DE2732846A1 - Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame pyridyloxy-phenoxy- alkancarbonsaeurederivate - Google Patents
Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame pyridyloxy-phenoxy- alkancarbonsaeurederivateInfo
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Description
Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E Assmanr« - C>>. R. Koenigsberger
Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. I-. Klingseisen Dr. F. Zumstein jun.
TELEX 529973
KTO. NR 397997. BLZ 70030600
β MÜNCHEN 2.
Case 5-10617/18/+
CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel / Schweiz
Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbons^urederivate
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame Pyridylöxy-phenoxyalkancarbonsUuredcrivate,
Verfahren zu ihrer Herstellung, ferner Mittel, die diese neuen Verbindungen als Wirkstoffe
enthalten, sowie die Verwendung der neuen Wirkstoffe oder der sie enthaltenden Mittel zur
selektiven Bekämpfung von Unkräutern und zur Regulierung des Pflanzenwachs turns.
Die neuen Wirkstoffe entsprechen der Formel I
OCH-COOR
(D
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A Wasserstoff, Halogen, C^-C, Alkyl, C.-C, Alkoxy,
Cyano, Nitro oder die Gruppe -CSNH2,
B Wasserstoff, Halogen, Cyano, C.-C. Alkyl eine Mono- oder
Di-C,-C, alkylamino- eine C.-C, Alkoxycarbony]-gruppe
oder die Gruppe -CSNH2»
C Wasserstoff, Halogen, Cyano , Nitro oder die Gruppe -CSNH2,
D Wasserstoff, Halogen, C. -C, Alkyl oder eine Mono- oder Di-C,-C, Alkylaminogruppe,
R1 Wasserstoff, C,-C, Alkyl, gegebenenfalls substituiert
durch C,-C, Alkoxy oder Phenyl,
1 η © R Wasserstoff oder ein Kation — M , eine
C.-C 8 Alkylgruppe, die unsubstituiert oder durch
C,-C, Alkoxy, C,-C, Alkylthio, Carboxyl, C.-C^
Alkoxycarbonyl, C--C,2 Cycloalkyl, Aryl oder einen
5-6 gliedrigen heterocyclischen Ring substituiert ist, eine Co-C,2 Cycloalkylgruppe, einen C~-C~ Alkenyl-
oder HalogenalkenyIres t, einen C3-Cg Alkinylrest oder
einen Phenylrest, der unsubstituiert oder ein- oder
mehrfach durch Halogen, C,-C, Alkyl, C..-C, Alkoxy, C--C. Alkylthio, Cyano- oder Nitro substituiert ist,
— M das Ion Aequivalent eines Alkali-, Er dalkalime tall-,
Kupfer- oder Eisen-Ions oder einen quaterngren Alkylammonium-
oder Hydroxyalkylammonium-Rest bedeuten, mit der Bestimmung, dass wenn der Pyridinring nur durch
Halogen und/oder Alkyl substituiert ist und C ein Halogenatom bedeutet, die Gruppe der Substituneten
A, B, D nicht weniger als zwei Halogen oder Alkylreste enthalten darf.
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In dieser Formel sind Alkylreste verzweigt oder unverzweigt und enthalten die angegebene Anzahl Kohlenstoffe.
Wenn sie als Alkoxy-, Alkylthio, Alkylamino auftreten, werden jedoch meistens niedere Reste, Methyl oder
Aethyl bevorzugt. Cycloalkylgruppen können 3 bis 12 Kohlenstoffatome
umfassen, Alkenyl- oder Alkinylgruppon2 bis
8 Kohlenstoffatome. Unter Aryl können gegebenenfalls substituierte Naphthyl oder Phenylringe verstanden werden,
die Phenylringe sind bevorzugt. Zu den in Frage kommenden 5-6 gliedrigen Heterocyclen gehören Furan, Tetrahydrofuran,
Thiophen, Pyrrolidin, Oxazol, Oxazolidin, Piperidin, Pyridin, Morpholino oder Thiomorpholinoringe,die durch
Alkyl insbesondere Methyl substituiert sein können. Quaternäre Ammonium- oder Hydroxyammoniumreste können
bis zu 4 Kohlenstoffatome pro Alkylteil enthalten, bevorzugt sind der Triäthylammoniumrest und der Tetrahydroxyäthylammoniumrest.
Unter den Halogenatomen ist Chlor bevorzugt.
Von den erfindungsgemässen neuen Verbindungen sind
diejenigen bevorzugt, in denen B Wasserstoff und R1 Methyl
bedeuten^während A, C, D und R die unter Formel I gegebene Bedeutung haben.
Als ganz besonders aktiv haben sich diejenigen erwiesen in denen A Cyan, B Wasserstoff, C Halogen, D Wasserstoff oder
Methyl und R. Methyl ist während R die unter Formel I gegebene
Bedeutung hat.
Aus der belgischen Patentschrift No. 834,495 sind 4-(pyrid-2-yloxy)-elkancarbonsäuren und -ester mit herbizider
Wirkung gegen Graser, aber nicht gegen breitblättrige Pflanzen bekannt geworden. Ferner sind aus der deutschen Offenlegungsschrift
2,223,894 4-Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate ähnlicher Struktur enthaltende herbizide Mittel
mit spezieller Gräserwirkung zur selektiven Bekämpfung von Ungräsern in mono- und dikotylen Kulturpflanzen bekannt
geworden. 709884/1029
Es wurde nun Überraschenderweise gefunden, dass die neuen Wirkstoffe der Formel I gemäss vorliegender Erfindung
eine mehr allgemeine,nicht spezifisch gegen Gräser gerichtete
Herbizidwirkung besitzen, vor allem bei post-einer genter. Anwendung und in mono- und dikotylen Kulturen als Unkrautmittel
eingesetzt werden können.
Die erfindungsgemässen Wirkstoffe besitzen auch günstige
wachstumsregulierende Effekte (Wuchshemmung). Insbesondere hemmen sie das Wachstum von dicotylen Pflanzen. Beispiele
für die nutzbringende Anwendung der erfindungsgemässen Verbindungen sind z.B.-die Reduktion des vegetativen Wachstums
bei Soja und ähnlichen Leguminosen, was zu einer Ertragssteigerung dieser Kulturen führt;
-die Hemmung des unerwünschten Wachstums von Geiztrieben bei Tabak, dessen Haupttrieb man geschnitten hat, was der Ausbildung
grösserer und schönerer. Blätter zugute kommt;
-die Hemmung des Wachstums von Gras und dikotyledonen Pflanzen, wie Obstbäume, Zierbäume, Gebüsche und Hecken, zwecks Einsparung
an Schnittarbeit.
Die Verbindungen vorliegender Erfindung sind wenig giftig fUr Warmbluter und deren Applikation wirft keine
Probleme auf. Die Aufwandmenge liegt zwischen 0.1 und 5 kg pro Hektar.
Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I erfolgt nach an eich bekannten Methoden.
Nach einem ersten dieser Verfahren setzt man ein substituiertes ortho-Halogen-pyridin der Formel II
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Hal
(ID
worin A, B, C, D die in Formel I gegebene Bedeutung haben und Hal ein Halogenatom bedeutet, mit einem para-Hydroxyphenoxy-alkan-carbonsäurederivat
der Formel III
0-CT-COOR
(III)
worin R und R1 die in Formel I gegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Base um.
Nach einem zweiten Verfahren zur Herstellung der Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäure-derivate der Formel I,
setzt man einen Pyridyloxy-para-hydroxy-phenyläther der
Formel IV
B A
(IV)
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worin A, B, C und D die in Formel I gegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base mit einem cx-Halogencarbonsäurederivat
der Formel V
Hal - CH - COOR (V)
worin R und R1 die in Formel I gegebene Bedeutung haben,
um.
Falls man bei diesen Verfahren als Ausgangsstoffe
der Formeln III bezw. V eine Carbonsäure verwendet, so kann man nachträglich diese Gruppe in ein anderes definitionsgeraässes
Derivat der Formel I überführen. Umgekehrt kann man bei Verwendung z.B. eines Esters der Formeln III
bezw. V abschliessend durch Verseifung die Estergruppe in die freie Carbonsäure und weiter in ein Salz, überführen.
In den Formeln II bis V der Ausgangsstoffe haben die
Reste R, R., A, B, C, D und Z die unter Formel I angegebenen Bedeutungen und Hai steht für ein Halogenatom, vorzugsweise
Chlor oder Brom.
Die genannten Umsetzungen können in An- oder Abτ
Wesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten
Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Bevorzugt sind polare organische Lösungsmittel wie Methyläthylketon,
Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid etc. Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen
0 und 200° und die Reaktionsdauer beträgt je nach
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gewählter Umsetzungstemperatur und Lösungsmittel zwischen
1/4 Stunde und mehreren Tagen. Man arbeitet in der Regel bei Normaldruck oder einem leichten Ueberdruck.
Als Basen (Kondensaticnsmittel) für die Umsetzung kommen die Üblichen, wie z.B. NaOH, KOH, NaOCH3, NaH,
K2CO3, Na2CO3, Kalium-tert. butylat etc. aber auch
organische Basen in Betracht.
Die Ausgangsstoffe der Formel II bis V sind teilweise bekannt. Noch nicht beschriebene Ausgangsstoffe dieser
Formeln lassen sich nach Üblichen Verfahren und Techniken
leicht herstellen.
Substituierte 2-Halogen-pyridine gemäss Formel II
können u.a. leicht aus den entsprechenden 2-Pyridinolen hergestellt werden, welche teilweise bekannt sind. Ausgangsprodukte
der Formel III können hergestellt werden, indem man z.B. Hydrochinonmonobenzylather mit einem
a-Halogencar.bonsäurederivat, vorzugsweise einem Es tender
Formel V umsetzt und die Benzyl-phenyläther Bindung durch katalysatische Hydrierung spaltet z.B. mit einem
Palladium auf Kohle Katalysator, wobei der Benzylrest als Toluol weggeht.
Durch Umsetzung von Hydrochinon mit 2-Halogenpyridinen
in äquimolaren Mengen und in Gegenwart von Base kann man zu den Ausgangsproduktei der Formel IV
gelangen.
Carbonsäurederivate der Formel V sind ebenfalls bekannt. Als deren einfachste Vertreter seien z.B. die
Chbressigsäure und deren fister erwähnt.
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Die nachfolgendeiBeispiel veranschaulicht das
erfindungsgemässe Verfahren fur willkürlich ausgewählte
Wirkstoff der Formel I. Weitere in entsprechender Weise hergestellte Wirkstoffe sind in
der anschliessenden Tabelle aufgeführt. Temperaturangaben beziehen sich jeweils auf Celsius-Grade.
Diese Pyrldyloxy-phenoxy-alkan-carbonsäurederivate
der Formel I sind stabile Verbindungen, welche in Üblichen organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Aethern, Ketonen,
Dimethylformamid, Dimethylsufoxyd etc. löslich sind.
α-|A-(3'-Chlor-5'-cyano-6'-methyl-pyrid-2'-yl)oxy-phenoxy]-propions'äuremethylester
In einen Kolben wurden 22,0 g (0.11 mol) 4-Hydroxyphenoxy-ot-propionsäuremethylester
und 200 ml Dimethylsulfoxid gegeben. In diese Mischung wurden 6.0 g
Natriummethylat eingetragen und anschliessend das entstandende Methanol bei vermindertem Druck, bei
11 Torr und einer Badtemperatur von 7o-80° abdestilliert. Danach wurden 18,7 g (0.1 mol) 2,B-Dichlor-S-cyano-o-methyl·
pyridin in 50 ml Dimethylsulfoxid zugegeben und das Ganze 2 Stunden bei 60° gerührt. Anschliessend wurde
das Dimethylsulfoxid abdestilliert, der Rückstand mit Eis und 2N NaOH versetzt und zweimal mit Essigester
extrahiert. Die Extrakte wurden mit Salzsole gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet, am Rotavapor eingeengt
und der erhaltene Rückstand in Methanol umkristallisiert. Ausbeute 26g; Sinp. na-HS^Verbindung No. 9).
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27328Λ6
α- [4- 3 ' -Chlor-6 ' -cyano-6 ' -methyl-prid-2 ' -yl)oxy-phenoxy ] propionsäure
10,Z1 g (0,03 mol) a-[A-3'-Chlor-5'-cyano-6'-methyi-pyrid-2
' -yl)-oxy-phenoxy1-propionsSure-methylester, 50 ml
IN NaOH (0,05 mol) und 10 ml Methylcellosolve wurden bei
Raumtemperatur 12 Std. gerührt. Dann wurde mit IN KCl auf
ein pH 2,5 gestellt, filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Ausbeute: y,«8 g (99I)5 Smp.17O-17°C (Verbindung No. 10)
(χ- [U- (5 ' -Nitropyrid-2 ' -yl) -oxy-phenoxy 1 -propionsäuremcLhylester
In 50 ml Dimethylsulfoxyd werden 5.2 g 55%iger Natriumhydrid-öldispersion
(0.12 Mol) gelöst. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden 19.6 g (0.1 Mol) 2-(4-Hydroxyphenoxy)-propionsäuremethylester
zugegeben. Nach einstündigem Rühren werden 15.9 g (0.1 Mol) 2-Chlor-5-Nitropyridin
zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 2 Std. bei 60° gerührt, dann mit 1 Liter Wasser versetzt
und mit Chloroform extrahiert. Das Chloroform wird mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft.
Der Rückstand kristallisiert beim zugeben von wenig Aether. Die Kristalle werden abfiltriert und haben
nach dem Trocknen einen Schmelzpunkt von 111-113° . (Verbindung No. 60)
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Weitere gernäss diesem Beispiel hergestellte Pyr idyloxy-phenoxy alkancarbonsMutederi va te gemäss
Formel I sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt:
CH-COOR
H
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
CN
CN
CN
CN
CN
H
Il
H
H
Il
H
H
CH3
CH,
CH,
ClL
CHn
H
H
H
H
H
H
H
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
Cl
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CH,
CHI CH,
CH'.
CH
CHI CH, CH, CH, CIL CIL OL
CH. CH. CH.
Rl | R | \ Physi kill i scho |
Konstante | ||
CH3 | CH3 | |
CH3 | • H | |
CH3 | CH2CCl3 | |
CH3 | "Φ | |
CII3 | CH3 | F 95-97° |
CH3 | H | |
CH3 | CH( CH,) 9 | Eb 156°/O,Ol |
CH3 | Torr | |
CH3 | CH3 | F 113-115° |
CH3 | H | F 170-171° |
CH3 | CH(CH3)2 | F 62-65° |
H | C0H. Br | |
CH3 | CH3 | F 93-96° |
CH3 | Il | |
CH0 | C2H^OCH | |
CH3 | C3H6^ | |
CH3 1 |
CH3 | F 11.1° |
λ(ο
• | Λ | B | C | D | Rl | R | 1 9 | / JZÜ4U | • | |
No. | CN | CH3 | Cl | CH3 | CH3 | H | Pliysi kr. I i sehe Koiist flute |
|||
18 | CN CN |
CH3 CH3 |
Cl Cl |
CH3 CH3 |
CH3 CH3 |
c(C2H5)2 - | CH3 Br | |||
19 20 |
CN | H | Cl | H | CH3 | CH3 | H | F 78-83° | ||
21 | CN | H | Cl | H . | CH3 | H | ■€> | F 98-106° | ||
22 | CN | H | Cl | H t | CH3 | • ,C0H Br 2 A |
CH2-C | F 150-15A0 | ||
23 | CN CN |
PC PC | Cl Cl |
PC PC | CH3 | CH(CH3)2 i ■ C2H5 |
CH3 | F 60-62° | ||
2 A 2 S |
CN | H | Cl | H | C2H^OCH. | H | Ή | Eb 150°/0,01 Torr |
||
26 | H | H | H | Cl | CH3 | CH3 |
<C2HAOCAH9
CR- I J CH-<1 |
|||
27 | H | H - | H | Cl | CH3 | ^H | C2H5 H |
|||
2H | H | H | H | Cl | CH3 | ι· VO'/ | ||||
29 | H | H | H | Cl | CH3 | :c H | ||||
30 | H | H | H | Br | CH3 | CH3 | ||||
31 | H | H | H | Br | CH3 | H | F 54-56° | |||
32 | H | H | H | Br | CH3 | F 132-134° | ||||
33 | H | H | H | Br | CH3 | :i ■ . | ||||
3A | NO | H | H | Cl | CH3 | |||||
3r> | NO2 | H | H | Cl | CH3 | F 89-93° | ||||
36 | NO2 | H | H | Cl | aI3 | |||||
37 | NO2 | H | H | Cl | -CH3 | |||||
3 H | Cl | H | Cl | Cl | -CH3 | |||||
39 | Cl | H | Cl | Cl | -CH3 | |||||
AO | Cl Cl |
. H H |
Cl Cl L |
Cl Ci |
-CH3 -CH3 |
|||||
Al A2 |
Cl Cl |
PC PS | Ci j Cl |
Cl Cl |
CH2OC2H5 CH2OC2H5 |
|||||
A3
AA |
709884/1029
No. | A | B | C | D | "JiHGiH5 | Rl | R | Physikalische Konstante |
CH3 | F 101-104° |
45 | Cl | H | Cl | Cl | N(CH3) | C2H5 | H | CH3 | Eb 160°/0,01 Tor | |
46 | Cl | H | Cl | Cl | NHsecC | CH3 | H2N^(C2H5) 2 | F 105-109° | ||
47 | H | H | CN | H | CH3 | CH3 | CH3 | F 103-104° | CH3 | F 105-109° |
48 | H | H | CN | H | CH3 | H2N^(C2H4OH)2 | CH3 | F 145-146° | ||
49 | H | H | H | CH3 | CH3 | Na ® | CH3 | F 100-102° | ||
50 | H | H | H | CH3 | CH3 | H2^(C2II4OH)2 | CH3 | F 111-113° | ||
51 | Cl | H | Cl | Cl | CH3 | Na | QI3 | F 72-75 | ||
52 | Cl | H | CN | CH3 | CH3 | Na© | F 175-180° | CH3 | Eb 180-190°/ 0,04 Torr |
|
53 | Cl | H | CN | CH3 | CH3 | I2N®(C2H4^(C2H4OH)J F 133-138° | 1 CH3 | F 64-66° | ||
54 | Cl | H | CN | Cl | CH3 | C2H5 | CH. j |
F 99-100° | ||
55 | Cl | H | Cl | CH3 | CH3 | C2H5 | 3 3 | F 98-99° | ||
56 | CN | CH3 | H | Cl | CH3 | CH3 | F 121-125° | |||
57 | H | CH3 | CN | Cl | CH3 | F 99-100° | ||||
58 | Cl | H | Cl | Cl | CH3 | F | ||||
59 | NO2 | H | H - | H | CH3 | |||||
60 | H | H | NO2 | H | CH3 | |||||
61 | Cl | H | H | H | CH3 | |||||
62 | OCH3 | H | Cl | H | CH3 | |||||
63 | H | COOCH3 | Cl | H | CH3 | |||||
64 | CN | H | H H | CH3 | ||||||
65 | H | H | NO2 | CH | ||||||
66 | H | N(CH3)2 | CN | 2 CH3 | ||||||
67 | H | H | NO2 | |||||||
68 | H | H | CSNH2 | CH3 |
709884/1023
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt
in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit
geeigneten Trtfgerstoffen und/oder Verteilungsmitteln,
gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Antisehaum-, Hetz-, Dispersions- und/oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:
Feste Aufarbeitungsformen: St&ubemittel, Streumittel,
Granulate, UmhUllungsgranvilate,
Imprägniergranulate und Homogengranulate;
In Wasser diaper gierbare Wirkstof f konzentrate:
Spritzpulver (wettable powder),
Pasten, Emulsionen; Emulsions-
konzentrata Flüssige Aufarbeitungsformen: Lösungen
Die Wirkstoffkonzentrationen betragen in den erfindungsgemässen
Mitteln 1 bis 80 Gewichtsprozent und können gegebenenfalls bei der Anwendung auch in geringen Konzentrationen wie
etwa 0,05 bis VL vorliegen.
Den beschriebenen erfindungsgemüssen Mitteln lassen
sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen
der allgemeinen Formel I z.B. Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika, Nematozide oder
weitere Herbizide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten.
709884/1029
Granulat
Zur Herstellung eines 57.igen Granulates werden die folgenden
Stoffe verwendet:
5 Teile eines der Wirkstoffe dar Formel I, 0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykolather, 3,50 Teile PolyäLhylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse: 0,3 - 0,8 ητηι).
0,25 Teile Cetylpolyglykolather, 3,50 Teile PolyäLhylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse: 0,3 - 0,8 ητηι).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird PolyäthylenglyUol
und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene LcJsung
wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend im Vacuum
verdampft.
Zur Herstellung einec a) 7O7«igen und b) 1070igen Spri tzpvilvers
werden folgende Bestandteile verwendet:
a) 70 Teile eines der Wirkstoffe der Formel I,
5 Teile NatriumdibutyInaphtyIsulfonat,
3 Teile Naphthalinsulfonsüuren-Phenolsulfon-
sa"uren-Fornmldehyd-Kondensat 3:2:1,
10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide;
12 Teile Champagne-Kreide;
b) 10 Teile oi-[A- (3'-Chlor-5'-cyano-6'-tnethyl-pyrid-2'yl)
phenoxyl-propionsäuremethylester
3 Teile Gemisch der Naüriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten, 5 Teile Naphthalinsulf onsa'uren-Formaldehyd-
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
82 Teile Kaolin.
708884/1029
Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend
vermischt und vermählen mit den übrigen Bestandteilen. Man
erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus selchen Spritzpulvern können durch
Verdünnen mit V/asser Suspensionen von 0,1 - 8% Wirkstoff erhalten werden, die sich zur Unkrautbekämpfung in
Pflanzenkulturen eignen.
Zur Herstellung einer 45%igen Paste werden folgende Stoffe
verwendet:
45 Teile <x-I4-(5 l-Cyano-6'-inethyl-pyrid-2 ' -yl)-oxy-phenoxy]-propionsäuremethylester
oder eines anderen'
der genannten Wirkstoffe der Formel I, 5 Teile Natriurnaluminiumsilikat,
IA Teile Cety!polyglykolether rait 8 Mol
Aethylenoxid,
1 Teil Oleylpolyglykoiather mit 5 Mol
Aethylenoxid,
2 Teile Spindeloel,
10 Teile Polyäthylenglykol, 23 Teile Wasser.
Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geraten innig vermischt und vermählen. Man erhält
eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gwUnschten Konzentration herstellen lassen.
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XT-
Emu 1 s ton s konz.cn tr α t
Zur Herstellung eines 25%igen Emulsionskonzentrates werden
25 Teile a-[A-(3 ' ,5 ' 46-' ,-Trichlorpyrid -2'-yl)-
oxy-phenoxyj-propionsäuremethylester oder
eines anderen der genannten Wirkstoffe der Formel I,
5 Teile einer Mischung von Honylphenolpolyoxy-Uthylen
oder Calciumdodecylbensolsulfat,
35 Teile S.S.S-Tritnethyl-Z-cyclohexen-l-on,
35 Teile Dimethylformamid
miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu
Emulsionen auf geeignete Konzentrationen von z.B. 0,1 bis 10% verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur
Bekämpfung von Unkräutern in KuItürpflanzungen.
709884/1029
Die neuen A-Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbons&uren
und ihre Derivate der Formel I, sowie die sie enthaltenden Mittel besitzen eine ausgezeichnete selektiv-herbizi.de
Wirkung gegen Unkräuter in den verschiedensten Kulturpflanzenbesfilnden.
Sie haben ebenfalls eine das Pflanzenwachstum regulierende Wirkung.
Obwohl die neuen Wirkstoffs der Formel I bei pre-
und post-einer genter Anwendung wirksam sind, scheint die post-emergente Applikation als Kontaktherbizide den
Vorzug zu verdienen, obwohl auch der pre-emergente Einsatz von Interesse ist.
Bevorzugt werden die neuen Wirkstoffe als z.B. 25%-ige Spritzpulver oder z.B. 207o-ige emulgierbare
Konzentrate formuliert und mit Wasser verdünnt, auf die Pflanzenbestände post-emergent appliziert.
Herbizide Wirkung bei Applikation der Wirkstoffe nach dem Auflaufen der Pflanzen (oost-emerflent. )
Verschiedene Kulturpflanzen und Unkräuter werden aus
den Samen in Topfen im Gewächshaus aufgezogen, bis sie das A- bis 6-Biatt-Stadium erreicht haben. Dann werden die
Pflanzen mit wässerigen1 Wirkstoffemulsionen (erhalten aus
einem 20%-igen emulgierbaren Konzentrat) in verschiedenen Dosierungen gespritzt. Die behandelten Pflanzen werden
dann bei optimalen Bedingungen von Licht, Begiessung, Temperatur (22-25°C) und Luftfeuchtigkeit (50-70% relativ)
gehalten. 15 Tage nach Behandlung erfolgte die Auswertung der Versuche .
Die Verbindungen No. 5, 7 und 9 zeigten in diesem Versuch gute Wirkung.
o»
Hemmung des Wachstums unerwünschter Geiztriebe bei Tcibak
Im Gewächshaus vjurös Tabak der Sorf.e "Xanti" aufgezogen
und kur?: vor dor.- EiUhen gekappt. (Der Haupttrieb wurde
abgefichr.itten) Einen Tag nach dem Kappen wurden jeweils
3 Pflanzen von oben her mit je 10 ml wässeriger Zubereitungen
einer Verbindung der Formel I bespritzt. Die gewählten Wirksfoffkonzentrationen entsprechen in
einer norraaler. Pf IanKenpopulation den Aufwandmengen von
12 kg Wirkstoff/ha resp. 6 kg WS/ha und 3 kg. WS/ha.
IA Tage nach der Applikation ist die Hemmwirkung auf
das unerwünschte OeizLxiebvachstum svaluiert worden.
Hierbei ist die durchschnittliche Länge der Geistriebe aus den 6 obersten Blattachseln aller 3 Pflanzen ermittolt
worden.
Die mit den Verbindungen Ko. 7 und 54 behandelten Pflanzen zeigten kein oder nur ganz geringes Wachsen der
Geiztriebe, welche bei unbehandelten Kontrollen eine
durchschnittliche LMnge von über 20 cm erreichen.
709884/1029
Claims (1)
- l./Pyridyloxy-phenoxy-alkoncarbonsäurederivate der Formel. I(DA Wässerstoff, Halogen, C,-C, Alkyl, C1-C, Alkoxy, Cyano, Nitro oder die Gruppe -CSNH2,B Wasserstoff, Halogen, Cyano, C,-C, Alkyl eine Mono- oder Di-C,-C, alkylawino- eine C.-C, Alkoxycarbonylgruppe oder die Gruppe -C Wasserstoff, Halogen, Cyano , Nitro oder die Gruppe -CSNH9,D Wasserstoff, Halogen, C.-C, Alkyl oder eine Mono- oder Di-C,-C, Alkylaminogruppe,R- Wasserstoff, C. -C^, Alkyl, gegebenenfalls substituiert: durch C, -C^, Alkoxy oder Phenyl,R Wasserstoff oder ein Kation ·=■ M n ^ , eineC,-C.ο Alkylgruppe, die unsubstituiert odsr durch j. io ~C1-C-, AJkoxy, C,-C, Alkylthio, Carboxyl, C, -C^ Alkoxycarbonyl, Co-Cj2 Cycloalkyl, Aryl oder einen 5-6 gliedrigen heterocyclischen Ring substituiert ist, eine C0-Cj9 Cycloalky!gruppe , einen C0-C Alkenyl.-, oder Hai.ojgenalJkeriYJirilst^i einen C3-C8 Alkinylrest oder einen PIiJrü£jjLes_t_f der unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Cj-C, Alkyl, C. -C^. Alkoxy,C1-C7 Alkylthio, Cyano- oder Nitro substituiert ist, 1 itm709884/1029Μ η VE' das Ion /.equivalent: eines Alkali-·, Er da Ika 1 ime La 11 -, Kupfer- oder Eisen-Ions^ oder einen qua ternär cn Alkyl·· ammonium- oder Hvdroxyalkylammonium-Rest bedeuten, mit der Bestimmung, dass wenn C ein Halogenatom ist, die Reste A, B und D Halogen oder Cj-C^ Alkyl sind oder wenn D Wasserstoff ist, die A, B und C Halogenatome sind vni.t. der Bestimmung, dass wenn der Fyridinring nur in durch Halogen und/oder AlVyI substituiert ist mid G ein Halogene torn bedeutet, die Gruppe der Pubstituenten A, B, D nicht weniger als zwei Halogen oder Alkylreste enthalt:.2. Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate gernäss Formel I, Anspruch 1, in denen B Wasserstoff und R- Methyl bedeuten, während A, C, D und R die unter Formel I gegebene Bedeutung haben.3. Pyridyloxy-phenoxy-iilksncarbonsaurederivate gemäss Formel I, Anspruch 1, in denen A Cyan, B Wasserstoff, C Halogen, D Wasserstoff oder Methyl und R, Methyl bedeuten, während R die unter Formel I gegebene Bedeutung hat.4. α- l4-i>' -Cyano-61 -methy l-pyrid-2 ' -yl)oxy-phenoxy ]-propions äur e nie t hy 1 e s t e r .5. α- [4-Ci '-Cyano-6 ' -me thy l-pyrid-2 ' -yl)oxy-phenoxy ] propionsäure-isopropy!ester.6. a-l4-(3l-Chlor-5l-cyano--6'-methyl'-pyrid-2l-yl)-oxyphenoxy]-propionsMuremethylester.7. α-·1 (3'-Cyano-5 '-chlor-pyrid-2 ' -yl)oxy-phenoxy ]-propionsiriuremethylester.709884/1029BAD ORIGINAL8. α- [ i,- (3 ' -Cyano-5 ' -chlor-pyrid-2 ' -yl)oxy-phenoxy ] ~ prr-pionsame-isopropyiester.9. α- 14- (3 ' -Ch] or-5 ' -eyano-G V-methyl-pyrid-2 ' -yl) -oxyphenoxy ] -pr opions3tir e -isopr opy le s ter .10. Verfahren zur Kev κ teilung, von PyridylcKy-phenoxyalkmicarbonsäurederivaten der Formal I des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, datse man ein substituiertes ortho-Halogenpyridin der Formel IIB A(II)worin A, B, C, D die in Formel I Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bedeutet, mit einem para-Hydroxy-pbenoxyalkancarboni-äurederivat der Formel IIIHO"\ O )-°-CH-COOR (III)worin R, und R2 die in Formel I, Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base umsetzt, wobei in den Formeln II und III A, B, C, D, R,, R2 und Z die in Formel I gegebenen Bedeutungen haben und Kai ein Halogenacom, vorzugsweise Chlor oder Brom bedeutet.709884/1029tf. 27328Λ613. Verfahren zur HorstnJ.luiig von l'yr idyloxy-phf-no;;yallcitncarlionsSuredcrivate der Formel I des Anspruchs I5 dadurch gekennzeichnet, dass man einen Fyridyloxj'-parahydroxypheny.lather der Formal IVworin A, B, C, und D die in Formel I, Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben miL einem a-llalogencarbonsäurederivat der Formel V?1
Hai - CH - COOK. (V)worin R und K- die in Formel I, Anspruch 1 gegebene; Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base umsetzt.12. Herbizides oder pflanzenregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente ein Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsaurederivat der Formel 1 des Anspruchs 1 enthält.Die Verwendung der Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsa"urciierivate der Formel I des Anspruchs 1 oder sie enthaltender Mittel zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzungen, vor allem im Nachauf lauf verfahr en .709884/1029BAD ORIGINAL27328Ab14, Die Verwendung dor Pyridyloxy-pheiioicy-alkancr.rboniiciurederivate der Formel I des Anspruchs 1 oder sie enthaltender Mittel zur Hemmung des Pf lanzenwaclistums.15. Die Verwendung gcinüss Anspruch IA zur Hemmung des Wachsturns von Geiztrieben in Tabak.709884/1029im
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