PL99026B1 - Srodek chwastobojczy - Google Patents

Srodek chwastobojczy Download PDF

Info

Publication number
PL99026B1
PL99026B1 PL1975184059A PL18405975A PL99026B1 PL 99026 B1 PL99026 B1 PL 99026B1 PL 1975184059 A PL1975184059 A PL 1975184059A PL 18405975 A PL18405975 A PL 18405975A PL 99026 B1 PL99026 B1 PL 99026B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
formula
ulzór
carbon atoms
optionally substituted
Prior art date
Application number
PL1975184059A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Te Osaka Japan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP11867674A external-priority patent/JPS5327768B2/ja
Priority claimed from JP2955675A external-priority patent/JPS51106735A/ja
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Te Osaka Japan filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Te Osaka Japan
Publication of PL99026B1 publication Critical patent/PL99026B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy. Wy¬ nalazek dotyczy srodka chwastobójczegostosowanego zwlasz¬ cza w rolnictwie i ogrodnictwie.W latach biezacych odkryto i zastosowano w praktyce wiele srodków chwastobójczych. Te srodki chwastobójcze 5 maja przyczyniac sie do zabezpieczenia nakladu i wzrostu produkcji rolnej. Jednakze, wciaz jeszcze poszukuje sie nowych zwiazków chemicznych, które posiadalyby mniej¬ sze dzialanie na .uzyteczne rosliny uprawne, i równoczesnie mialy silne dzialanie chwastobójcze na rosliny niepozadane 10 a które bylyby bardzo bezpieczne w odniesieniu do ota¬ czajacego srodowiska.Na przyklad kwasy fenoksyalkanokarboksylowe reprezen¬ towane przez kwas, 2,4-dwuchlorofenoksy octowy, który jest znany od dawna, maja doskonale dzialanie zwalczajace 15 w stosunku do chwastów szerokolistnych i sa szeroko stoso¬ wane w praktyce. Jednakze, poniewaz kwasy fenoksyalka¬ nokarboksylowe maja tylko slabe dzialanie na chwasty tra¬ wiaste, które sa zwykle spotykanymi chwastymi szkodliwymi i sa fitotoksyczne w stosunku do roslin lisciastych, które 20 obejmuja rosliny zbozowe oraz drzewa uprawne, zwiazki te maja tylko ograniczone zastosowanie.Obecnie stosowane sa równiez etery dwufenylowe, repre¬ zentowane przez eter 2,4-dwuchloro-4,-nitrodwufenylowy, lecz ich selektywnosc w stosunku do chwastów szkodliw- 25 wyeh jest niewystarczajaca.W opisie patentowym RFN DAS nr P 2223894/1972 przedstawiono kwasy 4-fenoksyfenoksyalkanokarboksylowe wykazuja nowa selektywnosc dzialania lecz wada ich jest niewystarczajace dzialaniechwastobójcze. '30 Srodek wedlug wynalazku zawiera jako skladnik cz ynny skuteczna ilosc co najmniej jednego nowego zwiazku o ogól¬ nym wzorze 1, w którym X oznacza atom chlorowca, Y oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupe metylowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1.—6 atomach wegla o lancuchu prostym lub rozgalezionym, R1 oznacza grupe hydroksylowa, grupe alkoksylowa o 1—9 atomach wegla, w której reszta alkilowa ma lancuch prosty lub roz¬ galeziony i jest ewentualnie podstawiona co najmniej jed¬ nym atomem chlorowca lub grupa hydroksylowa, grupe o wzorze - (OC2H4)n-0-alkil, w którym alkil zawiera X—4 atomów wegla i ma lancuch prosty lub rozgaleziony, a n oznacza liczbe 1—5, grupe alkilotio o 1—4 atomach wegla, w której reszta alkilowa ma lancuch prosty lub rozgale¬ ziony, grupe alkanylosylowa o 2—4 atomach wegla, grupe cykloheksyloksylowa, w której reszta cykloheksylowa jest ewentualnje podstawiona co najmniej jednym atomem chlo¬ rowca lub grupa metylowa, grupa fenoksylowa, w której reszta arylowa jest ewentualnie podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa metylowa, grupe fenylotio, w której reszta arylowa jest ewentualnie podsta¬ wiona co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa metylowa, grupa benzyloksylowa, w której reszta arylowa jest ewentualnie podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa metylowa, grupe amionowa, która jest ewentualnie podstawiona co najmniej jedna grupa alki¬ lowa o 1—4 atomach wegla o lancuchu prostym lub roz¬ galezionym, a która z kolei jest ewentualnie podstawiona grupa hydroksylowa, grupe alkiloaminowa o 1—4 atomach wegla, w której reszta alkilowa ma lancuch prosty lub rózga- $9 0263 leziony i jest ewentualnie podstawiona grupa o wzorze -COOR4, w którym R4 oznacza atom wodoru, kation lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla o lancuchu prostym lub rozgalezionym, R1 oznacza ponadto grupe anilinowa, w której reszta arylowa jest ewentualnie podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa metylowa, grupe benzyloaminowa, grupe amionowa podstawiona grupa heterocykliczna, w której reszta heterocykliczna jest ewen¬ tualnie podstawiona co najmniej jednym atomem chlo¬ rowca lub grupa metylowa, grupe morfoLnowa, grupe pipe- rydynowa, grupe o wzorze -OM, w którym M ozna¬ cza kation albo R1 oznacza atom chlorowca, oraz co naj¬ mniej jeden dopuszczalny w rolnictwie skladnik pomocniczy.Zwiazki o wzorze 1, które sa uzyteczne chwastobójczo (zwane ponizej) „zwiazkami chwastobójczymi") zawieraja w czasteczce kwas fenoksyalkanokarboksylowy i z chemicz¬ nego punktu widzenia moga byc podobne do znanych zwiazków chwastobójczych, to jest do wymienionych po¬ wyzej kwasów fenoksyalkanokarboksylowych, przedsta¬ wionym np. w japonskim opisie patentowym nr 5548/54.Jednakze zwiazki o wzorze l sa zwiazkami nowymi i maja unikalne wlasciwosci chwastobójcze, które sa rózne od akty¬ wnosci chwastobójczej znanych zwiazków chwastobójczych.Nowe zwiazki stanowiace skladnik czynny srodka wedlug wynalazku posiadaja dwie wazne cechy przedstawione poni¬ zej. 1. Zwiazki o wzorze 1 maja silne selektywne dzialanie chwastobójcze w stosunku do roslin trawiastych. Innymi slowy, poniewaz zwiazki te wykazuja tylko niewielkie dzia¬ lanie na rosliny lisciaste moga byc bezpiecznie stosowane na rosliny zbozowe i drzewa uprawne. Scislej, nowe zwiazki maja powrotna selektywnosc i to duza wyzsza selektywnosc niz znanekwasyfenoksyalkanokarboksylowe. 2. Zwiazki o wzorze 1 maja wysoka zdolnosc przenikania do róznych czesci roslin. Zwiazki te sa absorbowane przez liscie i korzenie roslin i w pierwszym rzedzie powoduja rozklad konurek tkanki twórczej w wezlach zdzblowych, co przyczynia sie do wiedniecia, zlamania i obumierania roslin. Jezeli stosuje sie je na okreslone czesci roslin, zwiazki wykazuja silne dzialanie chwastobójcze, a rosnace chwasty wiedna i obumieraja w zaleznosci od aktywnosci poszcze¬ gólnych zwiazków.W definicji zwiazków o wzorze 1 wykazujacych dzialanie chwastobójcze odpowiedni atom chlorowca obejmuje atomy bromu, chloru, fluoru ijodu, korzystnie atom chloru. Odpo¬ wiednia grupa alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezic- ' nym obejmuje grupy: metylowa, etylowa, n-propylowa, izo- propylowa, n-butylowa, izobutylowa, Ill-rzed.-butylowa i Il-rzed.-butylowa, korzystnie grupe metylowa lub etylowa.Odpowiednie grupy alkoksylowe zawieraja reszte alkilowa opisana powyzej, przy czym korzystnie jest to grupa meto- ksylowa lub etoksylowa.Okreslenie „grupa heterocykliczna" obejmuje grupy takie, jak pirydylowa lub triazolilowa, w których reszty pirydylowe lub triazolilowe moga byc podstawione co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa metylowa.Okreslenie „kation" dla symbolu M oznacza atom metalu alkalicznego, taki jak atm sodu lub potasu, atom metalu ziem alkalicznych, taki jak atom wapnia lub magnezu lub grupe amoniowa ewentualnie podstawiona grupe alkilowa o l—4 atomach wegla o lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym, taka jak grupa metylowa lub etylowa albo grupa o 1-^-4 atomach wegla o lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym podstawiona na przyklad grupahydroksylowa. 1026 4 Odpowiednimi przykladami pochodnych kwasu a- [4-/5- -jednopodstawionego lub 3,5-dwupodstawionego pirydylo- -2-oksy/fenoksy] alkanokarboksylowego innych niz wymie¬ niono powyzej sa bezwodnik kwasu alkanokarboksylowego, taki jak bezwodnik a-[4-/3,5-dwu-chloropirydylo-2-oksy/ /fenoksy] propionowy, poliester utworzony z kwasu alkano¬ karboksylowego i poliolu, takiego jak glikol etylowy itp., taki jak ester glikolu dwuetylenowego kwasu dwu-a- [4-/3,5- Tdwuchloropirydylo-2-oksy/fenoksy] propionowegoitp.Zwiazek chwastobójczy o wzorze 1 stanowi skladnik czyn¬ ny srodków chwastobójczych, co wynika z testów przedsta¬ wionych ponizej. Zwiazki chwastobójcze reprezentowane o wzorze 1', korzystnie 1", a najkorzystniej 1'" sa szczegól¬ nie uzyteczne.W powyzszych wzorach 1/, 1", i 1'", X oznacza atom chlorowca, Y oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupe metylowa, a R2 oznacza grupe hydroksylowa, alko- ksylowa o 1—4 atomach wegla, w której reszta alkilowa ma lancuch prosty lub rozgaleziony, grupe o wzorze - (OC2H4)n- -O-alkil, w którym reszta alkilowa zawiera l—4 atomów we¬ gla i ma lancuch prosty lub rozgaleziony, a n oznacza liczbe 1—5, grupe alkilotio o 1—4 atomach wegla, w którym reszta alkilowa ma.lancuch prosty lub rozgaleziony, grupe alkeny- loksylowa o 2—4 atomach wegla, cykloheksyloksylowa, w której reszta cykloheksylowa moze byc podstawiona ca najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa metylowa, grupe benzyloksylowa, w której reszta arylowa moze byc podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa metylowa, grupe aminowa, która moze byc podsta- wiona co najmniej jedna grupa alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla o lancuchu prostym lub rozgalezionym, grupa o wzorze -NHCH2COOR4, w którym R4 oznacza atom wodoru, kation lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla o lancuchu prostym Kib rozgalezionym, grupe anilinowa, w której reszta arylowa moze byc podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa metylowa, grupe aminowa podstawiona grupa heterocykliczna, korzystnie pirydylowa lub triazolilo¬ wa, przy czym reszta heterocykliczna moze byc podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca, grupa metylowa, 40 grupa morfolinowa, grupa piperydynowa lub grupa o wzorze -OM, w którym Moznacza kation.Typowe przyklady zwiazków o wzorze 1 przedstawiono w tablicy 1.Innymi od wyzej przedstawionych zwiazków, a wyka- 45 zujacych równiez dzialanie chwastobójcze sa aldehydy lub amidy kwasu a-[4-/3,5-dwuchloropirydylo-2-oksy/fcnoksy] propionowego oraz chlorowodorowe kwasne sole addycyjne w N-polozeniu kwasu a-[4-/5-chloropirydylo-2-oksy/fe- noksy] propionowego. 50 Jako skladnik czynny srodek wedlug wynalazku zawiera korzystnie ester metylowy kwasu a- [4-/3j5-dwuchlorof)i- rydylo/-2-oksy/fenoksy] propinowego, ester etylowy kwasu a- [4-/3,5-dwuchloropirydylo-2-oksy/fenoksy] -propionowe¬ go, sól sodowa kwasu a- [4-/3,5-dwuchloropirydylo-2-oksy~ 55 /fenoksyJ-propionowego lub ester etylowy N-[a-4-/3,5- -dwuchloropirydylo-2-oksy/fenoksy] propionjlo glicyny.Zwiazki chwastobójcze o wzorze 1 wytwarza sie sposobem opisanym ponizej.Podstawiona pirydyna o wzorze 2, w którym X i Y maja eo wyzej podane znaczenie oraz podstawiony fenol o wzorze 3,. wktórym Z oznacza grupe hydroksylowa,alkoks? Iowa o 1—5 atomach wegla, w której reszta alkilowa ma lancuch pfo.ty lub rozgaleziony lub grupe o wzorze -OC/-R/RC/=0/R3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a R3 oznacza grupe 65 hydroksylowa, grupe alkoksylowa o 1—9 atomach wegla,,99 026 6 Tablica 1 1 Zwiazek o wzorze Nr 1 zwia- 1 zku i 1 2 3 4 6 7 8 ] 9 1 10 11 | l2 1 13 14 16 17 1.8 19 21 22 1 23 ] 24 1 25 26 1 27 1 28.I 29 1 30 31 32 33 34 36 37 38 39 1 ^ 41 42 '43 44 45 46 * \ 47 48 49 50 / 1 51 52 53 1 54 X 2 Cl Br Cl Br Cl Cl Cl Br Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl , Cl Cl Cl Br Br I I Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl .JC1 Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Br ~Br Br Br Br I I -Cl Br Cl Cl Cl | Y 3 H H Cl Br Cl Cl Cl Br H H H H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl AC1 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Br Br Br Br Br I I Br Cl CH3 H H R 4 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 1 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 ch; CH3 C2H5 C2H5 n-C4Hg CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H n-C6H13 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 n-C3H7 -iC3H7 n-C6H13 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 1 CH3 R1 1 5 OH OH OH OH ONa 1 ONH4 i ONH2(CH3)2 ONa OCH3 OC2H5 0-n-C3H7 OCH2CH=CH2 wzór 11 wzór 12 SC2H5 wzór13 OCH3 OC2H5 OCH3 0£H, OCH2Hs OCH3 OC2Hs OCH3 OC2H5 0-n-C3H7 0-i-C3H7 0-n-C4H9 0-sec-C4H9 0-i-C4H9 OCH2CH=CH2 0-n-C5Hn wzór 11 wzór 12 OC2H40-n-C4H9 SC2HS OC2H5 OC2H5 OCH3 OC2H5 0-n-C4H9 0-n-C5Hu C02H40-n-C4H9i OCH3 OCH3 OCH3 • OC2H5 OCH3 OC2H5 OCH35 OC2Hs OCH3 N(C2H)2 wzór 14 temperatura topnienia (°C) 6 103—104 135—139 ioo—103 68—70 104—110 — — 45—50 88—90 — — — — — — — — — — — — — — 82—84 . — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — ' — 85—87 — — . — — temperatura wrzenia (°C) 7 1 | — 165—166/3 mmHg 175—178/3 mmHg 205—207/5 mmHg 205—210/4 mmHg 217—220/3 mmHg 185—187/3 mmHg 230—235/4 mmHg 165—170/3 mmHg 189—190/3 mmHg 165—167/4 mmHg 198—200/2 mmHg 202—205/1 mmHg 221—224/1 mmHg 199—203/1,5 mmHg 189—193/3 mmHg 191—193/3 mmHg 201—203/2 mmHg 198—200/2 mmHg 215—217/2 mmHg 220—221/2 mmHg 212—214/2 mmHg 205—208/2 mmHg 222—225/2 mmHg 222—223/2 mmHg 215—216/2 mmHg 168—170/4 mmHg 208—210/2 mmHg 205—208/3 mmHg 239—241/3 mmHg 215—220/1 mmHg 225—226/2 mmHg 228—230/2 mmHg 242—245/2 mmHg 249—250/2 mmHg 223—225/2 mmHg 220—221/2 mmHg 198—200/2 mmHg 242—244/2 mmHg — — 201—204/2 mmHg 205—208/2 mmHg 190—198/1 mmHg 164/5 mmHg 195/200/3 mmHg |99 026 1 1 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 - ~^~ Cl Cl Cl Cl Br Cl Cl Br Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Cl Cl Br Br Br Cl 3 Cl Cl Cl Cl Br H Cl Br Cl Cl Cl Cl - Cl Cl Cl Cl Cl Cl « Cl Cl H H H H H Cl Cl Br Br Br Cl 4 CH3 CH3 tH3 CH3 CH3 CH3 ¦ CH3 CH3^ CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 ? CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H H H CH3 NH3 wzór 14 wzór 15 wzór 15 wzór 16 Cl Cl Cl OC2H4Cl OC2H4OH NHC2H40H N(C2H4OH)2 NHCH2COOH NHCH2COOC2H5 NHCH2COONa w2Ór 17 wzór 18 ONH2(C2H4OH)2 wzór 19 (OC2H4)3OCH3 OH OC2H5 0-n-C4H9 OH OCH3 OH * - OCH3 OH OCH3 0-n-C4H9 wzór 20 6 168—170 172—175 148—150 — — — — — — — 86—89 — 132—137 110-5-112 — 115—118 — — — — 143—147 62—64 — 130—132 — 178—180 52—54 242—245 — — — Tablica 1 c. d. ~ * 1 _ — — [ 255—260/2 mmHg 245—250/2 mmHg * [ — f — [ — — [ — [ — 1 — 1 — | — [ — i — [ — [ — — — — — 195/3 mmHg — 205—207/1 mmHg — — — 235—238/2 mmHg 220—222/2 mmHg — w której reszta alkilowa ma lancuch prosty lub rozgaleziony albo grupe aminowa, poddaje sie najpierw kondensacji stosujac równomolowa ilosc zwiazku o wzorze 2 i zwiazku o wzorze 3 w obecnosci substancji alkalicznej w ilosci 1—1,2, mole wiecej od ilosci zwiazku o wzorze 3, przy czym otrzy¬ muje sie podstawiony eter pirydylofenylowy o wzorze 4, w którym X, Y i Z maja wyzej podane znaczenie.Jezeli we wzorze 3 Z oznacza grupe o wzorze -OC/-R/ /HC/=0/R3 wówczas otrzymuje sie zwiazek o wzorze 5.Ewentualnie w celu otrzymania zwiazku chwastobójczego o wzorze 1 w wytworzonym zwiazku o wzorze 5 podstawnik R3 przeprowadza sie w R1 znanymi sposobami.Jezeli we wzorze 3, Z oznacza grupe alkoksylowa o 1—5 atomach wegla lub grupe hydroksylowa otrzymamy pod¬ stawiony eter pirydylo-p-hydroksyfenylowy o wzorze 6, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, oraz kwas a-chlorowcoalkanokarboksylowy lub jego pochodna o wzo¬ rzec, w którym X, R i R3 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie kondensacji z zastosowaniem równomolowych ilosci zwiazku o wzorze 6 i zwiazku o wzorze 7 w obecnosci substancji alkalicznej w ilosci 1—1,2 moli wiecej w stosunku do zwiazku o wzorze 6 z ewentualnym wstepnym odalkilowa- niem (to jest usunieciem reszty alkilowej grupy alkoksylowej o 1—5 atomach wegla), przy czym otrzymuje sie zwiazek o wzorze 5.Ponizej przedstawiono bardziej szczególowo wyzej wymie¬ niony sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1. lub zwiaz¬ kówposrednich. 45 50 55 65 1) Sposób wytwarzania zwiazku o wzorze 5, w którym X, Y, R i R3 maja wyzej podane znaczenie polega na kondensa¬ cji podstawionej pirydyny o wzorze 2, w którym X i Y maja wyzej podane naczenie, z kwasem p-hydroksyfenoksy- alkanokarboksylowym lub jego pochpdna o wzorze 8, w którym R i R3 maja wyzej podane znaczenie. Zwiazek o wzorze 2 stosuje sie w ilosci okolo równomolowej w sto¬ sunku do zwiazku o wzorze 8. Reakcje przeprowadza sie w obecnosci substancji alkalicznej w ilosci 1—1,2 mole wiecej w stosunku do zwiazku o wzorze 8 w temperaturze co najmniej okolo 50 °C, korzystnie 70—150 °C, pod cis¬ nieniem atmosferycznym wciagu okolo 1—20 godzin,zwlasz¬ cza 1—10 godzin. 2) Sposób wytwarzania zwiazku o wzorze 5, w którymX, Y, R i R3 maja wyzej podane znaczenie obejmuje konden¬ sacje podstawionej pirydyny o wzorze 2, w którym Xi Y maja wyzej podane znaczenie z wodorochinonem. Zwiazek o wzorze 2 stosuje sie w ilosci okolo równomolowej w sto¬ sunku do wodorochinonu. Reakcje przeprowadza sie w obec¬ nosci substancji alkalicznej, stosowanej"w ilosci okolo 1—1,2 mola wiecej niz wodorochinonu, w temperaturze co naj¬ mniej 50 °C, korzystnie 70—150 °C , pod cisnieniem atmo¬ sferycznym w ciagu okolo 1—20 godzin.Otrzymany podstawiony eter pirydylo-p-hydroksy¬ fenylowy o wzorze 6, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie kondensacji z kwasem a-chlorowco— alkanokarboksylowym lub jego pochodna o wzorze 7 w którym X, R i R3 maja wyzej podane znaczenie. Zwiazek9*02» o wzorze 6 stosuje sie w ilosci okolo równomolowej w sto¬ sunku do zwiazku o wzorze 7. Reakcje przeprowadza sie w obecnosci substancji alkalicznej w ilosci 1—1,2 mola wiecej :niz w zwiazku o wzorze 6 w temperaturze okolo40—120°C, Icorzystnie pod cisnieniem atmosferycznym w ciagu okolo 0,5—10 godzin. 3) Sposób wytwarzania zwiazku o wzorze 5, w którym X, "Y, R i R3 maja wyzej podane znaczenie obejmuje konden¬ sacje podstawionej pirydyny o wzorze 3, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, z eterem jednoalkilowym -wodorochir.onu o wzorze 9, w którym „alkil" oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla o lancuchu prostym lub rozgalezionym.Zwiazek o wzorze 2 stosuje sie w ilosci okolo równo molowej w stosunku do zwiazku o wzorze 9. Reakcje przeprowadza sie w obecnosci substancji alkalicznej w ilosci 1—1,2 mola wiecej niz zwiazku o wzorze 9, w temperaturze najmniej 50 °C, korzystnie 70—150°C, korzystnie pod -cisnieniem atmosferycznym w ciagu okolo 1—20 godzin, korzystnie 1—10 godzin. Otrzymany podstawiony eter pirydylo-p-alkoksyfenylowy o wzorze 10, w którym X T i alkil maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie odalki- lowaniu, przy czym otrzymuje, sie zwiazek o wzorze 6, *w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie. Nastepnie zwiazek o wzorze 6 poddaje sie kondensacji z kwasem a- ¦chlorowcoalkanokarboksylowym lub jego pochodna o wzo¬ rze 7, w którym X, R i R3 maja wyzej podane znaczenie, zwiazek o wzorze 6 stosuje sie w ilosci okolo równomolowej -w stosunku do zwiazku o*wzorze 7. Reakcje przeprowadza -sie w obecnosci substancji alkalicznej w ilosci 1—1,2 mola ^wiecej niz w zwiazku o wzorze 6, w temperaturze okolo 40^120°C, korzystnie pod cisnieniem atmosferycznym -w ciagu 0,5—10 godzin. 4) Kwas a-[4-(5-jednopodstawiony lub 3,5-dwupod- stawiony-pirydylo-2-oksy )fenoksy]alkanokarboksylowy o -wzorze 5a, w którym X, Y i R maja wyzej podane znacze¬ nie (zwiazek) o wzorze 5, w którym R3 oznacza, grupe hydroksylowa) poddaje sie reakcji z: a) substancja alkaliczna, np. wodorotlenkiem sodu, ^wodorotlenkiem potasu, amoniakiem itp., przy czym otrzymuje sie sól, " b) alkoholem, np. alkoholem o 1—9 atomach wegla, takim jak alkohol metylowy, alkohol etylowy alkohol izopropylowy itp., przy czym otrzymuje sie ester, c) amina, np. jedno- lub dwualkilowa o 1—4 atomach ^wegla, takajak metyloamina, dwuetyloamina itp., przy czym otrzymuje sie amid, lub (d) substancje chlorowcujaca, np.SOCli, PC13J POCla itp., przy czym otrzymuje sie halo¬ genek.) Ester kwasu a- [4-(5-jednopodstawionego lub 3,5-dwu podstawionego pirydylo-2-oksy)fenoksy] alkanokarbo- isylowego o wzorze 5b, w którym X, Y i R maja wyzej podane znaczenie (zwiazek o wzorze ^5, w którym R3 oznacza grupe alkoksylowa o 1—9 atomach wegla) lub a) wewnetrznej wymianie estrowej, np. z zastosowaniem alkoholu przedstawionego w sposobie (4)-b w obecnosci kwasu Lewis'a jako katalizatora, takiego jak BF3 itp., przy czym otrzymuje sie inny ester, b) reakcji z amidem, np. amina opisana w sposobie (4)-c, przy czym otrzymuje sie amine c) hydrolizie, np. kwasem lub substanga alkaliczna, przy czym otrzymuje sie kwasj 6) Halogenek a- [4- (5-jednopodstawionego lub 3i5-dwu- podstawionego pirydylo-2-oksy)fenoksy] alkanokarbonylu o wzorze 5c, w którym X, Y i R maja wyzej podane zna¬ czenie otrzymany sposobem (4)-d poddaje sie: a) reakcji z alkoholem, np. alkoholem opisanym w przy¬ kladzie (4)-b, przy czym otrzymuje sie ester, b) amina, np. amina opisana w sposobie (4)-c, przy czym otrzymuje sieamid.Sposoby (4)—(6) sa sposobami znanymi opisanymi na przyklad przez Romeo B. Wagnera i Harry D, Zook*a w Synthetic Organie Chemistry, str. 411—589, John Wiley and Sons, Inc., Nowy Jork Londyn.Przykladami odpowiednich substancji alkalicznych, sto* sowanych we wszystkich reakcjach kondensacji, przedsta¬ wionych powyzej, sa wodorotlenki metali alkalicznych, cakie jak wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu, weglany metali alkalicznych, takie jak weglan sodu lub weglan potasu. W pierwszej kondensacji odpowiednia temperatura reakcji wynosi co najmniej 50°C, korzystnie 70—150 °C. Czas reakcji wynosi ogólnie 1—20 godzin, korzystnie 1—10 godzin. W reakcji tej jako rozpuszczalnik stosuje sie keton, taki jak keton metyloetylowy, keton metyloizobutylowy lub aprotyczny rozpuszczalnik polarny, taki jak dwumetyloformamid, dwtimetyloacetamid, dwu- \ metylosulfotlenek, N-metylopirolidon, szesciometyio- fosforamid lub sulfolan. W drugiej kondensacji tempera- tura reakcji wynosi okolo 40—120 °C, a czas reakcji ogólnie 0,5—10 godzin. W reakcji tej kjako rozpuszczalnik stosuje sie keton, taki jak keton metyloetylowy lub keton metylo¬ izobutylowy.W reakcji odalkilowania, czynnik odalkilowujacy stosuje sie w ilosci okolo 1,5—2,0 mola w stosunku do zwiazku o wzorze 10.Jezeli jako czynnik odalkilowujacy stosuje sie chloro¬ wodorek pirydyny, reakcje przeprowadza sie wtemperaturze okolo 50—250 °C, korzystnie 150—200 °C, korzystnie pod cisnieniem atmosferycznym. Czas reakcji wynosi zazwyczaj 1—10 godzin.Jezeli jako czynnik odalkilowujacy stosuje sie kwas chlorowcowodorowy o stezeniu okolo 40—60%, taki jak bromowodorowy, jodowodorowy, reakcje przeprowadza sie 40 w obecnosci nizszego kwasu tluszczowego jako rozpuszczal¬ nika, takiego jak kwas octowy lub bezwodnik octowy w ilosci okolo 1—50 czesci objetosciowych w stosunku do Zwiazku o wzorze 10, w ciagu okolo l—10 godzin, korzystnie pod cisnieniem atmosferycznym w temperaturze 45 wrzeniarozpuszczalnika. , Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga byc formowane w rózne postacie, takie jak koncentraty tworzace emulsje, proszki zwilzalnej roztwory zdolne do mieszania sie z woda, pyly lub granulki ewentualnie zawierajace 50 znane dopuszczalne w rolnictwie srodki pomocnicze, na przyklad nosnik, taki jak ziemia okrzemkowa, wodorotlenek . wapnia, weglan wapnia, talk, bialy wegiel, kaolin, bentonit lub Jeeklit (nazwa handlowa zeolitu wytwarzanego przez firme Jeeklite Co.), rozpuszczalniki, takie jak n-heksan, 55 toluen, ksylen, solwent-nafta, etanol, dyksan, aceton, izoforon, - keton metyloizobutylowy, dwumetyloformamid, dwumetylosulfotlenek lub wode albo anionowe lub niejo¬ nowe substancje powierzchniowo czynne, takie jak alkilo- siarczan sodu, alkilobenzenosulfonian sodu, lignmo- 60 sulfonian sodu, eter laurylowy polioksyetylenui e|er alkiloarylowy polibksyetylenu, estry polioksyetylenu; kwasu tluszczowego, ester polioksyetylenowy sorbitanu kwasu tluszczowego. Odpowiedni stosunek zwiazku czynnego do skladnika pomocniczego wynosi okolo 1—90:99—10 wago- 65 wo, korzystnie 1—70:99—30 wagowo.99 026 11 Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku moze byc mieszany i stosowany razem z innymi srodkami rolniczymi, takimi jak znane srodki chwastobójcze, owadobójcze lub grzybobójcze, nawozy lub próchnica albo piasek w czasie wytwarzania lub podczas stosowania.Dzialanie chwastobójcze srodka wedlug wynalazku przedstawiono szczególowo ponizej. v .1) Srodek wedlug wynalazku moze byc stosowany do zwalczania chwastów trawiastych przed wzejsciem roslin przez poddanie obróbce ziemi lub podczas wzrostu roslin' przez dzialanie na ulistnienie. Srodek stosuje sie korzystnie do zwalczania chwastów trawiastych rosnacych do wysokosci okolo 1 metra przez dzialanie na ulistnienie. Poniewaz srodek wedlug wynalazku jest wyjatkowo bezpieczny w stosunku do plonów, stosuje sie go wobec chwastów rosnacych razem z roslinami uprawnymi, takimi jak soja, orzech ziemny, bawelna.Podsumowujac, srodek wedlug wynalazku stosuje sie do selektywnego zwalczania chwastów w gospodarstwach rolnych. 2) Sposób stosowania, dawke i czas stosowania dobiera f'sie odpowiednio. Na przyklad, jezeli chwasty rosna razem z roslinami uprawnymi, takimi jak kukurydza, stosuje sie go na ulistnienie w malych dawkach skladnika czynnego (5—20 g/ar). Jezeli natomiast stosuje sie zwiekszone dawki zwiazku czynnego lub stosuje sie go razem z innymi substancjami chwastobójczymi, to srodek wedlug wynalazku mozna stosowac równiez do zwalczania innych chwastów niz chwasty trawiaste. 3) Srodek wedlug wynalazku wykazuje niska toksycznosc w stosunku do ryb i zadnego dzialania w stosunku do ssa¬ ków.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku jest najbardziej odpowiedni do stosowania w gospodarstwach rolnychj zwlaszcza tam, gdzie uprawia sie rosliny lisciaste i moze byc równiez stosowany w sadach, terenach zalesionych i róznego rodzaju ziemiach nie rolniczych.Srodek wedlug wynalazku stosuje sie do gleby lub na ulistnienie, na glebe i podczas nawadniania. Odpowiednia dawka zwiazku czynnego zalezy od róznego rodzaju czyn¬ ników, takich jak warunki klimatyczne, warunki glebowe, postac zwiazku, czas stosowania, sposób stosowania, typ uprawianej rosliny i rodzaj zwalczanych chwastów. Jezeli srodek wedlug wynalazku stosuje sie w postaci preparatu stalego, np. pylu lub granulek, ilosc skladnika czynnego wynosi 0,1—1000 g na ar (100 m3), korzystnie 1—700 g, zwlaszcza 5—300 g/ar.Ponizej przedstawiono przyklady wytwarzania zwiazków stanowiacych skladnik czynny srodka wedlug wynalazku.Jezeli nie zaznaczono inaczej, wszystkie czesci, procenty i stosunki przedstawionowagowo. s Przyklad I. Wytwarzanie estru metylowego kwasu a- [4- (5-chloropirydylo-2-oksy)fenoksy] propionowego.W 100 ml ketonu etylometylowego wytwarza sie zawie¬ sine 33,2 g 4-(5-chloropirydylo-2-oksy)fenolu, 30,1 g estru metylowego kwasu o-bromopropionowego oraz 50,0 g weglanu- potasu i reakcje przeprowadza sie podczas mieszania w ciagu 1 godziny w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna (80—85 °C). Produkt reakcji wlewa sie do wody i nastepnie ekstrahuje chloroformem. Po przemy¬ ciu ekstraktu 2—3% roztworem wodnym wodorotlenku sodu, chloroform odparowuje sje z zastosowaniem aspira- Xora. Otrzymuje sie 435 g produktu o temperaturze topnienia 88—90°C z wydajnoscia 95%. 12 Przyklad II. Wytwarzanie kwasu a- [4- (5-chloro- pirydylo-2-oksy)fenoksy] propionowego. 39,5 g estru metylowego kwasu a- [4- (5-chloropirydylo- -2-oksy)fenoksy] propionowego, otrzymanego sposobem. opisanym w przykladzie I, 30 ml 45% wodnego roztworu wodorotlenku sodu i 300 ml metanolu miesza sie i poddaje^ reakcji w ciagu 1 godz. w temperaturze wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna, to jest 50—250°C. Po pozostawieniu pro¬ duktu reakcji do ochlodzenia, nadmiar metanolu odparo- wuje sie z zastosowaniem aspiratora i do pozostalosci dodaje^ sie wode, po czym zakwasza sie 5% wodnym roztworem, kwasu' siarkowego. Wytracony osad osacza sie i suszy otrzymujac 35 gproduktu o temperaturze topnienia 103—104°C z wydajnoscia 87%.Przyklad III. Wytwarzanie estru 2-metylocyklohe- ksylowego kwasu a- [4- (5-chloropirydylo-2-oksy)fenoksyl propionianu. 3,1 g chlorku a-[4-(5-chloropirydlo-2-oksy)-fenoksyJ propionylu dodaje sie 1.4 g 2-metylocykloheksanolu, 1,0 gr pirydyny oraz 20 ml benzenu i poddaje reakcji mieszania na lazni wodnej w temperaturze 50 °C w ciagu 1 godziny., • Produkt reakcji wlewa sie do wody.Nastepnie z wody odpa¬ rowuje sie benzen z zastosowaniem aspiratora. Po oddesty¬ lowaniu pod obnizonym cisnieniem otrzymuje sie produkt otemperaturze wrzenia205—210 °C/4 mmHg.Przyklad IV. Wytwarzanie estru metylowego kwasu a- [4-(3,5-dwuchloropirydylo-2-oksy)fenokey] propionowe- - go' A) W 200 ml ketonu metylowego wytwarza sie zawiesinc- 51,2 g 4-(3,5-dwuchloropirydylo-2-oksy)fenolu, 41 g estru metylowegokwasu a-bromópionowego i 66 g weglanu pota¬ su. Otrzymana zawiesine poddaje sie reakcji w ciagu. 2 go— dzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna (80— —85°C). Produkt reakcji wlewa sie do wody i ekstrahuje: chloroformem. Po przemyciu ekstraktu 2—3 % wodnynt roztworem wodorotlenku sodu i woda, chloroform odparo¬ wuje sie z zastosowaniem aspiratora. Otrzymuje sie 55 g produktu o temperaturze wrzenia 189—193 °C 3 mmHg- i temperaturze topnienia 82—84°C z wydajnoscia 81%.B) Do mieszaniny 4,6 g 3,5-dwuchloro-2-bromopiry- dyny, 4,7 g estru metylowego kwasu a- (4-hydroksyfenoksy)* propionowego i 3,3 g weglanu potasu dodaje sie,10 ml ketonu metyloetylowego i poddajereakcji podczas mieszania w ciagu okolo 6 godzin, w temperaturze wrzenia pod chlodnica,, zwrotna (80—85 °C). Produkt reakcji wlewa sie do odpo¬ wiedniej ilosci wody i ekstrahuje chloroformem. Ekstrakt przemywa sie woda i suszy nad bezwodnym siarczanem sodu- Po osuszeniu, chloroform, odparowuje sie z zastosowaniem aspiratora. Po destylaqi pod obnizonym cisnieniem otrzy¬ muje sie 5,4 g produktu.PrzykladV. Wytwarzanie soli sodowej kwasu a- [4- (3,5-dwuchloropirydylo-2-oksy)fenoksy] propionowego- W 10 ml wody wytwarza sie zawiesine 6,6 g kwasu a— 55 - [4- (3,5-dwuchloropirydylo-2-óksy)fenoksy] propionowego oraz 0,8 g wodorotlenku sodu i poddaje reakcji przez ogrze— wanie w temperaturze 90—100 °C w ciagu 2 godzin. Wode: z mieszaniny reakcyjnej usuwa sie pod obnizonym cisnie¬ niem przez suszenie w eksykatorze prózniowym. Otrzymuje 60 S*C 6,8 g produktu w postaci proszku o temperaturze top¬ nienia 104—110 °C z wydajnoscia 97%.Przyklad VI. Wytwarzanie estru metylowego kwasu: 4-(3,5-dwuchloropirydylo-2-oksy)fenoksyoctowego.Do 20 ml ketonu metylowego dodaje sie 9 g 4- (3,5-dwu- 65 chloropirydylo-2-oksy)fenolu, 6,4 g estru metylowego kwasit99 026 13 14 bromooctowego oraz 11,6 g weglanu potasu i poddaje sie reakcji podczas mieszania w temperaturze 75—80 °C w cia¬ gu okolo 3 godzin. Produkt reakcji wlewa sie do wody i eks¬ trahuje chloroformem. Po przemyciu ekstraktu 2—3% wod¬ nym roztworem wodorotlenku sodu i woda, chloroform od¬ parowuje sie z zastosowaniem aspiratora, otrzymujac 11,7 g produktu o temperaturze topnienia 52—54°C z wydajnoscia 80%.Ponizej przedstawiono typowe przyklady wytwarzania srodka wedlug wynalazku.Przyklad VII 40 czesci wagowych estru rnetylowego kwasu a- [4- (5-chloropirydylo-2-oksy)fenoksy [propiono- wego,47 czesci wagowych Jeeklitu, 8 czesci wagowych we¬ gla bialego, 2 czesci wagowe Levelin S (nazwa handlowa kondensatu naftalenosulfonian sodu — formaldehyd wy¬ twarzanego przez Daiichi Kogyo Co., Ltd.) jako srodka pówierzchniowo-czynnego -oraz 3 czesci wagowe Sorpolu 5039 (nazwa handlowa siarczanu eteru alkiloarylowego polioksyetylenu wytwarzanego przez Toho Chemical Co., Lt&) jako srodka pówierzchniowo-czynnego mieszano dokladnie, przy czym otrzymano proszek zwilzany.Przyklad VIII. 10 czesci wagowych estru a- [4- - (5-chloropirydylo-2-oksy)fenoksy] propionoamidu N,N- dwuetylenowego, 80 czesci wagowych ksylenu, 3 czesci wa¬ gowe alkilobenzenosulfonianu sodu jako srodka pówierz¬ chniowo-czynnego i 7 czesci wagowych estru polioksyety- lenu sorbitanu kwasu tluszczowego jako skladnika pówierz¬ chniowo-czynnego mieszano dokladnie do otrzymania kon¬ centratu zdolnego do wytwarzania emulsjL P r z y k l a df IX. 20 czesci wagowych estru 2-metylowe- go kwasu cykloheksylo-a- [4-(5-chloropirydylo-2-oksy)feno- ksy [propionowego, 79 czesci wagowych bentonitu i 1 czesc , wagowa Monogenu (nazwa handlowa siarczanu sodu wyz¬ szego alkoholu wytwarzanego przez firme Daiichi Kogyo Seiyaku Co. Ltd.)w postaci proszku miesza sie i pulweryzuje z otrzymaniem pylu.Przyklad X. 44,2 czesci wagowych estru metylowe¬ go kwasu a- [4-(3,5-dwuchloropirydylo-2-oksy)fenoksy [pro¬ pionowego, 42,8 czesci wagowych Jeeklitu, 8 czesci wago¬ wych wegla bialego, 3 czesci wagowe Sorpolu 5050 (nazwa handlowa dwualkilosukcynianu wytwarzanego przez Toho Chemical Co. LtA.) jako srodka pówierzchniowo-czynnego i 2 czesci wagowe Levelin S jako srodka pówierzchniowo- czynnego miesza sie dokladnie. Otrzymuje sie zwilzany proszek.Przyklad XI. 85 czesci wagowych soli sodowej kwasu a- [4- (3,5-dwuchloropirydylo-2-oksy)fenoksy] propionowe¬ go, 5 czesci wagowych wegla bialego i 10 czesci wagowych alkilobenzenosulfonianu sodu miesza sie dokladnie. Otrzy¬ muje sie zwilzany proszek.Przyklad XII. 10 czesci wagowych estru n-butylo- wego kwasu a- [4-(3,5-dwuchloropirydylo-2-oksy)fenoksy] propionowego, 80 czesci wagowych ketonu metyloetylowego, 7 czesci wagowych Noigenu EA 150 (nazwa handlowa eteru polioksyetylenowego glikolu alkilofenylu jako srodka pó¬ wierzchniowo-czynnego wytwarzanego przez Daiichi Kogyo Seiyaku Co. Ltd.) i 3 czesci wagowe Witenolu nr 8 (nazwa handlowa eteru amonu-siarczanu wytwarzanego przez Daiichi Kogyo Seiyaku Co..Ltd.) miesza sie doklad¬ nie. Otrzymuje sie koncentrat zdolny do tworzenia emulsji.Przyklad XIII. 10 czesci wagowych estru metylowe¬ go kwasu 4- (3,5-dwuchloropirydylo-2-oksy)fenoksyócto- wego, 80 czesci wagowych ksylenu, 3 czesci wagowe alki¬ lobenzenosulfonianu wapnia jako srodka powierzchniowo 40 45 50 55 60 65 czynnego i 7 czesci wagowych estru polioksyetylenowego sorbitanu kwasu tluszczowego jako srodka pówierzchniowo- czynnego miesza sie dokladnie razem, otrzymujac koncen¬ trat zdolny do wytworzenia emulsji* Ponizej przedstawiono przyklady ilustrujace dzialanie srodka wedlug wynalazku i otrzymane wyniki badan.Przyklad XIV. W celu wytworzenia jednakowych warunków dzialki o powierzchni 1/3000 ara (1/30 m2) po¬ krywano gleba. Okreslone ilosci nasion jadalnej chwastnicy - jednostronnej, rzodkwi zwyczajnej i soji sadzono i pokrywa¬ no ziemia zawierajaca nasiona palusznika krwawego, chwast- # nicy jednostronnej jako chwastów trawiastych oraz chwastów szerokolistnych, które rosly do grubosci 1 cm. Trzy dni po zasianiu rosliny spryskiwano wodna zawiesina badanego zwiazku stanowiacego skladnik czynny srodka chwastobój¬ czego przedstawionego w tablicy 2. Wzrost chwastów oce¬ niano wizualnie po 20 dniach po opryskaniu. Stopien zwal¬ czania chwastów oceniano w^skali 10 stopni, przv czvm 10 oznacza calkowite zahamowanie wzrostu, a 1 oznacza brak dzialania. Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy 2.Tablica 2 Zwia¬ zek nr T i 2 3 4 6 7 8 9 1.1- 12 13 14 16 Ilosc skladnika czynnego (g/ar) 2 100 50 100 50 100 50 100 50 ' 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 | 1 Stopien hamowania wzrostu jadalna chwa- stnica jedno¬ stronna ~3 - ¦ 10 ¦ 10 . 10 9 | rzo¬ dkiew zwy¬ czajna 1 4 soja | 5 11 chwa¬ sty tra¬ wiaste _6 1.0 9 | chwa¬ sty szero- ko- listne99 02$ Tablica2 (ciag dalszy) 16 Tablica2 (ciag dalszy) | 6 9 7 1,0 40 45 50 1 I 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 65 68 70 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 1Q 1.0 1.0 £ 9 6 8 7 ~ 4 | 5 IG 9 io £ 10 55 60 65 Przyklad XV. W celu wytworzenia jednakowych warunków dzialki o powierzchni 1/3000 ara (1/30 m2) po¬ krywano gleba i sadzono okreslone ilosci nasion jadalnej chwa'stoicy jednostronnej oraz soji, po czym nanoszono ziemie na grubosc 1 cm. Po osiagnieciu przez chwastnice stadium drugiego liscia, ulistnienie spryskiwano wodna dyspersja badanego zwiazku, przedstawionego w tablicy 3.Dwadziescia dni po opryskaniu oceniano wizualnie wzrost chwastnicy i soji. Stopien, hamowania wzrostu wyrazono w skali przedstawionej w przykladzie XIV. Otrzymane wyniki przedstawiono^ w tablicy 3.99 026 17 Tablica 3 18 Tablica 3 (ciag dalszy) Zwiazek nr 1 1 2 3 4 6 7 8 9 11 12 i •• 13 14 16 17 18 19 22 1 23 24 26 27 Ilosc skladnika czynnego (ppm) 2 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 t 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 ' 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 Stopien hamowania wzrostu jadalna chwas- tnica jedno¬ stronna _ 3 1.0 9 7 7 6 1.0 1.0 soja 4 2 2 3 45 50 60 65 1 ' 28 1 30 31 32 36 37 39 40 41 42 43 48 49 50 51 52 55 54 55 f57 58 59 60 61 62 65 68 70 78 2 2000 1000 1 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000. 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000. 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 3* 1.0 ' * ' 1.0 7 ' 10 8 4 1 ' 199 026 19 1 1 79 80 81 82 83 84 Zwiazek porów¬ nawczy: sól dwumetylo- amidowa kwasu 234-dwuchloro- ' fenoksy octo¬ wego 2 2000 1000 2000 1'000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 2000 1000 Tabl:ca 3 ( 3 9 8 3 2 c:'r<* d?lszy) 4 | |- 1 1 Przyklad XVI. W celu wytworzenia jednakowych warunków do doniczek o powierzchni 1/900 ara (1/9 m2) wprowadza sie ziemie. Nastepnie sadzi sie do nich okre¬ slona ilosc nasion roslin przedstawionych w tablicy 4 i pokrywa ziemia zawierajaca nasiona róznego rodzaju chwastów do grubosci okolo 2 cm. Po wzejsciu rosliny spryskuje sie wodna dyspersja zwiazków przedstawionych w tablicy 4a) i b). Dwudziestego dnia po opryskaniu ocenia sie wizualnie wzrost rosl;n uprawnych oraz chwas¬ tów. Stopien hamowania wzrostu roslin oceniano skala przedstawiona w przykladzie XIV. Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy 4a) i b).Przyklad XVII. W celu otrzymania tych samych warunków do doniczek o powierzchni 1/1000 ara (1/10 m2) wprowadza sie ziemie. Do ziemi sadzi sie okreslona ilosc wloskiego rajgrasu (Lotium italicum Brann) oraz jadalnej chwastnicy jednostronnej i lekko pokrywa sie ziemia. Po wzroscie rajgrasu i chwastnicy do wysokosci 25—30 cm (stadium 4-liscia) ulistnienie roslin spryskuje sie wodna dyspersja badanych zwiazków przedstawionych w tablicy 5.Trzydziestego dnia po opryskaniu oceniano wizualnie wzrost rajgrasu i chwastnicy jadalnej. Stopien hamowania wzrostu wyrazono w skali przedstawionej w przykladzie XIV. r I Tablica 4a Zwia¬ zek nr 1 9 24 Ilosc skladnika czynnego (g/ar) soja fasola czer¬ wona Stopien hamowani9 wzrostu orzechy ziemne zboze ba¬ wel¬ na 1 1 1 1 1 1 1 1 slo¬ necz¬ nik zwy¬ czajny 1 1 1 1 1 1 1 1 len *¦, burak zwy-' czaj- ny 1 1 1 1 1 1 1 1 sa¬ lata bakla¬ zan 1 • cebula zielona • 1 • 1 1 1 1 1 1 1 | Tablica 4b Zwia¬ zek nr 1 9 24 Ilosc sklad¬ nika i czyn¬ nego • (g/ar) v Stopien hamowania wzrostu 1 szpinak warzyw¬ na # kapusta glo¬ wiasta rzodkiew zwy¬ czajna pomi¬ dory mar¬ chew rze- pien ogó¬ rek jadalna chwast- nica jedno¬ stronna 9 palusz- nik krwawy 9 chwast- nica jedno¬ stronna 9 9 |21 Tablica 5 99 026 22 Tablica 6 Zwia¬ zek nr i 3 - 4 22 23 24 26 28 31 32 36 40 41 42 Ilosc skladnika czynnego (ppm) 2 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 ' 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 Stopien hamowania wzrostu wloski rajgras i 3 chwastnica jednostronna jadalna 4 .10 1.0 Przyklad XVIII. Doniczki o powierzchni 1/10000 arów (1/100 m2) napelniano ziemia i calkowicie nasycano woda. Do doniczek sadzono okreslona ilosc osuszonych powietrzem nasion chwastnicy jednostronnej i pokrywano cienka warstwa ziem?. Po pojawieniu sie roslin nad ziemia, • do doniczek wlewano wode na wysokosc 3 cm, a nastepnie wodna dyspersje zwiazku chwastobójczego przedstawionego w tablicy 6. Po dwudziestu dniach od stosowania badanego zwiazku, rosliny wyrywano, suszono na powietrzu i wazono.Obliczano procentowa ilosc zywych chwastów w porówna¬ niu z doniczkami nie poddanymi dzialaniu zwiazku i obli¬ czono stopien wzrostu. Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy 6. i Przyklad XIX. Na dzialki o powierzchni okolo 50 m2 przeznaczonych dla uprawy bawelny i orzechów ziemnych stosowano kazdy z badanych zwiazków chwasto¬ bójczych, przedstawionych w tablicy 7. Rosliny rosly 60 dni po zasianiu. Chwasty trawiaste, takie jak palusznik krwawy, chwastnica jednostronna i wlosnica zielona rosly do wyso¬ kosci 20—30 cm. Na dzialkach rosly równiez chwasty szerokolistne, takie jak rdesty i sporek. Dzialki opryskiwano 50 g 100 g lub 150 g 100% koncentratu tworzacego emulsje Zwiazek nr .1 9 60 Stopien wzrostu (%) 1 Ilosc skladnika aktywnego 40 o o o o o o o o g/ar o o o o otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie VII i rozcienczonego 5 litrami wody. Po siedmiu dniach po opryskaniu na, powierzchni, na która stosowano zwiazek chwastobójczy, obserwowano rozklad chwastów w poblizu gruntu i guzelkowatosc, a chwasty wiedly i zaczynaly zólknac. Po 15 dniach wszystkie chwasty zwiedly i obumarly.Jednakze nie obserwowano wcale dzialania fitoksycznego na bawelne i orzechy ziemne. Stosowano skale ocen przed¬ stawiona w przykladzie XIV. Otrzvmane wyniki przedsta¬ wiono w tablicy 7. PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 25 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera jako skladnik czynny skuteczna ilosc co najmniej jednego zwiazku o ogólnym wzrorze 1, w którym X oznacza atom chlorowca, Y oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupe metylowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa 30 o 1—6 atomach wegla o lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym, R1 oznacza grupe hydroksylowa, grupe alkoksylowa o 1—9 atomach wegla, w której reszta alkilowa ma lancuch prosty lub rozgaleziony i jest ewentualnie podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa hydroksylo- 35 wa, grupe o wzorze - (OC2H4)n-0-alkil, w którym reszta alkilowa zawiera 1—4 atomów wegla i ma lancuch prosty lub rozgaleziony, a n oznacza lfczbe 1—5, grupe alkilotio, w której reszta alkilowa zawiera 1—4 atomów wegla i ma lancuch prosty lub rozgaleziony, grupe alkenyloksylowa 40 o 2—4 atomach wegla, grupe cykloheksylowa, w której reszta cykloheksylowa jest ewentualnie podstawiona co naj¬ mniej jednym atomem chlorowca lub grupa metylowa, grupe fenoksylowa, w której reszta arylowa jest ewentualnie podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca lub 45 grupa metylowa, grupe .fenylotio, w której reszta arylowa jest ewentualnie podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa metylowa, grupe benzyloksy, w której reszta arylowa jest ewentualnie podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa metylowa, 50 grupe aminowa ewentualnie podstawiona co najmniej jedna grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla o lancuchu prostym lub rozgalezionym, a która takze jest ewentualnie podsta¬ wiona grupa hydroksylowa, grupe alkiloaminowa, w której reszta alkilowa o 1—4 atomach wegla ma lancuch prosty 55 lub rozgaleziony i jest podstawiona grupa o wzorze ^COOR4, w którym R4 oznacza* atom wodoru, kation albo grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla o lancuchu prostym lub roz¬ galezionym, R1 oznacza grupe anilinowa, w której reszta arylowa jest ewentualnie podstawiona co najmniej jednym 60 atomem chlorowca lub grupa metylowa, grupe benzyloami- nowa, grupe aminowa podstawiona grupa heterocykliczna, w której reszta heterocykliczna jest ewentualnie podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca lub grupa metylowa, grupe morfolinowa, grupe piperydynowa, grupe o wzorze 65 -OM, w którym M oznacza kation, albo R1 oznacza atom23 99 026 Tablica 7 24 Zwiazek nr 24 ester etylowy kwasu a- [4- (4-chlorofenoksy)- fenoksy] propionowego (porównawczy) Ilosc skladnika czynnego (g/ar) 30 20 10 30 20 10 Stopien hamowania wzrostu ba¬ welna 1 1 1 I 1 1 orzechy 2iemne 1 1 1 1 1. 1 palusz- nik krwawy 10 10 10 8 6 3 chwast- nica jedno¬ stronna 10 10 10 7 7 4 wlos¬ nica - zielona 10 10 10 8 7 4 po¬ krzywa blada 1 1 1 1 1 1 bób 1 1 1 1 1 1 J chlorowca3 oraz dopuszczalny w rolnictwie skladnik po¬ mocnicza .
2. Srodek wedlug zastrz. ls znamienny tym, ze za¬ wiera ester metylowy kwasu a- [4- (3,5-dwuchloropirydylo- -2-oksy)fenoksy] -propionowego.
3. Srodek wedlug zastrz. 13 znamienny tym, ze zawiera ester etylowy kwasu a- [4- (3,5-dwuchloropirydylo-2-oksy] -propionowego. 25
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera sól sodowa kwasu a- [4- (335-dwuchloropirydylo-2-oksy) ferioksy] propionowego.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera ester etylowy N-{ a- [4- (335-dwuchloropirydylo-2- -cksy)fenoksy] propionyloJglicyny. R O I "' OCHCR Ulzór 1 7 ?H3 o^/ Vo2hL Ulzór 5a r\ N Ulzór 1' ^\ Ulzór r CH: ? OCHCR2 / \N x^r y—o = N R O / ^—OCHCO-(c,-C9)alkil Uzór 5 b Cl CH3 O a^[y-O^Q^OCHCR2 Y =N o^ Vo?hL Wzór 1" Ulzdr 5c99 026 Y / f^ Wzór 2 Y HO Wzór 3 / w Ulzór 4 Y N Wzór 5 * 9 OCHCR5 J/ \ =N x^/ V-o—^ \ OH HO R O X—CHCR3 Wzór 7 R O 7 x)—OCHCR0 Wzór 8 HO- O alkiL Ulzór 9 Y 4°^- alkiL UJzór 10 UJzór 6 b99 026 0-£ CH, Wzór 11 OCH2^) Wzór Q -N O \ / Wzór M sj Vel NHH^ \-Cl -N Ulzór 48 Ulzór 13 ¦N NH —N \=N Ulzór 45 Uzór 44 N=/ Wzór 16 NHCH2 -O Ulzór 49 OCH2CH(CH2)5 C2'n5 Ulzór 20 LZG Z-d 3 w Pab. zam. 85'6-78 nakl. 100+20 egz. Cena 45 zl PL
PL1975184059A 1974-10-17 1975-10-17 Srodek chwastobojczy PL99026B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11867674A JPS5327768B2 (pl) 1974-10-17 1974-10-17
JP2955675A JPS51106735A (ja) 1975-03-13 1975-03-13 Josozai

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL99026B1 true PL99026B1 (pl) 1978-06-30

Family

ID=26367766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1975184059A PL99026B1 (pl) 1974-10-17 1975-10-17 Srodek chwastobojczy

Country Status (28)

Country Link
US (1) US4046553A (pl)
AR (1) AR209784A1 (pl)
AT (1) AT350317B (pl)
AU (1) AU496882B2 (pl)
BG (1) BG28025A3 (pl)
BR (1) BR7506722A (pl)
CA (1) CA1061786A (pl)
CH (1) CH616662A5 (pl)
CS (1) CS189723B2 (pl)
DD (1) DD123425A5 (pl)
DE (1) DE2546251A1 (pl)
DK (1) DK154074C (pl)
EG (1) EG12043A (pl)
ES (1) ES456653A1 (pl)
FR (1) FR2288089A1 (pl)
GB (1) GB1491274A (pl)
IN (1) IN143116B (pl)
IT (1) IT1047828B (pl)
MX (1) MX3476E (pl)
MY (1) MY7800323A (pl)
NL (1) NL166468C (pl)
NZ (1) NZ178959A (pl)
OA (1) OA05134A (pl)
PH (1) PH12116A (pl)
PL (1) PL99026B1 (pl)
RO (1) RO68925A (pl)
SE (1) SE426241C (pl)
SU (1) SU634640A3 (pl)

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4083714A (en) * 1974-10-17 1978-04-11 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Alkoxyalkyl esters of substituted pyridyloxyphenoxy-2-propanoic acids, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4105435A (en) * 1975-10-29 1978-08-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
JPS52131544A (en) 1976-04-08 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxymalonic acid derivatives and herbicides containing them
JPS52131540A (en) * 1976-04-14 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyvaleric acid derivatives and herbicides therefrom
US4133675A (en) * 1976-07-23 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
DE2640730C2 (de) 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
US4198416A (en) * 1976-09-30 1980-04-15 Meiji Seika Kaisha, Ltd. 5-Alkoxy-picolinic esters and anti-hypertensive composition containing 5-alkoxy-picolinic esters
US4248618A (en) * 1977-05-06 1981-02-03 Ici Australia Limited Derivatives of (pyrimidyloxy)phenoxy-alkanecarboxylic acid and herbicidal compositions thereof
EP0000176B1 (de) * 1977-06-29 1981-09-16 Ciba-Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung als Herbizide oder als pflanzenwachstumsregulierende Mittel
UA6300A1 (uk) * 1977-07-21 1994-12-29 Ісіхара Сангіо Кайся Лтд Гербіцидний склад
JPS54119476A (en) * 1978-03-10 1979-09-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation
US4149872A (en) * 1977-07-21 1979-04-17 Shell Oil Company N-pyridinyl urea and cyclopropanecarboxamide herbicides
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
US4753673A (en) * 1977-07-22 1988-06-28 The Dow Chemical Company Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
US4523017A (en) * 1977-07-22 1985-06-11 The Dow Chemical Company Preparation of trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
US4628099A (en) * 1977-07-22 1986-12-09 The Dow Chemical Company Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acid chlorides
US4479001A (en) * 1977-07-22 1984-10-23 The Dow Chemical Company Trifluoromethyl pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof
US4491468A (en) * 1977-07-22 1985-01-01 The Dow Chemical Company Herbicidal trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanenitriles and derivatives thereof
EP0107866B1 (en) * 1977-08-12 1988-03-30 Imperial Chemical Industries Plc Trihalomethylpyridine compounds
US4275212A (en) * 1977-08-15 1981-06-23 The Dow Chemical Company Method of preparing pyridinyloxyphenols and derivatives
DE2861033D1 (en) * 1977-11-24 1981-11-26 Ciba Geigy Ag Alpha-phenoxy-propanethioic acids and salts, their preparation and their use as herbicides or intermediates
US4325729A (en) * 1977-12-13 1982-04-20 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal and plant growth regulating pyridyloxy-phenoxy-propionic acid derivatives
DE2755536A1 (de) * 1977-12-13 1979-06-21 Ciba Geigy Ag Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame pyridyloxy-phenoxy-propionsaeurederivate
WO1979000427A1 (en) * 1977-12-23 1979-07-12 Ici Ltd Herbicidal pyridine derivative
CH650493A5 (en) * 1977-12-24 1985-07-31 Hoechst Ag D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives
DE2861615D1 (en) * 1978-01-02 1982-03-11 Ciba Geigy Ag Phenoxy-alkyl oxazolines, their preparation, compositions containing them and their application as herbicides
EP0003114B1 (de) * 1978-01-18 1982-01-27 Ciba-Geigy Ag Herbizid wirksame ungesättigte Ester von 4-(3',5'-Dihalogenpyridyl -(2')-oxy)-alpha-phenoxypropionsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung
AT379802B (de) * 1978-01-27 1986-03-10 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von neuen alpha-(pyridyloxy-phenoxy-propionsaeure-aminoalk l-estern
WO1979000624A1 (en) * 1978-02-15 1979-09-06 Ici Ltd Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane,processes for preparing them,and herbicidal compositions containing them
EP0003648A3 (en) * 1978-02-15 1979-09-05 Imperial Chemical Industries Plc 4-aryloxy-substituted phenoxypropionamide derivatives useful as herbicides, compositions containing them, and processes for making them
CY1233A (en) * 1978-03-01 1984-06-29 Ici Plc Herbicidal pyridine compounds,processes for preparing them and herbicidal processes and compositions utilising them
GB2026865A (en) * 1978-03-01 1980-02-13 Ici Ltd Herbicides
EP0004317B1 (de) * 1978-03-17 1982-01-06 Ciba-Geigy Ag Neue Phenoxy-alkancarbonsäurederivate, deren Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung
JPS54144375A (en) * 1978-04-27 1979-11-10 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same
JPS54163582A (en) * 1978-06-09 1979-12-26 Ishihara Mining & Chemical Co 22phenoxyy55 trifluoromethypiridine compound
EP0006608B1 (de) * 1978-06-29 1982-06-30 Ciba-Geigy Ag Herbizid wirksame, optisch aktive R(+)-Dichlorpyridyloxy-alpha-phenoxy-propionsäure-propargylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung in Mitteln zur Unkrautbekämpfung
DD151037A5 (de) * 1978-07-03 1981-09-30 Ciba Geigy Ag Herbizides und das pflanzenwachstum regulierendes mittel
US4272281A (en) * 1978-07-20 1981-06-09 Ciba-Geigy Corporation Composition for and method of selectively controlling weeds in cereals
US4325728A (en) * 1978-07-20 1982-04-20 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal compositions containing N-(3-trifluoromethyl-1,2,4-thiadiazolyl-5)-N'-methyl-N'-methoxy urea and α-[4-(3'-5'-dichloropyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid propargyl ester for control of weeds in wheat cultures
US4284566A (en) * 1979-01-04 1981-08-18 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal α-[4-trifluoromethylphenoxy)-propionic acid γ-butyrolactone ester and thioester
JPS6033389B2 (ja) * 1979-02-22 1985-08-02 日産化学工業株式会社 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
US4236912A (en) * 1979-03-05 1980-12-02 The Dow Chemical Company Quinolinyloxyphenoxy and quinolyinylthiophenoxy alkanoic acids and derivatives thereof and methods of herbicidal use
JPS55139361A (en) * 1979-04-19 1980-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of 4-(pyridyl-2-oxy)phenoxyalkane-carboxylic acid or its derivative
WO1981000563A1 (en) * 1979-08-23 1981-03-05 Du Pont Pyridinyloxyphenoxy lower alkenoic acids,esters or amides thereof as selective weed control agents
US4311513A (en) * 1979-08-24 1982-01-19 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal α-phenoxypropionylazoles, compositions containing them, and method of use thereof
US4266063A (en) * 1979-12-17 1981-05-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing substituted pyridinyloxy ether intermediate
JPS57501028A (pl) * 1980-07-30 1982-06-10
US5364831A (en) * 1980-08-06 1994-11-15 Nissan Chemical Industries Ltd. Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
US4410701A (en) * 1981-06-01 1983-10-18 The Dow Chemical Company Process for making pyridyloxyphenol compounds
IL65708A (en) * 1981-06-01 1986-01-31 Dow Chemical Co Process for making pyridyloxyphenol compounds
DE3151589A1 (de) * 1981-12-28 1983-07-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Diether von m- oder p-hydroxyphenolen und verfahren zur herstellung der diether oder monoether von m- oder p-hydroxyphenolen
US4505743A (en) * 1981-12-31 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity
JPS58183688A (ja) * 1982-04-20 1983-10-26 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk オキサジアゾ−ル誘導体、その製法及び除草剤
IL68822A (en) * 1982-06-18 1990-07-12 Dow Chemical Co Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds,herbicidal compositions and methods of using them
IL71668A (en) * 1983-05-13 1988-07-31 Dow Chemical Co Method of preparing esters of aryloxyphenoxy propanoic acid
US4681941A (en) * 1983-05-13 1987-07-21 The Dow Chemical Company Method of preparing esters of aryloxyphenoxy propanoic acid
US4517368A (en) * 1983-09-06 1985-05-14 The Dow Chemical Company 2,3-Dichloro-5-iodopyridine and methods of making and using the same
JPS60136561A (ja) * 1983-11-28 1985-07-20 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ− ２−（４−〔（３−クロロ−５−ヨ−ド−２−ピリジニル）オキシ〕フエノキシ）プロピオン酸及びその誘導体並びにそれらの製造方法
US4537620A (en) * 1984-07-02 1985-08-27 Stauffer Chemical Company Aryloxyphenoxy proponyl isothioureas and use as herbicides
US4613356A (en) * 1984-08-06 1986-09-23 Stauffer Chemical Company Aryloxyphenoxy propionylthioureas which are useful as herbicides
EP0200677B1 (de) * 1985-04-01 1991-04-03 Ciba-Geigy Ag 3-Fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-Derivate mit herbizider Wirkung
US4897481A (en) * 1988-05-31 1990-01-30 The Dow Chemical Company Process for the minimization of racemization in the preparation of optically active ((aryloxy)phenoxy)propionate herbicides
US5049675A (en) * 1990-01-29 1991-09-17 Dowelanco Solvent-free process for the preparation of ((pyridinyloxy)phenoxy) propionate derivatives
IL109104A (en) * 1993-03-26 1998-08-16 Shell Int Research History of pyridine from wool - 2,6 Preparation and use as herbicides containing them
KR100884933B1 (ko) * 2007-07-03 2009-02-23 주식회사경농 광활성 (ｒ)-알릴옥시프로피온산 아마이드 화합물 및 이를포함하는 제초제 조성물
US10543481B2 (en) 2011-08-19 2020-01-28 Trustees Of Princeton Univesity Targeted, metal-catalyzed fluorination of complex compounds with fluoride ion via decarboxylation
WO2017093167A1 (en) * 2015-12-01 2017-06-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
CN106632258B (zh) * 2016-12-15 2019-04-02 三峡大学 四氢异喹啉-2-基芳氧基苯氧基烷基酮化合物及其应用
CN110627782B (zh) * 2019-10-14 2023-03-31 山东胜邦绿野化学有限公司 一种含二硫键的吡啶氧基苯氧基丙酰胺化合物的制备方法与应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH434868A (de) * 1964-02-10 1967-04-30 Ciba Geigy Schädlingsbekämpfungsmittel
GB1210151A (en) * 1967-06-15 1970-10-28 Ishihara Sangyo Co Ltd Novel compounds of chloro- or methyl substituted pyridyl phenyl ethers
US3651072A (en) * 1967-08-21 1972-03-21 Monsanto Co 3-(halophenoxy) pyridines
US3563998A (en) * 1968-07-08 1971-02-16 Sandoz Ag 2 - (4 - (2',6' - diphenyl - 4 - pyridyl)phenoxy)-and 2 - (4 - (4',6' - diphenyl - 2 -pyridyl)phenoxy) lower aliphatic monocarbocylic acids and esters
US3609158A (en) * 1969-03-17 1971-09-28 Dow Chemical Co Certain substituted (pyridyl)-oxy acetic acid derivatives
US3576616A (en) * 1969-05-15 1971-04-27 Monsanto Co Herbicidal compositions and methods
JPS5517027B2 (pl) * 1972-05-15 1980-05-08
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
US3962265A (en) * 1974-01-22 1976-06-08 The Dow Chemical Company H'-(4-((6-chloro-2-pyridinyl)oxy)phenyl)-n-methyl-n-(1-methyl-2-propynyl)urea
US3931201A (en) * 1974-01-22 1976-01-06 The Dow Chemical Company Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
PH12116A (en) 1978-11-07
RO68925A (ro) 1982-05-10
DK154074B (da) 1988-10-10
NZ178959A (en) 1978-04-28
OA05134A (fr) 1981-01-31
BG28025A3 (en) 1980-02-25
FR2288089A1 (fr) 1976-05-14
DK454775A (da) 1976-04-18
SE426241B (sv) 1982-12-20
SU634640A3 (ru) 1978-11-25
AR209784A1 (es) 1977-05-31
CA1061786A (en) 1979-09-04
AU8562375A (en) 1977-04-21
SE7511634L (sv) 1976-04-20
ES456653A1 (es) 1978-07-16
EG12043A (en) 1980-03-31
BR7506722A (pt) 1976-09-08
MX3476E (es) 1980-12-10
NL166468B (nl) 1981-03-16
NL7512095A (nl) 1976-04-21
DE2546251C3 (pl) 1980-10-02
IN143116B (pl) 1977-10-08
DD123425A5 (pl) 1976-12-20
NL166468C (nl) 1981-08-17
AT350317B (de) 1979-05-25
CH616662A5 (pl) 1980-04-15
SE426241C (sv) 1983-04-25
FR2288089B1 (pl) 1979-03-23
DK154074C (da) 1989-02-27
IT1047828B (it) 1980-10-20
US4046553A (en) 1977-09-06
AU496882B2 (en) 1978-11-09
GB1491274A (en) 1977-11-09
DE2546251B2 (pl) 1980-01-31
MY7800323A (en) 1978-12-31
ATA790775A (de) 1978-10-15
DE2546251A1 (de) 1976-04-29
CS189723B2 (en) 1979-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL99026B1 (pl) Srodek chwastobojczy
US4713109A (en) 2-(4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yloxy)phenoxy)-propionic acid-propynyl ester with herbicidal activity
US4332961A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
US4134751A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
CA1310970C (en) Use of quinoline derivatives for the protection of cultivated plants
PL110908B1 (en) Herbicide
US4231787A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
US4417918A (en) Herbicidal α-[3-(2-halo-4-trifluoromethylphenoxy)-6-halophenoxy]propionic acid thio esters and acids
US4216007A (en) 4-[4-(5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-2-pentenoic acid esters useful as a herbicide
US4083714A (en) Alkoxyalkyl esters of substituted pyridyloxyphenoxy-2-propanoic acids, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
PL114468B1 (en) Herbicide
CS261243B2 (en) Herbicide and plants&#39; growth suppression agent and method of efficient component production
US4115102A (en) Pyridyl compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4092151A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
CA1187081A (en) 2-[4-(6-haloquinoxalinyl-2-oxy)phenoxy]propionic acid esters, production thereof and use thereof as herbicides and plant growth regulators
US4493730A (en) Phenoxypyridine useful as a herbicide
RU2133746C1 (ru) Производные никотиновой кислоты, способ их получения и гербицидная композиция
US4740235A (en) 3-fluoropyridyl-2-oxy-phenoxy derivatives having herbicidal activity
US4140520A (en) 3,5-Dichloropyridyl-2-oxy-phenoxy malonic acids and derivatives and herbicidal use thereof
IE45522B1 (en) Novel herbicidally active phenoxy-alkanecarboxylic-acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
US5120869A (en) Herbicidal compounds
CS210604B2 (en) Herbicide and preparation method of active substance
US4755209A (en) Certain herbicidal 2-pyridyloxy(or phenoxy)-phenoxy-lower alkanoylaminomethylene-phosphonil acids or esters thereof
US5318946A (en) 2-(heteroaryloxyphenoxy)alkylsulfonates useful as herbicidal agents
JPS6136485B2 (pl)