DE2732846A1 - Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame pyridyloxy-phenoxy- alkancarbonsaeurederivate - Google Patents

Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame pyridyloxy-phenoxy- alkancarbonsaeurederivate

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DE2732846A1 DE19772732846 DE2732846A DE2732846A1 DE 2732846 A1 DE2732846 A1 DE 2732846A1 DE 19772732846 DE19772732846 DE 19772732846 DE 2732846 A DE2732846 A DE 2732846A DE 2732846 A1 DE2732846 A1 DE 2732846A1
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Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E Assmanr« - C>>. R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. I-. Klingseisen Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE TELEFON: SAMMELNR 22 53 41
TELEX 529973
TELEGRAMME: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139 009. RLZ 70Ο10ΟΘ0 BANKKONTO BANKHAUS H AUFHAUSER
KTO. NR 397997. BLZ 70030600
β MÜNCHEN 2.
BRAUHAUSSTRASSE 4
Case 5-10617/18/+
CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel / Schweiz
Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbons^urederivate
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame Pyridylöxy-phenoxyalkancarbonsUuredcrivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, ferner Mittel, die diese neuen Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, sowie die Verwendung der neuen Wirkstoffe oder der sie enthaltenden Mittel zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und zur Regulierung des Pflanzenwachs turns.
Die neuen Wirkstoffe entsprechen der Formel I
OCH-COOR
(D
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A Wasserstoff, Halogen, C^-C, Alkyl, C.-C, Alkoxy, Cyano, Nitro oder die Gruppe -CSNH2,
B Wasserstoff, Halogen, Cyano, C.-C. Alkyl eine Mono- oder Di-C,-C, alkylamino- eine C.-C, Alkoxycarbony]-gruppe oder die Gruppe -CSNH2»
C Wasserstoff, Halogen, Cyano , Nitro oder die Gruppe -CSNH2,
D Wasserstoff, Halogen, C. -C, Alkyl oder eine Mono- oder Di-C,-C, Alkylaminogruppe,
R1 Wasserstoff, C,-C, Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch C,-C, Alkoxy oder Phenyl,
1 η © R Wasserstoff oder ein Kation — M , eine C.-C 8 Alkylgruppe, die unsubstituiert oder durch C,-C, Alkoxy, C,-C, Alkylthio, Carboxyl, C.-C^ Alkoxycarbonyl, C--C,2 Cycloalkyl, Aryl oder einen 5-6 gliedrigen heterocyclischen Ring substituiert ist, eine Co-C,2 Cycloalkylgruppe, einen C~-C~ Alkenyl- oder HalogenalkenyIres t, einen C3-Cg Alkinylrest oder einen Phenylrest, der unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen, C,-C, Alkyl, C..-C, Alkoxy, C--C. Alkylthio, Cyano- oder Nitro substituiert ist,
— M das Ion Aequivalent eines Alkali-, Er dalkalime tall-, Kupfer- oder Eisen-Ions oder einen quaterngren Alkylammonium- oder Hydroxyalkylammonium-Rest bedeuten, mit der Bestimmung, dass wenn der Pyridinring nur durch Halogen und/oder Alkyl substituiert ist und C ein Halogenatom bedeutet, die Gruppe der Substituneten A, B, D nicht weniger als zwei Halogen oder Alkylreste enthalten darf.
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In dieser Formel sind Alkylreste verzweigt oder unverzweigt und enthalten die angegebene Anzahl Kohlenstoffe. Wenn sie als Alkoxy-, Alkylthio, Alkylamino auftreten, werden jedoch meistens niedere Reste, Methyl oder Aethyl bevorzugt. Cycloalkylgruppen können 3 bis 12 Kohlenstoffatome umfassen, Alkenyl- oder Alkinylgruppon2 bis 8 Kohlenstoffatome. Unter Aryl können gegebenenfalls substituierte Naphthyl oder Phenylringe verstanden werden, die Phenylringe sind bevorzugt. Zu den in Frage kommenden 5-6 gliedrigen Heterocyclen gehören Furan, Tetrahydrofuran, Thiophen, Pyrrolidin, Oxazol, Oxazolidin, Piperidin, Pyridin, Morpholino oder Thiomorpholinoringe,die durch Alkyl insbesondere Methyl substituiert sein können. Quaternäre Ammonium- oder Hydroxyammoniumreste können bis zu 4 Kohlenstoffatome pro Alkylteil enthalten, bevorzugt sind der Triäthylammoniumrest und der Tetrahydroxyäthylammoniumrest. Unter den Halogenatomen ist Chlor bevorzugt.
Von den erfindungsgemässen neuen Verbindungen sind diejenigen bevorzugt, in denen B Wasserstoff und R1 Methyl bedeuten^während A, C, D und R die unter Formel I gegebene Bedeutung haben.
Als ganz besonders aktiv haben sich diejenigen erwiesen in denen A Cyan, B Wasserstoff, C Halogen, D Wasserstoff oder Methyl und R. Methyl ist während R die unter Formel I gegebene Bedeutung hat.
Aus der belgischen Patentschrift No. 834,495 sind 4-(pyrid-2-yloxy)-elkancarbonsäuren und -ester mit herbizider Wirkung gegen Graser, aber nicht gegen breitblättrige Pflanzen bekannt geworden. Ferner sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 2,223,894 4-Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate ähnlicher Struktur enthaltende herbizide Mittel mit spezieller Gräserwirkung zur selektiven Bekämpfung von Ungräsern in mono- und dikotylen Kulturpflanzen bekannt geworden. 709884/1029
Es wurde nun Überraschenderweise gefunden, dass die neuen Wirkstoffe der Formel I gemäss vorliegender Erfindung eine mehr allgemeine,nicht spezifisch gegen Gräser gerichtete Herbizidwirkung besitzen, vor allem bei post-einer genter. Anwendung und in mono- und dikotylen Kulturen als Unkrautmittel eingesetzt werden können.
Die erfindungsgemässen Wirkstoffe besitzen auch günstige wachstumsregulierende Effekte (Wuchshemmung). Insbesondere hemmen sie das Wachstum von dicotylen Pflanzen. Beispiele für die nutzbringende Anwendung der erfindungsgemässen Verbindungen sind z.B.-die Reduktion des vegetativen Wachstums bei Soja und ähnlichen Leguminosen, was zu einer Ertragssteigerung dieser Kulturen führt;
-die Hemmung des unerwünschten Wachstums von Geiztrieben bei Tabak, dessen Haupttrieb man geschnitten hat, was der Ausbildung grösserer und schönerer. Blätter zugute kommt;
-die Hemmung des Wachstums von Gras und dikotyledonen Pflanzen, wie Obstbäume, Zierbäume, Gebüsche und Hecken, zwecks Einsparung an Schnittarbeit.
Die Verbindungen vorliegender Erfindung sind wenig giftig fUr Warmbluter und deren Applikation wirft keine Probleme auf. Die Aufwandmenge liegt zwischen 0.1 und 5 kg pro Hektar.
Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I erfolgt nach an eich bekannten Methoden.
Nach einem ersten dieser Verfahren setzt man ein substituiertes ortho-Halogen-pyridin der Formel II
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Hal
(ID
worin A, B, C, D die in Formel I gegebene Bedeutung haben und Hal ein Halogenatom bedeutet, mit einem para-Hydroxyphenoxy-alkan-carbonsäurederivat der Formel III
0-CT-COOR
(III)
worin R und R1 die in Formel I gegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base um.
Nach einem zweiten Verfahren zur Herstellung der Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäure-derivate der Formel I, setzt man einen Pyridyloxy-para-hydroxy-phenyläther der Formel IV
B A
(IV)
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worin A, B, C und D die in Formel I gegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base mit einem cx-Halogencarbonsäurederivat der Formel V
Hal - CH - COOR (V)
worin R und R1 die in Formel I gegebene Bedeutung haben, um.
Falls man bei diesen Verfahren als Ausgangsstoffe der Formeln III bezw. V eine Carbonsäure verwendet, so kann man nachträglich diese Gruppe in ein anderes definitionsgeraässes Derivat der Formel I überführen. Umgekehrt kann man bei Verwendung z.B. eines Esters der Formeln III bezw. V abschliessend durch Verseifung die Estergruppe in die freie Carbonsäure und weiter in ein Salz, überführen.
In den Formeln II bis V der Ausgangsstoffe haben die Reste R, R., A, B, C, D und Z die unter Formel I angegebenen Bedeutungen und Hai steht für ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor oder Brom.
Die genannten Umsetzungen können in An- oder Abτ Wesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Bevorzugt sind polare organische Lösungsmittel wie Methyläthylketon, Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid etc. Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 0 und 200° und die Reaktionsdauer beträgt je nach
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gewählter Umsetzungstemperatur und Lösungsmittel zwischen 1/4 Stunde und mehreren Tagen. Man arbeitet in der Regel bei Normaldruck oder einem leichten Ueberdruck. Als Basen (Kondensaticnsmittel) für die Umsetzung kommen die Üblichen, wie z.B. NaOH, KOH, NaOCH3, NaH, K2CO3, Na2CO3, Kalium-tert. butylat etc. aber auch organische Basen in Betracht.
Die Ausgangsstoffe der Formel II bis V sind teilweise bekannt. Noch nicht beschriebene Ausgangsstoffe dieser Formeln lassen sich nach Üblichen Verfahren und Techniken leicht herstellen.
Substituierte 2-Halogen-pyridine gemäss Formel II können u.a. leicht aus den entsprechenden 2-Pyridinolen hergestellt werden, welche teilweise bekannt sind. Ausgangsprodukte der Formel III können hergestellt werden, indem man z.B. Hydrochinonmonobenzylather mit einem a-Halogencar.bonsäurederivat, vorzugsweise einem Es tender Formel V umsetzt und die Benzyl-phenyläther Bindung durch katalysatische Hydrierung spaltet z.B. mit einem Palladium auf Kohle Katalysator, wobei der Benzylrest als Toluol weggeht.
Durch Umsetzung von Hydrochinon mit 2-Halogenpyridinen in äquimolaren Mengen und in Gegenwart von Base kann man zu den Ausgangsproduktei der Formel IV gelangen.
Carbonsäurederivate der Formel V sind ebenfalls bekannt. Als deren einfachste Vertreter seien z.B. die Chbressigsäure und deren fister erwähnt.
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Die nachfolgendeiBeispiel veranschaulicht das erfindungsgemässe Verfahren fur willkürlich ausgewählte Wirkstoff der Formel I. Weitere in entsprechender Weise hergestellte Wirkstoffe sind in der anschliessenden Tabelle aufgeführt. Temperaturangaben beziehen sich jeweils auf Celsius-Grade.
Diese Pyrldyloxy-phenoxy-alkan-carbonsäurederivate der Formel I sind stabile Verbindungen, welche in Üblichen organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Aethern, Ketonen, Dimethylformamid, Dimethylsufoxyd etc. löslich sind.
Beispiel 1
α-|A-(3'-Chlor-5'-cyano-6'-methyl-pyrid-2'-yl)oxy-phenoxy]-propions'äuremethylester
In einen Kolben wurden 22,0 g (0.11 mol) 4-Hydroxyphenoxy-ot-propionsäuremethylester und 200 ml Dimethylsulfoxid gegeben. In diese Mischung wurden 6.0 g Natriummethylat eingetragen und anschliessend das entstandende Methanol bei vermindertem Druck, bei 11 Torr und einer Badtemperatur von 7o-80° abdestilliert. Danach wurden 18,7 g (0.1 mol) 2,B-Dichlor-S-cyano-o-methyl· pyridin in 50 ml Dimethylsulfoxid zugegeben und das Ganze 2 Stunden bei 60° gerührt. Anschliessend wurde das Dimethylsulfoxid abdestilliert, der Rückstand mit Eis und 2N NaOH versetzt und zweimal mit Essigester extrahiert. Die Extrakte wurden mit Salzsole gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet, am Rotavapor eingeengt und der erhaltene Rückstand in Methanol umkristallisiert. Ausbeute 26g; Sinp. na-HS^Verbindung No. 9).
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27328Λ6
Beispiel 2
α- [4- 3 ' -Chlor-6 ' -cyano-6 ' -methyl-prid-2 ' -yl)oxy-phenoxy ] propionsäure
10,Z1 g (0,03 mol) a-[A-3'-Chlor-5'-cyano-6'-methyi-pyrid-2 ' -yl)-oxy-phenoxy1-propionsSure-methylester, 50 ml IN NaOH (0,05 mol) und 10 ml Methylcellosolve wurden bei Raumtemperatur 12 Std. gerührt. Dann wurde mit IN KCl auf ein pH 2,5 gestellt, filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Ausbeute: y,«8 g (99I)5 Smp.17O-17°C (Verbindung No. 10)
Beispiel 3
(χ- [U- (5 ' -Nitropyrid-2 ' -yl) -oxy-phenoxy 1 -propionsäuremcLhylester
In 50 ml Dimethylsulfoxyd werden 5.2 g 55%iger Natriumhydrid-öldispersion (0.12 Mol) gelöst. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden 19.6 g (0.1 Mol) 2-(4-Hydroxyphenoxy)-propionsäuremethylester zugegeben. Nach einstündigem Rühren werden 15.9 g (0.1 Mol) 2-Chlor-5-Nitropyridin zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 2 Std. bei 60° gerührt, dann mit 1 Liter Wasser versetzt und mit Chloroform extrahiert. Das Chloroform wird mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand kristallisiert beim zugeben von wenig Aether. Die Kristalle werden abfiltriert und haben nach dem Trocknen einen Schmelzpunkt von 111-113° . (Verbindung No. 60)
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Weitere gernäss diesem Beispiel hergestellte Pyr idyloxy-phenoxy alkancarbonsMutederi va te gemäss Formel I sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt:
CH-COOR
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
CN
CN
CN
CN
CN
H
Il
H
H
CH3
CH,
CH,
ClL
CHn
H
H
H
H
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
Cl
709884/1029
CH,
CHI CH,
CH'.
CH
CHI CH, CH, CH, CIL CIL OL CH. CH. CH.
Rl R \
Physi kill i scho
Konstante
CH3 CH3
CH3 • H
CH3 CH2CCl3
CH3 "Φ
CII3 CH3 F 95-97°
CH3 H
CH3 CH( CH,) 9 Eb 156°/O,Ol
CH3 Torr
CH3 CH3 F 113-115°
CH3 H F 170-171°
CH3 CH(CH3)2 F 62-65°
H C0H. Br
CH3 CH3 F 93-96°
CH3 Il
CH0 C2H^OCH
CH3 C3H6^
CH3
1 		CH3 F 11.1°
λ(ο
• Λ B C D Rl R 1 9 / JZÜ4U •
No. CN CH3 Cl CH3 CH3 H Pliysi kr. I i sehe
Koiist flute
18 CN
CN		 CH3
CH3 		Cl
Cl		 CH3
CH3 		CH3
CH3 		c(C2H5)2 - CH3 Br
19
20		 CN H Cl H CH3 CH3 H F 78-83°
21 CN H Cl H . CH3 H ■€> F 98-106°
22 CN H Cl H t CH3 • ,C0H Br
2 A		 CH2-C F 150-15A0
23 CN
CN		 PC PC Cl
Cl		 PC PC CH3 CH(CH3)2
i ■ C2H5 		CH3 F 60-62°
2 A
2 S		 CN H Cl H C2H^OCH. H Ή Eb 150°/0,01
Torr
26 H H H Cl CH3 CH3 <C2HAOCAH9
CR-
I J
CH-<1
27 H H - H Cl CH3 ^H C2H5
H
2H H H H Cl CH3 ι· VO'/
29 H H H Cl CH3 :c H
30 H H H Br CH3 CH3
31 H H H Br CH3 H F 54-56°
32 H H H Br CH3 F 132-134°
33 H H H Br CH3 :i ■ .
3A NO H H Cl CH3
3r> NO2 H H Cl CH3 F 89-93°
36 NO2 H H Cl aI3
37 NO2 H H Cl -CH3
3 H Cl H Cl Cl -CH3
39 Cl H Cl Cl -CH3
AO Cl
Cl		 . H
H		 Cl
Cl
L		 Cl
Ci		 -CH3
-CH3
Al
A2 		Cl
Cl		 PC PS Ci j
Cl		 Cl
Cl		 CH2OC2H5
CH2OC2H5
A3
AA
709884/1029
No. A B C D "JiHGiH5 Rl R Physikalische
Konstante		 CH3 F 101-104°
45 Cl H Cl Cl N(CH3) C2H5 H CH3 Eb 160°/0,01 Tor
46 Cl H Cl Cl NHsecC CH3 H2N^(C2H5) 2 F 105-109°
47 H H CN H CH3 CH3 CH3 F 103-104° CH3 F 105-109°
48 H H CN H CH3 H2N^(C2H4OH)2 CH3 F 145-146°
49 H H H CH3 CH3 Na ® CH3 F 100-102°
50 H H H CH3 CH3 H2^(C2II4OH)2 CH3 F 111-113°
51 Cl H Cl Cl CH3 Na QI3 F 72-75
52 Cl H CN CH3 CH3 Na© F 175-180° CH3 Eb 180-190°/
0,04 Torr
53 Cl H CN CH3 CH3 I2N®(C2H4^(C2H4OH)J F 133-138° 1 CH3 F 64-66°
54 Cl H CN Cl CH3 C2H5 CH.
j 		F 99-100°
55 Cl H Cl CH3 CH3 C2H5 3 3 F 98-99°
56 CN CH3 H Cl CH3 CH3 F 121-125°
57 H CH3 CN Cl CH3 F 99-100°
58 Cl H Cl Cl CH3 F
59 NO2 H H - H CH3
60 H H NO2 H CH3
61 Cl H H H CH3
62 OCH3 H Cl H CH3
63 H COOCH3 Cl H CH3
64 CN H H H CH3
65 H H NO2 CH
66 H N(CH3)2 CN 2 CH3
67 H H NO2
68 H H CSNH2 CH3
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ORjQINAt,-INSPECTED
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trtfgerstoffen und/oder Verteilungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Antisehaum-, Hetz-, Dispersions- und/oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:
Feste Aufarbeitungsformen: St&ubemittel, Streumittel,
Granulate, UmhUllungsgranvilate, Imprägniergranulate und Homogengranulate;
In Wasser diaper gierbare Wirkstof f konzentrate:
Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen; Emulsions-
konzentrata Flüssige Aufarbeitungsformen: Lösungen
Die Wirkstoffkonzentrationen betragen in den erfindungsgemässen Mitteln 1 bis 80 Gewichtsprozent und können gegebenenfalls bei der Anwendung auch in geringen Konzentrationen wie etwa 0,05 bis VL vorliegen.
Den beschriebenen erfindungsgemüssen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I z.B. Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika, Nematozide oder weitere Herbizide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten.
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Granulat
Zur Herstellung eines 57.igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile eines der Wirkstoffe dar Formel I, 0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykolather, 3,50 Teile PolyäLhylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse: 0,3 - 0,8 ητηι).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird PolyäthylenglyUol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene LcJsung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend im Vacuum verdampft.
Spritzpulver
Zur Herstellung einec a) 7O7«igen und b) 1070igen Spri tzpvilvers werden folgende Bestandteile verwendet:
a) 70 Teile eines der Wirkstoffe der Formel I, 5 Teile NatriumdibutyInaphtyIsulfonat, 3 Teile Naphthalinsulfonsüuren-Phenolsulfon-
sa"uren-Fornmldehyd-Kondensat 3:2:1, 10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide;
b) 10 Teile oi-[A- (3'-Chlor-5'-cyano-6'-tnethyl-pyrid-2'yl)
phenoxyl-propionsäuremethylester 3 Teile Gemisch der Naüriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten, 5 Teile Naphthalinsulf onsa'uren-Formaldehyd-
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
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Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend vermischt und vermählen mit den übrigen Bestandteilen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus selchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit V/asser Suspensionen von 0,1 - 8% Wirkstoff erhalten werden, die sich zur Unkrautbekämpfung in Pflanzenkulturen eignen.
Zur Herstellung einer 45%igen Paste werden folgende Stoffe verwendet:
45 Teile <x-I4-(5 l-Cyano-6'-inethyl-pyrid-2 ' -yl)-oxy-phenoxy]-propionsäuremethylester oder eines anderen'
der genannten Wirkstoffe der Formel I, 5 Teile Natriurnaluminiumsilikat, IA Teile Cety!polyglykolether rait 8 Mol Aethylenoxid,
1 Teil Oleylpolyglykoiather mit 5 Mol
Aethylenoxid,
2 Teile Spindeloel,
10 Teile Polyäthylenglykol, 23 Teile Wasser.
Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geraten innig vermischt und vermählen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gwUnschten Konzentration herstellen lassen.
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XT-
Emu 1 s ton s konz.cn tr α t
Zur Herstellung eines 25%igen Emulsionskonzentrates werden
25 Teile a-[A-(3 ' ,5 ' 46-' ,-Trichlorpyrid -2'-yl)-
oxy-phenoxyj-propionsäuremethylester oder eines anderen der genannten Wirkstoffe der Formel I,
5 Teile einer Mischung von Honylphenolpolyoxy-Uthylen oder Calciumdodecylbensolsulfat,
35 Teile S.S.S-Tritnethyl-Z-cyclohexen-l-on, 35 Teile Dimethylformamid
miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen von z.B. 0,1 bis 10% verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in KuItürpflanzungen.
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Die neuen A-Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbons&uren und ihre Derivate der Formel I, sowie die sie enthaltenden Mittel besitzen eine ausgezeichnete selektiv-herbizi.de Wirkung gegen Unkräuter in den verschiedensten Kulturpflanzenbesfilnden. Sie haben ebenfalls eine das Pflanzenwachstum regulierende Wirkung.
Obwohl die neuen Wirkstoffs der Formel I bei pre- und post-einer genter Anwendung wirksam sind, scheint die post-emergente Applikation als Kontaktherbizide den Vorzug zu verdienen, obwohl auch der pre-emergente Einsatz von Interesse ist.
Bevorzugt werden die neuen Wirkstoffe als z.B. 25%-ige Spritzpulver oder z.B. 207o-ige emulgierbare Konzentrate formuliert und mit Wasser verdünnt, auf die Pflanzenbestände post-emergent appliziert.
Herbizide Wirkung bei Applikation der Wirkstoffe nach dem Auflaufen der Pflanzen (oost-emerflent. )
Verschiedene Kulturpflanzen und Unkräuter werden aus den Samen in Topfen im Gewächshaus aufgezogen, bis sie das A- bis 6-Biatt-Stadium erreicht haben. Dann werden die Pflanzen mit wässerigen1 Wirkstoffemulsionen (erhalten aus einem 20%-igen emulgierbaren Konzentrat) in verschiedenen Dosierungen gespritzt. Die behandelten Pflanzen werden dann bei optimalen Bedingungen von Licht, Begiessung, Temperatur (22-25°C) und Luftfeuchtigkeit (50-70% relativ) gehalten. 15 Tage nach Behandlung erfolgte die Auswertung der Versuche .
Die Verbindungen No. 5, 7 und 9 zeigten in diesem Versuch gute Wirkung.
o»
Hemmung des Wachstums unerwünschter Geiztriebe bei Tcibak
Im Gewächshaus vjurös Tabak der Sorf.e "Xanti" aufgezogen und kur?: vor dor.- EiUhen gekappt. (Der Haupttrieb wurde abgefichr.itten) Einen Tag nach dem Kappen wurden jeweils 3 Pflanzen von oben her mit je 10 ml wässeriger Zubereitungen einer Verbindung der Formel I bespritzt. Die gewählten Wirksfoffkonzentrationen entsprechen in einer norraaler. Pf IanKenpopulation den Aufwandmengen von 12 kg Wirkstoff/ha resp. 6 kg WS/ha und 3 kg. WS/ha. IA Tage nach der Applikation ist die Hemmwirkung auf das unerwünschte OeizLxiebvachstum svaluiert worden. Hierbei ist die durchschnittliche Länge der Geistriebe aus den 6 obersten Blattachseln aller 3 Pflanzen ermittolt worden.
Die mit den Verbindungen Ko. 7 und 54 behandelten Pflanzen zeigten kein oder nur ganz geringes Wachsen der Geiztriebe, welche bei unbehandelten Kontrollen eine durchschnittliche LMnge von über 20 cm erreichen.
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Claims (1)

  1. l./Pyridyloxy-phenoxy-alkoncarbonsäurederivate der Formel. I
    (D
    A Wässerstoff, Halogen, C,-C, Alkyl, C1-C, Alkoxy, Cyano, Nitro oder die Gruppe -CSNH2,
    B Wasserstoff, Halogen, Cyano, C,-C, Alkyl eine Mono- oder Di-C,-C, alkylawino- eine C.-C, Alkoxycarbonylgruppe oder die Gruppe -
    C Wasserstoff, Halogen, Cyano , Nitro oder die Gruppe -CSNH9,
    D Wasserstoff, Halogen, C.-C, Alkyl oder eine Mono- oder Di-C,-C, Alkylaminogruppe,
    R- Wasserstoff, C. -C^, Alkyl, gegebenenfalls substituiert: durch C, -C^, Alkoxy oder Phenyl,
    R Wasserstoff oder ein Kation ·=■ M n ^ , eine
    C,-C.ο Alkylgruppe, die unsubstituiert odsr durch j. io ~
    C1-C-, AJkoxy, C,-C, Alkylthio, Carboxyl, C, -C^ Alkoxycarbonyl, Co-Cj2 Cycloalkyl, Aryl oder einen 5-6 gliedrigen heterocyclischen Ring substituiert ist, eine C0-Cj9 Cycloalky!gruppe , einen C0-C Alkenyl.-, oder Hai.ojgenalJkeriYJirilst^i einen C3-C8 Alkinylrest oder einen PIiJrü£jjLes_t_f der unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Cj-C, Alkyl, C. -C^. Alkoxy,
    C1-C7 Alkylthio, Cyano- oder Nitro substituiert ist, 1 itm
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    Μ η VE' das Ion /.equivalent: eines Alkali-·, Er da Ika 1 ime La 11 -, Kupfer- oder Eisen-Ions^ oder einen qua ternär cn Alkyl·· ammonium- oder Hvdroxyalkylammonium-Rest bedeuten, mit der Bestimmung, dass wenn C ein Halogenatom ist, die Reste A, B und D Halogen oder Cj-C^ Alkyl sind oder wenn D Wasserstoff ist, die A, B und C Halogenatome sind vni.t. der Bestimmung, dass wenn der Fyridinring nur in durch Halogen und/oder AlVyI substituiert ist mid G ein Halogene torn bedeutet, die Gruppe der Pubstituenten A, B, D nicht weniger als zwei Halogen oder Alkylreste enthalt:.
    2. Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate gernäss Formel I, Anspruch 1, in denen B Wasserstoff und R- Methyl bedeuten, während A, C, D und R die unter Formel I gegebene Bedeutung haben.
    3. Pyridyloxy-phenoxy-iilksncarbonsaurederivate gemäss Formel I, Anspruch 1, in denen A Cyan, B Wasserstoff, C Halogen, D Wasserstoff oder Methyl und R, Methyl bedeuten, während R die unter Formel I gegebene Bedeutung hat.
    4. α- l4-i>' -Cyano-61 -methy l-pyrid-2 ' -yl)oxy-phenoxy ]-propions äur e nie t hy 1 e s t e r .
    5. α- [4-Ci '-Cyano-6 ' -me thy l-pyrid-2 ' -yl)oxy-phenoxy ] propionsäure-isopropy!ester.
    6. a-l4-(3l-Chlor-5l-cyano--6'-methyl'-pyrid-2l-yl)-oxyphenoxy]-propionsMuremethylester.
    7. α-·1 (3'-Cyano-5 '-chlor-pyrid-2 ' -yl)oxy-phenoxy ]-propionsiriuremethylester.
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    BAD ORIGINAL
    8. α- [ i,- (3 ' -Cyano-5 ' -chlor-pyrid-2 ' -yl)oxy-phenoxy ] ~ prr-pionsame-isopropyiester.
    9. α- 14- (3 ' -Ch] or-5 ' -eyano-G V-methyl-pyrid-2 ' -yl) -oxyphenoxy ] -pr opions3tir e -isopr opy le s ter .
    10. Verfahren zur Kev κ teilung, von PyridylcKy-phenoxyalkmicarbonsäurederivaten der Formal I des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, datse man ein substituiertes ortho-Halogenpyridin der Formel II
    B A
    (II)
    worin A, B, C, D die in Formel I Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bedeutet, mit einem para-Hydroxy-pbenoxyalkancarboni-äurederivat der Formel III
    HO
    "\ O )-°-CH-COOR (III)
    worin R, und R2 die in Formel I, Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base umsetzt, wobei in den Formeln II und III A, B, C, D, R,, R2 und Z die in Formel I gegebenen Bedeutungen haben und Kai ein Halogenacom, vorzugsweise Chlor oder Brom bedeutet.
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    tf. 27328Λ6
    13. Verfahren zur HorstnJ.luiig von l'yr idyloxy-phf-no;;yallcitncarlionsSuredcrivate der Formel I des Anspruchs I5 dadurch gekennzeichnet, dass man einen Fyridyloxj'-parahydroxypheny.lather der Formal IV
    worin A, B, C, und D die in Formel I, Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben miL einem a-llalogencarbonsäurederivat der Formel V
    ?1
    Hai - CH - COOK. (V)
    worin R und K- die in Formel I, Anspruch 1 gegebene; Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base umsetzt.
    12. Herbizides oder pflanzenregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente ein Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsaurederivat der Formel 1 des Anspruchs 1 enthält.
    Die Verwendung der Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsa"urciierivate der Formel I des Anspruchs 1 oder sie enthaltender Mittel zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzungen, vor allem im Nachauf lauf verfahr en .
    709884/1029
    BAD ORIGINAL
    27328Ab
    14, Die Verwendung dor Pyridyloxy-pheiioicy-alkancr.rboniiciurederivate der Formel I des Anspruchs 1 oder sie enthaltender Mittel zur Hemmung des Pf lanzenwaclistums.
    15. Die Verwendung gcinüss Anspruch IA zur Hemmung des Wachsturns von Geiztrieben in Tabak.
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    im
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