CH616662A5 - - Google Patents

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CH616662A5
CH616662A5 CH1342875A CH1342875A CH616662A5 CH 616662 A5 CH616662 A5 CH 616662A5 CH 1342875 A CH1342875 A CH 1342875A CH 1342875 A CH1342875 A CH 1342875A CH 616662 A5 CH616662 A5 CH 616662A5
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CH
Switzerland
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substituted
alkyl
straight
chain
Prior art date
Application number
CH1342875A
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Ryohei Takahashi
Kanichi Fujikawa
Isao Yokomichi
Yasuhiro Tsujii
Nobuyuki Sakashita
Original Assignee
Ishihara Mining & Chemical Co
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Publication date
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Priority claimed from JP2955675A external-priority patent/JPS51106735A/ja
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    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Description

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die für die Landwirtschaft und die Gärtnerei geeignet sind und die neue Verbindungen enthalten.
In den letzten Jahren ist eine Anzahl von Herbiziden entwickelt und in der Praxis verwendet worden. Diese Herbizide haben dazu beigetragen, den Arbeitsaufwand zu verringern und sie haben die landwirtschaftliche Produktion erhöht. Es besteht aber immer noch ein Bedürfnis nach neuen Substanzen, die verminderte Wirkungen auf die Nutzpflanzen ausüben, jedoch auf unerwünschte Pflanzen eine starke herbizide Wirkung ausüben und die hinsichtlich der Umweltverschmutzung sehr sicher sind. So haben zum Beispiel Phenoxyalkancarbon-säuren, z. B. 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, die schon lange Zeit bekannt ist, überlegene Kontrollwirkungen auf breitblättrige Unkräuter und diese Verbindungen haben schon eine weite Verwendung gefunden. Da Phenoxyalkancarbonsäuren jedoch gegenüber grasartigen Unkräutern, die die üblicherweise vorkommenden schädlichen Unkräuter sind, nur eine geringe Aktivität haben und da sie gegenüber breitblättrigen Pflanzen, die viele Nutzpflanzen umfassen und gegenüber kultivierten Bäumen phytotoxisch sind, haben diese Substanzen nur eine begrenzte Anwendung.
Diphenyläther, zum Beispiel 2,4-Dichlor-4'-nitrodiphe-nyläther, haben in neuerer Zeit weite Verwendung gefunden, doch ist ihre Selektivität hinsichtlich schädlicher Unkräuter nicht ausreichend.
Die in der DE-OS 2 223 894 beschriebenen 4-Phenoxy-phenoxyalkancarbonsäuren zeigen zwar einen gewissen Grad einer verbesserten Selektivität, haben jedoch den Nachteil,
dass ihre herbizide Aktivität nicht ausreichend ist.
Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein herbizides Mittel, das neben einem landwirtschaftlich annehmbaren Hilfsmittel eine herbizid wirksame Menge von mindestens einer neuen Verbindung, d. h. eine a-[4-(5-mono-sub-stituiert- oder 3,5-disubstituiert-pyridyl-2-oxy)-phenoxy]-alkancarbonsäure oder ein Derivat davon, mit der allgemeinen
Formel (I)
X
■OCHCR
— N'
worin X ein Halogenatom bedeutet, Y für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Methylgruppe steht, R ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigtkettige (Ci-C6)-Alkylgruppe bedeutet und R1 eine Hydroxygruppe;
eine (C^C^J-Alkoxygruppe, worin der Alkylteil eine geradkettige oder verzweigte Kette ist und mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Hydroxylgruppen substituiert sein kann; eine -(0C2H4)n-0— (Ci-C4)-Alkylgruppe, worin der Alkylteil eine geradkettige oder verzweigte Kette ist und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt; eine (Q—C4)-Alkylthiogruppe, worin der Alkylteil eine geradkettige oder verzweigte Kette ist; eine (C2-C4)-Alkenyloxygruppe; eine Cyclohexyloxygruppe, worin der Cyclohexylteil mit ein oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Phenoxygruppe, worin der Arylteil mit ein oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Phenylthiogruppe, worin der Arylteil mit ein oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Benzyloxygruppe, worin der Arylteil mit ein oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatame und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Aminogruppe, die mit einer oder mehreren (Q—C4)-Alkylgruppen substituiert sein kann, deren Alkylteil eine geradkettige oder verzweigte Kette ist und die mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann; eine Mono-(Ci-C4)-alkylaminogruppe, worin der Alkylteil eine geradkettige oder verzweigte Kette ist und mit einer -COOR4-Gruppe substituiert ist, wobei R4 ein Wasserstoffatom, ein Kation oder eine geradkettige oder verzweigte (C,-C4)-Alkylgruppe bedeutet; eine Anilinogruppe, worin der Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Benzylaminogruppe; eine Aminogruppe, die mit einer heterocyclischen Gruppe substituiert ist, wobei der heterocyclische Teil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Morpholinogruppe; eine Piperidinogruppe; eine -OM-Gruppe, wobei M ein Kation bedeutet; oder ein Halogenatom bedeutet.
Die Verbindungen der Formel (I), die als Herbizide geeignet sind (und die nachstehend als herbizide Verbindungen bezeichnet werden), enthalten im Molekül eine Phenoxyal-kancarbonsäurestruktur und sie scheinen vom chemischen Standpunkt her gesehen strukturell ähnlich den bekannten herbiziden Verbindungen zu sein, wie sie oben beschrieben wurden, z. B. den Phenoxyalkancarbonsäuren (wie sie zum Beispiel in der JA-AS 5548/54 beschrieben werden). Jedoch stellen die herbiziden Verbindungen der Formel (I) neue Verbindungen dar und sie besitzen eine einzigartige herbizide Aktivität, die sich von derjenigen von bekannten herbiziden Verbindungen unterscheidet.
Diese herbiziden Verbindungen haben die folgenden zwei wichtigen charakteristischen Eigenschaften:
1. Die Verbindungen der Formel (I) haben gegenüber grasartigen Pflanzen eine selektive herbizide Aktivität. Da sie anderseits breitblättrige Pflanzen nur geringfügig beeinflussen, und zwar insbesondere solche, die bereits bis zu einem gewissen Ausmass gewachsen sind, können sie mit hoher Sicherheit bei breitblättrigen Nutzpflanzen oder kultivierten Bäumen verwendet werden. Anders ausgedrückt besitzen die Verbindungen der Erfindung eine umgekehrte Selektivität und eine erheblich höhere Selektivität als die bekannten Phenoxyalkancarbonsäuren.
2. Die Verbindungen der Formel (I) haben in der Pflanzenstruktur eine hohe Verlagerungsfähigkeit. Die Verbindungen werden durch das Laubwerk und die Wurzeln der Pflanze absorbiert und sie bewirken in erster Linie einen Zerfall der meristematischen Zellen in den Knoten, was zu einem Verwelken, Zusammenfallen und Absterben der Pflanzen führt. Selbst dann, wenn sie nur auf einen sehr begrenzten Teil der Pflanzenstruktur aufgebracht werden, zeigen sie eine starke
5
10
15
20
25
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35
40
45
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60
65
616 662
4
herbizide Aktivität und Unkräuter, die gewachsen sind, verwelken erheblich und sterben ab, was auf die Aktivität der er-findungsgemässen Verbindungen zurückzuführen ist.
Bei der Definition der Erfindungen gemäss der allgemeinen Formel (I) schliessen geeignete Halogenatome Brom-, Chlor-, Fluor- und Jodatome ein, wobei Chloratome bevorzugt werden. Geeignete geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen sind zum Beispiel Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl- und tert.-Butylgruppen, wobei Methylgruppen oder Äthylgruppen bevorzugt werden. Geeignete Alkoxygruppen sind zum Beispiel solche, die die genannten Alkylgruppen, die geradkettig oder verzweigt sein können, enthalten, wobei Methoxygruppen und Äthoxygruppen bevorzugt werden. Die hierin verwendete Bezeichnung «heterocyclische Gruppe» soll Gruppen wie Pyridylgruppen oder Triazo-lylgruppen bezeichnen, wobei der Pyridylteil oder der Triazo-lylteil mit einem oder mehreren Halogenatomen und/oder Methylgruppen substituiert sein kann. Die im Zusammenhang mit M verwendete Bezeichnung «Kation» bedeutet zum Beispiel ein Alkalimetallatom wie Natrium oder Kalium, ein Erdalkalimetallatom wie Calcium oder Magnesium oder eine Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer geradkettigen oder verzweigten (Cj—C4)-Alkylgruppe, z. B. einer Methyloder Äthylgruppe, oder einer geradkettigen oder verzweigten (Q-C^-Alkylgruppe, die beispielsweise mit einer Hydroxylgruppe substituiert ist, substituiert sein kann.
Beispiele für Derivate der a-[4-(5-Mono-substituiert-oder 3,5-disubstituiert-pyridyl-2-oxy)-phenoxy]-aIkancarbon-säuren, wie sie oben aufgeführt wurden, sind zusätzlich zu den oben genannten Verbindungen zum Beispiel Säureanhydride der Alkancarbonsäuren wie a-[4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäureanhydrid, Polyester gebildet aus der Alkancarbonsäure und einem Polyol wie Äthylenglykol usw., zum Beispiel Diäthylenglykol-di-{a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäure}-ester und dergleichen.
Die herbiziden Verbindungen der Formel (I) können in der Praxis als Wirkstoffe von herbiziden Mitteln verwendet werden, wie sich aus den nachstehend beschriebenen Testbeispielen ergibt. Von den erfindungsgemässen herbiziden Verbindungen werden diejenigen mit der allgemeinen Formel (I')
y ch3
(10
20
25
30
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40
45
ch;
ochcr2 (im)
weiter bevorzugt werden und wobei schliesslich diejenigen der Formel (!'")
10
15
ch3
I ?, (I,M>
-ochcr2
bevorzugt, wobei diejenigen mit der allgemeinen Formel (1")
besonders bevorzugt werden.
In den obigen Formeln (I'), (I") und (I'") bedeutet X ein Halogenatom; Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Methylgruppe und R2 bedeutet eine Hydroxylgruppe, eine (Q-Cyj-Alkoxygruppe, worin der Alkylteil geradkettig oder verzweigt sein kann, eine -(0C2H4)n-0-(Cj-C4)-Alkylgruppe, worin der Alkylteil geradkettig oder verzweigt sein kann und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, çine (Q-C^-Alkylthiogruppe, worin der Alkylteil geradkettig oder verzweigt sein kann, eine (C2-C4)-AIkenyl-oxygruppe, eine Cyclohexyloxygruppe, worin der Cyclohexylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann, eine Benzyloxygruppe, worin der Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann, eine Aminogruppe, die mit einer oder mehreren geradkettigen oder verzweigten (Ci-C4)-Alkylgruppen substituiert sein kann, eine —NHCH2COOR4— Gruppe, worin R4 für ein Wasserstoffatom, ein Kation oder eine geradkettige oder verzweigte (Q-QJ-Alkylgruppe steht, eine Anilinogruppe, worin der Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann, eine Aminogruppe, die mit einer heterocyclischen Gruppe substituiert sein kann, wobei eine Pyridylgruppe oder eine Triazolylgruppe bevorzugt wird und wobei der heterocyclische Teil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann, eine Morpholinogruppe, eine Piperidinogruppe oder eine —OM—Gruppe, wobei M ein Kation bedeutet.
Nachstehend werden typische Beispiele für Verbindungen so der Formel (I) gegeben:
-OCHCR
Verbindung Nr.
X
Y
R
R1
Eigenschaften Schmelzpunkt (°C)
Siedepunkt (°C)
1
Cl h
ch3
oh
103-104
2
Br h
ch3
oh
135-139
—
3
Cl
Cl ch3
oh
100-103
—
4
Br
Br ch3
oh
68- 70
—
5
Cl cl ch3
ONa
104-110
—
6
Cl ci ch3
onh4
—
—
7
Cl
Cl ch3
onh2(ch3)2
-
_
5
616 662
Verbin- X Y R R1 Eigenschaften dung Schmelz- Siedepunkt
Nr. punkt (°C) (°C)
8
Br
Br
9
Cl
H
10
Cl
H
11
Cl
H
12
Cl
H
13
Cl
H
14
Cl
H
15
Cl
H
16
Cl
H
17
Cl
H
18
Cl
H
19
Cl
H
20
Br
H
21
Br
H
22
I
H
23
I
H
24
Cl
Cl
25
Cl
Cl
26
Cl
Cl
27
Cl
Cl
28
Cl
Cl
29
Cl
Cl
30
Cl
Cl
31
Cl
Cl
32
Cl
Cl
33
Cl
Cl
CH3 ONa 45- 50 -
CH3 OCH3 88- 90 -
CH3 OC2Hs - 165-166/3 mmHg
CH3 0-n-C3H7 - 175-178/3 mmHg
CH3 OCH2CH=CH2 - 205-207/5 mmHg
CH3 - 205-210/4 mmHg
CH3 och2 217-220/3 mmHg ch3
sc2h5
185-187/3 mmHg ch3
230-235/4 mmHg c2h5
och3
165-170/3 mmHg c2hs ocihs
189-190/3 mmHg n-c4H9
och3
- 165-167/4 mmHg ch3
och3
198-200/2 mmHg c2h5
oc2hs
202-205/1 mmHg ch3
och3
221-224/1 mmHg ch3
oc2h5
199-203/1,5 mmHg ch3
och3
82-84 189-193/3 mmHg ch3
oc2hs
191-193/3 mmHg ch3
0-I1-C3H7
201-203/2 mmHg ch3
0-i-C3H7
198-200/2 mmHg ch3
0-I1-C4H9
— 215-217/2 mmHg ch3
0-sec-C4H9
220-221/2 mmHg ch3
0-i-C4H9
212-214/2 mmHg ch3
och2ch=ch2
205-208/2 mmHg ch3
0-n-C5Hn
222-225/2 mmHg ch3
0-/hs
222-223/2 mmHg
CH3
34
Cl
Cl ch3
OCH2-^ y
—
35
Cl
Cl ch3
0C2h40-n-C4h9
_
36
Cl
Cl ch3
SC2Hs
-
37
Cl
Cl c2hs oc2h5
-
38
Cl
Cl n-C6H13
oc2h5
-
39
Br
Br ch3
och3
-
40
Br
Br ch3
OC2Hs
-
41
Br
Br ch3
0-n-C4H9
-
42
Br
Br ch3
o-11-C5H11
-
43
Br
Br ch3
0C2H40-n-C4H9
-
44
Br
Br c2hs och3
-
45
Br
Br
11-C3H7
OCH3
-
46
Br
Br i-C3H7
och3
-
47
Br
Br n-C6Hi3
oc2h5
-
48
I
I
ch3
och3
-
49
I
I
ch3
oc2hs
00
50
Cl
Br ch3
OCH3
-
51
Br
Cl ch3
OC2Hs
52
Cl ch3
ch3
OCH3
-
53
Cl h
ch3
n(c2hs)2
—
54
Cl
H
n X
w
NH-^ ^V-CÄ,
—
215-216/2 mmHg
168-170/4 mmHg 208-210/2 mmHg 205-208/3 mmHg 239-241/3 mmHg 215-220/1 mmHg 225-226/2 mmHg 228-230/2 mmHg 242-245/2 mmHg 249-250/2 mmHg 223-225/2 mmHg 220-221/2 mmHg 198-200/2 mmHg 242-244/2 mmHg
201-204/2 mmHg 205-208/2 mmHg 190-198/1 mmHg 164/5 mmHg
195-200/3 mmHg
616 662
6
Verbindung Nr.
R
R1
Eigenschaften Schmelz- Siedepunkt punkt (°C) (°C)
55
56
57
58
59
Cl Cl
Cl
Cl
Br
Cl Cl
Cl
Cl
Br ch3 ch3
ch3
ch3
ch3
nh2
-c£
nh-n |
168-170 172-175
148-150
255—260/2 mmHg
245-250/2 mmHg
60
Cl h
ch3
Cl
_
_
61
Cl
Cl ch3
Cl
—
—
62
Br
Br ch3
Cl
_
_
63
Cl
Cl ch3
OC2H4Cl
_
_
64
Cl
Cl ch3
oc2h4oh
—
—
65
Cl
Cl ch3
nhc2h4oh
86- 89
—
66
Cl
Cl ch3
N(C2H4OH)2
-
—
67
Cl
Cl ch3
nhch2cooh
132-137
_
68
Cl
Cl ch3
NHCH2COOC2Hs
110,5-112
—
69
CI
Cl ch3
NHCH2COONa
-
-
/—\
70
Cl
Cl ch3
-n o
115-118
v_v
71
Cl
Cl ch3
-O
-
-
72
Cl
Cl ch3
ONH2(C2H4OH)2
-
-
73
Cl
Cl n ix w
nhch^
-
-
74
Cl
Cl ch3
(OC2H4)3OCH3
75
Cl h
h
OH
143-147
—
76
Cl
H
H
OC2H5
62- 64
—
77
Cl h
H
0-n-C4H9
_
195/3 mmHg
78
Br h
h
OH
130-132
_
79
Br
H
h och3
—
205-207/1 mmHg
80
Cl
Cl
H
OH
178-180
-
81
Cl
Cl
H
och3
52- 54
—
82
Br
Br
H
OH
242-245
—
83
Br
Br
H
och3
—
235-238/2 mmHg
84
Br
Br
H
0-n-C4H9
—
220-222/2 mmHg
85
Cl
Cl ch3
OCH2ÇH(CH2)3CH3
-
-
c2hs
Neben den oben beschriebenen Verbindungen haben Aldehyde, Thioamide oder Amidine der a-[4-(3,5-Dichlorpyri-dyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäure und Salzsäureadditionssalze an der N-Stellung der a-[4-(5-Chlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäure ebenfalls ausreichende herbizide Wirkungen.
Die herbiziden Verbindungen der Formel (I) können nach folgendem Verfahren hergestellt werden:
Ein substituiertes Pyridin der Formel (II),
65
(Ii)
7
616 662
worin X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, und ein substituiertes Phenol der Formel (III)
(III)
worin Z eine Hydroxylgruppe, eine (Q—Cs)-Alkoxygruppe,
in der der Alkylteil geradkettig oder verzweigt sein kann, oder
R O 10
I II
eine -OCHCR3-Gruppe, worin R die oben angegebene Bedeutung aufweist, und R3 für eine Hydroxygruppe, eine (C]-C9)-Alkoxygruppe, worin der Alkylteil geradkettig oder verzweigt ist, oder eine Aminogruppe steht, bedeutet, werden 15 zuerst, z. B. unter Anwendung einer äquimolaren Menge der Verbindung der Formel (II) und der Verbindung der Formel (III) in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer Menge der etwa 1- bis l,2fachen molaren Menge der Verbindung der Formel (III) kondensiert, wodurch ein substituiert-Pyridyl- 20 phenyläther der Formel (IV)
(IV)
erhalten wird, worin X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
R O
I II
Wenn Z eine —OCHCR3-Gruppe bedeutet, dann wird eine angestrebte Verbindung der Formel (V)
R O
I « , (V)
ochcrä
worin X, Y, R und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhalten. Gewünschtenfalls kann das resultierende Produkt der Formel (V) nach herkömmlichen Methoden behandelt werden, um R3 zu R1 umzuwandeln, wodurch die herbizide Verbindung der Formel (I) erhalten wird.
Wenn Z eine (Ci-C5)-Alkoxygruppe oder eine Hydroxylgruppe bedeutet, dann werden die resultierenden substituiert-Pyridyl-p-hydroxyphenyläther der Formel (VI)
(VI)
worin X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, und eine «-Halogenalkancarbonsäure oder ein Derivat davon mit der allgemeinen Formel (VII)
R O
i ii ,
X-CHCR (VII)
worin X, R und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, sodann zum Beispiel unter Verwendung einer äquimola-
60
ren Menge der Verbindung der Formel (VI) und der Verbindung der Formel (VII) in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer Menge von etwa der 1- bis l,2fachen molaren Menge der Verbindung der Formel (VI) mit oder ohne eine vorhergehende Dealkylierung (d. h. um den Alkylteil der (C,-C5)-Alkoxygruppe zu entfernen) kondensiert, um die angestrebte Verbindung der Formel (V) wie oben beschrieben zu erhalten.
Nachstehend soll die obige Methode zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) oder der hierzu verwendeten Zwischenprodukte näher erläutert werden.
1. Beim Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (V)
ochcr;
(V)
worin X, Y, R und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, geht man so vor, dass man ein substituiertes Pyridin der Formel (II)
25
\=^N
(II)
30
worin X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einer p-Hydroxyphenoxyalkancarbonsäure oder einem Derivat davon mit der Formel (VIII)
35
R 0
HO-^~~^-OCHCR:
(VIII)
40
45
50
55
worin R und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, und wobei die Verbindung der Formel (II) in etwa äquimo-larer Menge zu der Verbindung der Formel (VIII) verwendet wird, in Gegenwart eines alkalischen Materials, das in etwa der 1- bis l,2fachen molaren Menge gegenüber der Verbindung der Formel (VIII) vorliegt, bei einer Temperatur von mindestens etwa 50° C, vorzugsweise 70 bis 150° C, bei einem Druck von vorzugsweise Atmosphärendruck über einen Zeitraum von etwa 1 bis 20 Stunden, vorzugsweise 1 bis 10 Stunden, kondensiert.
2. Beim Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (V)
(V)
ochcr"
worin X, Y, R und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, geht man so vor, dass man ein substituiertes Pyridin der Formel (II)
(II)
616 662
8
worin X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Hydrochinon, wobei die Verbindung der Formel (II) in etwa der äquimolaren Menge zu dem Hydrochinon verwendet wird, in Gegenwart eines alkalischen Materials, das in etwa der 1- bis l,2fachen molaren Menge zu dem Hydrochinon vorhanden ist, bei einer Temperatur von mindestens etwa 50° C, vorzugsweise 70 bis 150° C, bei einem Druck von vorzugsweise Atmosphärendruck und über einen Zeitraum von etwa 1 bis 20 Stunden kondensiert, um einen substituiert -Pyridyl-p-hydroxyphenyläther der Formel (VI)
(VI)
worin X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, zu bilden, und dass man die Verbindung der Formel (VI) mit einer «-Halogenalkancarbonsäure oder einem Derivat davon mit der Formel (VII)
R O
1 ii ,
X-CHCR3
(VII)
R O
1 11 3
ochcr3
(V)
worin X, Y, R und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, geht man so vor, dass man ein substituiertes Pyridin der Formel (II)
(xi)
worin X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Hydrochinonmonoalkyläther der Formel (IX)
«H0-. -Alkyl
(ix)
worin «Alkyl» eine geradkettige oder verzweigte (C,-Cs)-Alkylgruppe bedeutet und wobei die Verbindung der Formel (II) in etwa äquimolarer Menge zur Verbindung (IX) eingesetzt wird, in Gegenwart eines alkalischen Materials, das in etwa der 1- bis l,2fachen molaren Menge zur Verbindung der Formel (IX) verwendet wird, bei einer Temperatur von mindestens etwa 50° C, vorzugsweise 70 bis 150°C, bei einem
15
25
worin X, R und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und wobei die Verbindung der Formel (VI) in etwa der äquimolaren Menge zu der Verbindung der Formel (VII) verwendet wird, in Gegenwart eines alkalischen Materials, wobei dieses in etwa der 1- bis l,2fachen molaren Menge zur Verbindung der Formel (VI) eingesetzt wird, bei einer Temperatur von etwa 40 bis 120° C und bei einem Druck von vorzugsweise Atmosphärendruck über einen Zeitraum von etwa 0,5 bis 10 Stunden umsetzt.
3. Beim Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (V)
Druck von vorzugsweise Atmosphärendruck und über einen Zeitraum von etwa 1 bis 20 Stunden, vorzugsweise 1 bis 10 Stunden, unter Bildung eines substituiert-Pyridyl-p-alkoxy-phenyläthers der Formel (X)
10
35
40
0-Alkyl (X)
worin X, Y und «Alkyl» die oben angegebenen Bedeutungen haben, kondensiert, dass man die Verbindung der Formel (X) unter Bildung eines substituiert-Pyridyl-p-hydroxyphenyl-äthers (VI)
20
-oh (VI)
worin X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, dealkyliert und dass man dann die Verbindung der Formel (VI) mit einer a-Halogenalkancarbonsäure oder einem Derivat davon mit der Formel (VII)
30
R O
1 ii ,
X-CHCR3
(VII)
worin X, R und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und wobei die Verbindung der Formel (VI) in etwa der äquimolaren Menge zur Verbindung der Formel (VII) verwendet wird, in Gegenwart eines alkalischen Materials, das in etwa der 1- bis l,2fachen molaren Menge zur Verbindung der Formel (VI) verwendet wird, bei einer Temperatur von etwa 40 bis 120° C, bei einem Druck von vorzugsweise Atmosphärendruck über einen Zeitraum von etwa 0,5 bis 10 Stunden umsetzt.
4. Eine a-[4-(5-Mono-substituiert- oder 3,5-disubstitu-iert-pyridyl-2-oxy)-phenoxy]-alkancarbonsäure der Formel (Va)
45
y
50
<v°0
R O
i i!
ochcoh
(Va)
55
60
65
worin X, Y und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, (d. h. die Verbindung der Formel V, wenn R3 eine Hydroxylgruppe bedeutet) wird mit folgendem umgesetzt:
a) einem alkalischen Material (z. B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak usw.), um ein Salz zu bilden;
b) einem Alkohol (z. B. einem (Ci-C9)-AIkohol wie Methylalkohol, Äthylalkohol, Isopropylalkohol usw.), um einen Ester zu bilden;
c) einem Amin (z. B. einem Mono- oder Di-(Ci—C4)-aIkyl-amin wie Methylamin, Diäthylamin usw.), um ein Amid zu bilden; oder d) einem Halogenierungsmittel (z. B. SOCl2, PC13, PC1S, POCl3, usw.), um ein Halogenid zu bilden.
5. Ein «-[4-(5-Mono-substituiert- oder 3,5-disubstituiert-pyridyI-2-oxv)-phenoxy]-alkancarbonsäureester der Formel (Vb)
/ r 0 (vb)
x-^ /-o-^ ^-ochco- ( ci-c s ) alkyl worin X, Y und R die oben angegebenen Bedeutungen haben (d. h. die Verbindung der Formel (V), bei der R3 eine (C!-C9)-Alkoxygruppe bedeutet), oder ein nach der obigen Methode 4b) erhaltener Ester wird a) einer Esteraustauschreaktion (zum Beispiel unter Verwendung eines Alkohols wie oben im Zusammenhang mit der Methode 4b) beschrieben) in Gegenwart eines Lewis-Säurekatalysators (zum Beispiel BF3) zur Bildung eines anderen Esters unterworfen;
b) mit einem Amid (zum Beispiel einem Amin wie im Zusammenhang mit der Methode 4c) oben beschrieben wurde) zur Bildung eines Amins umgesetzt;
c) hydrolysiert (zum Beispiel mit einer Säure oder mit Alkali), um eine Säure zu bilden.
6. Ein «-[4-(5-Mono-substituiert- oder 3,5-disubstituiert-pyridyl-2-oxy)-phenoxy]-alkancarbonylhalogenid der Formel
(Vc)
y
»-ochcox
>-0
worin X, Y und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhalten nach der oben beschriebenen Methode 4d), wird mit a) einem Alkohol (zum Beispiel einem Alkohol wie er im Zusammenhang mit der obigen Methode 4b) beschrieben wurde), um einen Ester zu bilden;
b) einem Amin (zum Beispiel einem Amin, wie es oben im Zusammenhang mit der Methode 4c) beschrieben wurde), um ein Amid zu bilden,
umgesetzt.
Die Methoden 4 bis 6 sind herkömmliche Methoden und sie werden zum Beispiel von Romeo B. Wagner und Harry D. Zook in «Synthetic Organic Chemistry», S. 411 bis 589, John Wiley & Sons Inc., New York, London, beschrieben.
Beispiele für geeignete alkalische Materialien, die bei allen oben beschriebenen Kondensationsreaktionen verwendet werden können, sind Alkalimetallhydroxide wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und Alkalimetallcarbonate wie Natrium-carbonat und Kaliumcarbonat. Bei der ersten Kondensation ist eine geeignete Reaktionstemperatur mindestens etwa 50° C, vorzugsweise 70 bis 150° C, und die Reaktionszeit beträgt im allgemeinen etwa 1 bis 20 Stunden, vorzugsweise 1 bis 10 Stunden. Ein Keton wie Methyläthylketon oder Methyl-isobutylketon oder ein aprotisches-polares Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Hexamethylphosphoramid oder Sulfolan kann bei dieser Reaktion als Lösungsmittel verwendet werden. Bei den zweiten Kondensationen ist eine geeignete Reaktionstemperatur etwa 40 bis 120° C und die Reaktionszeit beträgt im allgemeinen etwa 0,5 bis 10 Stunden. Bei dieser zweiten Kondensation kann als Lösungsmittel ein Keton wie zum Beispiel Methyläthylketon oder Methylisobutylketon verwendet werden.
Bei der Dealkylierung wird das Dealkylierungsmittel gegenüber der Verbindung der Formel (X) in der etwa 1,5-bis 2,0fachen molaren Menge verwendet.
Wenn bei der Dealkylierung als Dealkylierungsmittel Py-ridinhydrochlorid verwendet wird, dann beträgt die Reaktions616 662
temperatur zweckmässigerweise etwa 50 bis 250° C, mehr bevorzugt etwa 150 bis 200° C, und der Druck ist vorzugsweise Atmosphärendruck und die Reaktionszeit beträgt im allgemeinen etwa 1 bis 10 Stunden. Wenn eine Halogenwasserstoffsäure mit einer Konzentration von etwa 40 bis 60%, z. B. Bromwasserstoffsäure oder Jodwasserstoffsäure, als Dealkylierungsmittel verwendet wird, dann wird die Dealkylierungs-reaktion zweckmässigerweise in Gegenwart einer niedrigen Fettsäure als Lösungsmittel, zum Beispiel Essigsäure oder Essigsäureanhydrid, in etwa der 1- bis 50fachen Volumenmenge der Verbindung der Formel (X) verwendet. Die Umsetzungszeit beträgt dann etwa 1 bis 10 Stunden bei einem Druck von vorzugsweise Atmosphärendruck und bei einer Temperatur von etwa dem Siedepunkt des Lösungsmittels.
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Wenn nichts anderes angegeben ist, sind alle Angaben bezüglich der Teile, Prozentmengen, Verhältnisse u. dgl. auf das Gewicht bezogen.
Herstellungsbeispiel 1 Herstellung von Methyl-cc-[4-(5-chIorpyridyI-2-oxy)-phenoxy]-propionat In 100 ml Methyläthylketon wurden 33,2 g 4-(5-Chlorpy-ridyl-2-oxy)-phenol, 30,1 g Methyl-a-brompropionat und 50,0 g Kaliumcarbonat suspendiert. Die Umsetzung wurde unter Rühren 1 Stunde lang bei Rückflusstemperatur vorgenommen (80 bis 85° C). Das Reaktionsprodukt wurde in Wasser gegossen und sodann mit Chloroform extrahiert. Nach dem Waschen des Extrakts mit einer wässrigen 2- bis 3 %igen Natriumhydroxidlösung und Wasser wurde das Chloroform unter Verwendung eines Aspiratore abgedampft, wodurch 43,5 g (Ausbeute 95%) des Endprodukts mit-einem Schmelzpunkt von 88 bis 90° C erhalten wurden.
Herstellungsbeispiel 2 Herstellung von a-[4-(5-ChlorpyridyI-2-oxy)-phenoxy|-propionsäure
39,5 g Methyl-a-[4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)-phenoxyl-propionat, erhalten im Herstellungsbeispiel 1, 30 ml einer wässrigen 45%igen Natriumhydroxidlösung und 300 ml Methanol wurden vermischt und 1 Stunde bei Rückflusstemperatur (d. h. 50 bis 250° C) umgesetzt. Nach Abkühlen des Reaktionsprodukts wurde überschüssiges Methanol unter Verwendung eines Aspirators abgedampft und der resultierende Rückstand wurde mit Wasser versetzt. Sodann wurde mit 5 %iger wässriger Schwefelsäure angesäuert. Der auf diese Weise gebildete Niederschlag wurde filtriert und getrocknet, wodurch 34 g (Ausbeute 87%) des Endprodukts mit einem Schmelzpunkt von 103 bis 104° C erhalten wurden.
Herstellungsbeispiel 3 Herstellung von 2-MethylcyclohexyI-a-[4-(5-chlorpyridyl-
2-oxy)-phenoxy]-propionat Zu 3,1 ga-[4-(5-Chlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-pro-pionylchlorid wurden 1,4 g 2-Methylcyclohexanol, 1,0 g Pyridin und 20 ml Benzol gegeben und das System wurde 1 Stunde unter Rühren auf einem Wasserbad von 50° C umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde in Wasser gegossen. Das Benzol wurde sodann von dem Wasser abgetrennt und unter Verwendung eines Aspirators verdampft. Die nachfolgende Destillation bei vermindertem Druck lieferte das Endprodukt mit einem Siedepunkt von 205 bis 210° C/4 mmHg.
Herstellungsbeispiel 4 Herstellung von MethyI-a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionat A. In 200 ml Methyläthylketon wurden 51,2 g 4-(3,5-Di-chlorpyridyl-2-oxy)-phenol, 41g Methyl-a-brompropionat und 66 g Kaliumcarbonat suspendiert. Die resultierende Sus-
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5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
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10
pension wurde unter Rühren 2 Stunden bei Rückflusstemperaturen (80 bis 85° C) umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde in Wasser gegossen und mit Chloroform extrahiert.
Nach dem Waschen des Extraktes mit einer wässrigen 2- bis 3 %igen Natriumhydroxidlösung und Wasser wurde das Chloroform unter Verwendung eines Aspirators abgedampft, wodurch 55 g (Ausbeute 81 %) des Endprodukts mit einem Siedepunkt von 189 bis 193°C/3 mmHg und einem Schmelzpunkt von 82 bis 84° C erhalten wurden.
B. Zu einem Gemisch von 4,6 g 3,5-Dichlor-2-brompyri-din, 4,7 g Methyl-a-(4-hydroxyphenoxy)-propionat und 3,3 g Kaliumcarbonat wurden 10 ml Methyläthylketon gegeben und das System wurde unter Rühren 6 Stunden bei Rückflusstemperatur (80 bis 85° C) umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde in eine geeignete Menge Wasser gegossen und mit Chloroform extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Trocknen wurde das Chloroform unter Verwendung eines Aspirators abgedampft. Die nachfolgende Destillation bei vermindertem Druck ergab 5,4 g des Endprodukts.
Herstellungsbeispiel 5 Herstellung von Natrium-a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionat In 10 ml wurden 6,6 g a-[4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäure und 0,8 g Natriumhydroxid suspendiert und das System wurde unter Erhitzen auf 90 bis 100° C über einen Zeitraum von 2 Stunden umgesetzt. Das Wasser wurde aus dem Reaktionsprodukt bei vermindertem Druck entfernt, worauf in einem Vakuumexsikkator getrocknet wurde. Es wurden 6,8 g (Ausbeute 97 %) des pulverförmigen Endprodukts mit einem Schmelzpunkt von 104 bis 110° C erhalten.
Herstellungsbeispiel 6 Herstellung von Methyl-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxyacetat
In 20 ml Methyläthylketon wurden 9 g 4-(3,5-Dichlorpyri-dyl-2-oxy)-phenol, 6,4 g Methylbromacetat und 11,6 g Kaliumcarbonat gegeben und das System wurde 3 Stunden unter Rühren bei 75 bis 80° C umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde in Wasser gegossen und mit Chloroform extrahiert.
Nach dem Waschen des Extrakts mit einer wässrigen 2- bis 3 %igen Natriumhydroxidlösung und Wasser wurde das Chloroform unter Verwendung eines Aspirators abgedampft, wodurch 11,7 g (Ausbeute 80%) des Endprodukts mit einem Schmelzpunkt von 52 bis 54° C erhalten wurden.
Die erfindungsgemässen herbiziden Verbindungen können in Wasser unter Bildung einer wässrigen Dispersion dispergiert werden. Die herbiziden Verbindungen können auch zu verschiedenen Formen emulgiert werden, z. B. emulgierbaren Konzentraten, befeuchtbaren Pulvern, wassermischbaren Lösungen, Stäuben oder Granulaten, wobei gegebenenfalls herkömmliche landwirtschaftlich annehmbare Hilfsmittel eingearbeitet werden, zum Beispiel Träger wie Diatomeenerde, Calciumhydroxid, Calciumcarbonat, Talk, Kieselsäure, Kaolin, Bentonit oder Jeeklite (Warenzeichen für einen von Jeeklite Co. hergestellten Zeolit), Lösungsmittel wie n-Hexan, Toluol, Xylol, Lösungsmittelnaphtha, Äthanol, Dioxan, Aceton, Iso-phoron, Methylisobutylketon, Dimethylformamid, Dimethyl-sulfoxid oder Wasser oder anionische oder nichtionogene oberflächenaktive Mittel wie Natriumalkylsulfat, Natriumal-kylbenzolsulfonat, Natriumligninsulfonat, Polyoxyäthylenlau-ryläther, Polyoxyäthylenalkylaryläther, Polyoxyäthylenfett-säureester oder Polyoxyäthylensorbitfettsäureester. Ein geeignetes Verhältnis der erfindungsgemässen Verbindungen zu dem oder den Hilfsmittel(n) erstreckt sich von etwa 1 bis 90:99 bis 10, bezogen auf das Gewicht, vorzugsweise 1 bis 70:99 bis 30, auf das Gewicht bezogen.
Die erfindungsgemässen herbiziden Mittel können auch mit geeigneten landwirtschaftlichen Chemikalien wie anderen Herbiziden, Insektiziden oder Fungiziden verwendet werden oder sie können mit landwirtschaftlichen Mitteln wie Düngemitteln oder Bodenkonditionierungsmitteln oder Erde oder Sand zum Zeitpunkt der Formulierung oder Anwendung verwendet werden. Eine solche gemeinsame Verwendung bringt manchmal verbesserte Effekte mit sich.
Nachfolgend werden typische Beispiele für herbizide Mittel angegeben, die die erfindungsgemässen Verbindungen enthalten.
Formulierungsbeispiel 1 40 Gewichtsteile Methyl-a-[4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionat, 47 Gewichtsteile Jeeklite, 8 Gewichtsteile Kieselsäure, 2 Gewichtsteile Lavelin S (Warenzeichen für ein von Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. hergestelltes Na-triumnaphthalinsulfonat-Formaldehydkondensat) als oberflächenaktives Mittel und 3 Gewichtsteile Sorpol 5039 (Warenzeichen für ein von Toho Chemical Co., Ltd. hergestelltes Sulfat eines Polyoxyäthylenalkylaryläthers) als oberflächenaktives Mittel wurden gleichförmig gemischt, wodurch ein befeuchtbares Pulver erhalten wurde.
Formulierungsbeispiel 2 10 Gewichtsteile N,N-Diäthyl-a-[4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)-phenoxyl-propionamid, 80 Gewichtsteile Xylol, 3 Gewichtsteile Calciumalkylbenzolsulfonat als oberflächenaktives Mittel und 7 Gewichtsteile eines Polyoxyäthylensorbit-fettsäureesters als oberflächenaktives Mittel wurden gleichförmig gemischt, wodurch ein emulgierbares Konzentrat gebildet wurde.
Formulierungsbeispiel 3 20 Gewichtsteile 2-Methylcyclohexyl-a-[4-(5-chlorpyri-dyl-2-oxy)-phenoxy]-propionat, 79 Gewichtsteile Bentonit und 1 Gewichtsteil Monogen (Warenzeichen für ein von Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. hergestelltes Natrium-höher-Alkohol-Sulfat) in Form eines Pulvers wurden vermischt und pulverisiert, wodurch ein Staub gebildet wurde.
Formulierungsbeispiel 4 44,2 Gewichtsteile Methyl-a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxyl-propionat, 42,8 Gewichtsteile Jeeklite, 8 Gewichtsteile Kieselsäure, 3 Gewichtsteile Sorpol 5050 (Warenzeichen für ein von Toho Chemical Co, Ltd. hergestelltes Dialkylsulfosuccinat) als oberflächenaktives Mittel und 2 Gewichtsteile Lavelin S als oberflächenaktives Mittel wurden gleichförmig vermischt, wodurch ein befeuchtbares Pulver erhalten wurde.
Formulierungsbeispiel 5 85 Gewichtsteile Natrium-a-[4-(5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxyj-propionat, 5 Gewichtsteile Kieselsäure und 10 Gewichtsteile Natriumalkylbenzolsulfonat als oberflächenaktives Mittel wurden gleichförmig gemischt, wodurch ein befeuchtbares Pulver erhalten wurde.
Formulierungsbeispiel 6 10 Gewichtsteile n-Butyl-a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionat, 80 Gewichtsteile Methyläthylketon, 7 Gewichtsteile Noigen EA 150 (Warenzeichen für einen von Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. hergestellten Polyoxyäthylen-glykolalkylphenyläther) als oberflächenaktives Mittel und 3 Gewichtsteile Hitenol Nr. 8 (Warenzeichen für ein von Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. hergestelltes Ammoniumäthersulfat) als oberflächenaktives Mittel wurden gleichförmig gemischt, wodurch ein emulgierbares Konzentrat gebildet wurde.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
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55
60
65
11
616 662
Formulierungsbeispiel 7
10 Gewichtsteile Methyl-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxyacetat, 80 Gewichtsteile Xylol, 3 Gewichtsteile Cal-ciumalkylbenzolsulfonat als oberflächenaktives Mittel und 7 Gewichtsteile eines Polyoxyäthylensorbitfettsäureesters als 5 oberflächenaktives Mittel wurden gleichförmig vermischt, wodurch ein emulgierbares Konzentrat erhalten wurde.
Nachfolgend soll die einzigartige herbizide Aktivität der erfindungsgemässen herbiziden Mittel näher erläutert werden.
1. Die Verbindungen der Formel (I) können zur Abtötung 10 von grasartigen Unkräutern durch eine Vorlauf-Bodenbehandlung oder eine Blattbehandlung während des Wachstums der Unkräuter verwendet werden. Insbesondere können die erfindungsgemässen Verbindungen dazu verwendet werden,
um grasartige Unkräuter abzutöten, die zu einer Höhe von 15 etwa 1 m gewachsen sind, indem eine Blattbehandlung durchgeführt wird. Da die erfindungsgemässen Verbindungen bei Verwendung bei breitblättrigen landwirtschaftlichen Nutzpflanzen wie Sojabohnen-, Erdnuss- und Baumwollpflanzen extrem sicher sind, sind die Verbindungen für eine selektive 20 Unkrautkontrolle in offenen Farmen geeignet.
2. Wenn die Anwendungsmethode, die Dosierung und die Anwendungszeit richtig ausgewählt werden, wenn zum Beispiel die Unkräuter, die mit einer Nutzpflanze wie Mais u. dgl. zusammen wachsen, einer Laubbehandlung mit einer geringen 25 Menge (5 bis 20 g/a) des erfindungsgemässen Wirkstoffs,
nachdem die Pflanze bis zu einem gewissen Grad gewachsen ist, unterworfen werden, dann können die erfindungsgemässen Verbindungen bei Farmen verwendet werden, wo grasartige Nutzpflanzen kultiviert werden. Wenn weiterhin die Dosierung 30 der Verbindungen zu stark erhöht wird oder wenn die Verbindungen zusammen mit anderen Herbiziden verwendet werden, dann können die Mittel dazu verwendet werden, um andere Unkräuter als grasartige Unkräuter abzutöten.
3. Die Verbindungen der Formel (I) haben gegenüber Fi- 35 sehen eine niedrige Toxizität und sie beeinflussen Fischereien nicht.
Die erfindungsgemässen herbiziden Mittel werden am geeignetsten bei Hochlandfarmen angewendet, insbesondere bei
Hochlandfarmen, wo breitblättrige Nutzpflanzen kultiviert werden. Sie können aber auch für Obstgärten, Wälder und verschiedene nichtlandwirtschaftliche Ländereien verwendet werden. Die erfindungsgemässen Verbindungen können als Bodenbehandlung oder als Blattbehandlung bei Hochlandfarmbedingungen oder bei gefluteten Bedingungen verwendet werden. Die geeignete Applikationsrate variiert entsprechend verschiedenen Faktoren, zum Beispiel den klimatischen Bedingungen, den Bodenbedingungen, der Form der chemischen Substanz, der Anwendungszeit, der Anwendungsmethode und den Typen der kultivierten Nutzpflanzen, bei denen sie angewendet werden, und der Hauptunkräuter, die kontrolliert werden sollen. Wenn die erfindungsgemässen Verbindungen in Form einer festen Zubereitung (zum Beispiel als Staub oder Granulat) verwendet werden, dann beträgt die Menge des Wirkstoffs 0,1 bis 1000 g pro Ar (100 m2), vorzugsweise 1 bis 700 g, am meisten bevorzugt 5 bis 300 g pro Ar.
Nachstehend sind die Ergebnisse der herbiziden Aktivitätstests bei den Verbindungen der Formel (I) dargestellt.
Testbeispiel 1
Jeweils V3000 Ar (V30 m2) Flachlandstellen wurden mit Erde beschickt, um Hochlandbedingungen zu ergeben. Vorgewählte Mengen von Samen von essbarem Scheunenhof-gras, Rettich und Sojabohnen wurden ausgesät und mit Erde bedeckt, die Samen von Grossem Fingergras und Scheunenhof-gras als grasartige Unkräuter und Knöteriche, Sandkräuter und Sumpf-Sternmieren als breitblättrige Unkräuter enthielt. Es wurde bis zu einer Dicke von etwa 1 cm überdeckt. Drei Tage nach dem Aussäen wurde eine wässrige Dispersion der einzelnen herbiziden Verbindungen der Tabelle 1 (mit der weiter oben angegebenen Formulierung) aufgesprüht und das Wachstum der Unkräuter wurde 20 Tage nach dem Aufsprühen visuell bewertet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Der Grad der Wachstumsinhibie-rung, der in Tabelle 1 gezeigt wird, wurde anhand einer Skala von 10 Graden ermittelt, wobei 10 eine vollständige Inhibierung des Wachstums und 1 keine Inhibierung andeutet.
Tabelle 1
Verbindung
Menge des
Grad der Wachstumsinhibierung
Nr.
Wirkstoffs
Essbares
Rettich Sojabohnen
Grasartige
Breitblättrige
(g/Ar)
Scheunenhof-gras
Unkräuter
Unkräuter
1
100
10
1 1
10
1
50
10
1 1
10
1
2
100
10
1 1
10
1
50
10
1 1
10
1
3
100
10
1 1
10
1
50
10
1 1
10
1
4
100
10
1 1
10
1
50
10
1 1
10
1
5
100
10
1 1
10
1
50
10
1 1
10
1
6
100
10
1 1
10
1
50
10
1 1
10
1
7
100
10
1 1
10
1
50
10
1 1
10
1
8
100
10
1 1
10
1
50
10
1 1
10
1
9
100
10
1 1
10
1
50
10
1 1
10
1
10
100
10
1 1
10
1
50
10
1 1
10
1
Nr.
11
12
13
14
15
16
18
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
39
40
41
42
43
12
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Menges des Grad der Wachstumsinhibierung Wirkstoffs Essbares Rettich
(g/Ar) Scheunenhof-
gras
Sojabohnen Grasartige Breitblättrige
Unkräuter Unkräuter
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 9 1 1 9
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 8 1 1 9
50 6 1 1 7
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 '1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
100 10 1 1 10
50 10 1 1 10
44
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
65
68
70
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
13
Tabelle 1 (Fortsetzung)
616 662
Menge des Grad der Wachstumsinhibierung Wirkstoffs Essbares Rettich
(g/Ar) Scheunenhof-
gras
Sojabohnen Grasartige Breitblättrige
Unkräuter Unkräuter
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
9 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
9 1
1 10
50
8 " 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
9 1
1 10
100
9 1
1 10
50
6 1
1 9
100
8 1
1 10
50
7 1
1 9
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
100
10 1
1 10
50
10 1
1 10
616 662
14
Testbeispiel 2 Töpfe mit Vio 0oo Ar ( V10o m2) wurden mit Erde beschickt, um Hochlandbedingungen zu ergeben. Vorgewählte Mengen von Samen von essbarem Scheunenhofgras und Sojabohnen wurden ausgesät und bis zu einer Dicke von etwa 1 cm mit Erde bedeckt. Als das essbare Scheunenhofgras das Zweiblattstadium erreicht hatte, wurde eine wässrige Dispersion der in Tabelle 2 gezeigten herbiziden Verbindungen auf das Laubwerk in vorgewählter Menge aufgebracht. 20 Tage nach der Behandlung mit der chemischen Substanz wurde das Wachstum des Scheunenhofgrases und der Sojabohnen visuell bewertet. Der Grad der Wachstumsinhibierung wurde anhand der gleichen Skala wie im Testbeispiel 1 bewertet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengestellt.
Tabelle 2
Verbindung
Menge des
Grad der Wachstumsinhibierung
Nr.
Wirkstoffs
Essbares Sojabohnen
(ppm)
Scheunenhofgras
1
2000
10 1
1000
10 1
2
2000
10 1
1000
10 1
3
2000
10 1
1000
10 1
4
2000
10 1
1000
10 1
5
2000
10 1
1000
10 1
6
2000
10 1
1000
10 1
7
2000
10 1
1000
10 1
8
2000
10 1
1000
10 1
9
2000
10 1
1000
10 1
10
2000
10 1
1000
10 1
11
2000
10 1
1000
10 1
12
2000
10 1
1000
10 1
13
2000
10 1
1000
10 1
14
2000
10 1
1000
10 1
15
2000
10 2
1000
9 2
16
2000
10 3
1000
10 1
17
2000
7 1
1000
7 1
18
2000
10 2
1000
10 1
19
2000
6 1
1000
5 1
20
2000
10 1
1000
10 1
22
2000
10 1
1000
10 1
23
2000
10 1
1000
10 1
24
2000
10 1
1000
10 1
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Verbindung Nr.
Menge des Wirkstoffs (ppm)
Grad der Wachstumsinhibierung Essbares Sojabohnen Scheunenhofgras
25
2000
10 1
1000
10 1
26
2000
10 1
1000
10 1
27
2000
• 10 1
1000
10 1
28
2000
10 1
1000
10 1
29
2000
10 1
1000
10 1
30
2000
10 1
1000
10 1
31
2000
10 1
1000
10 1
32
2000
10 1
1000
10 1
35
2000
10 1
1000
10 1
36
2000
10 1
1000
10 1
37
2000
10 1
1000
10 1
39
2000
10 1
1000
10 1
40
2000
10 1
1000
10 1
41
2000
10 1
1000
10 1
42
2000
10 1
1000
10 1
43
2000
10 1
1000
10 1
48
2000
10 1
1000
10 1
49
2000
10 1
1000
10 1
50
2000
10 1
1000
10 1
51
2000
10 1
1000
10 1
52
2000
10 1
1000
10 1
53
2000
10 2
1000
10 1
54
2000
10 1
1000
10 1
55
2000
10 1
1000
10 1
57
2000
10 1
1000
10 1
58
2000
10 1
1000
10 1
59
2000
10 1
1000
10 1
60
2000
10 1
1000
10 1
61
2000
10 1
1000
10 1
62
2000
10 1
1000
10 1
65
2000
10 1
1000
10 1
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
15
616 662
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Verbindung
Menge des
Grad der Wachstumsinhibierung
Nr.
Wirkstoffs
Essbares
Sojabohnen
(ppm)
Scheunenhofgras
68
2000
10
1
1000
10
1
70
2000
10
1
1000
7
1
78
2000
10
1
1000
8
1
79
2000
10
1
1000
9
1
80
2000
10
1
1000
10
1
81
2000
10
1
1000
10
1
82
2000
10
1
1000
5
1
83
2000
10
1
1000
8
1
84
2000
10
1
1000
10
1
Vergleich:
2,4-Dichlor-
phenoxy
2000
3
10
Essigsäure
Dimethyl-
1000
2
10
amin-Salz
Testbeispiel 3 Töpfe mit jeweils Ar ('/q m2) wurden mit Erde beschickt, um Hochlandbedingungen zu ergeben. Eine vorgewählte Menge von Samen der in Tabelle 3 gezeigten Nutzpflanzen wurde in den Topf eingesät und bis zu einer Dicke von etwa 2 cm mit Erde bedeckt, welche Samen von verschiedenen Unkräutern gemäss Tabelle 3 enthielt. In der Stufe des
Auftauchens wurde eine wässrige Dispersion der einzelnen herbiziden Verbindungen gemäss Tabelle 3 aufgesprüht. 20 Tage nach dem Aufsprühen wurde das Wachstum der Nutzpflanzen und der Unkräuter visuell bewertet und der 35 Grad der Wachstumsinhibierung wurde anhand der gleichen Skala wie im Testbeispiel 1 ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.
Tabelle 3-1
Verbin- Menge des Grad der Wachstumsinhibierung dung Wirkstoffs Soja- Rote Erd- Mais Baum- Sonnen- Flachs Rote Kopf- Auber- Grüne Nr. (g/Ar) bohnen Bohnen nüsse wolle blumen Beete salat ginen Zwiebeln
1
20 1
1 1 10 1 1 11111
5 1
1 1 10 1 1 11111
5
20 1
1110 11 11111
5 1
1 1 10 1 1 11111
9
20 1
1 1 10 1 1 11111
5 1
1 1 10 1 1 11111
24
20 1
1 1 10 1 1 11111
5 1
1 1 10 1 1 11111
Tabelle 3-2
Ver
Menge des
Grad der Wachstumsinhibierung
bin
Wirkstoffs
Spinat Kohl Rettich Tomaten
Karotten Grosse Gurke
Essbares
Grosses
Scheunen dung
(g/Ar)
Klette
Scheunen
Finger hofgras
Nr.
hofgras gras
1
20
1111
1 1 1
10
10
10
5
1111
1 1 1
9
9
9
5
20
1111
1 1 1
10
10
10
5
1111
1 1 1
10
10
10
9
20
1111
1 1 1
10
10
10
5
1111
1 1 1
10
10
9
24
20
1111
1 1 1
10
10
10
5
1111
1 1 1
10
10
10
616 662
16
Testbeispiel 4 Töpfe mit jeweils V10oo Ar ( /10 m2) wurden mit Erde beschickt, um Hochlandbedingungen zu ergeben. Vorgewählte Mengen von Samen von Italienischem Roggengras (Lotium italicum Brann.) und essbarem Scheunenhofgras wurden ausgesät und leicht mit Erde bedeckt. Als das Italienische Roggengras und das essbare Scheunenhofgras zu einer Höhe von 25 bis 30 cm gewachsen war (Vierblattstadium) wurde eine wässrige Dispersion der einzelnen herbiziden Verbindungen gemäss Tabelle 4 auf das Laubwerk in vorgewählter Menge aufgebracht. 30 Tage nach der Behandlung mit der chemischen Substanz wurde das Wachstum des Italienischen Roggengrases und des essbaren Scheunenhofgrases visuell bewertet und der Grad der Wachstumsinhibierung wurde anhand der gleichen Skala wie im Testbeispiel 1 bewertet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt.
Testbeispiel 5 Töpfe mit jeweils Vjo 0oo Ar ('/100 m2) wurden mit Erde beschickt und mit Wasser vollständig gesättigt. Eine vorgewählte Menge von luftgetrockneten Samen von Scheunenhofgras wurde ausgesät und leicht mit Erde bedeckt. Als das Scheunenhofgras oberhalb des Bodens keimte, wurde Wasser in den Topf bis zu einer Tiefe von 3 cm eingegeben, um geflutete Bedingungen zu ergeben, und in den Topf wurde eine wässrige Dispersion der einzelnen herbiziden Verbindungen gemäss Tabelle 5 eingegossen. 20 Tage nach Behandlung mit dieser Dispersion wurde das überlebende Scheunenhofgras in dem Topf herausgezogen, an der Luft getrocknet und gewogen. Die Prozentmenge der überlebenden Unkräuter bezogen auf den nichtbehandelten Topf wurde errechnet und der Grad des Wachstums wurde bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengestellt.
Tabelle 4
Tabelle 5
Verbindung
Menge des
Grad der Wachstumsinhibierung
Nr.
Wirkstoffs
Italienisches
Essbares
(ppm)
Roggengras
Scheunenhofgi
3
100
10
10
50
10
10
4
100
10
10
50
10
10
5
100
10
10
50
10
10
20
100
10
10
50
10
10
22
100
10
10
50
10
10
23
100
10
10
50
10
10
24
100
10
10
50
10
10
25
100
10
10
50
10
10
26
100
10
10
50
10
10
28
100
10
10
50
10
10
31
100
10
10
50
10
10
32
100
10
10
50
10
10
35
100
10
10
50
10
10
36
100
10
10
50
10
10
40
100
10
10
50
10
10
41
100
10
10
50
10
10
42
100
10
10
50
10
10
Verbindung Nr.
Grad des Wachstums ( %) Menge des Wirkstoffs (g/Ar) 40 20
10
1 9 10 60
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
Testbeispiel 6
30 In einem Feld für Baumwolle und Erdnüsse wurde als Testfläche eine Fläche von etwa 50 m2 verwendet und der Test wurde in der Weise durchgeführt, dass variierende Mengen der einzelnen herbiziden Verbindungen gemäss Tabelle 6 verwendet wurden. In jeder Testfläche wurden die Nutzpflan-35 zen 60 Tage nach dem Säen wachsen gelassen. Grasartige Unkräuter, zum Beispiel Grosses Fingergras, Scheunenhofgras und Grüner Fuchsschwanz, als primäre Unkräuter waren bis zu einer Höhe von 20 bis 30 cm gewachsen. Breitblättrige Unkräuter wie Fahler Wasserpfeffer und Kletten wuchsen 40 ebenfalls.
50, 100 bzw. 150 g eines 10%igen emulgierbaren Konzentrats gemäss Formulierungsbeispiel 2 wurden mit 5 1 Wasser verdünnt und jede Mischung wurde von oben auf die Pflanzen aufgesprüht. In der Räche, auf die eine Mischung aufgebracht 45 worden war, welche eine erfindungsgemässe Verbindung enthielt, wurde etwa 7 Tage nach dem Besprühen ein Zerfall der Unkräuter in der Nähe des Bodens und der Knötchenteile davon beobachtet und die Unkräuter begannen umzufallen und vollständig gelb zu werden. Am 15. Tag waren alle Unkräuter so verwelkt und abgestorben. Es wurde jedoch keine Phytotoxi-zität gegenüber den Baumwoll- und Erdnusspflanzen beobachtet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengestellt. Die Bewertungsgrade in Tabelle 6 sind auf die gleiche Skala wie im Testbeispiel 1 bezogen.
Tabelle 6
Verbindung
Menge des
Grad der Wachstumsinhibierung
Nr.
Wirkstoffs
Baum- Erd
Grosses
Scheunen
Grüner
Fahler
Kletten
(g/Ar)
wolle nüsse
Finger hofgras
Fuchs
Wasser
gras
schwanz pfeffer
24
30
1 1
10
10
10
1
1
(gemäss der Erfindung)
20
1 1
10
10
10
1
1
10
1 1
10
10
10
1
1
Äthyl-a-[4-(4-chlor-
30
1 1
8
7
8
1
1
phenoxy)-phenoxy]-
20
1 1
6
7
7
I
1
propionat (Vergleichsprobe) 10
1 1
3
4
4
1
1
s

Claims (9)

  1. 616 662
  2. 2. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R eine Methylgruppe bedeutet und R1 eine Hydroxylgruppe; eine (Ci-C9)-Alkoxygruppe, deren Alkylteil geradkettig oder verzweigt ist; eine -(0C2H4)n-0-(C,-C4)-Alkylgruppe, deren Alkylteil geradkettig oder verzweigt ist, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt; eine (Q-Qj-Alkylthiogruppe, deren Alkylteil geradkettig oder verzweigt ist; eine (C2-C4)-Alkenyloxygruppe; eine Cyclo-hexyloxygruppe, deren Cyclohexylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Me-thylgruppen substituiert sein kann; eine Benzyloxygruppe, deren Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Aminogruppe, die mit einer oder mehreren geradkettigen oder verzweigten (Ci-C4)-Alkylgruppen substituiert sein kann; eine —NHCH2COOR4-Gruppe, worin R4 für ein Wasserstoffatom, ein Kation oder eine geradkettige oder verzweigte (Ci-C4)-Alkylgruppe steht; eine Anilinogruppe, deren Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Aminogruppe, die mit einer heterocyclischen Gruppe substituiert ist, wobei der heterocyclische Teil davon mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Morpholinogruppe; eine Piperidinogruppe; oder eine —OM-Gruppe, worin M für ein Kation steht, bedeutet.
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es neben einem landwirtschaftlich annehmbaren Hilfsmittel eine herbizid wirksame Menge von mindestens einer neuen Verbindung mit der allgemeinen Formel (I)
    y
    > -ochcr
    ,-0
    enthält, worin X ein Halogenatom bedeutet, Y für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Methylgruppe steht, R ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigt-kettige (Ci-C6)-Alkylgruppe bedeutet und R1 eine Hydroxylgruppe; eine (C1-C9)-Alkoxygruppe, worin der Alkyl-teil eine geradkettige oder verzweigte Kette ist und mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Hydroxylgruppen substituiert sein kann; eine —(OC2H4)n—O—(C1-C4)-Alkylgruppe, worin der Alkylteil eine geradkettige oder verzweigte Kette ist und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt; eine (Ci-C4)-Alkylthiogruppe,
    worin der Alkylteil eine geradkettige oder verzweigte Kette ist; eine (C2-C4)-AlkenyIoxygruppe; eine Cyclohexyloxy-gruppe, worin der Cyclohexylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Phenoxygruppe, worin der Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Phenylthiogruppe, worin der Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Benzyloxy-gruppe, worin der Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Aminogruppe, die mit einer oder mehreren (Q—C4)-AIkylgruppen substituiert sein kann, deren Alkylteil eine geradkettige oder verzweigte Kette ist und die mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann; eine Mono-(C1-C4)-alkylaminogruppe, worin der Alkylteil eine geradkettige oder verzweigte Kette ist und mit einer -COOR4— Gruppe substituiert ist, wobei R4 ein Wasserstoffatom, ein Kation oder eine geradkettige oder verzweigte (Q-G^-Al-kylgruppe bedeutet; eine Anilinogruppe, worin der Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Benzylaminogruppe; eine Aminogruppe, die mit einer hetero-cyclischen Gruppe substituiert ist, wobei der heterocyclische Teil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann;
    eine Morpholinogruppe; eine Piperidinogruppe; eine -OM-Gruppe, wobei M ein Kation bedeutet; oder ein Halogenatom bedeutet.
  3. 3
    616 662
    oxygruppe, deren Alkylteil geradkettig oder verzweigt ist; eine -NHCH2COOR4-Gruppe, worin R4 für ein Wasserstoffatom, ein Kation oder eine geradkettige oder verzweigte (Ci-C4)-Alkylgruppe steht; oder eine -OM-Gruppe, worin M für ein Kation steht, bedeutet.
    3. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Y ein Halogenatom bedeutet, R für eine Methylgruppe steht und R1 eine Hydroxylgruppe; eine (C]-C9)-Alkoxygruppe, deren Alkylteil geradkettig oder verzweigt ist; eine -(0C2H4)n-0-(Ci-C4)-Alkylgruppe, deren Alkylteil geradkettig oder verzweigt ist und wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt; eine (Cj—C4)-Alkylthiogruppe, deren Alkylteil geradkettig oder verzweigt ist; eine (C2-C4)-Al-kenyloxygruppe; eine Cyclohexyloxygruppe, deren Cyclohexylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Benzyloxygruppe, deren Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Aminogruppe, die mit einer oder mehreren geradkettigen oder verzweigten (Cj—C4)-Alkylgruppen substituiert sein kann; eine
    —NHCH2COOR4—Gruppe, worin R4 für ein Wasserstoffatom, ein Kation oder eine geradkettige oder verzweigte (Cj-C,)-Alkylgruppe steht; eine Anilinogruppe, deren Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Aminogruppe, die mit einer heterocyclischen Gruppe substituiert ist, wobei der heterocyclische Teil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Morpholinogruppe; eine Piperidinogruppe oder eine -OM-Gruppe, wobei M für ein Kation steht, bedeutet.
  4. 4. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X und Y jeweils ein Chloratom bedeuten; R für eine Methylgruppe steht und R1 eine Hydroxylgruppe;
    eine (Cj-C9)-Alkoxygruppe, deren Alkylteil geradkettig oder verzweigt ist; eine -(0C2H4)n-0-(Ci-C4)-Alkyl-gruppe, deren Alkylteil geradkettig oder verzweigt ist und wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt; eine (Q—C4)-Alkylthiogruppe, deren Alkylteil geradkettig oder verzweigt ist; eine (C2-C4)-Alkenyloxygruppe; eine Cyclohexyloxygruppe, deren Cyclohexylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Benzyloxygruppe, deren Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Aminogruppe, die mit einer oder mehreren geradkettigen oder verzweigten (Q—^C4)-Alkylgruppen substituiert sein kann;
    eine —NHCH2COOR4-Gruppe, worin R4 für ein Wasserstoffatom, ein Kation oder eine geradkettige oder verzweigte (Cj-C4)-Alkylgruppe steht; eine Anilinogruppe, deren Arylteil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Methylgruppen substituiert sein kann; eine Aminogruppe, die mit einer heterocyclischen Gruppe substituiert ist, wobei der heterocyclische Teil mit einem oder mehreren Substituenten aus der Gruppe Halogenatome und Me-thylgruppen substituiert sein kann; eine Morpholinogruppe; eine Piperidinogruppe; oder eine —OM-Gruppe, worin M für ein Kation steht, bedeutet.
  5. 5
    10
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    65
    5. Herbizides Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R1 eine Hydroxylgruppe; eine (Cj-C9)-Alk-
  6. 6. Herbizides Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff Methyl-«-[4-(3,5-dichlorpyri-dyl-2-oxy)-phenoxy]-propionat enthält.
  7. 7. Herbizides Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff Äthyl-a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxyl-propionat enthält.
  8. 8. Herbizides Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff Natrium-«-[4-(3,5-dichlorpyri-dyl-2-oxy)-phenoxy]-propionat enthält.
  9. 9. Herbizides Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff N-{ct-[4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionyl}-glycinäthylester enthält.
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