CH622170A5 - Herbicidal composition containing, as active ingredient, pyridyloxyphenoxyalkanecarboxylic acid derivatives - Google Patents

Herbicidal composition containing, as active ingredient, pyridyloxyphenoxyalkanecarboxylic acid derivatives Download PDF

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CH622170A5
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Abstract

A herbicidal composition for selectively controlling weeds in crops of useful plants contains, as active ingredient, novel pyridyloxyphenoxyalkanecarboxylic acid derivatives of the formula <IMAGE> in which the individual symbols have the meanings given in Claim 1. These derivatives are prepared by reacting a 2-pyridyl halide with a para-hydroxyphenoxyalkanecarboxylic acid derivative or by reacting a 4-(pyridyl-2'-oxy)-phenol with an alpha -haloalkanecarboxylic acid derivative.

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 



   PATENTANSPRÜCHE
1. Herbizides Mittel enthaltend als Wirkstoffkomponente mindestens ein   Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbon-siiurederivat    der Formel I
EMI1.1     
 worin
Z einen Carbonsäurerest-COR3 oder einen gegebenenfalls durch Niederalkyl ein- oder mehrfach substituierten 2-Oxazolidinrest,
A Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano,
B Wasserstoff, Halogen, Nitro, Alkoxy, Dialkylamino oder einen   Carboxylesterrest-COOR4,   
C Wasserstoff, Nitro, Trifluormethyl, einen Carboxylester   rest-COOR4    oder Cyano,
D Wasserstoff, Halogen Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino,    Rt    Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl,
R2 Wasserstoff, Alkyl oder einen Carbonsäurerest-COR3,
R3 die Hydroxygruppe, oder einen der Reste   e    1   MflS, -OR4,

   R5,   
EMI1.2     

R4 eine Alkylgruppe, die unsubstituiert oder durch Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyl, Aryl oder einen 5- bis 6gliedrigen heterocyclischen Ring substituiert sein kann; Cycloalkyl; einen Alkenylrest, der unsubstituiert oder durch Halogen substituiert sein kann; Alkinyl; einen Phenylring, der unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cyano oder Nitro substituiert ist,    R5    einen Alkylrest, der unsubstituiert oder durch Cycloalkyl, Aryl oder einen 5- bis 6gliedrigen heterocyclischen Ring substituiert sein kann; Cycloalkyl;

  Alkenyl; einen Phenylring, der unsubstituiert oder ein oder mehrfach durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cyano oder Nitro substituiert sein kann,
R6 und R7 unabhängig voneinander je Wasserstoff oder einen Alkylrest, der gegebenenfalls durch Hydroxyl oder Alkoxy substituiert sein kann; Alkoxy; Alkenyl; Alkinyl; Phenyl oder Benzyl, wobei Phenylringe ein- oder mehrfach durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cyano oder Nitro substituiert sein können oder
R6 und   R7    zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, auch einen 5- bis 6gliedrigen Heterocyclus bilden können,    1 Mn (3 das Ion Äquivalent eines Alkali-, Erdalkalime-    tall-, Kupfer- oder Eisen-Ions oder einen quaternären Alkylammonium- oder Hydroxyalkylammonium-Rest bedeuten.



   2. Verfahren zur Herstellung der Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbon-säurederivate der Formel I gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man a) ein substituiertes ortho-Halogenpyridin der Formel
EMI1.3     
 mit einem para-Hydroxy-phenoxyalkancarbonsäurederivat der Formel III
EMI1.4     
 in Gegenwart einer Base umsetzt, oder dass man b) einen para-Hydroxyphenyl-pyridin-2 -yl-äther der Formel IV
EMI1.5     
 mit einem   a -Halogencarbonsäurederivat    der Formel V
EMI1.6     
 in Gegenwart einer Base umsetzt, wobei in den Formeln II, III, IV und V die Symbole A, B, C, D,   Rt,    R2 und Z die in Formel I gegebenen Bedeutungen haben und Hal ein Halogenatom bedeutet.



   3. Verwendung der Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbon-säurederivate der Formel I gemäss Patentanspruch 1 zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in   Kulturpflanzungen,    vor allem im Nachauflaufverfahren.



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein herbizides Mittel, welches neue Pyridyloxy-phenoxyalkancarbonsäurederivate als aktive Komponente enthält, ferner Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung der Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in   Kulturpflanzungen.   



   Die neuen Wirkstoffe entsprechen der Formel I
EMI1.7     
 worin
Z einen Carbonsäurerest-COR3 oder einen gegebenenfalls durch Niederalkyl ein- oder mehrfach substituierten 2-Oxazolidinrest,  



   A Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano,
B Wasserstoff, Halogen, Nitro, Alkoxy, Dialkylamino oder einen Carboxylesterrest-COOR4
C Wasserstoff, Nitro, Trifluormethyl, einen Carboxylester   rest-COOR4    oder Cyano
D Wasserstoff, Halogen, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino,
R1 Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl,
R2 Wasserstoff, Alkyl oder einen Carbonsäurerest-COR3,
R3 die Hydroxygruppe oder einen der Reste   oe      n      Mns, -OR4, -SR5,   
EMI2.1     

K4 eine Alkylgruppe, die unsubstituiert oder durch   ltalo-    gen, Alkoxy, Alkylthio, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyl, Aryl oder einen 5- bis 6gliedrigen heterocyclischen Ring substituiert sein kann; Cycloalkyl; einen Alkenylrest, der unsubstituiert oder durch Halogen substituiert sein kann;

  Alkinyl; einen Phenylring, der unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cyano oder Nitro substituiert ist,    R5    einen Alkylrest, der unsubstituiert oder durch Cycloalkyl, Aryl oder einen 5- bis 6gliedrigen heterocyclischen Ring substituiert sein kann; Cycloalkyl, Alkenyl; einen Phenylring, der unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cyano oder Nitro substituiert sein kann,
R6 und R7 unabhängig voneinander je Wasserstoff oder einen Alkylrest, der gegebenenfalls durch Hydroxyl oder Alkoxy substituiert sein kann; Alkoxy; Alkenyl; Alkinyl;

  Phenyl oder Benzyl, wobei die Phenylringe ein- oder mehrfach durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cyano oder Nitro substituiert sein können oder
R6 und R7 zusammen mit dem Stickstoffatomen, an das sie gebunden sind, auch einen 5- bis 6gliedrigen Heterocyclus bilden können,    n      Mn      e    das Ion Äquivalent eines Alkyli-, Erdalkalimetall-, Kupfer- oder Eisen-Ions oder einen quaternären Alkylammonium- oder Hydroxyalkylammonium-Rest bedeuten.



   In dieser Formel können Alkylreste bis zu 18 Kohlenstoffe enthalten, verzweigt oder unverzweigt sein. Wenn sie als Niederalkyl als Alkoxy-, Alkylthio, Alkylaminoester auftreten, werden jedoch meistens niedere 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Reste bevorzugt. Cycloallylgruppen können 3 bis 12 Kohlenstoffatome umfassen, Alkenyl- oder Alkinylgruppe 2 bis 8 Kohlenstoffatome. Unter Aryl können gegebenenfalls substituierte Naphthyl- oder Phenylringe verstanden werden, die Phenylringe sind bevorzugt.

  Zu den in Frage kommenden 5- bis 6gliedrigen Heterocyclen, welche die Reste   R6    und R7 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, bilden können, gehören die Pyrrol, Pyrrolidin, Oxazol, Oxazolidin, Piperidin, Morpholino oder Thiomorpholinoringe, die durch Alkyl, insbesondere Methyl, substituiert sein können, wie auch die Piperazin, Alkylpiperazin, Phenyl- oder Benzylpiperazinringe.



  Quaternäre Ammonium- oder Hydroxyammoniumreste können bis zu 5 Kohlenstoffatome pro Alkylteil enthalten, bevorzugt sind der Tetraäthylammoniumrest und der Tetrahydroxy äthylammoniumrest. Unter den Halogenatomen ist Chlor bevorzugt.



   Aus der belgischen Patentschrift Nr. 834 495 sind 4-(Pyrid-2-yloxy)-alkancarbonsäuren und -ester mit herbizider Wirkung gegen Gräser, aber nicht gegen breitblättrige Pflanzen hekanntgeworden. Ferner sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 2 223 894 4-Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate ähnlicher Struktur enthaltende herbizide Mittel mit spezieller Gräserwirkung zur selektiven Bekämpfung von Ungräsern in mono- und dikotylen Kulturpflanzen bekanntgeworden.



   Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die neuen Wirkstoffe der Formel I gemäss vorliegender Erfindung eine mehr allgemeine, nicht spezifisch gegen Gräser gerichtete Herbizidwirkung besitzen und vor allem bei post-emergenter Anwendung in mono- und dikotylen Kulturen als Unkrautmittel eingesetzt werden könnten.



   Die Verbindungen vorliegender Erfindung sind wenig giftig für Warmblüter und deren Applikation wirft keine Probleme auf. Die Aufwandmenge liegt zwischen 0,1 und 5 kg pro Hektar.



   Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I erfolgt nach an sich bekannten Methoden.



   Nach einem ersten dieser Verfahren setzt man ein substituiertes ortho-Halogen-pyridin der Formel II
EMI2.2     
 mit einem para-Hydroxyphenoxy-alkan-carbonsäurederivat der Formel III
EMI2.3     
 in Gegenwart einer Base um.

 

   Nach einem zweiten Verfahren zur Herstellung der Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäure-derivate der Formel I setzt man einen Pyridyloxy-para-hydroxy-phenyläther der Formel IV
EMI2.4     
 in Gegenwart einer Base mit einem a-Halogencarbonsäurederivat der Formel V um
EMI2.5     

Falls man bei diesen Verfahren als Ausgangsstoffe der Formeln III bzw. V eine Carbonsäure verwendet, so kann man nachträglich diese Gruppe in ein anderes definitionsgemässes Derivat der Formel I überführen. Umgekehrt kann man bei Verwendung z. B. eines Esters der Formeln III bzw. V abschliessend durch Verseifung die Estergruppe in die freie Carbonsäure und weiter in ein Salz oder Amid überführen.



   In den Formeln II bis V der Ausgangsstoffe haben die Reste R1, R2, A, B, C, D und Z die unter Formel I angegebenen Bedeutungen und Hal steht für ein Halogenatom, wie Chlor, Brom usw.  



   Die genannten Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Bevorzugt sind polare organische Lösungsmittel wie Methyl-äthylketon, Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd usw.



  Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 0 und   200     und die Reaktionsdauer beträgt je nach gewählter Umsetzungstemperatur und Lösungsmittel zwischen 1/4 Stunde und mehreren Tagen. Man arbeitet in der Regel bei Normaldruck oder einem leichten Überdruck. Als Basen (Kondensationsmittel) für die Umsetzung kommen die üblichen, wie z. B. NaOH, KOH, NaOCH3, K2CO3, NaH, Na2CO3, Kalium-tert. butylat usw. aber auch organische Basen in Betracht.



   Die Ausgangsstoffe der Formeln   II    bis V sind teilweise bekannt. Noch nicht beschriebene Ausgangsstoffe dieser Formeln lassen sich nach üblichen Verfahren und Techniken leicht herstellen.



   Substituierte 2-Halogen-pyridine gemäss Formel   11    können u. a. leicht aus den entsprechenden 2-Pyridinolen hergestellt werden, welche teilweise bekannt sind. Ausgangsprodukte der Formel III können hergestellt werden, indem man z. B. Hydrochinonmonobenzyläther mit einem   a -Halogencarbonsäure-    derivat, vorzugsweise einem Ester der Formel V, umsetzt und die Benzyl-phenyläther-Bindung durch katalytische Hydrierung spaltet, z. B. mit einem Palladium-auf-Kohle-Katalysator, wobei der Benzylrest als Toluol weggeht.



   Durch Umsetzung von Hydrochinon mit 2 Halogenpyridinen in äquimolaren Mengen und in Gegenwart von Base kann man zu den Ausgangsprodukten der Formel IV gelangen.



   Carbonsäurederivate der Vormel V sind ebenfalls bekannt.



  Als deren einfachste Vertreter seien z. B. die Chloressigsäure, deren Ester, Thioester und Amide erwähnt.



   Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die erfindungsgemässen Verfahren für willkürlich ausgewählte Wirkstoffe der Formel I. Weitere in entsprechender Weise hergestellte Wirkstoffe sind in der anschliessenden Tabelle aufgeführt. Temperaturangaben beziehen sich jeweils auf Celsius Grade.



   Beispiel 1    a -[4-(5'-Trifluormethyl-6'-chlor-pyrid-2'-yl)-       oxy-phenoxyj    -propionsäuremethylester
Zu einer Suspension von 2,4 g Natriumhydrid in 30 ml Dimethylsulfoxyd wird unter Kühlen eine Lösung von 19,6 g   2-(4'-Hydroxy-phenoxy)-propionsäuremethylester    in 20 ml Dimethylsulfoxyd zugetropft. Nach einstündigem Rühren werden unter Kühlung 23,8 g   2,6-Dichlor-3-trifluormethylpyridin    zugetropft. Nach 2 Std. wird mit 500 ml Wasser versetzt und mit Äther extrahiert. Der Äther wird mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird im Kugelrohr bei   130"C    (0,01 Torr) destilliert. Die Umkristallisation aus Äther/Petroläther ergibt 12 g des Produktes, das ab   50     C zerfliesst ohne scharfen Schmelzpunkt.



   Beispiel 2    a-[4-(5'-Trifluormethyl-pyrid-2'    -yl)-oxy-phenoxy] propionsäure isopropylester
Zu einer Suspension von 2,4 g (0,1 Mol) Natriumhydrid in 30 ml Dimethylsulfoxyd wird unter Kühlen eine Lösung von 22,4 g (0,1 Mol) 2-(4'-Hydroxy-phenoxy)-propionsäure-isopropylester in 20 ml Dimethylsulfoxyd zugetropft. Nach einstündigem Rühren werden 16,5 g (0,1 Mol) 2-Fluor-5-trifluormethyl-pyridin zugegeben. Nach 2 Std. wird mit 500 ml Wasser versetzt und mit Äther extrahiert. Der Äther wird getrocknet und eingedampft, der ölige Rückstand am Hochvakuum destilliert. Man erhält 31,6 g des Produktes mit dem Siedepunkt von   100-105     C bei 0,008 Torr und einem Bre   chungsindexnD30    von 1,4955.



   Beispiel 3 a -[4-(5' -Trifluormethyl-pyrid-2' -yl)   -oxy-phenoxyj-    propionsäure-methylester
Zu einer Suspension von 2,4 g (0,1 Mol) Natriumhydrid in 30 ml Dimethylsulfoxyd wird unter Kühlen eine Lösung von 19,6 g (0,1 Mol)   2-(4'-Hydroxy-phenoxy)-propionsäure-methyl-    ester in 20 ml Dimethylsulfoxyd zugetropft. Nach einstündigem Rühren werden 18,1 g (0,1 Mol) 2-Chlor-5-trifluormethyl-pyridin zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 2 Std. bei Raumtemperatur gerührt, dann mit 500 ml Wasser versetzt und mit Äther extrahiert. Der Äther wird mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der ölige Rückstand wird am Hochvakuum destilliert. Man erhält 28,2 g Produkt mit einem Siedepunkt von   110     C bei 0,01 Torr und einem Brechungsindex nD25 von 1,5056.



   Beispiel 4    a -[4-(5' -Trifluormethyl-pyrid-2' -yl) -oxy-phenoxyJ -    propionsäure
34 g   a-[4-(5'-Trifluormethyl-pyrid-2'-yl)exy-phenoxy]-    propionsäuremethylester werden in 100 ml 2N Natronlauge 2 Std. auf   60     C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und mit Chloroform extrahiert.



  Das Chloroform wird mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Nach der Umkristallisation aus einem Gemisch von Tetrachlorkohlenstoff und Hexan erhält man 25,3 g des Pro   duktes mit einem Schmelzpunkt von 9094 C.   



   Beispiel 5 a -[4-(5'   -Trifiuormethyl-pyrid-2'    -yl)   -oxy-phenoxyf-       propionsäuwreäthylester   
65   g a-[4-(5'-Trifluormethyl-pyrid-2'-yl)-oxy-phenoxy1-    propionsäure werden in 60 ml Thionylchlorid 4 Std. auf   60     C erhitzt. Die Lösung wird am Vakuum eingedampft. Das zurückbleibende   Öl    wird in 500 ml Toluol gelöst und mit 20   mol äthanol    versetzt. Bei   40     C werden 25 g Triäthylamin zugetropft. Nach 2 Std. wird das Reaktionsgemisch abgekühlt, das ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid abfiltriert und das Filtrat am Vakuum eingedampft. Der ölige Rückstand wird am Hochvakuum destilliert.

  Man erhält 48 g des Produktes mit einem Siedepunkt von   103-107     C bei 0,008 Torr und einem Brechungsindex nD25 von 1,5013.



   Beispiel 6 a   -(4-(5'    -Trifluormethyl-pyrid-2' -yl) -oxy-phenoxy]     thiolpropionsäure-methylester   
In eine Lösung von 34,5 g   a-[4-(5'-Trifluormethyl-pyrid-      2' -yl) -oxy-phenoxy] -propionsäurechlorid    in 200 ml Toluol werden 4,8 g Methylmercaptan eingeleitet. Gleichzeitig werden 10,1 g Triäthylamin, gelöst in 50 ml Toluol, zugetropft.



  Nach dem Einleiten des Methylmercaptans wird das Reaktionsgemisch 1 Std. bei   25"    C, dann 2 Std. bei   35-40"    C gerührt. Nach der Zugabe von 100 ml Wasser werden die Phasen getrennt, das Toluol mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Als Rückstand verbleiben 24,8 g des Produktes mit dem Brechungsindex   nD25    von 1,5024.

 

   Beispiel 7 a   -F4-(5'    -Trifluormethyl-pyrid-2'   -yl)-oxy-phenoxylt    thiolpropionsäure-allylester
Zu einer Lösung von 34,5 g   a4-(5'Trifluormethyi-pyrid-      2' -yl)-oxy-phenoxyj-propionsäurechlorid    werden 7,4 g Allylmercaptan zugegeben, dann 10,1 g Triäthylamin in 50 ml Toluol zugetropft. Nach einstündigem Rühren bei   25"    C wird 2 Std. auf   40     C erhitzt. Nach dem Abkühlen werden 100 ml Wasser zugegeben, die Phasen getrennt, die Toluolphase mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Als Rückstand verbleibt das ölige Produkt mit einem Brechungsindex   nD30    von 1,5018.  



   Beispiel 8    r' -[4-( 5'-Trifiuormethyl-pyrid-2'-yl )-oxy-phenoxyj-    propionsäureäthylamid
Zu einer Lösung von   34,5      ga-[4-(5'-Trifluormethyl-py-      rid-2'-yl)-oxy-phenoxyl-propionsäurechlorid    in 200 ml Toluol wird unter   Kühlen    ein Gemisch von 10,1 g Triäthylamin und 4.5 g Äthylamin zugetropft. Nach 2 Std. wird das Triäthylamin-hydrochlorid abfiltriert und das Toluol eingedampft. Der Rückstand wird aus Äther/Petroläther umkristallisiert. Man erhält   21,7    g des Produktes vom Schmelzpunkt   68-73    C.



   Beispiel 9    &alpha;-[4-(5'-Nitropyrid-2'-yl)-oxy-phenoxyl-propion-    säure-methylester
In 50 ml Dimethylsulfoxyd werden 2,5 g 55 %iger Natriumhydrid-öldispersion (0,12 Mol) gelöst. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden 19,6 g (0,1 Mol) 2-(4-Hydroxy-phenoxy)-propionsäuremethylester zugegeben. Nach einstündigem Rühren werden 15,9 g (0,1 Mol) 2-Chlor-5-nitropyridin zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 2 Std. bei   6()     C gerührt. dann mit 1 Liter Wasser versetzt und mit Chloroform extrahiert. Das Chloroform wird mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand kristallisiert beim Zugeben von wenig Äther.

  Die Kristalle werden abfiltriert und haben nach dem Trocknen einen Schmelzpunkt von   111-113 C.    (Verbindung   Nr.5)   
Weitere gemäss diesem Beispiel hergestellte Pyridyloxyphenoxy-alkancarbonsäurederivate gemäss Formel I sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt:
EMI4.1     

EMI4.2     


<tb> No.

  <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> Z <SEP> Physikalische
<tb>  <SEP> Konstante
<tb>  <SEP> 1 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> F <SEP> 100-102"
<tb>  <SEP> 2 <SEP> NO1 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb>  <SEP> 3 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2CCl3
<tb>  <SEP> C <SEP> 000
<tb>  <SEP> 4 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 5 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> COOCH3 <SEP> F111-113"
<tb>  <SEP> 6 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb>  <SEP> 7 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2-CH=CH3
<tb>  <SEP> 8 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COO-C8H15
<tb>  <SEP> 9 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb>  <SEP> 10 <SEP> 

   H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb>  <SEP> 11 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH(CH3)2
<tb>  <SEP> 12 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOC2H4Br
<tb>  <SEP> 13 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb>  <SEP> 14 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb>  <SEP> 15 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> COOC2H,OCH3
<tb>  <SEP> 16 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOC3H6i > 
<tb>  <SEP> 17 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb>  <SEP> 18 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb>  <SEP> 19 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> COOCH2C1
<tb>  <SEP> 20 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 

   -COOCsH12C1
<tb>  <SEP> 21 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb>  <SEP> 22 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb>  <SEP> 23 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COO-Qo
<tb>  <SEP> Br
<tb>  <SEP> 24 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2CC13
<tb>  <SEP> 25 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> F72-75
<tb>  <SEP> 26 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb>  <SEP> 27 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH(C2Hs)2
<tb>  <SEP> 28 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COO
<tb>  <SEP> 29 <SEP> H <SEP> H <SEP> -COOH <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb>  <SEP> 30 <SEP> H <SEP> H <SEP> -COOC2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb>  <SEP> 31 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H 

   <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> nD25 <SEP> 1,5056
<tb>  <SEP> 32 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH <SEP> F90-94
<tb>  <SEP> 33 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2-CH(CH3)2 <SEP> nD30 <SEP> 1,4958
<tb>  <SEP> 34 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2
<tb>  <SEP> 35 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb>   
EMI5.1     


<tb> No.

  <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> Z <SEP> Physikalische
<tb>  <SEP> Konstante
<tb>  <SEP> 36 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> 37 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3
<tb>  <SEP> l
<tb>  <SEP> 3
<tb> 38 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> COOC2Hs <SEP> -COOC2Hs
<tb>  <SEP> 39 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> Eb <SEP> 180-190 /
<tb>  <SEP> 0.04 <SEP> mm <SEP> Hg
<tb> 40 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> 41 <SEP> OCH5 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2
<tb> 42 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> COOC2Hs <SEP> -COOC2Hs
<tb> 43 <SEP> OCH5 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> zu <SEP> -COOC2Hs
<tb> 44 <SEP> H <SEP> -N(CH3)2 <SEP> CN <SEP> -N(CH3)2 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb> 45 

   <SEP> H <SEP> N(CH3)2 <SEP> CN <SEP> -N(CH3)2 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> 46 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> -NHC2Hs <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb>  <SEP> 47 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COONa
<tb> 48 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -Coo&commat;H2N&commat;

  ;(C2H4OH)2
<tb>  <SEP> 49 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COONa
<tb>  <SEP> 50 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CooeH,N <SEP> (CH40H),
<tb>  <SEP> 51 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON(CH3)2
<tb> 52 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2-CH=CH2
<tb>  <SEP> 53 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHC2Hs
<tb>  <SEP> 54 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON(CH3)2
<tb> 55 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH,-CH=CH,
<tb> 56 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH(CH3)2
<tb> 57 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON(CH3)2
<tb> 58 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2-CH=CH2
<tb> 59 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H 

   <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2
<tb> 60 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON(CH3)2
<tb>  <SEP> 61 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONH-CH2-CH=CH2
<tb> 62 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON
<tb>  <SEP> 63 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON(CH3)2
<tb>  <SEP> 64 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2-CH=CH2
<tb>  <SEP> 65 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON3o
<tb>  <SEP> 66 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON(CH3)2
<tb>  <SEP> 67 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2-CH=CH2
<tb>  <SEP> 68 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CO
<tb> 69 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON(CH3)2
<tb> 70 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 

   CH3 <SEP> CONHCH2CH=CH2
<tb> 71 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COlS <SEP> CH3
<tb> 72 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON(CH3)2
<tb>  <SEP> 73 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2-CH=CH2
<tb> i4 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHC2H4OH <SEP> nD23 <SEP> 175453
<tb> 75 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> HON(CH3)2
<tb> 76 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2-CH=CH2
<tb> 77 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHnC5H7
<tb>  <SEP> 78 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON(CH3)2
<tb>  <SEP> 79 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2CH=CH2
<tb>  <SEP> 80 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH(C2Hs)2
<tb>  <SEP> 81 <SEP>  

   OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> ONH-N(CH3)2
<tb>  <SEP> 82 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONH1- <SEP> F <SEP> 164-165
<tb>  <SEP> 83 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCH <SEP> .-cl
<tb>  <SEP> 2 <SEP> \ <SEP> /
<tb> 84 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSC2Hs
<tb> 85 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCH2CH=CH2
<tb>   
EMI6.1     


<tb> No.

  <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> Z <SEP> Physikalische
<tb>  <SEP> Konstante
<tb>  <SEP> 86 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCH(CH3)2
<tb>  <SEP> 87 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCH3
<tb>  <SEP> 88 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCH2COOC2Hs
<tb>  <SEP> 89 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> COSS <SEP> Eb <SEP> 200 /0.05
<tb>  <SEP> =0
<tb>  <SEP> 90 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCH2CH=CH2 <SEP> Eb <SEP> 164 /
<tb>  <SEP> 0.5 <SEP> mm <SEP> Hg
<tb>  <SEP> 91 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSnC8H17
<tb>  <SEP> 92 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCHC2Hs
<tb>  <SEP> 93 <SEP> H <SEP> CO2CH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> F <SEP> 64-66 
<tb>  

   <SEP> 94 <SEP> CN <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> F <SEP> 99-100"
<tb>  <SEP> 95 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH <SEP> F <SEP> 106-7 
<tb>  <SEP> 96 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> F <SEP> 67-69 
<tb>  <SEP> 97 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOC2Hs <SEP> Eb <SEP> 165"/0.05
<tb>  <SEP> 98 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOC3H7iso <SEP> Eb <SEP> 165 /
<tb>  <SEP> 0.3 <SEP> mm <SEP> Hg
<tb>  <SEP> 99 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOC4H9n <SEP> nu251,5080
<tb> 100 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2CH=CH2 <SEP> Eb <SEP> 159 /
<tb>  <SEP> 0.5 <SEP> mm <SEP> Hg
<tb> 101 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2C=CH <SEP> F <SEP> 58-59 
<tb> 102 

   <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH3 <SEP> F <SEP> 145-147 
<tb> 
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermahlen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Antischaum-, Netz-, Dispersions- und/oder Lösungsmitteln.

  Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate,   lmprägnierungsgranulate    und Homogengranulate; In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate
Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen;    Emulsionskonzentrate;    Flüssige Aufarbeitungsformen
Lösungen
Die Wirkstoffkonzentrationen betragen in den erfindungsgemässen Mitteln 1 bis 80 Gewichtsprozent und können gegebenenfalls bei der Anwendung auch in geringen Konzentrationen wie etwa 0,05 bis   1%    vorliegen.



   Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I z. B. Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika, Nematozide oder weitere Herbizide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten.



   Granulat
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile eines der Wirkstoffe der Formel I,    (),25    Teile Epichlorhydrin,    (),25    Teile Cetylpolyglykoläther,    3,5(1    Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse: 0,3-().8 mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend im Vakuum verdampft.



   Spritzpulver
Zur Herstellung eines a) 70%igen und b) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 70 Teile eines der Wirkstoffe der Formel   1,   
5 Teile Natriumdibutylnaphtylsulfonat,
3 Teile   Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-   
Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,
10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide;   b) 10 Teile a -[4-(3 -Cyanopyrid-2'-yl)-oxy-phenoxyl-propion-    säuremethylester
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.



   Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend vermischt und vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen von 0,1-8% Wirkstoff erhalten werden, die sich zur Unkrautbekämpfung in Pflanzenkulturen eignen.



   Paste
Zur Herstellung einer 45 %igen Paste werden folgende Stoffe verwendet:
45 Teile   u   -[4-(3   '   -Chlor-pyrid-2' -yl)-oxy-phenoxy]-pro pionsäuremethylester oder eines anderen der genannten
Wirkstoffe der Formel I,
5 Teile Natriumaluminiumsilikat,
14 Teile Cetylpolyglykoläther mit 8 Mol Äthylenoxid,
1 Teil Oleylpolyglykoläther mit 5 Mol Äthylenoxid,  
2 Teile Spindelöl,    1()    Teile Polyäthylenglykol,
23 Teile Wasser.



   Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen.



   Emulsionskonzentrat
Zur Herstellung eines 25 %igen Emulsionskonzentrates werden
25 Teile   a 44'-(5' -Nitro-pyrid-2' -yl)-oxy-phenoxyj-pro-    pionsäuremethylester oder eines anderen der genannten
Wirkstoffe der Formel I,
5 Teile einer Mischung von Nonylphenolpolyoxy-äthylen oder Calciumdodecylbenzolsulfat,
35 Teile   3,5,5-Trimethyl-2-cyclohexen-1 -on,   
35 Teile Dimethylformamid miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen von z. B. 0,1-10% verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzungen.



   Die neuen 4-Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäuren und ihre Derivate der Formel I sowie die sie enthaltenen Mittel besitzen eine ausgezeichnete selektiv-herbizide Wirkung gegen Unkräuter in den verschiedensten   Kulturpflanzenbeständen.   



  Sie haben ebenfalls eine das Pflanzenwachstum regulierende Wirkung.



   Obwohl die neuen Wirkstoffe der Formel I bei pre- und post-emergenter Anwendung wirksam sind, scheint die post-emergente Applikation als Kontaktherbizide den Vorzug zu verdienen, obwohl auch der pre-emergente Einsatz von Interesse ist.



   Bevorzugt werden die neuen Wirkstoffe als z. B. 25   Noige    Spritzpulver oder z. B. 20%ige emulgierbare Konzentrate formuliert und mit Wasser verdünnt, auf die   Pflanzenbestände    post-emergent appliziert.



   Herbizide Wirkung bei Applikation der Wirkstoffe nach dem Auflaufen der Pflanzen (post-emergent)
Verschiedene Kulturpflanzen und Unkräuter werden aus den Samen in Töpfen im Gewächshaus aufgezogen, bis sie das 4- bis 6-Blatt-Stadium erreicht haben. Dann werden die Pflanzen mit wässerigen Wirkstoffemulsionen (erhalten aus einem 20%igen emulgierbaren Konzentrat) in verschiedenen Dosierungen gespritzt. Die behandelten Pflanzen werden dann bei optimalen Bedingungen von Licht, Begiessung, Temperatur   (22-25  C)    und Luftfeuchtigkeit (50-70% relativ) gehalten.



  15 Tage nach Behandlung erfolgte die Auswertung der Versuche nach folgendem 9er Index:
Die Verbindungen Nr. 1, 5 und 25 zeigten in diesem Versuch gute Wirkung.



  Hemmung des Wachstums unerwünschter Geiztriebe bei Tabak
Im Gewächshaus wurde Tabak der Sorte  Xanti  aufgezogen und kurz vor dem Blühen gekappt. (Der Haupttrieb wurde abgeschnitten). Einen Tag nach dem Kappen wurden jeweils 3 Pflanzen von oben her mit je 10 ml wässeriger   ZuSereitungen    einer Verbindung der Formel I bespritzt. Die gewählten Wirkstoffkonzentrationen entsprechen in einer normalen Pflanzenpopulation den Aufwandmengen von 12 kg Wirkstoff/ha resp.

 

  6 kg WS/ha und 3 kg WS/ha. 14 Tage nach der Applikation ist die Hemmwirkung auf das unerwünschte Geiztriebwachstum evaluiert worden. Hierbei ist die durchschnittliche Länge der Geiztriebe aus den 6 obersten Blattachseln aller 3 Pflanzen ermittelt worden.



   Die mit den Verbindungen Nr. 1, 5 und 25 behandelten Pflanzen zeigten kein oder nur ganz geringes Wachsen der Geiztriebe, welche bei unbehandelten Kontrollen eine durchschnittliche Länge von über 20 cm erreichen. 



  
 

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   PATENT CLAIMS
1. Herbicidal composition containing as active ingredient at least one pyridyloxy-phenoxy-alkane-carbonate derivative of the formula I.
EMI1.1
 wherein
Z is a carboxylic acid radical COR3 or a 2-oxazolidine radical which is mono- or polysubstituted or substituted by lower alkyl,
A is hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, nitro or cyano,
B is hydrogen, halogen, nitro, alkoxy, dialkylamino or a carboxyl ester radical-COOR4,
C hydrogen, nitro, trifluoromethyl, a carboxyl ester residue-COOR4 or cyano,
D hydrogen, halogen alkoxy, alkylamino, dialkylamino, Rt hydrogen, alkyl or phenyl,
R2 is hydrogen, alkyl or a carboxylic acid residue-COR3,
R3 is the hydroxyl group, or one of the residues e 1 MflS, -OR4,

   R5,
EMI1.2

R4 is an alkyl group which may be unsubstituted or substituted by halogen, alkoxy, alkylthio, carboxy, alkoxycarbonyl, cycloalkyl, aryl or a 5- to 6-membered heterocyclic ring; Cycloalkyl; an alkenyl radical which may be unsubstituted or substituted by halogen; Alkynyl; a phenyl ring which is unsubstituted or mono- or polysubstituted by halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, cyano or nitro, R5 an alkyl radical which may be unsubstituted or substituted by cycloalkyl, aryl or a 5- to 6-membered heterocyclic ring; Cycloalkyl;

  Alkenyl; a phenyl ring which can be unsubstituted or substituted one or more times by halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, cyano or nitro,
R6 and R7 independently of one another are each hydrogen or an alkyl radical which can optionally be substituted by hydroxyl or alkoxy; Alkoxy; Alkenyl; Alkynyl; Phenyl or benzyl, where phenyl rings can be substituted one or more times by halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, cyano or nitro or
R6 and R7 together with the nitrogen atom to which they are attached can also form a 5- to 6-membered heterocycle, 1 Mn (3 the ion equivalent of an alkali metal, alkaline earth metal, copper or iron ion or a quaternary alkylammonium - Or hydroxyalkylammonium radical.



   2. A process for the preparation of the pyridyloxy-phenoxy-alkane carboxylic acid derivatives of the formula I according to claim 1, characterized in that a) a substituted ortho-halopyridine of the formula
EMI1.3
 with a para-hydroxy-phenoxyalkanecarboxylic acid derivative of the formula III
EMI1.4
 in the presence of a base, or that b) a para-hydroxyphenyl-pyridine-2-yl ether of the formula IV
EMI1.5
 with an α-halocarboxylic acid derivative of the formula V
EMI1.6
 in the presence of a base, wherein in the formulas II, III, IV and V the symbols A, B, C, D, Rt, R2 and Z have the meanings given in formula I and Hal represents a halogen atom.



   3. Use of the pyridyloxy-phenoxy-alkane carboxylic acid derivatives of the formula I according to claim 1 for the selective control of weeds in crops, especially in the post-emergence process.



   The present invention relates to a herbicidal composition which contains new pyridyloxy-phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives as the active component, to processes for their preparation and to the use of the pyridyloxy-phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives for the selective control of weeds in crops.



   The new active ingredients correspond to Formula I.
EMI1.7
 wherein
Z is a carboxylic acid radical COR3 or a 2-oxazolidine radical which is mono- or polysubstituted or substituted by lower alkyl,



   A is hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, nitro or cyano,
B is hydrogen, halogen, nitro, alkoxy, dialkylamino or a carboxyl ester residue-COOR4
C hydrogen, nitro, trifluoromethyl, a carboxyl ester residue-COOR4 or cyano
D hydrogen, halogen, alkoxy, alkylamino, dialkylamino,
R1 is hydrogen, alkyl or phenyl,
R2 is hydrogen, alkyl or a carboxylic acid residue-COR3,
R3 is the hydroxyl group or one of the residues oe n Mns, -OR4, -SR5,
EMI2.1

K4 is an alkyl group which can be unsubstituted or substituted by italogen, alkoxy, alkylthio, carboxy, alkoxycarbonyl, cycloalkyl, aryl or a 5- to 6-membered heterocyclic ring; Cycloalkyl; an alkenyl radical which may be unsubstituted or substituted by halogen;

  Alkynyl; a phenyl ring which is unsubstituted or mono- or polysubstituted by halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, cyano or nitro, R5 an alkyl radical which may be unsubstituted or substituted by cycloalkyl, aryl or a 5- to 6-membered heterocyclic ring; Cycloalkyl, alkenyl; a phenyl ring which can be unsubstituted or substituted one or more times by halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, cyano or nitro,
R6 and R7 independently of one another are each hydrogen or an alkyl radical which can optionally be substituted by hydroxyl or alkoxy; Alkoxy; Alkenyl; Alkynyl;

  Phenyl or benzyl, where the phenyl rings can be substituted one or more times by halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, cyano or nitro or
R6 and R7 together with the nitrogen atom to which they are attached can also form a 5- to 6-membered heterocycle, n Mn e the ion equivalent of an alkyl, alkaline earth metal, copper or iron ion or a quaternary alkylammonium or hydroxyalkylammonium -Rest mean.



   In this formula, alkyl radicals can contain up to 18 carbons, be branched or unbranched. If they occur as lower alkyl as alkoxy, alkylthio, alkylamino esters, however, lower radicals containing 1 to 4 carbon atoms are usually preferred. Cycloallyl groups can have 3 to 12 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups can have 2 to 8 carbon atoms. Aryl can be understood as meaning optionally substituted naphthyl or phenyl rings; the phenyl rings are preferred.

  The 5- to 6-membered heterocycles which can form the radicals R6 and R7 with the nitrogen atom to which they are bonded include the pyrrole, pyrrolidine, oxazole, oxazolidine, piperidine, morpholino or thiomorpholine rings which are substituted by alkyl, especially methyl, can be substituted, as can the piperazine, alkylpiperazine, phenyl or benzylpiperazine rings.



  Quaternary ammonium or hydroxyammonium residues can contain up to 5 carbon atoms per alkyl part, preference is given to the tetraethylammonium residue and the tetrahydroxy ethylammonium residue. Chlorine is preferred among the halogen atoms.



   From Belgian patent specification No. 834 495 4- (pyrid-2-yloxy) -alkanecarboxylic acids and esters with herbicidal activity against grasses but not against broad-leaved plants have become known. Furthermore, herbicidal compositions containing a special grass effect for the selective control of grass weeds in monocotyledonous and dicotyledonous crop plants have become known from German Offenlegungsschrift 2,223,894, 4-phenoxyphenoxyalkanecarboxylic acid derivatives having a similar structure.



   It has now surprisingly been found that the new active compounds of the formula I according to the present invention have a more general herbicidal action which is not specifically directed against grasses and could be used as a weed agent, especially in post-emergent use in monocotyledonous and dicotyledonous crops.



   The compounds of the present invention are not very toxic to warm-blooded animals and their application poses no problems. The application rate is between 0.1 and 5 kg per hectare.



   The new compounds of the formula I are prepared by methods known per se.



   According to a first of these processes, a substituted ortho-halopyridine of the formula II is used
EMI2.2
 with a para-hydroxyphenoxy-alkane-carboxylic acid derivative of the formula III
EMI2.3
 in the presence of a base.

 

   According to a second process for the preparation of the pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives of the formula I, a pyridyloxy-para-hydroxy-phenyl ether of the formula IV is used
EMI2.4
 in the presence of a base with an α-halocarboxylic acid derivative of the formula V.
EMI2.5

If a carboxylic acid is used as the starting material of the formulas III or V in these processes, this group can subsequently be converted into another derivative of the formula I by definition. Conversely, when using z. B. an ester of formulas III or V finally by saponification convert the ester group into the free carboxylic acid and further into a salt or amide.



   In the formulas II to V of the starting materials, the radicals R1, R2, A, B, C, D and Z have the meanings given under formula I and Hal represents a halogen atom, such as chlorine, bromine etc.



   The reactions mentioned can be carried out in the presence or absence of solvents or diluents which are inert to the reactants. Polar organic solvents such as methyl ethyl ketone, acetonitrile, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc. are preferred.



  The reaction temperatures are between 0 and 200 and the reaction time is between 1/4 hour and several days, depending on the chosen reaction temperature and solvent. You usually work at normal pressure or a slight overpressure. As bases (condensing agents) for the implementation come the usual, such as. B. NaOH, KOH, NaOCH3, K2CO3, NaH, Na2CO3, potassium tert. butylate etc. but also organic bases.



   Some of the starting materials of formulas II to V are known. Starting materials of these formulas that have not yet been described can be easily prepared by customary processes and techniques.



   Substituted 2-halopyridines according to formula 11 can u. a. can be easily prepared from the corresponding 2-pyridinols, some of which are known. Starting products of formula III can be prepared by z. B. hydroquinone monobenzyl ether with an α-halocarboxylic acid derivative, preferably an ester of formula V, and the benzyl phenyl ether bond cleaved by catalytic hydrogenation, for. B. with a palladium-on-carbon catalyst, wherein the benzyl residue goes away as toluene.



   The starting products of the formula IV can be obtained by reacting hydroquinone with 2 halopyridines in equimolar amounts and in the presence of base.



   Carboxylic acid derivatives of Vormel V are also known.



  As their simplest representatives z. B. mentioned chloroacetic acid, its esters, thioesters and amides.



   The following examples illustrate the processes according to the invention for arbitrarily selected active compounds of the formula I. Further active compounds prepared in a corresponding manner are listed in the table below. Temperatures refer to Celsius degrees.



   Example 1 a - [4- (5'-Trifluoromethyl-6'-chloropyrid-2'-yl) - oxy-phenoxyj-propionic acid methyl ester
A solution of 19.6 g of methyl 2- (4'-hydroxyphenoxy) propionate in 20 ml of dimethyl sulfoxide is added dropwise to a suspension of 2.4 g of sodium hydride in 30 ml of dimethyl sulfoxide. After stirring for one hour, 23.8 g of 2,6-dichloro-3-trifluoromethylpyridine are added dropwise with cooling. After 2 hours, 500 ml of water are added and the mixture is extracted with ether. The ether is dried with magnesium sulfate and evaporated. The residue is distilled in a bulb tube at 130 ° C. (0.01 Torr). The recrystallization from ether / petroleum ether gives 12 g of the product, which flows at 50 ° C. without a sharp melting point.



   Example 2a a- [4- (5'-Trifluoromethyl-pyrid-2'-yl) -oxy-phenoxy] propionic acid isopropyl ester
A solution of 22.4 g (0.1 mol) of isopropyl 2- (4'-hydroxyphenoxy) propionate in is added to a suspension of 2.4 g (0.1 mol) of sodium hydride in 30 ml of dimethyl sulfoxide 20 ml of dimethyl sulfoxide were added dropwise. After stirring for 1 hour, 16.5 g (0.1 mol) of 2-fluoro-5-trifluoromethyl-pyridine are added. After 2 hours, 500 ml of water are added and the mixture is extracted with ether. The ether is dried and evaporated, the oily residue is distilled under high vacuum. 31.6 g of the product with a boiling point of 100-105 C at 0.008 Torr and a refractive index nD30 of 1.4955 are obtained.



   Example 3a - Methyl [4- (5 '-trifluoromethyl-pyrid-2'-yl) -oxy-phenoxy-propionate
A solution of 19.6 g (0.1 mol) of 2- (4'-hydroxyphenoxy) propionic acid methyl is added to a suspension of 2.4 g (0.1 mol) of sodium hydride in 30 ml of dimethyl sulfoxide. ester added dropwise in 20 ml of dimethyl sulfoxide. After stirring for one hour, 18.1 g (0.1 mol) of 2-chloro-5-trifluoromethyl-pyridine are added. The reaction mixture is stirred for 2 hours at room temperature, then mixed with 500 ml of water and extracted with ether. The ether is dried with magnesium sulfate and evaporated. The oily residue is distilled in a high vacuum. 28.2 g of product are obtained with a boiling point of 110 ° C. at 0.01 torr and a refractive index nD25 of 1.5056.



   Example 4 a - [4- (5'-Trifluoromethyl-pyrid-2'-yl) -oxy-phenoxyJ - propionic acid
34 g of methyl a- [4- (5'-trifluoromethyl-pyrid-2'-yl) exy-phenoxy] propionate are heated to 60 ° C. in 100 ml of 2N sodium hydroxide solution for 2 hours. After cooling, it is acidified with concentrated hydrochloric acid and extracted with chloroform.



  The chloroform is dried with sodium sulfate and evaporated. After recrystallization from a mixture of carbon tetrachloride and hexane, 25.3 g of the product are obtained with a melting point of 9094 C.



   Example 5 a - [4- (5 '-Trifluoromethyl-pyrid-2'-yl) -oxy-phenoxyf-propionic acid ethyl ester
65 g of a- [4- (5'-trifluoromethyl-pyrid-2'-yl) -oxy-phenoxy-1-propionic acid are heated to 60 ° C. for 4 hours in 60 ml of thionyl chloride. The solution is evaporated in vacuo. The remaining oil is dissolved in 500 ml of toluene and mixed with 20 mol of ethanol. 25 g of triethylamine are added dropwise at 40.degree. After 2 hours, the reaction mixture is cooled, the precipitated triethylamine hydrochloride is filtered off and the filtrate is evaporated in vacuo. The oily residue is distilled in a high vacuum.

  48 g of the product are obtained with a boiling point of 103-107 C at 0.008 Torr and a refractive index nD25 of 1.5013.



   Example 6 a - (4- (5 '-Trifluoromethyl-pyrid-2'-yl) -oxy-phenoxy] thiolpropionic acid methyl ester
4.8 g of methyl mercaptan are introduced into a solution of 34.5 g of a- [4- (5'-trifluoromethylpyrid-2'-yl) -oxy-phenoxy] propionic acid chloride in 200 ml of toluene. At the same time, 10.1 g of triethylamine, dissolved in 50 ml of toluene, are added dropwise.



  After the methyl mercaptan has been introduced, the reaction mixture is stirred at 25 ° C. for 1 hour and then at 35-40 ° C. for 2 hours. After the addition of 100 ml of water, the phases are separated, the toluene is dried with magnesium sulfate and evaporated. 24.8 g of the product with the refractive index nD25 of 1.5024 remain as residue.

 

   Example 7 a -F4- (5 '-trifluoromethyl-pyrid-2'-yl) -oxy-phenoxylt thiolpropionic acid allyl ester
7.4 g of allyl mercaptan are added to a solution of 34.5 g of a4- (5'-trifluoromethyl-pyrid-2'-yl) -oxy-phenoxy-propionic acid chloride, then 10.1 g of triethylamine in 50 ml of toluene are added dropwise. After stirring for 1 hour at 25 ° C., the mixture is heated to 40 ° C. for 2 hours. After cooling, 100 ml of water are added, the phases are separated, the toluene phase is dried with magnesium sulfate and evaporated. The oily product with a refractive index nD30 of 1 remains as residue. 5018.



   Example 8 r '- [4- (5'-Trifluoromethyl-pyrid-2'-yl) -oxy-phenoxy-propionic acid ethyl amide
To a solution of 34.5 ga- [4- (5'-trifluoromethylpyrid-2'-yl) -oxy-phenoxyl-propionic acid chloride in 200 ml of toluene, a mixture of 10.1 g of triethylamine and 4.5 g of ethylamine were added dropwise. After 2 hours, the triethylamine hydrochloride is filtered off and the toluene is evaporated. The residue is recrystallized from ether / petroleum ether. 21.7 g of the product with a melting point of 68-73 C are obtained.



   Example 9? - [4- (5'-Nitropyrid-2'-yl) -oxy-phenoxyl-propionic acid methyl ester
2.5 g of 55% sodium hydride oil dispersion (0.12 mol) are dissolved in 50 ml of dimethyl sulfoxide. After cooling to room temperature, 19.6 g (0.1 mol) of methyl 2- (4-hydroxyphenoxy) propionate are added. After stirring for 1 hour, 15.9 g (0.1 mol) of 2-chloro-5-nitropyridine are added. The reaction mixture is stirred at 6 () C for 2 hours. then mixed with 1 liter of water and extracted with chloroform. The chloroform is dried with magnesium sulfate and evaporated. The residue crystallizes when little ether is added.

  The crystals are filtered off and, after drying, have a melting point of 111-113 C. (compound no. 5)
Further pyridyloxyphenoxy-alkane carboxylic acid derivatives according to formula I prepared according to this example are listed in the table below:
EMI4.1

EMI4.2


<tb> No.

  <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> Z <SEP> Physical
<tb> <SEP> constant
<tb> <SEP> 1 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> F <SEP> 100-102 "
<tb> <SEP> 2 <SEP> NO1 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> <SEP> 3 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2CCl3
<tb> <SEP> C <SEP> 000
<tb> <SEP> 4 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3
<tb> <SEP> 5 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> COOCH3 <SEP> F111-113 "
<tb> <SEP> 6 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> <SEP> 7 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2-CH = CH3
<tb> <SEP> 8 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COO-C8H15
<tb> <SEP> 9 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb> <SEP> 10 <SEP>

   H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> <SEP> 11 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH (CH3) 2
<tb> <SEP> 12 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOC2H4Br
<tb> <SEP> 13 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb> <SEP> 14 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> <SEP> 15 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> COOC2H, OCH3
<tb> <SEP> 16 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOC3H6i>
<tb> <SEP> 17 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb> <SEP> 18 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb> <SEP> 19 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> COOCH2C1
<tb> <SEP> 20 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP>

   -COOCsH12C1
<tb> <SEP> 21 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb> <SEP> 22 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> <SEP> 23 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COO-Qo
<tb> <SEP> Br
<tb> <SEP> 24 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2CC13
<tb> <SEP> 25 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> F72-75
<tb> <SEP> 26 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> <SEP> 27 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH (C2Hs) 2
<tb> <SEP> 28 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COO
<tb> <SEP> 29 <SEP> H <SEP> H <SEP> -COOH <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> <SEP> 30 <SEP> H <SEP> H <SEP> -COOC2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb> <SEP> 31 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H

   <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> nD25 <SEP> 1.5056
<tb> <SEP> 32 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH <SEP> F90-94
<tb> <SEP> 33 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2-CH (CH3) 2 <SEP> nD30 <SEP> 1 , 4958
<tb> <SEP> 34 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2
<tb> <SEP> 35 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb>
EMI5.1


<tb> No.

  <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> Z <SEP> Physical
<tb> <SEP> constant
<tb> <SEP> 36 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> 37 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3
<tb> <SEP> l
<tb> <SEP> 3
<tb> 38 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> COOC2Hs <SEP> -COOC2Hs
<tb> <SEP> 39 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> Eb <SEP> 180-190 /
<tb> <SEP> 0.04 <SEP> mm <SEP> ed
<tb> 40 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> 41 <SEP> OCH5 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2
<tb> 42 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> COOC2Hs <SEP> -COOC2Hs
<tb> 43 <SEP> OCH5 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> for <SEP> -COOC2Hs
<tb> 44 <SEP> H <SEP> -N (CH3) 2 <SEP> CN <SEP> -N (CH3) 2 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb> 45

   <SEP> H <SEP> N (CH3) 2 <SEP> CN <SEP> -N (CH3) 2 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH
<tb> 46 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> -NHC2Hs <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3
<tb> <SEP> 47 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COONa
<tb> 48 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -Coo? H2N?

  ; (C2H4OH) 2
<tb> <SEP> 49 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COONa
<tb> <SEP> 50 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CooeH, N <SEP> (CH40H),
<tb> <SEP> 51 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON (CH3) 2
<tb> 52 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2-CH = CH2
<tb> <SEP> 53 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHC2Hs
<tb> <SEP> 54 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON (CH3) 2
<tb> 55 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH, -CH = CH,
<tb> 56 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH (CH3) 2
<tb> 57 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON (CH3) 2
<tb> 58 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2-CH = CH2
<tb> 59 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H

   <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2
<tb> 60 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON (CH3) 2
<tb> <SEP> 61 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONH-CH2-CH = CH2
<tb> 62 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON
<tb> <SEP> 63 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON (CH3) 2
<tb> <SEP> 64 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2-CH = CH2
<tb> <SEP> 65 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON3o
<tb> <SEP> 66 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON (CH3) 2
<tb> <SEP> 67 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2-CH = CH2
<tb> <SEP> 68 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CO
<tb> 69 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON (CH3) 2
<tb> 70 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP>

   CH3 <SEP> CONHCH2CH = CH2
<tb> 71 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COlS <SEP> CH3
<tb> 72 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON (CH3) 2
<tb> <SEP> 73 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2-CH = CH2
<tb> i4 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHC2H4OH <SEP> nD23 <SEP> 175453
<tb> 75 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> HON (CH3) 2
<tb> 76 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2-CH = CH2
<tb> 77 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHnC5H7
<tb> <SEP> 78 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CON (CH3) 2
<tb> <SEP> 79 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH2CH = CH2
<tb> <SEP> 80 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH (C2Hs) 2
<tb> <SEP> 81 <SEP>

   OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> ONH-N (CH3) 2
<tb> <SEP> 82 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONH1- <SEP> F <SEP> 164-165
<tb> <SEP> 83 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCH <SEP>.-cl
<tb> <SEP> 2 <SEP> \ <SEP> /
<tb> 84 <SEP> H <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSC2Hs
<tb> 85 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCH2CH = CH2
<tb>
EMI6.1


<tb> No.

  <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> Z <SEP> Physical
<tb> <SEP> constant
<tb> <SEP> 86 <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCH (CH3) 2
<tb> <SEP> 87 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCH3
<tb> <SEP> 88 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCH2COOC2Hs
<tb> <SEP> 89 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> COSS <SEP> Eb <SEP> 200 /0.05
<tb> <SEP> = 0
<tb> <SEP> 90 <SEP> H <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCH2CH = CH2 <SEP> Eb <SEP> 164 /
<tb> <SEP> 0.5 <SEP> mm <SEP> ed
<tb> <SEP> 91 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSnC8H17
<tb> <SEP> 92 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COSCHC2Hs
<tb> <SEP> 93 <SEP> H <SEP> CO2CH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> F <SEP> 64-66
<tb>

   <SEP> 94 <SEP> CN <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> F <SEP> 99-100 "
<tb> <SEP> 95 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOH <SEP> F <SEP> 106-7
<tb> <SEP> 96 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH3 <SEP> F <SEP> 67-69
<tb> <SEP> 97 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOC2Hs <SEP> Eb <SEP> 165 "/0.05
<tb> <SEP> 98 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOC3H7iso <SEP> Eb <SEP> 165 /
<tb> <SEP> 0.3 <SEP> mm <SEP> ed
<tb> <SEP> 99 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOC4H9n <SEP> nu251.5080
<tb> 100 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2CH = CH2 <SEP> Eb <SEP> 159 /
<tb> <SEP> 0.5 <SEP> mm <SEP> ed
<tb> 101 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -COOCH2C = CH <SEP> F <SEP> 58-59
<tb> 102

   <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -CONHCH3 <SEP> F <SEP> 145-147
<tb>
Agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and grinding active ingredients of the general formula I with suitable carriers and / or distributing agents, if appropriate with the addition of antifoam, wetting agents, dispersants and / or solvents which are inert to the active ingredients.

  The active substances can be present and used in the following processing forms: Solid processing forms
Dusts, scattering agents, granules, coating granules, impregnation granules and homogeneous granules; Active ingredient concentrates dispersible in water
Wettable powder, pastes, emulsions; Emulsion concentrates; Liquid processing forms
solutions
The active substance concentrations in the agents according to the invention are 1 to 80 percent by weight and, if appropriate, can also be present in low concentrations, such as 0.05 to 1%, when used.



   Other biocidal active substances or agents can be added to the agents according to the invention described. Thus, the new agents can, in addition to the compounds of general formula I mentioned for. B. insecticides, fungicides, bactericides, fungistatics, bacteriostatics, nematocides or other herbicides to broaden the spectrum of activity.



   granules
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of one of the active ingredients of the formula I, (), 25 parts of epichlorohydrin, (), 25 parts of cetyl polyglycol ether, 3.5 (1 part of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size: 0.3 - (). 8 mm).



   The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved in 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin and then evaporated in vacuo.



   Wettable powder
The following constituents are used to produce a) 70% and b) 10% wettable powder: a) 70 parts of one of the active compounds of the formula 1,
5 parts of sodium dibutyl naphtyl sulfonate,
3 parts of naphthalenesulfonic acids-phenolsulfonic acids-
Formaldehyde condensate 3: 2: 1,
10 parts of kaolin,
12 parts of champagne chalk; b) 10 parts of a - [4- (3-cyanopyrid-2'-yl) -oxy-phenoxyl-propionic acid methyl ester
3 parts mixture of saturated sodium salts
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.



   The specified active ingredient is drawn onto the corresponding carrier substances (kaolin and chalk) and then mixed and ground. Spray powder of excellent wettability and suspension is obtained. From such wettable powders, suspensions of 0.1-8% active ingredient can be obtained by dilution with water, which are suitable for weed control in plant crops.



   paste
The following substances are used to produce a 45% paste:
45 parts of u - [4- (3 'chloropyrid-2' yl) oxyphenoxy] propionic acid methyl ester or another of the above
Active ingredients of formula I,
5 parts of sodium aluminum silicate,
14 parts of cetyl polyglycol ether with 8 moles of ethylene oxide,
1 part of oleyl polyglycol ether with 5 moles of ethylene oxide,
2 parts spindle oil, 1 () parts polyethylene glycol,
23 parts of water.



   The active ingredient is intimately mixed and ground with the additives in suitable devices. A paste is obtained from which suspensions of any desired concentration can be prepared by dilution with water.



   Emulsion concentrate
To prepare a 25% emulsion concentrate
25 parts of a 44 '- (5' -Nitro-pyrid-2 '-yl) -oxy-phenoxyj-propionic acid methyl ester or another of the above
Active ingredients of formula I,
5 parts of a mixture of nonylphenol polyoxyethylene or calcium dodecylbenzenesulfate,
35 parts of 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one,
35 parts of dimethylformamide mixed together. This concentrate can with water to emulsions to suitable concentrations of z. B. 0.1-10% can be diluted. Such emulsions are suitable for controlling weeds in crops.



   The new 4-pyridyloxy-phenoxy-alkane carboxylic acids and their derivatives of the formula I and the compositions they contain have an excellent selective herbicidal action against weeds in a wide variety of crop plants.



  They also have a regulating effect on plant growth.



   Although the new active ingredients of Formula I are effective in pre- and post-emergent use, post-emergent application as contact herbicides seems to deserve preference, although pre-emergent use is also of interest.



   The new active ingredients are preferred as z. B. 25 Noige spray powder or z. B. 20% emulsifiable concentrates formulated and diluted with water, applied post-emergent to the plant stands.



   Herbicidal effects when the active ingredients are applied after the plants have emerged (post-emergent)
Various crops and weeds are grown from the seeds in pots in the greenhouse until they reach the 4 to 6 leaf stage. Then the plants are sprayed with aqueous active ingredient emulsions (obtained from a 20% emulsifiable concentrate) in various doses. The treated plants are then kept under optimal conditions of light, watering, temperature (22-25 C) and humidity (50-70% relative).



  15 days after treatment, the tests were evaluated according to the following 9 index:
Compounds Nos. 1, 5 and 25 showed good effects in this test.



  Inhibiting the growth of unwanted avarice in tobacco
Xanti tobacco was grown in the greenhouse and cut shortly before flowering. (The main shoot has been cut off). One day after capping, 3 plants were sprayed from above with 10 ml each of aqueous preparations of a compound of the formula I. In a normal plant population, the selected active ingredient concentrations correspond to the application rates of 12 kg of active ingredient / ha or.

 

  6 kg WS / ha and 3 kg WS / ha. 14 days after the application, the inhibitory effect on the undesired growth of the stool was evaluated. The average length of the stinging shoots from the 6 top leaf axils of all 3 plants was determined.



   The plants treated with the compounds Nos. 1, 5 and 25 showed little or no growth of the stinging shoots, which reach an average length of over 20 cm in the case of untreated controls.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizides Mittel enthaltend als Wirkstoffkomponente mindestens ein Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbon-siiurederivat der Formel I EMI1.1 worin Z einen Carbonsäurerest-COR3 oder einen gegebenenfalls durch Niederalkyl ein- oder mehrfach substituierten 2-Oxazolidinrest, A Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano, B Wasserstoff, Halogen, Nitro, Alkoxy, Dialkylamino oder einen Carboxylesterrest-COOR4, C Wasserstoff, Nitro, Trifluormethyl, einen Carboxylester rest-COOR4 oder Cyano, D Wasserstoff, Halogen Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Rt Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, R2 Wasserstoff, Alkyl oder einen Carbonsäurerest-COR3, R3 die Hydroxygruppe, oder einen der Reste e 1 MflS, -OR4,  PATENT CLAIMS 1. Herbicidal composition comprising as active ingredient at least one pyridyloxy-phenoxy-alkane-carbonate derivative of the formula I. EMI1.1  wherein Z is a carboxylic acid residue COR3 or a 2-oxazolidine residue which is mono- or polysubstituted or substituted by lower alkyl, A is hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, nitro or cyano, B is hydrogen, halogen, nitro, alkoxy, dialkylamino or a carboxyl ester radical-COOR4, C hydrogen, nitro, trifluoromethyl, a carboxyl ester residue-COOR4 or cyano, D hydrogen, halogen alkoxy, alkylamino, dialkylamino, Rt hydrogen, alkyl or phenyl, R2 is hydrogen, alkyl or a carboxylic acid residue-COR3, R3 is the hydroxyl group, or one of the residues e 1 MflS, -OR4, R5, EMI1.2 R4 eine Alkylgruppe, die unsubstituiert oder durch Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyl, Aryl oder einen 5- bis 6gliedrigen heterocyclischen Ring substituiert sein kann; Cycloalkyl; einen Alkenylrest, der unsubstituiert oder durch Halogen substituiert sein kann; Alkinyl; einen Phenylring, der unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cyano oder Nitro substituiert ist, R5 einen Alkylrest, der unsubstituiert oder durch Cycloalkyl, Aryl oder einen 5- bis 6gliedrigen heterocyclischen Ring substituiert sein kann; Cycloalkyl;  R5, EMI1.2 R4 is an alkyl group which may be unsubstituted or substituted by halogen, alkoxy, alkylthio, carboxy, alkoxycarbonyl, cycloalkyl, aryl or a 5- to 6-membered heterocyclic ring; Cycloalkyl; an alkenyl radical which may be unsubstituted or substituted by halogen; Alkynyl; a phenyl ring which is unsubstituted or substituted one or more times by halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, cyano or nitro, R5 an alkyl radical which may be unsubstituted or substituted by cycloalkyl, aryl or a 5- to 6-membered heterocyclic ring; Cycloalkyl; Alkenyl; einen Phenylring, der unsubstituiert oder ein oder mehrfach durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cyano oder Nitro substituiert sein kann, R6 und R7 unabhängig voneinander je Wasserstoff oder einen Alkylrest, der gegebenenfalls durch Hydroxyl oder Alkoxy substituiert sein kann; Alkoxy; Alkenyl; Alkinyl; Phenyl oder Benzyl, wobei Phenylringe ein- oder mehrfach durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cyano oder Nitro substituiert sein können oder R6 und R7 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, auch einen 5- bis 6gliedrigen Heterocyclus bilden können, 1 Mn (3 das Ion Äquivalent eines Alkali-, Erdalkalime- tall-, Kupfer- oder Eisen-Ions oder einen quaternären Alkylammonium- oder Hydroxyalkylammonium-Rest bedeuten. Alkenyl; a phenyl ring which can be unsubstituted or substituted one or more times by halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, cyano or nitro, R6 and R7 independently of one another are each hydrogen or an alkyl radical which can optionally be substituted by hydroxyl or alkoxy; Alkoxy; Alkenyl; Alkynyl; Phenyl or benzyl, where phenyl rings can be substituted one or more times by halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, cyano or nitro or R6 and R7 together with the nitrogen atom to which they are attached can also form a 5- to 6-membered heterocycle, 1 Mn (3 the ion equivalent of an alkali metal, alkaline earth metal, copper or iron ion or a quaternary alkylammonium - Or hydroxyalkylammonium radical. 2. Verfahren zur Herstellung der Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbon-säurederivate der Formel I gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man a) ein substituiertes ortho-Halogenpyridin der Formel EMI1.3 mit einem para-Hydroxy-phenoxyalkancarbonsäurederivat der Formel III EMI1.4 in Gegenwart einer Base umsetzt, oder dass man b) einen para-Hydroxyphenyl-pyridin-2 -yl-äther der Formel IV EMI1.5 mit einem a -Halogencarbonsäurederivat der Formel V EMI1.6 in Gegenwart einer Base umsetzt, wobei in den Formeln II, III, IV und V die Symbole A, B, C, D, Rt, R2 und Z die in Formel I gegebenen Bedeutungen haben und Hal ein Halogenatom bedeutet.  2. A process for the preparation of the pyridyloxy-phenoxy-alkane carboxylic acid derivatives of the formula I according to claim 1, characterized in that a) a substituted ortho-halopyridine of the formula EMI1.3  with a para-hydroxy-phenoxyalkanecarboxylic acid derivative of the formula III EMI1.4  in the presence of a base, or that b) a para-hydroxyphenyl-pyridine-2-yl ether of the formula IV EMI1.5  with an α-halocarboxylic acid derivative of the formula V EMI1.6  in the presence of a base, where in the formulas II, III, IV and V the symbols A, B, C, D, Rt, R2 and Z have the meanings given in formula I and Hal denotes a halogen atom.   3. Verwendung der Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbon-säurederivate der Formel I gemäss Patentanspruch 1 zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzungen, vor allem im Nachauflaufverfahren.  3. Use of the pyridyloxy-phenoxy-alkane carboxylic acid derivatives of the formula I according to claim 1 for the selective control of weeds in crops, especially in the post-emergence process. Die vorliegende Erfindung betrifft ein herbizides Mittel, welches neue Pyridyloxy-phenoxyalkancarbonsäurederivate als aktive Komponente enthält, ferner Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung der Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzungen.  The present invention relates to a herbicidal composition which contains new pyridyloxy-phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives as the active component, to processes for their preparation and to the use of the pyridyloxy-phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives for the selective control of weeds in crops. Die neuen Wirkstoffe entsprechen der Formel I EMI1.7 worin Z einen Carbonsäurerest-COR3 oder einen gegebenenfalls durch Niederalkyl ein- oder mehrfach substituierten 2-Oxazolidinrest, **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.  The new active ingredients correspond to Formula I. EMI1.7  wherein Z is a carboxylic acid radical COR3 or a 2-oxazolidine radical which is mono- or polysubstituted or substituted by lower alkyl, ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
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