflächenschicht |
US4497861A (en) * | 1983-05-20 | 1985-02-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Water-repellent, abrasion resistant coatings |
US4587169A (en) * | 1984-08-17 | 1986-05-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasion resistant coatings |
US4619949A (en) * | 1984-08-17 | 1986-10-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasion resistant coatings |
US4673750A (en) * | 1985-04-04 | 1987-06-16 | Loctite Corporation | Auto-adhering one-component RTV silicone sealant composition utilizing glycidoxyalkyl substituted alkoxy-oxime silane as an adhesion promoter |
JPS61263986A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機けい素化合物 |
WO1989000591A1 (en) * | 1987-07-20 | 1989-01-26 | Neste Oy | A method for production of a cross-linked polymer film |
SE457960B (sv) * | 1987-07-20 | 1989-02-13 | Neste Oy | Saett vid framstaellning av ett flerskiktat polymermaterial av silan innehaallande olefinsampolymer |
WO1989000501A1 (en) * | 1987-07-20 | 1989-01-26 | Neste Oy | Gastight, heat-stable, multilayered material and a method for production thereof |
US5204219A (en) * | 1987-07-30 | 1993-04-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photographic element with novel subbing layer |
US5358977A (en) * | 1990-10-23 | 1994-10-25 | Daubert Coated Products, Inc. | Stabilized paper substrate for release liners using aromatic and aliphatic primers, and novel primer coat |
DE69425473T3 (de) * | 1993-11-05 | 2005-11-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Organo-funktionelle Gruppen enthaltenden Organopolysiloxanen und daraus hergestellte Organopolysiloxane, Mercapto- und Alkoxygruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
US6428897B1 (en) | 1999-09-24 | 2002-08-06 | General Electric Company | Low temperature curable organopolysiloxane coatings |
US7193113B2 (en) * | 2000-12-15 | 2007-03-20 | Japan Science And Technology Corporation | Arylbis(perfluoroalkylsulfonyl) methane and metallic salt thereof, and methods for producing the same |
JP3773824B2 (ja) * | 2001-03-12 | 2006-05-10 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 高分子担持型アリールビス(パーフルオロアルキルスルホニル)メタン |
CA2509837C (en) * | 2002-12-20 | 2010-10-19 | The Sherwin-Williams Company | Coating composition |
US7595372B2 (en) * | 2005-04-07 | 2009-09-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Epoxy silane oligomer and coating composition containing same |
US7893183B2 (en) * | 2005-04-07 | 2011-02-22 | Momentive Performance Materials Inc. | Epoxy silane oligomer and coating composition containing same |
US7329715B2 (en) * | 2005-04-18 | 2008-02-12 | Yazaki Corporation | Abrasion resistant coatings by siloxane oligomers |
US20120121910A1 (en) * | 2006-04-06 | 2012-05-17 | Ppg Inidustries Ohio, Inc. | Abrasion resistant coating compositions and coated articles |
CN102606872B (zh) * | 2012-02-17 | 2015-08-19 | 清华大学 | 一种通过表面修饰来降低摩擦系数的方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3131161A (en) * | 1960-02-25 | 1964-04-28 | Wacker Chemie Gmbh | Silicone rubber containing an epoxide compound |
US3463661A (en) * | 1966-01-14 | 1969-08-26 | Scott Paper Co | Process for preparing paper with silicone release coating |
US3758531A (en) * | 1969-03-14 | 1973-09-11 | Minnesota Mining & Mfg | Functional bis (perfluoroalkylsulfonyl) alkyl compounds |
US3758591A (en) * | 1969-03-14 | 1973-09-11 | Minnesota Mining & Mfg | Functional bis(perflouroalkylsulfonyl)alkyl compounds |
US3704311A (en) * | 1969-03-14 | 1972-11-28 | Minnesota Mining & Mfg | Functional bis(perfluoroalkylsulfonyl)alkyl compounds |
US3632843A (en) * | 1969-03-14 | 1972-01-04 | Minnesota Mining & Mfg | Bis(perfluoroalkylsulfonyl)methanes in cationic polymerization |
US3758593A (en) * | 1969-03-14 | 1973-09-11 | Minnesota Mining & Mfg | Functional bis(perfluoroalkylsulfonyl)alkyl |
US3758592A (en) * | 1969-03-14 | 1973-09-11 | Minnesota Mining & Mfg | Functional bis (perfluoroalkylsulfonyl)alkyl compounds |
US3842019A (en) * | 1969-04-04 | 1974-10-15 | Minnesota Mining & Mfg | Use of sulfonic acid salts in cationic polymerization |
US3687879A (en) * | 1970-12-16 | 1972-08-29 | Du Pont | Coating composition of an epoxy resin,an aromatic sulfonamide,a silicone resin and a cross-linking catalyst |
JPS5315743B2 (de) * | 1973-08-14 | 1978-05-26 | ||
JPS534020B2 (de) * | 1974-09-05 | 1978-02-13 |
-
1976
- 1976-10-01 US US05/728,859 patent/US4069368A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-09-28 NL NL7710574A patent/NL7710574A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-09-30 FR FR7729423A patent/FR2366345A1/fr active Granted
- 1977-09-30 GB GB40781/77A patent/GB1600613A/en not_active Expired
- 1977-09-30 CH CH1199077A patent/CH643572A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-09-30 JP JP52117797A patent/JPS591417B2/ja not_active Expired
- 1977-09-30 DE DE2744184A patent/DE2744184C3/de not_active Expired
- 1977-09-30 IT IT51224/77A patent/IT1091141B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS591417B2 (ja) | 1984-01-12 |
DE2744184A1 (de) | 1978-04-06 |
IT1091141B (it) | 1985-06-26 |
GB1600613A (en) | 1981-10-21 |
NL7710574A (nl) | 1978-04-04 |
FR2366345A1 (fr) | 1978-04-28 |
DE2744184C3 (de) | 1981-08-27 |
CH643572A5 (de) | 1984-06-15 |
JPS5343769A (en) | 1978-04-20 |
FR2366345B1 (de) | 1984-01-13 |
US4069368A (en) | 1978-01-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2744184C3 (de) | Partiell ausgehärtete Beschichtungsfilme und Verfahren zur Herstellung von abriebfesten beschichteten Formteilen | |
DE69105078T2 (de) | Beschichtungszusammensetzung und damit beschichteter Kunststoffgegenstand. | |
DE2609148C2 (de) | ||
EP0570795B1 (de) | Antistatische Kunststoffteile | |
DE3037392A1 (de) | Waesserige ueberzugszubereitungen | |
DE1773234C3 (de) | Verfahren zum Vergüten eines durchsichtigen Rohres, das für optische Analysegeräte bestimmt ist | |
DE2519401A1 (de) | Durch aktinische strahlung polymerisierbare, vernetzbare beschichtungsmasse | |
DE2605283A1 (de) | Latex-anstrichmittel | |
DE3622566C2 (de) | ||
DE2513422C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer beschichteten Folie und ihre Verwendung | |
DE1769253C3 (de) | Hydrophile durchsichtige Lacke und Anstrichmittel | |
DE2547970C2 (de) | Filmbildende wäßrige Kunststoffdispersionen und ihre Verwendung als Bindemittel für wäßrige Anstrichfarben | |
DE2454076A1 (de) | Ueberzugsmassen fuer kratz- und abriebfeste ueberzuege | |
DE2003820A1 (de) | Verfahren zum Kunstharzbeschichten von Oberflaechen und Kunstharzgemische dafuer auf der Grundlage polymerisierbarer modifizierter Polyester,die durch Bestrahlung aushaertbar sind | |
DE3003651C2 (de) | Grundiergemisch und Verfahren zur Verwendung des Grundiergemisches zur Behandlung eines Kunststoffsubstrats | |
DE2263459B2 (de) | Verfahren zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mit hohem Deckvermögen durch Strahlungshärtung von Kunstharzmassen und Überzugsmittel zur Durchführung des Verfahrens | |
DE2613917A1 (de) | Photographisches element | |
DE3237491A1 (de) | Trockenentwickler fuer die elektrophotographie | |
DE2113734C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kratzfesten Überzuges auf Kunststoffflächen | |
DE2122036A1 (de) | Lichtempfindliche filmbildende Polymere | |
DE1106181B (de) | Verfahren zur Herstellung einer Kopierschicht fuer Flachdruckplatten aus Epoxyharzen | |
DE1595693C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Polymerisatdispersionen | |
DE604456C (de) | Verfahren zur Verminderung der elektrischen Erregbarkeit von Folien und aehnlichen kuenstlichen Gebilden | |
DE2350126C3 (de) | Strahlungshärtbare Überzugsmasse und Verfahren zu ihrer Anwendung | |
DE4103437C2 (de) | Härtbare Antistatikmittel-Polymerdispersion auf Acrylbasis und ihre Verwendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: VOSSIUS, V., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: TAUCHNER, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. HEUNEMANN, D., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT. RAUH, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. HERMANN, G., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT. SCHMIDT, J., DIPL.-ING. JAENICHEN, H., DIPL.-BIOL. DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE TREMMEL, H., RECHTSANW., 8000 MUENCHEN |