JPS58188854A - ベンゼンチオ−ル類の改良製法 - Google Patents
ベンゼンチオ−ル類の改良製法Info
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- JPS58188854A JPS58188854A JP7129282A JP7129282A JPS58188854A JP S58188854 A JPS58188854 A JP S58188854A JP 7129282 A JP7129282 A JP 7129282A JP 7129282 A JP7129282 A JP 7129282A JP S58188854 A JPS58188854 A JP S58188854A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、医薬、農薬その他工業薬品の中間体として有
用なベンゼンチオール類を常に安定して高収率かつ高純
度で得る几めの改良製法に関する。さらに畦しくけ、後
記反応式で示さｎるように一般式（ｍｌ で表わさｎるスルホニルクロリド類を、加熱により活性
化さｎたハロゲン化水素水溶液中において、燐およびヨ
ードによυ還元することを特徴とする一般式（Ｉｔ で表わさｎるベンゼンチオール類の改良製造法を提供す
ることに関する。几だし、上式中Ｒは水素原子、ハロゲ
ン原子または低級アルキル基を示し、ｎは１〜５の整数
を示すものとする。
用なベンゼンチオール類を常に安定して高収率かつ高純
度で得る几めの改良製法に関する。さらに畦しくけ、後
記反応式で示さｎるように一般式（ｍｌ で表わさｎるスルホニルクロリド類を、加熱により活性
化さｎたハロゲン化水素水溶液中において、燐およびヨ
ードによυ還元することを特徴とする一般式（Ｉｔ で表わさｎるベンゼンチオール類の改良製造法を提供す
ることに関する。几だし、上式中Ｒは水素原子、ハロゲ
ン原子または低級アルキル基を示し、ｎは１〜５の整数
を示すものとする。
従来１にンゼンチオール類の製造法としては、対応スる
ベンゼンスルホニルクロリド類を還元する方法が一般的
であ夕、その比めの還元剤として、亜鉛／酢酸または亜
鉛／無機酸の組み合わせ、赤燐／沃化カリウム／燐酸の
組み合わせ、赤燐／ヨード／酢酸の組み合わせが用いら
ｎている。ところが、とｆらの還元剤を用いる従来法で
はいずｎの場合にも目的物の収率が低いという欠点があ
る。更に、亜鉛を使用する方法では極めて多量の亜鉛を
使用しなけｎばならず、また酢酸および燐酸を使用する
方法でＶｉ反応後の酢酸および燐酸の回収が非常に困難
であるという欠点を有している。このような方法に対し
て、特公昭４９−２５２５５号公報では芳香族スル（ホ
クロリドを赤燐および（または）黄燐で還元して芳香族
メルカプタンま７ｊｉｉ（および）男作族ジサルファイ
ドを製造するに際して水の存在下にアルカリ金属の沃化
物の１ｓま之は２種以上を触媒として使用する芳香族メ
ルカプタンおよび芳香族ジサルファイドの製造法が提案
さｎている。しかしながら、この方法を工業的規模での
製造に利用すると常に高収率で安定して目的物が得らｎ
ないという欠点を有している。
ベンゼンスルホニルクロリド類を還元する方法が一般的
であ夕、その比めの還元剤として、亜鉛／酢酸または亜
鉛／無機酸の組み合わせ、赤燐／沃化カリウム／燐酸の
組み合わせ、赤燐／ヨード／酢酸の組み合わせが用いら
ｎている。ところが、とｆらの還元剤を用いる従来法で
はいずｎの場合にも目的物の収率が低いという欠点があ
る。更に、亜鉛を使用する方法では極めて多量の亜鉛を
使用しなけｎばならず、また酢酸および燐酸を使用する
方法でＶｉ反応後の酢酸および燐酸の回収が非常に困難
であるという欠点を有している。このような方法に対し
て、特公昭４９−２５２５５号公報では芳香族スル（ホ
クロリドを赤燐および（または）黄燐で還元して芳香族
メルカプタンま７ｊｉｉ（および）男作族ジサルファイ
ドを製造するに際して水の存在下にアルカリ金属の沃化
物の１ｓま之は２種以上を触媒として使用する芳香族メ
ルカプタンおよび芳香族ジサルファイドの製造法が提案
さｎている。しかしながら、この方法を工業的規模での
製造に利用すると常に高収率で安定して目的物が得らｎ
ないという欠点を有している。
（１１（１１
Ｃ′） （１つ（％公昭４９
−２５２５５号公報記載の方法）本発明省らは、目的と
するペンセンチオール類を常に高収率で得ることが可能
な工業的製法を見出すべく鋭意研究し次。その結果、赤
燐およびヨードによりベンゼンスルホニルクロリド類を
還元するに際し、あらかじめ系内をハロゲン化水素水溶
液により活性化させておき、そこにベンゼンスルホニル
クロリド類を滴下することによシ従来法の諸欠点を改良
して高収率でしかも高純度なペンセンチオール類を製造
できることを見出して本発明を完成した。特に、本発明
の方法によｎば、目的とする化合物の袖拳の如何にかか
わらず工業的規模でペンセンチオール類を常に高収率で
しかも高純度で得ることができるという大きな利点を有
する。
−２５２５５号公報記載の方法）本発明省らは、目的と
するペンセンチオール類を常に高収率で得ることが可能
な工業的製法を見出すべく鋭意研究し次。その結果、赤
燐およびヨードによりベンゼンスルホニルクロリド類を
還元するに際し、あらかじめ系内をハロゲン化水素水溶
液により活性化させておき、そこにベンゼンスルホニル
クロリド類を滴下することによシ従来法の諸欠点を改良
して高収率でしかも高純度なペンセンチオール類を製造
できることを見出して本発明を完成した。特に、本発明
の方法によｎば、目的とする化合物の袖拳の如何にかか
わらず工業的規模でペンセンチオール類を常に高収率で
しかも高純度で得ることができるという大きな利点を有
する。
本発明のペンセンチオール類の改良製法をよ＃）詳しく
脱明すｎば次のとおりである。すなわち、赤燐およびヨ
ードにハロゲン化水素水浴液を添加して加熱し、系内を
活性化させる。七の後に不活性溶媒に溶解したベンゼン
スルホニルクロリド類を還流下で徐々に滴下し、滴下終
了後に後押し反応をして反応を完結させる。この反応Ｋ
際し、原料のベンゼンスルボニルクロリドに対し１赤
燐の量Ｆｉ２〜３倍モル量、ヨードはα０５〜０．２倍
モル量、水は４〜６倍モル量そしてハロゲン化水素は０
．２〜α５倍モル量であｎばよい。また活性化に際して
は、１０’０〜１１０℃でＣＬ５〜１．５時間加熱攪拌
すｎば十分に活性化さｎる。後押し反応は還流下０．５
〜１．５時間で反応は十分に完了する。原料のスルホニ
ルクロリドの溶媒としては、反応系に不活性なベンゼン
、トルエン、キシレンなどの芳香Ｎ炭化水素、ヘプタ／
、オクタンなどの脂肪族炭化水素のほか酢酸、プロピオ
／酸など任意に用いることができるが、反応温度、溶解
性、反応後の後処理などから芳香族炭化水素系溶媒が好
ましく、その中でもトルエンが特に好ましい。反応後は
、有機層を分取し、水洗しそして溶媒を留去すｎば、は
ぼ純品のペンセンチオール類カ得らｎるが、必要に応じ
て蒸留もしくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
のアルカリを加えて塩とした後に水層に抽出し、分取し
友水層に塩酸、硫酸などの酸を加えるなどしてより高純
度品を得ることもできる。
脱明すｎば次のとおりである。すなわち、赤燐およびヨ
ードにハロゲン化水素水浴液を添加して加熱し、系内を
活性化させる。七の後に不活性溶媒に溶解したベンゼン
スルホニルクロリド類を還流下で徐々に滴下し、滴下終
了後に後押し反応をして反応を完結させる。この反応Ｋ
際し、原料のベンゼンスルボニルクロリドに対し１赤
燐の量Ｆｉ２〜３倍モル量、ヨードはα０５〜０．２倍
モル量、水は４〜６倍モル量そしてハロゲン化水素は０
．２〜α５倍モル量であｎばよい。また活性化に際して
は、１０’０〜１１０℃でＣＬ５〜１．５時間加熱攪拌
すｎば十分に活性化さｎる。後押し反応は還流下０．５
〜１．５時間で反応は十分に完了する。原料のスルホニ
ルクロリドの溶媒としては、反応系に不活性なベンゼン
、トルエン、キシレンなどの芳香Ｎ炭化水素、ヘプタ／
、オクタンなどの脂肪族炭化水素のほか酢酸、プロピオ
／酸など任意に用いることができるが、反応温度、溶解
性、反応後の後処理などから芳香族炭化水素系溶媒が好
ましく、その中でもトルエンが特に好ましい。反応後は
、有機層を分取し、水洗しそして溶媒を留去すｎば、は
ぼ純品のペンセンチオール類カ得らｎるが、必要に応じ
て蒸留もしくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
のアルカリを加えて塩とした後に水層に抽出し、分取し
友水層に塩酸、硫酸などの酸を加えるなどしてより高純
度品を得ることもできる。
以下に実施例を挙げて本発明法を具体的に説明する。
実施例ｉ ａＨ，１ｓ）１ （Ｐ−メチルベンセンチ
オール）の製造（還元剤：赤燐、塩 化水素水溶液、ヨード） ５を容量の口頚フラスコに、赤燐５１０ ｆ（１０モル
）、１０％塩化水素水溶液４２０ｆおよびヨード９８？
Ｃ０，５９モル）を仕込み、１１０℃で１時間加熱還流
する。このフラスコにあらかじめ１２００−のトルエン
に溶解し次ｐ −）ルエンスルホニルクロリド９５３ｔ
（５モル）ヲ還流下に１０５℃で徐々に滴下し、滴下終
了後２時間後押し反応を実施して反応を完結する。反応
液を冷却して有機層を分取し、この有機層を１回５００
−の水で水洗′ｊｆ！：２回行い、溶媒を留去するとｐ
−メテルベ／センチオール６０５．４ｔが得らｎる。収
率９７％、純度９９．５％、Ｉｎ、ｐ、４５℃ 。
オール）の製造（還元剤：赤燐、塩 化水素水溶液、ヨード） ５を容量の口頚フラスコに、赤燐５１０ ｆ（１０モル
）、１０％塩化水素水溶液４２０ｆおよびヨード９８？
Ｃ０，５９モル）を仕込み、１１０℃で１時間加熱還流
する。このフラスコにあらかじめ１２００−のトルエン
に溶解し次ｐ −）ルエンスルホニルクロリド９５３ｔ
（５モル）ヲ還流下に１０５℃で徐々に滴下し、滴下終
了後２時間後押し反応を実施して反応を完結する。反応
液を冷却して有機層を分取し、この有機層を１回５００
−の水で水洗′ｊｆ！：２回行い、溶媒を留去するとｐ
−メテルベ／センチオール６０５．４ｔが得らｎる。収
率９７％、純度９９．５％、Ｉｎ、ｐ、４５℃ 。
実施例２ ｏｓＨ（ベンゼンチオール）の製造（還元
剤：赤燐、塩化水素水浴液、 ヨード） １ｔ＠量の口頚フラスコに赤燐９２．９ｒ（３モル）、
１７％塩化水素水溶液１０８ｆおよびヨード５［１８ｒ
（０，２モル）を仕込み、１００℃で０５時間７ＪＩＩ
熱還流する。このフラスコに、アラかじめ２５０ＴＲｔ
のキシレンに＃解したベン七ンスルホクロリド１７６．
６Ｆ（１モル）を還流下に１１０℃で徐々に滴下し、滴
下終了後２時間後押し反応を行なって反応を完結する。
剤：赤燐、塩化水素水浴液、 ヨード） １ｔ＠量の口頚フラスコに赤燐９２．９ｒ（３モル）、
１７％塩化水素水溶液１０８ｆおよびヨード５［１８ｒ
（０，２モル）を仕込み、１００℃で０５時間７ＪＩＩ
熱還流する。このフラスコに、アラかじめ２５０ＴＲｔ
のキシレンに＃解したベン七ンスルホクロリド１７６．
６Ｆ（１モル）を還流下に１１０℃で徐々に滴下し、滴
下終了後２時間後押し反応を行なって反応を完結する。
反応液を冷却して有機層を分取し、この有機層を１回１
００ｍ１の水で水洗を２回行い溶媒を留去すると、ベン
ゼンチオールＩＣ１９Ｆが得らｎる。収率９７％、純度
９９％、ｂ、ｐ、１６９．５℃。
００ｍ１の水で水洗を２回行い溶媒を留去すると、ベン
ゼンチオールＩＣ１９Ｆが得らｎる。収率９７％、純度
９９％、ｂ、ｐ、１６９．５℃。
実ｍ 例３ ｃ＋Ｈ（ｐ−クロロベンゼンチオール）
の製造（Ｒ元剤：赤燐、塩化 水素水溶液、ヨード） ３を容量の口頚フラスコに赤燐１８６Ｆ（６モル）、１
０％塩化水素水溶液２５２ｆおよびヨード３ａｌＦ（０
，１５モル）を仕込み、１０５℃で１．５時間加熱還流
する。このフラスコにあらかじめ８００−のトルエンに
＃解し次ｐ−クロルベンセンスルホニルクロリド６５１
２９．Ｃ５モル）を還流下１１０℃で徐々に滴下し、滴
下終了後２時間後押し反応を実施して反応を完結する。
の製造（Ｒ元剤：赤燐、塩化 水素水溶液、ヨード） ３を容量の口頚フラスコに赤燐１８６Ｆ（６モル）、１
０％塩化水素水溶液２５２ｆおよびヨード３ａｌＦ（０
，１５モル）を仕込み、１０５℃で１．５時間加熱還流
する。このフラスコにあらかじめ８００−のトルエンに
＃解し次ｐ−クロルベンセンスルホニルクロリド６５１
２９．Ｃ５モル）を還流下１１０℃で徐々に滴下し、滴
下終了後２時間後押し反応を実施して反応を完結する。
反応液を冷却して有機層を分取し、この有機層を１回３
００ｄの水で２回水洗し、溶媒を留去するとｐ−クロロ
ベンゼンチオールカ４２５．９ｆル）の製造（還元剤：
赤燐、塩化水 素水溶液、ヨード） ０−メチルベンゼンスルホニルクロリド１９０．６２（
１モル）、赤燐６２ｔＣ２モル）、１０％塩化水素水溶
液２５２ｆおよびヨード５ａ８Ｆ（０，２５モル）を用
いて実施例１と同様に反応せしめて０−メチルベンセン
チオール１１９ｆを得る。収率９３％゛、純度９７％、
ｂ、ｐ、１９４．２℃。
００ｄの水で２回水洗し、溶媒を留去するとｐ−クロロ
ベンゼンチオールカ４２５．９ｆル）の製造（還元剤：
赤燐、塩化水 素水溶液、ヨード） ０−メチルベンゼンスルホニルクロリド１９０．６２（
１モル）、赤燐６２ｔＣ２モル）、１０％塩化水素水溶
液２５２ｆおよびヨード５ａ８Ｆ（０，２５モル）を用
いて実施例１と同様に反応せしめて０−メチルベンセン
チオール１１９ｆを得る。収率９３％゛、純度９７％、
ｂ、ｐ、１９４．２℃。
−ル）の製造（還元剤：赤燐、塩化
水素水溶液、ヨード）
ｍ−フルオロヘンセンスルホニルクロリド１９．５ｆ（
０，１モル）、赤燐７．７Ｆ（０，２５モル）、１０％
塩化水累水溶液９ｔおよびヨード五８ｔ（０，０１５モ
ル）を用いて実施例１と同様に反応せしめてｍ−フルオ
ロベンゼンチオール１２．６ｔを得る。収率９５％、純
度９６．５％、ｂ、ｐ。
０，１モル）、赤燐７．７Ｆ（０，２５モル）、１０％
塩化水累水溶液９ｔおよびヨード五８ｔ（０，０１５モ
ル）を用いて実施例１と同様に反応せしめてｍ−フルオ
ロベンゼンチオール１２．６ｔを得る。収率９５％、純
度９６．５％、ｂ、ｐ。
ジメチルベンゼンチオール）の製造
（還元剤：赤燐、沃化水素水溶液、
ヨード）
４−フルオロ−２，ｂ−ジメチルベンセンスルホニルク
ロリド２２．３ｆ（０１モル）、赤燐６．８ｆ（α２２
モル）、１０％沃化水素水溶液９ｆおよびヨード２．５
ｔ（０，０１モル）を用いて実施例イ １と同様に反応せしめて４−フルオロ−２，６−ジメチ
ルベンゼンチオール１５．１ ｆ ｔ−得る。収率９４
％、純度９７．４％、ｂ、ｐ、９４〜ｂフルオロベアセ
ンチオール）の製造 （還元剤：赤燐、臭化水素水溶液、 ヨード） ２ａ６−シクロロー４−フルオロヘンセンスルホニルク
ロリド２１．１ ｆ （０，０８％ ／’ ） 、赤燐
６．２２（α２モル）、１０％臭化水素水溶液７．２
ｔおよびヨード３ｔ（０，０１２モル）を用いて実施例
２と同様に反応せしめて２．６−ジクロロ−４−フルオ
ロベンゼンチオール１５．４Ｗｆ得る。
ロリド２２．３ｆ（０１モル）、赤燐６．８ｆ（α２２
モル）、１０％沃化水素水溶液９ｆおよびヨード２．５
ｔ（０，０１モル）を用いて実施例イ １と同様に反応せしめて４−フルオロ−２，６−ジメチ
ルベンゼンチオール１５．１ ｆ ｔ−得る。収率９４
％、純度９７．４％、ｂ、ｐ、９４〜ｂフルオロベアセ
ンチオール）の製造 （還元剤：赤燐、臭化水素水溶液、 ヨード） ２ａ６−シクロロー４−フルオロヘンセンスルホニルク
ロリド２１．１ ｆ （０，０８％ ／’ ） 、赤燐
６．２２（α２モル）、１０％臭化水素水溶液７．２
ｔおよびヨード３ｔ（０，０１２モル）を用いて実施例
２と同様に反応せしめて２．６−ジクロロ−４−フルオ
ロベンゼンチオール１５．４Ｗｆ得る。
収率９４％、純度９６．７％、ｍ、ｐ、３２℃。
チオール）のＪＲ造（還元剤：赤燐、
塩化水素水溶液、ヨード）
ペンタクロロベンゼンスルホニルクロリド１７、４ Ｆ
（００５モル）、赤燐４Ｆ（α１３モル）、１５％塩
化水素水溶液１１．６ ｆおよびヨード２３ｔ（１００
０９モル）を用いて実施例５と同様に反応せしめてペン
タクロロベンゼンチオール１＆７ｆを得る。収率９３％
、純度９６．０％、ｍ、ｐ、２４０℃。
（００５モル）、赤燐４Ｆ（α１３モル）、１５％塩
化水素水溶液１１．６ ｆおよびヨード２３ｔ（１００
０９モル）を用いて実施例５と同様に反応せしめてペン
タクロロベンゼンチオール１＆７ｆを得る。収率９３％
、純度９６．０％、ｍ、ｐ、２４０℃。
比較例１ 特公昭４９−２５２５５号公報の方法による
０Ｈ３−＠／−８Ｈ（化合物名：ｐ−メチルベンゼンチ
オール）の製造（還 元剤：沃化カリウム、赤燐、水） ５Ｌ容量の口頚フラスコに赤燐１１ｆ（６，２モル）、
沃化カリウム１６＆７ｆ（１モル）および水２７０ｆＣ
Ｉ ５モル）を仕込み、系内を１００〜１２０℃に加熱
しあらかじめトルエン１８０〇−に溶解し友ｐ−メチル
ベンゼ／スルホニルクロリド９５５ｆＣ５モル）ｔ−滴
下し、滴下終了後同温度で３時間放置して反応を完結す
る。反応液を冷却して水１５０Ｃ１を加えたのち上層を
分取しそしてトルエンを留去してｐ−メチルベンゼンチ
オール５９７ｇを得る。収率７８％、純度８１％、ｍ−
ｐ−４３℃。
０Ｈ３−＠／−８Ｈ（化合物名：ｐ−メチルベンゼンチ
オール）の製造（還 元剤：沃化カリウム、赤燐、水） ５Ｌ容量の口頚フラスコに赤燐１１ｆ（６，２モル）、
沃化カリウム１６＆７ｆ（１モル）および水２７０ｆＣ
Ｉ ５モル）を仕込み、系内を１００〜１２０℃に加熱
しあらかじめトルエン１８０〇−に溶解し友ｐ−メチル
ベンゼ／スルホニルクロリド９５５ｆＣ５モル）ｔ−滴
下し、滴下終了後同温度で３時間放置して反応を完結す
る。反応液を冷却して水１５０Ｃ１を加えたのち上層を
分取しそしてトルエンを留去してｐ−メチルベンゼンチ
オール５９７ｇを得る。収率７８％、純度８１％、ｍ−
ｐ−４３℃。
比較９Ｑ ２ ｃａ４ｓＨ（１）−メチルベンセンチ
オール）の製造（還元剤：亜鉛、希 硫酸） ５を容量の口頚フラスコに亜鉛末３００ｔＣ４，６モル
）、濃硫酸６００ｆＣα１モル）および水１８００ｍを
仕込み、この中にｐ−メチルベンゼンスルホニルクロリ
ド１６２ｔ（Ｑ、８５モル）ヲ徐徐に滴下し、滴下終了
後４時間還流して反応を完結させる。その後、反応液を
水蒸気蒸留し１留出液にエーテルを加えて生成物を抽出
してエーテル層を分取しそしてエーテルを留去してｐ−
メチルベンセンチオール１１６．８Ｆを得る。収率７５
％、純度７９％％ｒｎ、ｐ、４５℃。
オール）の製造（還元剤：亜鉛、希 硫酸） ５を容量の口頚フラスコに亜鉛末３００ｔＣ４，６モル
）、濃硫酸６００ｆＣα１モル）および水１８００ｍを
仕込み、この中にｐ−メチルベンゼンスルホニルクロリ
ド１６２ｔ（Ｑ、８５モル）ヲ徐徐に滴下し、滴下終了
後４時間還流して反応を完結させる。その後、反応液を
水蒸気蒸留し１留出液にエーテルを加えて生成物を抽出
してエーテル層を分取しそしてエーテルを留去してｐ−
メチルベンセンチオール１１６．８Ｆを得る。収率７５
％、純度７９％％ｒｎ、ｐ、４５℃。
比較例３ ◇ζＨ（ベンゼンチオール）の製造（還元剤
二赤燐、水、ヨード） １を容量の四＠フラスコに赤燐６２Ｆ（２モル）、水７
６ｆ（４，２モル）および冒−ド１９６ｆ（［ＬＯ８モ
ル）ｔ−仕込み、そこへあらかじめ２４０−のトルエン
に溶解したペンセンスルホニルクロリド１７＆６ｆ（１
モル）を徐々に滴下する。滴下終了後２時間後押し反応
を実施して反応を完結させる。反応液を冷却して有機層
を分取し、この有機層を水洗しそしてトルエンを留去シ
てベンゼンチオール９［１６ｆｔ−得る。収率５６％を
純度６８％、ｂ−ｐ、１６９．５Ｆ。
二赤燐、水、ヨード） １を容量の四＠フラスコに赤燐６２Ｆ（２モル）、水７
６ｆ（４，２モル）および冒−ド１９６ｆ（［ＬＯ８モ
ル）ｔ−仕込み、そこへあらかじめ２４０−のトルエン
に溶解したペンセンスルホニルクロリド１７＆６ｆ（１
モル）を徐々に滴下する。滴下終了後２時間後押し反応
を実施して反応を完結させる。反応液を冷却して有機層
を分取し、この有機層を水洗しそしてトルエンを留去シ
てベンゼンチオール９［１６ｆｔ−得る。収率５６％を
純度６８％、ｂ−ｐ、１６９．５Ｆ。
比較例４ ■利（ベンゼンチオール）の製造（還元剤：
赤燐、ヨード、酢＆） １を容量の口頚フラスコに赤燐７５．５ｆＣ２，４モル
）、ヨード＆５ｆ（Ｑ、０１４モル）および酢酸３００
Ｉｄを仕込み、そこにあらかじめトルエン２４０ｄＫ溶
解し次ペンセンスルホユルク。
赤燐、ヨード、酢＆） １を容量の口頚フラスコに赤燐７５．５ｆＣ２，４モル
）、ヨード＆５ｆ（Ｑ、０１４モル）および酢酸３００
Ｉｄを仕込み、そこにあらかじめトルエン２４０ｄＫ溶
解し次ペンセンスルホユルク。
リド１７６．６ｆＣ１モル）を還流下九徐々に滴下する
。ベンゼンスルホニルクロリド約５ｅｔｓ下し九ところ
で滴下を中止し、系内金１時間還流し友後、残シのベン
ゼンスルホニルクロリドのトルエン溶液を滴下し、還流
下に後押し反応′ｔ−３時間実施して反応を完結させる
。その後、反応液に水５３ｔを加えて１時間還流した後
、反応液を水蒸気蒸留によりペンセンチオール７７、９
Ｆを得る。収率５３％、純度７５％、ｂ、ｐ。
。ベンゼンスルホニルクロリド約５ｅｔｓ下し九ところ
で滴下を中止し、系内金１時間還流し友後、残シのベン
ゼンスルホニルクロリドのトルエン溶液を滴下し、還流
下に後押し反応′ｔ−３時間実施して反応を完結させる
。その後、反応液に水５３ｔを加えて１時間還流した後
、反応液を水蒸気蒸留によりペンセンチオール７７、９
Ｆを得る。収率５３％、純度７５％、ｂ、ｐ。
１６９．５℃。
特許出願人 北興化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 加熱により活性化させたハロゲン化水素水浴液中におい
て一般式 （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子ま九は低級アルキ
ル基を示しセしてｎは１〜５の整数を示ス）で表わさｎ
るスルホニルクロリド類を燐およびヨードにより還元す
ることを特徴とする、一般式 （式中、Ｒおよびｎは前述のとおりである）で表わさｎ
るぺ／ゼンテオール類の改良製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7129282A JPS58188854A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | ベンゼンチオ−ル類の改良製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7129282A JPS58188854A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | ベンゼンチオ−ル類の改良製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58188854A true JPS58188854A (ja) | 1983-11-04 |
| JPH0318617B2 JPH0318617B2 (ja) | 1991-03-13 |
Family
ID=13456462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7129282A Granted JPS58188854A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | ベンゼンチオ−ル類の改良製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58188854A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002085846A1 (fr) * | 2001-04-17 | 2002-10-31 | Japan Science And Technology Corporation | Polymercaptopolyphenyles et procede de synthese associe |
| WO2006123521A1 (ja) * | 2005-05-17 | 2006-11-23 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | 酢酸（４－メルカプトフェニル）エステルおよびその製造方法 |
-
1982
- 1982-04-30 JP JP7129282A patent/JPS58188854A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002085846A1 (fr) * | 2001-04-17 | 2002-10-31 | Japan Science And Technology Corporation | Polymercaptopolyphenyles et procede de synthese associe |
| WO2006123521A1 (ja) * | 2005-05-17 | 2006-11-23 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | 酢酸（４－メルカプトフェニル）エステルおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0318617B2 (ja) | 1991-03-13 |
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