JPS60136561A - ２−（４−〔（３−クロロ−５−ヨ−ド−２−ピリジニル）オキシ〕フエノキシ）プロピオン酸及びその誘導体並びにそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は（１）除草剤及び（２）除草剤誘導本を製造す
る際の中間能として有用な２−（４−（（３（−クロロ
−５−ヨード−２−ピリジニル）オキシ〕フエノキシ）
プロピオン酸及びその誘導体に関する。更にに、本発明
はこれらの化合物及び該化合物を製造する際に用いる新
規な中間能の製造方法に関する。

英国特許第１、５９９，１２１号明細書にはα−（４−
［（：（−クロロ−５−ヨード−２−ピリジニル）オキ
シ〕フエノキシ）プロピオン酸メチルが開示されている
が（１４頁、１４行及びｌ５行）、しかしこの化介物を
いかにＬ′ζ製造するかは教示されていない。この化か
物を製造する試みは不成功に終った。その理由は （１）出発物質として必要な２．：（−フクロロー５−
ヨードピリジンがカミ規な化合物であることがわかり、
そして （２）２−アミ７ビリノンまたは２−ピリンノールの反
応性の５−位置をヨード化し、その後、ｊ（−位置を塩
素化する標ヤ、ヨード比法を用いる２、３−ン゛りａロ
ー５−ヨードビリノンを製造する最初の試みか、この化
合物、即ち２．ｊ）−ンクロロ−り−ヨードビリジンを
製造動る、二とに失（戊したためて゛ある５゜しかしな
がら、２．３−フクロロー；３−ヨードピリジンを製造
孝−るさらに進んだ試みは成功し、そしてその製造方法
は＋９）ｉ：（年！Ｊ１１［’ｉｌｌｆｌげ出１９Ｊ１
中の米国’に’ｊｉｉ’ｌ出ｌ０ｔｉ第５２！Ｊ＋２（
’ｌ）’；（’ｌ・７１ｊＪｉｌｌ／イ！’＋！Ｊ−１
ｉｊ−・ｌ７１、’３’４）の−１：題である。

、これまて゛、２−（、−１−（（：（−クロロ−５−
ヨー１’−２−ピリジニル）Ａキシ〕７エ／キシ）プロ
ピオン酸及びその農芸上、１′１容し得る誘導能は公の
共有１１４１）ｉｊ（ｌｔｄ山ｃｄｏＩｎａｉｎ）とは
なっていない、。

簡ｌｉｔにｄえば、本発明に従えは、２−＜４−［：（
３−クロＤ−！−ヨー１’−２−ピリジニル）−Ａキシ
３フ１フ式シ）プロピオン酸及びその農芸上ｉｔ’ｌ’
ＷＬイ１する誘導体、以１・に１本化合物−１としてボ
４−５は塩基の（ｊ−（＋：ｌ弓こおいて不活性担木媒
質中で２，３−シクロロー５−ヨードピリジンを２−（
＝１−ヒドロキシ７エ７キン）７狛ピオン酸まｔこはそ
の誘導体と反応さぜろことに、１り製造される３１人に
生ずる生成物を（−１，ｊｉｉ１分離及び精製法を用い
て回収する。

本１Ｌ−作物を製造づ−る第一、の方法は？、；（−フ
クロロー５−ヨードビリノンを〕１イト′口Ａ／ンと反
応さぜる、二とｌこよって行われ１、これによって・１
−（（：（−クロｒｊ−５−ヨー１−弓？−ビリンニル
）Ａキシ）フエ／−ルか生成する。次にこのビリノニル
′Ａキシ７エ／−ルを２−ハロプロピオネ−１と反応２
’Ｌで本化合物を生成させる。４−（（：ベークロロー
！３−ヨードー２−ピリジニル）オキシ）フエ７−ル中
間木は新規なものであり、そしてまた本発明に包含され
るものである。

本化合物を記述するために用いる際の１農芸−４−許容
し得る誘導体−１なる用δｉ＋１は、その除！、”ｉ：
活性に実質的にＵｊｊ響を及はさぬ２−（、−１−（（
：（−クロロ−ｊ−、−ヨード−２−ピリノニル）オキ
シ〕７エ７キシプロビＡン酸のいずれかの塩、アミド、
エーテルまたはエステルを包含する、−とを意味４−る
。農芸−１１ｉ’１容し１：ｊる誘導１＋には次の式（
１）の化介物か含まれる： 式中、ｙは−Ｃ０，ｌｌｊ酸）、−ＣＵ、、＋＼ｌ、−
Ｃ０１く、−ＣＵＳＩ＜、−ＣＯＮＲ’、、、−（〜８
Ｎ１ト、−（二１４、−ＣＩ１．ＯＲ’または−ＣＩｌ
、０．ＣＲ′を表わし： ｈｌはＮａ、Ｉ＜、ｈｌ、、にＵまたはＮ（Ｒ”）、、
を表わし； ＩくはＣ１〜Ｃ８アルキルまたは（、：３へ・ＣＩｉア
ルコキシアルキルを表わし： ６１＜′は独１ン−に１１まＩこ１まＣ１〜Ｃ４アルキ
ル表わし；そして 各Ｒ”ｌ土）す見−γに１１、（′．１へＣ１アルＡル
または（−一り２，ヒドロキシ７エ／キシを表わ剖。

好ましい化合物には、Ｚか−００，Ｉｌ（酸）、−ｃｏ
−、Ｎ＋（ＪａΔ）及び−ＣＩ）、Ｒ（エステル）を表
わす式Ｉの化合物が含まれる。１、ｒに好ましい化介物
はｌ＜かメチル、エチール、蒼ドブチル、フロビルまた
は工１キシエチルを表わｒエステル頬である。

巨島−（＋？ルキル１及びｌ’（−＋’−Ｃｅアルキル
１４る用＋ｉ＋’ｉは＋／ｌＥｉ’ｉ状、分枝鎖状また
は、該入（か“少なくとも（）１固の炭素原丁−を含む
Ｊ易介には、」孝状で゛あっ′ζち１く１１つそれぞれ
炭素原４’Ｉ−、１個または１＋Ｆｉ（同を３む（Φ々
の火きさのアルキル基を示す。

１く、・（二，ヒドロキシ・アルＡル１及Ｕｌｃｉーｃ
ａヒト゛ロヘンアルＡル」なる用，；：１はそれぞれ炭
素原ｊ′２−：（個または３−６個を−（ｒ４′る種々
の太きさのヒト“口へジアルキル基を示し、そのアルキ
ル部分は＋（＋．）ｉ’ｉ状または分枝鎖状、或いは該
基が少なくとも３個の炭素原子を含む場合には、環状で
あってもよい。

本発明を実施する際に、２，Ｘ→−ジクロロ−５−ヨー
ドピリジンをｔ，ｉ５）、（の（ｒ（１Ｆにおいて１・
活゛Ｖ目ｌｔ木媒質中で２−（・１−ヒドロキシ７エ／
キシ）プロピオン酸またはそのＪ′目’ＦＬｉｉｆる１
透導１本と反応させる。

２、３−ン゛クロローｊンーヨー１Ｓピリジンは１（）
；５；（年’：３月！−ｒ１．１ｆＪケＸ目ｆｌ！Ｉ＆
ｉ’ｈ中１１傾ｉｓ５２！Ｊ、２ｆｌｆｌ号（１、ｒ１
頼昭５９−］、＋ｊ・Ｌ７］：３３号に教示されている
方法に従って製造嬶−ることかでき、該出ｉ’ｎｉ明Ｊ
：ｌｌｌｉｔ：をその引用を以って不明４１１１：’：
の記載に代える。■情ら性］１目４・媒質としてｊ蔚当
なものは有梓く性のＪ１プロ１ン１’Ｃｉ谷媒、例えは
ジメナル又ルホＡシト（１）きＩ８０）、ツメチルホル
ムアミド（１）ｆｖｌｌ’）、Ｉ〈−メチルヒロリノ／
ン、へキリツメチル小スホル？ミド、ｉ１ラヒＩ＋ロア
ラン（１’ｌｌＦ）またはスルボランて゛ある。

ｊ凶−（１な塩基にはに？Ｃ０３、ＮＩｌｏＩＬＫ（ｌ
ＩＩ、ナ１リウムメチレー１及びＮＩｌ．（’．）１１
か゛含まオしる。

この反応は約１（ｌｆｌ’（：以−１・、θ「ましくは
杓８０°Ｃの温度にて大気圧１ζで有利に行われる。こ
の反応は次の如く特徴づけることができる。

塩基 式中、Ｚは−１−に定義した通りである。

−１−記の反応は約２／ｌ−約７２Ｉｆ；）間で本質的
に終了し、そして窒素の如きイ；活性雰囲気下で有利に
行われる、。

１：活１／１１１本媒質のｉｉｉ；は臨界的ではないが
、しかし反応温度で有（戊反応体を溶液として保４うす
るために十分な不活性担体媒質、−殻に反応本１重１疏
部８！冒）（ｚ活性組木媒質約１．５〜約２０重量れｌ
；を用いることが右利である。用いる反応体の相、ｔＧ
ｌ的割合は臨界的ではなく、その理由は、反応体のいか
なる１シリ合を用いた場合にも、ある程度生成物が生ず
るからである。しかしながら、この反応はヒドロキシフ
ェノキシプロビオネ−Ｉ（または誘導ＩＵＩモル当り２
．：３−ジクロロ−５−ヨードピリノ２１ ／キシプロピオネートを反応性陰イオン型に転化するた
めに、塩〕古の当モル１談を用いる。２．３−シクロロ
ー５−ヨードピリジン反応体を完全に消で！する様に、
ややモル過剰１．七のヒドロキシ７エ／キシプロピオネ
ート及びＬｉＡノ＋！；を用いる二とが好ましい。

本発明を行う際に、反応水の添加速瓜またはｌお加１１
＋１序のいずれも臨ｖ１！的ではない。通常、不活１−
１担木媒質及び塩ノルを混合し、その後にヒドロキシフ
ェノキシプロピ４ネーＩ反応水を加えてヒトロキシフェ
ノキシブロビ４才・−卜の陰イ４ンを生成させる。次に
この反応混・−卜物（ご２，；号−シクロロー５−ヨー
ドビリノンを加え、＋ｉｌｉ望の生成物が３：ｊられる
。

本反応は典型的には、担１４ｃＩＪ／．質中に反応水の
本質的な均−分１１ｋを保Ｊ２１するために１・分な温
和な攪拌Ｆて・行われる。火気圧が有利に用（１られる
が１、−れは臨界的ではな（・。失費的に無水の条１′
１、例えはｌ！Ｉ＋：、’シイ１５月Ｍ（ｌｌｆ．Ｉけ
で出願中Ｊ）米国１、管、１′１出ｒ９ｓ′＋第・・１
（）、Ｉ、ｌ！Ｊｔｉ号（’ｌ、ｌｉ願Ｉ昭５り−ｃ）
４４０５ノ号）に記ｉ・ｌｙ．されている条件−該出願
明細：！！をその引ハ１を１゛ノ，って不明ａｔｙ：の
記１１・ｋにテ（元る−を川−る、二とか好ましい。

反応終Ｊ−後、所望の生成物を標イ（（分離及びわ１１
製法、１シリえは溶媒抽出及び再結晶化法を用（・て回
収し、そして！ｉ’−Ａｌｌする。

本化合物を製造する第一の方法はン，；（−シクロロー
５−ヨードピリノンを７凡イドロキ７ンと反応させる、
二とに４二って１１わＡし、本発明−二包含さオしる新
規な化合物、・卜（３−クロロ−５−ヨー１Ｓ−２−ピ
リンニルオＡシロエ／−ルを生Ｊ友させる。この反応は
次の如＜１、ｙ徴づける、−とができる：１１ １・活性組木 （山ａ旧ｏｎ）型に転化４−ろ。１・活（／Ｉ：組木媒
Ｔｔとして前記の如き有極＋／１のＪ１プロ１ン性溶々
１１１を用いる。

次に・ｌ−（：（−クロロ−５−ヨード−２−ピリノニ
ルオキシ）フェノールをクロロ−もしくはプロモープロ
ピオネートまたはそのｉ’＋Ｖ〆し１：Ｊする誘％＜（
木と反応させ、所望の化合物を生成させる。この反応は
次のＩｕ＜ｉ寺ｊ双づ（する、二とかて゛きる：ド活性
組木 式中、１３は０１または１３１を表わ腰そしてＺは−１
−に冗義した通りである。。

この第一の製造方法にλ・Ｊし′ζ１．記と同様の反応
条１１及び方法を用いる。

以１の大施例は本発明の：ｊコ施を説１り目−るらので
、ｔ）るか、しｈ化不発明のｉｉ・ｉｉｌ川を限疋４−
るものと解釈嬶−へさてない。

天ＩＩ＆１列Ｉ ２、ｊ（−シクロロー５−ヨートビ゛リノンの製造上程
１ 環；光冷却器、温度１、Ｉ、添加ローｌ及び磁気攪拌（
戊を備えた容η１２５ｊｌｌｌｌｌの；）っ１１丸１Ａ
；７ラスコに、水！ＪＯｍｌ中の５−クロａ−に−ヒト
ロキシニコチン酸３．４７ｇ（ｆｌ、ｆ＋２モル）及び
炭酸す）リウム；；。

Ｃ′、８（＋−１、（１３モル）を入れた。この反応イ
昆介物をＮ２Ｆで攪拌し、そして１ｆＨ１’Ｃに加熱し
た。この反応混合物に水、’（！’ｉｍｌ中のヨウ素！
−）、ｌ）；（ｆｌ、０２モル）及び］（：Ｉ５．１８
（（ｌｊｌ、’（モル）を（１、、”＋Ｉｌ、冒１１１
にわたって加えて発泡を最少にした。反応Ｊｊ詔物をｉ
ｌ＋１’Ｃて１時間纜４’ｌ’した。この混合物を室温
に冷却し添加ロー１を力゛ス吹き込みクマに（＋えた。

この混合物に８０、全通して、Ｉ１１旨Ｌ１色の沈殿を
生成させた。Ｓ０２の添加を、＋１１値＜１になるまで
続けた。このスラリをＩ＋＋；’１１ｉ１４り寸１′シ
た。沈殿物をｌ＋ｉ過によってｌｉｔｇｌｌ−Ｌ、水て
゛洗浄１し、風乾し、融点２０２〜２ｆｌり’Ｃを有す
る固体・１．ｆｌ！’；８を１ｉ〕だ。

追−程−？− ７１４度ｒｉｌ、Ｎ。導入管を一１１部にｆ−１けたパ
１流冷却器、イ？及Ｕイ虐気Ｉｆ′ｊ、４′ＶＩ戊をｌ
１ｉｉえた容ｊ１．：、、”＋（ｌｍｌの；）−ル１九
ＪＪ゛（フラスコに、卜部−１−ｆ’ｌｉＩにょる；（
−クロロ−５−ヨー１’−２−ビリンノール、’（、５
ｆｌ８（ｆｌ、ｆｌＩ、’３°７モル）、１１塩化リン
：（、ｆｌｌｉｔｏ、ｆｌ・ｉ、、′１モル）及び、ｌ
Ａシ」ｉ、１化リン５−ｌ１１ｍ１を入れた。この反応
山′。

ｒｌ・物を還流１・て加熱し、固木分が溶解して黄ひ出
色の溶液を生した。この反応？ｉ／ｆＦ物をＮ、１ζに
てｊＨｉｉ＋、−１・−Ｃ・１時間ｊ景件し、次に室温
に冷却した。この反応混合物を砕氷中にｔ１ミぎ、（す
１時開放ｉｉ’ｊＬだ。

生成物及び未反応の出発物質と思われる黄褐色の沈殿物
が生し、このものを濾過によって単離し、生成物は抽出
されるが、出発物質は抽出されないペンタンで洗浄した
。また水）ｆりをペンタ／で′洗ｒＹ＋した。合液した
有（幾層を脱イオン水及び飽和ＮａＣｌで洗浄し、無水
Ｍに８Ｏ、＋Ｉ：ｔ’＋＞、’ｒＪ’ｉ：Ｌ、１）Ｉｊ
ｌ＞Ｌ、蒸発乾固させ、放置した際に東１１品化４るｌ
’ｔｉ色油（）。

４ｇを１ｉＪだ。この生成物は、’）（ｉ、！；・５７
、！；’ｃの融点を有していた。

実１列２ ２−（４−（（３−クロロ−ｊ３−ヨー１ｓ−２−ビリ
ノニル）オキシ〕７エ７キシ）プロピオン酸メチルの製
造Ｉ幾械的攪４′１ソ磯、Ｎ、導入１１を上部にｆｊげ
た凝滞ｉ器及び温度Ｊ１を備えた容１ｉｊ５（１＋ｎｌ
の３−）１．１丸城７ラスフに、２，３−フクロロー５
−ヨードピリジン・６゜＋１（１８（２］、９１ミリモ
ル）、２−（４−ヒドロキシ７エ７キシ）プロピオン酸
メチルＣ７：）ｇ（２４゜１ミリモル）、無水炭酸カリ
ウム６、ｔ、１５ｇ（４３，４ミリモル）及びジメチル
スルホキシ１べｌ）ＭＳＯ）２５ｍｌを入れた。Ｉ）Ｍ
ＳＣ＞は１１１ｊもってモレキュラ・シーブ」二で保存
した。反応混合物を攪拌しなからＮ、下で８０℃に６９
時間加熱した。反応混合物から２・・［，４８及び６９
時間１」に試料を取り出した。試料を塩化メチレン（Ｃ
ＩＬＣＩ、）で希釈し、標準ガスクロマトグラフ（８〈
；）法を月Ｊいて分４ＪｉＬ−た。

而４ｒ（％として表わした生成物の生成％は３２％（２
４時間試料）、７５％（・１δｌＬ’ｊ間試オご１）及
び８３％（６１）時間試料）であった９、加熱を６（３
時間後に１１６め、出色混合物を放置して室温に例月し
た。固１４−分をｌ）１過によって反応混合物から除去
し、ｅｌ１７ＣＩ２Ｊ（１（＋＋ｎｌで洗浄した。／７
’１ｆｆｌをｔｌ２（Ｊ８＋、１ｍｌ、希１１ＣＩ（１
０％）＋３＋−１１ｏｌ、・４％Ｎａｏｌ−１＋３（’
＋１１１１、＋！２（、）８（１ｍｌ及び飽和ＮａＣｌ
８１）＋ｎｌで洗浄した。

淡黄色溶液をＭビ５０４１−で乾燥し、濾過し、回軒蒸
発（代で蒸発乾固させ、粘性油５．３９ｇを得た。

この粘性油は週末にわたって放置した際に一部同化した
。ｇｅによる分４ｊｉは純度的５）１％（面積％）の生
成物であることを示した。、−の油をアセトンに採り入
れ、アセトン−ヘキサンがら山帖晶さぜ、１′Ｊ色固体
４．６７Ｂを（Ｕた。融＋”−：’＋＋８１、＋）〜３
９３゜５℃。ｆｉｅによる分析は、この白色固体が純度
〉（３９％であることを示した。

上記によるｆｌｒ性抽性液出液１１ＣＩで１＋Ｉｌ値〈
１の酸性にし、白色固体を１４だ。この白色固体をＣｌ
１２０１２約１＜、＋＜、１ｍｌニ採＋）入し、Ｈ２Ｏ
８（、ｌ＋ｎｌ及び飽和ＮａＣｌ８９ｍｌで洗浄し、次
にＭ）；ＳＯ４，ｈで・乾燥し、ン濾過し、蒸発乾固さ
せ、黄褐色固体２゜（１（、＋３がｉｊｌられ、このも
のは同様に２−（４−（（：（−クロロ−５−ヨード−
２−ビリノニル）ＡキシＪ７エ７キシ）プロピオン酸に
Ｈノ芯した。層１．−χｊ３”ン・〜］、４（１、５”
Ｃ０ 実施例３ ２−（，１−（（３−クロロ−５−ヨー１乙２−ピリノ
ニル）オキシ〕７エ／キシ）プロピオン酸メチルの製造
実質的に実施例２に述べたと同じ方法を次の量の！ｌ＃
賃を用いてくり返し行った：最初に反応混合１勿＋１２
＋：３−＞りｏロー！’）−：Ｉ１’ビりンン９．（月
）８（：（２，４３５９モル）、２−（・１−ヒドロキ
シフェノキシ）プロピオン酸メチル゛７、ｆｉ＋ＩＢ（
３ｉｉ、’７ミリモル）、Ｋ：’Ｃ（ン：１５）、Ｉ１
１８（［ｉ５．Ｉ＋ミリモル）をヵ１１え、加えてン’
”’ｒｌｆｌ後に、反応１ｊ１１．介物に追加のに、に
Ｏ：＋２．０（ＩＢ及び１）も１８０４＋１１．１１を
加えた。

反応を６に時間行い、粗製の生成物くれ２６１．が生成
し、このものはＢｃ而面％により純度５〕１％であるこ
とがわがった。アセＩ・ン−へキサンがら山結晶さぜ、
生成物６’、’７５ＢがｊｉＪられ、このらのは８ｃに
よれば純度９８，６％であり、融点３；２・〜８４℃を
有していた。

上記の方法を用いることによって、２−（４−（（３−
クロロ−５−ヨード−２−ヒ°りン゛ニル）Ａキシ〕フ
エ／キシ）プロピオン酸及び本明細７りに述べた池の農
芸上５′１容しイｚＩる透導本、即ち塩類、エステル類
、エーテル類及びアミド類が製造される。。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 式中、Ｚは−ＣＯ２１１、−ＣＯ、＋Ｖ４、−Ｃ０，、
   Ｒ１−Ｃ０８Ｒ１−ＣＯＮＲ’２、−Ｃ８ＮＩＩ、、−
   ＣＮ、−Ｃ１１，０Ｆ＜’また（±−ｅｌｌ２０．（二
   １（′を表わし； 八１はＮｕ、Ｋ、Ｍ［、、ＣａまたはＮ（１＜″）、を
   表わし； １くはＣ，−Ｃ，アルキルまたはＣ３−Ｃ６アルコキシ
   アルキルお表わし； 各Ｒ’は独立に１１またはＣ１〜Ｃ４アルキルを表わし
   ； そして 各Ｒ”は独立に１−１、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ２
   〜Ｃ，ヒドロキシアルキルを表わす、の化合物。 ２、２が−ＣＯ２１１、−ｃｏ、Ｍまたは−Ｃ０、Ｒを
   表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、７ｈｔ−ＣＣ＞２１−１ヲ表ｈｔ特許請求の範囲第
   ２項記載の化合物。 ４、Ｚが−ＣＯ、、Ｍを表わす特５′１請求の範囲第３
   項記載の化合物。 ５、Ｚが−ＣＯ，Ｒを表わす特許請求の範囲第３項記載
   の化合物。 ６．１７がメチル、エチル、１ドブチル、プロピルまた
   はエトキシエチルを表わす特５′１請求の範囲第５項記
   載の化合物。 ７、式 １こ相当する２−（４〜〔（３−クロロ−５−ヨード−
   ２−ピリノニル）オキシ〕７エ／キシ）プロピオン酸メ
   チルである１、買’Ｉ’ｉ＋’ｉ求の範囲第６項記載の
   化合物。 ８、ａ）２，３−シ゛クロロー５−ヨードピリジンを４
   ：活性担体媒質中にて１１．つＨ＋１容し得る塩基の有
   効量の（ｒ右下１こおいて式 式中、Ｚは−ＣＯ２Ｈ，−ＣＯ２Ｍ、−ＣＯ２Ｒ５−Ｃ
   ０ＳＲ１−ＣｏＮＲ’７、−Ｃ３ＮＩＩ、、−ＣＮ、−
   ＣＩ−１，ＯＲ’または−Ｃ１１２（ｈＣＲ′を表わし
   ； ｈ４はＮａ、に、Ｍｇ、ＣａまたはＮ（Ｒ”）、を表わ
   し； Ｒは０１〜Ｃ６ア）レキルまたはＣ３〜Ｃ６アルコキシ
   アルキルを表わし； 各１（′は独立に１１またはＣ１〜Ｃ４アルキルを表わ
   し；そして 各１文″は独立に１４、Ｃ１〜Ｃ，アルキルまたはＣ２
   〜Ｃ３ヒドロキシアルキルを表わす、の化合物と反応さ
   せ；そして ｂ）反応混合物から生成物を回収する ことを特徴とする２−（−１−［（３−クロａ−５−ヨ
   ード−２−ピリジニル）オキシ〕フエ／キシ）プロピオ
   ン酸またはその農芸上許容し得る誇導木の製造方法。 ９、不活性抗体媒体がジメチルスルホキシドであり、そ
   して塩基がＫ２Ｃ０：１である特３′１請求の範囲第８
   項記載の方法。 ＋０．２が−ＣＯ２Ｉ＋、−Ｃｏ７Ｍまたは−Ｃ０：：
   ｔ＜奈表わす特許請求の範囲第８項記載のりｊ法。 １１、Ｚが−ＣＯ２Ｈを表わす特許請求の範囲第１０項
   記載の方法。 １２、Ｚが−ＣＯ，Ｍを表わす特許請求の範囲第１０項
   記載の方法。 １３、Ｚが−Ｃｏ、Ｒを表わす特許請求の範囲第１０項
   記載の方法。 １４、Ｒがメチル、エチル、１１−ブチル、プロピルま
   たはエトキシエチルを表わす特Ｊ′［請求の範囲第１３
   項記載の方法。 ＋５．Ｒがメチルであり、そして製造する化合物が２−
   （４−（（３−クロロ−５−ヨー１乙２−ピリノニル）
   オキシ〕７エ／キシ）プロピオン酸メチルである’ｌ（
   ７ｔｉ’ｌ請求の範囲第］、ｉ、Ｊｌ“を記載の方法。 １６、卜活性ｉ１本媒質がジメチルスルホキシドであり
   、そして塩Ｊ１（かに、Ｃ０：ｌである特５′［請求の
   範１１１１第１５Ｊ頁記ｌ践の方法。 １７、（ａ）４４：４−クロロ−５−ヨード−２−ビリ
   ノルＡキン）７１７−ルを１・活性川水媒質中にて１１
   、一つ許容し得る塩基の有効１７、の存在１ζにおいて
   式％式％ 式中、■−！はＣ１またはＢｒを表わし；Ｚは−ＣＯ２
   Ｈ，−Ｃｖ２Ｍ、−ＣＯ２１＜、−〇〇ＳＲ，−ＣＯＮ
   Ｒ′２、−Ｃ８ＮＨ，、−ＣＮ、−ＣＩ、０Ｒ’または
   −Ｃ１ｌ、０２Ｃ１七′を表わし； 八１はＮａ、Ｋ、へ４８、ＣａまｔコはＮ（Ｒす）４を
   表わし； １＜はＣ２〜Ｃ８アルキルまたはＣ１〜ｃ６アルコキシ
   アルキルを表わし； 各Ｒ’は独立に１１またはＣ１・−Ｃ４アルキルを表わ
   し；そして 各１＜″は独立にＩＬＣ，−Ｃ４アルキルまたはＣ７〜
   Ｃ，ヒドロキシアルキルを表わ［、の化合物と反応さセ
   ；そして （ｂ）反応混合物から生成物を回収することを４、￥？
   Ｈとｒる２−（４４（Ｊ−りｏｏ−ｊ’＋−＝ｌ−ドー
   ２−ピリジニル）オキシ〕７エ／キシ）プロピオン酸ま
   たばその農芸」−許容し１１ノる誘＃木の製造力１８、
   不活性担体媒質がジメチルスルホキシドであり、そして
   塩基かに２Ｃ（−）、である特許請求の範囲第１７項記
   載の方法。 １９、Ｚが−Ｃ０，ＩＩ、−ＣＣ＞２Ｍまたは−Ｃ０２
   Ｒを表わす特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２（１，Ｚが−Ｃ０２１１を表わす特許請求の範囲第１
   ９項記載の方法。 ２１、Ｚが−Ｃ０，へ・１を表わす特許請求の範囲第１
   ９項記載の方法。 ２２、ｚか−ＣＯ、＋＜を表わす特許請求の範囲第１９
   項記載の方法。 ２３、Ｒがメチル、エチル、１１−ブチル、プロピルま
   たは工１キシエチルを表わす特許請求の範囲第２２項記
   載の方法。 ２４、Ｒがメチルを表わし、そして製造［る化合物が２
   −（４−［（：（−クロロ−５−ヨード−２−ピリジニ
   ル）オキシ〕７エ／キシ）プロピオン酸メチルである特
   許請求の範囲第２３項記載の方法。 ２５、不活性担体媒質がツメチルスルホキシドであり、
   そして塩基がＫ７ＣＯ３である特許請求の範囲第２４項
   記載の方法。 ２Ｃ０式 に相当する４−（３−クロロ−５−ヨード−２−ピリン
   ニルオキシ）７エ７−ル。 ２７、そのアルカリ金属塩であ１月、Ｌつ式式中、八１
   はアルカリ金属を表わす、 に相当する特許請求の範囲第２６項記載の化合物。 ２８、Ｍがナトリウムを表わし、該化合物が式に相当す
   る特ｉ′１請求の範囲第２７項記載の化合物。 ２９、Ｍかカリウムを表わし、該化介物か式に相当する
   特許請求の範囲第２７項記載の化合物。