DE2732846C2 - - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, pflanzenregulatorisch wirksame
Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung,
sowie die Verwendung der neuen Wirkstoffe oder der sie enthaltenden
Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums gemäß den Patentansprüchen.
Die neuen Wirkstoffe können strukturell der allgemeinen Formel I
zugeordnet werden,
worin
A Wasserstoff, Chlor oder Cyan,
B Wasserstoff,
C Wasserstoff, Chlor oder Cyan,
D Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl und
R Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, das Natrium- oder Aethyl-diäthanolammonium-Ion bedeuten und sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäuremethyl-ester,
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäure,
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäureisopro-pylester,
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäure-octyl-ester,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure-methylester,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure-isopropylester,
α-[4-(3′-Cyano-5′-chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methy-lester,
α-[4-(3′-Cyano-5′-chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-isopr-opylester,
α-[4-(6′-Chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methylester,
α-[4-(6′-Chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure,
α-[4-(6′-Chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-äthylester,
α-[4-(6′-Brom-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methylester,
α-[4-(6′-Brom-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure- Natriumsalz,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure- äthyl-diäthanolammoniumsalz,
α-[4-(3′,5′-Dichlor-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-- äthylester,
α-[4-(3′,5′-Dichlor-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-- methylester (nachgereicht am 8. Dezember 1987) und
α-[4-(3′-Cyano-5′-chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure.
A Wasserstoff, Chlor oder Cyan,
B Wasserstoff,
C Wasserstoff, Chlor oder Cyan,
D Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl und
R Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, das Natrium- oder Aethyl-diäthanolammonium-Ion bedeuten und sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäuremethyl-ester,
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäure,
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäureisopro-pylester,
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäure-octyl-ester,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure-methylester,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure-isopropylester,
α-[4-(3′-Cyano-5′-chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methy-lester,
α-[4-(3′-Cyano-5′-chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-isopr-opylester,
α-[4-(6′-Chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methylester,
α-[4-(6′-Chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure,
α-[4-(6′-Chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-äthylester,
α-[4-(6′-Brom-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methylester,
α-[4-(6′-Brom-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure- Natriumsalz,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure- äthyl-diäthanolammoniumsalz,
α-[4-(3′,5′-Dichlor-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-- äthylester,
α-[4-(3′,5′-Dichlor-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-- methylester (nachgereicht am 8. Dezember 1987) und
α-[4-(3′-Cyano-5′-chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure.
Aus der belgischen Patentschrift Nr. 8 34 495 sind 4-(Pyrid-2-yloxy)-
alkancarbonsäuren und -ester mit herbizider Wirkung gegen Gräser, aber
nicht gegen breitblättrige Pflanzen bekannt geworden. Ferner sind aus der
deutschen Offenlegungsschrift 22 23 894 4-Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate
ähnlicher Struktur enthaltende herbizide Mittel mit
spezieller Gräserwirkung zur selektiven Bekämpfung von Ungräsern in mono-
und dikotylen Kulturpflanzen bekannt geworden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe besitzen günstige wachstumsregulierende
Effekte (Wuchshemmung). Insbesondere hemmen sie das Wachstum von dicotylen
Pflanzen. Beispiele für die nutzbringende Anwendung der erfindungsgemäßen
Verbindungen sind z. B.
- die Reduktion des vegetativen Wachstums bei Soja und ähnlichen Leguminosen, was zu einer Ertragssteigerung dieser Kulturen führt;
- die Hemmung des unerwünschten Wachstums von Geiztrieben bei Tabak, dessen Haupttrieb man geschnitten hat, was der Ausbildung größerer und schönerer Blätter zugute kommt;
- die Hemmung des Wachstums von Gras und dikotyledonen Pflanzen, wie Obstbäume, Zierbäume, Gebüsche und Hecken, zwecks Einsparung an Schnittarbeit.
- die Reduktion des vegetativen Wachstums bei Soja und ähnlichen Leguminosen, was zu einer Ertragssteigerung dieser Kulturen führt;
- die Hemmung des unerwünschten Wachstums von Geiztrieben bei Tabak, dessen Haupttrieb man geschnitten hat, was der Ausbildung größerer und schönerer Blätter zugute kommt;
- die Hemmung des Wachstums von Gras und dikotyledonen Pflanzen, wie Obstbäume, Zierbäume, Gebüsche und Hecken, zwecks Einsparung an Schnittarbeit.
Die Verbindungen vorliegender Erfindung sind wenig giftig für Warmblüter
und deren Applikation wirft keine Probleme auf. Die Aufwandmenge liegt
zwischen 0,1 und 5 kg pro Hektar.
Die Herstellung der Verbindungen des Anspruchs 1 erfolgt nach an sich
bekannten Verfahren.
Nach einem ersten dieser Verfahren setzt man ein substituiertes
ortho-Halogen-pyridin der Formel II
worin A, B, C, D der Substitution der im Anspruch 1 genannten Verbindungen
entspricht und Hal ein Halogenatom bedeutet, mit einem para-
Hydroxy-phenoxypropionsäurederivat der Formel III
worin R dem Säure-, Ester- oder Salzrest einer im Anspruch 1 genannten
Verbindungen entspricht, in Gegenwart einer Base um.
Nach einem zweiten Verfahren werden die erfindungsgemäßen Verbindungen
hergestellt, indem man einen Pyridyloxy-para-hydroxy-phenyläther der
Formel IV
worin A, B, C und D der Substitution der im Anspruch 1 genannten Verbindungen
entspricht, in Gegenwart einer Base mit einem α-Halogencarbonsäurederivat
der Formel V umsetzt,
worin R den Säure-, Ester- oder Salzrest einer im Anspruch 1 genannten
Verbindung entspricht, und Hal ein Halogenatom vorzugsweise Chlor oder
Brom bedeutet.
Falls man bei diesen Verfahren als Ausgangsstoffe der Formeln III
beziehungsweise V eine Carbonsäure verwendet, so kann man diese nachträglich
in ein Salz oder einen Ester überführen. Umgekehrt kann man bei
Verwendung z. B. eines Esters der Formeln III beziehungsweise V abschließend
durch Verseifung die Estergruppe in die freie Carbonsäure und weiter
in ein Salz, überführen.
Die genannten Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von gegenüber
den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln
durchgeführt werden. Bevorzugt sind polare organische Lösungsmittel wie
Methyläthylketon, Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid etc.
Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 0 und 200°C und die Reaktionsdauer
beträgt je nach gewählter Umsetzungstemperatur und Lösungsmittel
zwischen 1/4 Stunde und mehreren Tagen. Man arbeitet in der Regel bei
Normaldruck oder einem leichten Überdruck. Als Basen (Kondensationsmittel)
für die Umsetzung kommen die üblichen, wie z. B. NaOH, KOH,
NaOCH₃, NaH, K₂CO₃, Na₂CO₃, Kalium-tert.-butylat etc., aber auch organische
Basen in Betracht.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis V sind teilweise bekannt. Noch nicht
beschriebene Ausgangsstoffe dieser Formeln lassen sich nach üblichen
Verfahren und Techniken leicht herstellen.
Substituierte 2-Halogen-pyridine gemäß Formel II können u. a. leicht aus
den entsprechenden 2-Pyridinolen hergestellt werden, welche teilweise
bekannt sind. Ausgangsprodukte der Formel III können hergestellt werden,
indem man z. B. Hydrochinonmonobenzyläther mit einem α-Halogencarbonsäurederivat,
vorzugsweise einem Ester der Formel V umsetzt und die Benzylphenyläther-Bindung durch katalytische Hydrierung spaltet, z. B. mit einem
Palladium/Kohle-Katalysator, wobei der Benzylrest als Toluol weggeht.
Durch Umsetzung von Hydrochinon mit 2-Halogenpyridinen in äquimolaren
Mengen und in Gegenwart von Base kann man zu den Ausgangsprodukten der
Formel IV gelangen.
Carbonsäurederivate der Formel V sind ebenfalls bekannt. Als deren
einfachste Vertreter seien z. B. die Chloressigsäure und deren Ester
erwähnt.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung von zwei
willkürlich ausgewählten Wirkstoffen des Anspruches 1. Weitere in
entsprechender Weise hergestellte Wirkstoffe sind in der anschließenden
Tabelle aufgeführt. Temperaturangaben beziehen sich jeweils auf Celsius-Grade.
Die Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate des Anspruches 1 sind
stabile Verbindungen, welche in üblichen organischen Lösungsmitteln, wie
Alkoholen, Äthern, Ketonen, Dimethylformamid, Dimethylsufoxyd etc.
löslich sind.
In einem Kolben wurden 22,0 g (0,11 mol) 4-Hydroxy-phenoxy-α-propionsäuremethylester
und 200 ml Dimethylsulfoxid gegeben. In diese Mischung
wurden 6,0 g Natriummethylat eingetragen und anschließend das entstandene
Methanol bei vermindertem Druck, bei 1460 Pa und einer Badtemperatur
von 70-80°C abdestilliert. Danach wurden 18,7 g (0,1 mol) 2,3-Dichlor-5-
cyano-6-methylpyridin in 50 ml Dimethylsulfoxid zugegeben und das Ganze
2 Stunden bei 60°C gerührt. Anschließend wurde das Dimethylsulfoxid
abdestilliert, der Rückstand mit Eis und 2 N-NaOH versetzt und zweimal mit
Essigester extrahiert. Die Extrakte wurden mit Salzsole gewaschen, mit
Magnesiumsulfat getrocknet, am Rotavapor eingeengt und der erhaltene
Rückstand in Methanol umkristallisiert.
Ausbeute: 26 g, Smp. 113-115°C (Verbindung Nr. 5).
Ausbeute: 26 g, Smp. 113-115°C (Verbindung Nr. 5).
10,4 g (0,03 mol) α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyrid-2′-yl)oxy-
phenoxy]-propionsäure-methylester, 50 ml 1N-NaOH (0,05 mol) und 10 ml
Methylcellosolve wurden bei Raumtemperatur 12 Stunden gerührt. Dann wurde
mit 1N-HCl auf ein pH 2,5 gestellt, filtriert, mit Wasser gewaschen und
getrocknet.
Ausbeute: 9,88 g (99%), Smp. 170-171°C (Verbindung Nr. 6).
Ausbeute: 9,88 g (99%), Smp. 170-171°C (Verbindung Nr. 6).
Weitere gemäß diesen Beispielen hergestellte Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate
sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
Die neuen 4-Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäuren und ihre Derivate
besitzen eine das Pflanzenwachstum regulierende Wirkung.
Sie werden in Form von anwendungsbreiten Mitteln, wie Granulaten,
Spritzpulvern, Pasten oder Emulsionskonzentraten benutzt.
Die Herstellung von Granulaten, Spritzpulvern, Pasten und Emulsionskonzentraten
erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und
Vermahlen der Wirkstoffe mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln,
gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen
inerten Antischaum-, Netz-, Dispersions- und/oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffkonzentrationen betragen in solchen Mitteln 1 bis
80 Gewichtsprozent und können gegebenenfalls bei der Anwendung auch in
geringen Konzentrationen wie etwa 0,05 bis 1% vorliegen.
Den beschriebenen Verbindungen lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder
Mittel beimischen, z. B. Insektizide, Fungizide, Bakterizide,
Fungistatika, Bakteriostatika, Nematozide oder weitere Herbizide zur
Verbreitung des Wirkungsspektrums.
Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe
verwendet:
5 Teile eines der Wirkstoffe des Anspruches 1,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngröße: 0,3-0,8 mm).
5 Teile eines der Wirkstoffe des Anspruches 1,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngröße: 0,3-0,8 mm).
Der Wirkstoff wird mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton
gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt.
Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschließend
im Vakuum verdampft.
Zur Herstellung eines a) 70%igen und b) 10%igen Spritzpulvers werden
folgende Bestandteile verwendet:
a)
70 Teile eines der Wirkstoffe des Anspruches 1,
5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat 3 : 2 : 1,
10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide,
70 Teile eines der Wirkstoffe des Anspruches 1,
5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat 3 : 2 : 1,
10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide,
b)
10 Teile α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyrid-2′yl)-phenoxy]-propionsäureme-thylester,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
10 Teile α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyrid-2′yl)-phenoxy]-propionsäureme-thylester,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Der Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und
Kreide) aufgezogen und anschließend vermischt und vermahlen mit den
übrigen Bestandteilen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit
und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können auch durch
Verdünnen mit Wasser Suspensionen von 0,1-8% Wirkstoff erhalten
werden, die sich zur Unkrautbekämpfung in Pflanzenkulturen eignen.
Zur Herstellung einer 45%igen Paste werden folgende Stoffe verwendet:
45 Teile α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyrid-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäuremethyle-ster oder eines anderen Wirkstoffes,
5 Teile Natriumaluminiumsilikat,
14 Teile Cetylpolyglykoläther mit 8 Mol Äthylenoxid,
1 Teil Oleylpolyglykoläther mit 5 Mol Äthylenoxid,
2 Teile Spindelöl,
10 Teile Polyäthylenglykol,
23 Teile Wasser.
45 Teile α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyrid-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäuremethyle-ster oder eines anderen Wirkstoffes,
5 Teile Natriumaluminiumsilikat,
14 Teile Cetylpolyglykoläther mit 8 Mol Äthylenoxid,
1 Teil Oleylpolyglykoläther mit 5 Mol Äthylenoxid,
2 Teile Spindelöl,
10 Teile Polyäthylenglykol,
23 Teile Wasser.
Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten
innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch
Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration
herstellen lassen.
Zur Herstellung eines 25%igen Emulsionskonzentrates werden
25 Teile eines der anspruchsgemäßen Wirkstoffe
5 Teile einer Mischung von Nonylphenolpolyoxyäthylen oder Calciumdodecylbenzolsulfat,
35 Teile 3,5,5-Trimethyl-2-cyclohexan-1-on,
35 Teile Dimethylformamid
miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen von z. B. 0,1 bis 10% verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzen.
25 Teile eines der anspruchsgemäßen Wirkstoffe
5 Teile einer Mischung von Nonylphenolpolyoxyäthylen oder Calciumdodecylbenzolsulfat,
35 Teile 3,5,5-Trimethyl-2-cyclohexan-1-on,
35 Teile Dimethylformamid
miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen von z. B. 0,1 bis 10% verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzen.
Bevorzugt werden die neuen Wirkstoffe als z. B. 25%ige Spritzpulver oder
20%ige emulgierbare Konzentrate formuliert und mit Wasser verdünnt, auf
die Pflanzenbestände post-emergent appliziert.
Die Eignung erfindungsgemäßer Verbindungen, auf den Pflanzenwuchs
regulierend einzuwirken wurde im Gewächshaus in verschiedenen Versuchsanordnungen
geprüft. Neben den erfindungsgemäßen sind auch aus der
DE-OS 25 46 251 bekannte Verbindungen in diese Versuche miteinbezogen
worden.
Die Verbindungen wurden zu einem 25%igen Wirkstoffkonzentrat formuliert,
dann mit Wasser verdünnt, bis die für die Applikation gewünschte
Wirkstoffkonzentration erreicht war.
Die Versuche wurden wie folgt durchgeführt.
Tabak (Nicotiana) der Sorte Cocker wurde in Saatschalen mit Topf angesät,
nach dem Auflaufen eingetopft und im Gewächshaus angezogen. Die Bewässerung,
Temperaturregelung und Beleuchtung erfolgten nach Bedarf. Ca.
2 Monate nach der Saat und 1 Tag vor der Applikation der Prüfsubstanz
werden die Pflanzen geköpft (der Haupttrieb mit dem Blütenstand wird
abgeschnitten). Es bleiben ca. 6-8 Blattpaare stehen. Dann wird die zu
prüfende Substanz als wäßrige Spritzbrühe in einer Konzentration, die
3 kg Aktivsubstanz pro Hektar im Feld entspricht, appliziert. Die Brühmenge
pro Pflanze ist ca. 15 ml. Es wird so appliziert, daß die Brühe am
Stengel herabläuft mit Kontakt zu den Geiztriebknospen in den Blattachseln.
Der Versuch wird 13 Tage nach der Applikation ausgewertet, indem man das
Gewicht der entwickelten Getriebe ermittelt und in % zu Kontrollen
(Geiztrieben von gleichzeitig geköpften oder nicht behandelten Tabakpflanzen)
darstellt.
Die Resultate sind in der untenstehenden Tabelle 1 zusammengefaßt. Die
angegebenen Werte sind jeweils aus 5 Pflanzen gemittelt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen hemmen die Geiztriebbildung um
22-41%. Die bekannte Verbindung C bloß um 9%. Die bekannte Verbindung
A war phytotoxisch und zerstörte die Tabakpflanzen.
In Kunststoffschalen mit Erde-Torf-Sand-Gemisch (6 :3 : 1) werden die Gräser
Lolium perenne, Poa pratensis, Bromus tectorum und Cynosurus im Gewächshaus
angesät und nach Bedarf bewässert. Die aufgelaufenen Gräser werden
wöchentlich bis auf 4 cm Höhe zurückgeschnitten und ca. 50 Tage nach der
Aussaat und einen Tag nach dem letzten Schnitt mit der wäßrigen Spritzbrühe
eines zu prüfenden Wirkstoffes besprüht. Die Wirkstoffmenge beträgt
umgerechnet 1 kg Aktivsubstanz pro Hektar, die Wasseraufwandmenge
500 l/ha. 12 Tage nach Applikation wird das Wachstum der Gräser beurteilt,
indem man die Länge des Neuzuwachses mißt und in % zur Kontrolle
(auf 4 cm Höhe geschnittene aber nicht behandelte Gräser) darstellt. Da
verschiedene Verbindungen auch phytotoxisch wirken (die Gräser verbrennen)
wird auch die Nekrose in % angegeben.
Die Resultate sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt.
Mit den erfindungsgemäßen Verbindungen 5 und 18 läßt sich eine etwa
10%ige Wuchshemmung erreichen, ohne daß die Gräser geschädigt werden,
während bei den anderen Verbindungen die Wuchshemmung mit zum Teil
starken phytotoxischen Schäden verbunden sind.
In Kunststofftöpfen mit sterilisierter Erde werden in Getreidearten
Hordeum vulgare (Sommergerste) und Secale (Sommerroggen) im Gewächshaus
angesät und nach Bedarf bewässert. Die Sprößlinge werden ca. 35 Tage
nach der Aussaat am Ende der Bestockungsphase mit der wäßrigen Spritzbrühe
eines zu prüfenden Wirkstoffes besprüht. Die Wirkstoffmenge beträgt
1 kg Aktivsubstanz pro Hektar, die Wasseraufwandmenge 500 l pro Hektar.
13 Tage nach Applikation wird das Wachstum des Getreides beurteilt, indem
man die Länge des Neuzuwachses ab Applikation mißt und in % zur Kontrolle
(Neuzuwachs nicht behandelter Kontrollpflanzen) darstellt.
Verschiedene Verbindungen schädigen die Pflanzen. Der phytotoxische
Schaden wird in % angegeben.
Die erfindungsgemäße Verbindung 7 vermag den Wuchs um 7% zu hemmen,
ohne die Pflanze zu schädigen, bei einigen Pflanzen wird vermehrte
Seitentriebförderung (verbesserte Bestockung) festgestellt.
Die bekannten Verbindungen A und B hemmen den Pflanzenwuchs weit mehr,
zeigen jedoch phytotoxische Schäden.
Bohnen (Phaseolus) werden in Kunststofftöpfen mit Erde/Torf/Sand-Gemisch
(6 : 3 : 1 Teile) angesät und im Gewächshaus angezogen. Die Bewässerung,
Temperaturregelung und die Beleuchtung erfolgen nach Bedarf.
Ca. 11 Tage nach der Saat wird der Haupttrieb oberhalb der einteiligen
Primärblätter pinciert und nach weiteren 2-3 Tagen findet die Applikation
mit einer Spritzbrühe in einer Aufwandmenge von 0,3 kg Aktivsubstanz
und 500 l Wasser pro Hektar statt. 14 Tage nach Applikation wird das
Wachstum ausgewertet. Die Länge des Neuzuwachses und das Pflanzengewicht
werden ermittelt und in % zur Kontrolle dargestellt. Die Resultate sind
in der Tabelle 4 zusammengefaßt.
Die Werte sind aus je 5 Pflanzen gemittelt worden.
Die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen behandelten Pflanzen zeigen
während der Wuchshemmung weniger Gewichtsabnahme als die mit den
bekannten Verbindungen behandelten Pflanzen.
Soja (Glycine) der Sorte Maple Arrow werden in Kunststofftöpfen mit
Erde/Torf/Sand-Gemisch (6 : 3 : 1 Teile) angesät und in der Klimakammer
angezogen. Die Bewässerung, Temperaturregelung und die Beleuchtung
erfolgen nach Bedarf.
Ca. 20 Tage nach der Saat, wenn sich das 3. Trifolblatt entfaltet hat,
findet die Applikation des Wirkstoffes in Form einer wäßrigen Spritzbrühe
in einer Aufwandmenge von 1 kg/ha bei einem Wasseraufwand von 500 l
pro Hektar statt.
14 Tage nach Applikation wird das Wachstum ausgewertet. Die Länge des
Neuzuwachses und das Pflanzengewicht werden ermittelt und in % zur
Kontrolle dargestellt. Die Resultate sind in der Tabelle 5 zusammengefaßt.
Die Werte sind aus je 5 Pflanzen gemittelt worden.
Die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen behandelten Pflanzen zeigen
während der Wuchshemmung eine geringere Gewichtsabnahme als die mit den
bekannten Verbindungen behandelten Pflanzen.
Diese Versuche zeigen die Fähigkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen,
den Pflanzenwuchs in einem gewünschten Sinne zu regulieren.
Im Versuch mit Tabakpflanzen werden die Hauptteile abgeschnitten und die
Ausbildung von Seitentrieben durch Applikation von Wirkstoffen gehemmt
was der Ausbildung größerer Tabakblätter zugute kommt. Dies wird mit den
erfindungsgemäßen Verbindungen erreicht. Eine mitgeprüfte bekannte
Verbindung wirkt weit weniger gut, eine andere war zu phytotoxisch für
diesen Zweck.
Bei der Wuchshemmung bei Gräsern soll deren Wachstum verlangsamt werden
um Schnittarbeit zu sparen. Erfindungsgemäßen Verbindungen gelingt dies
ohne das Gras zu schädigen. Die geprüften bekannten Verbindungen schädigten
das Gras so, daß es kaum mehr nachwächst. Sie zeigen stark herbizide
Eigenschaften.
Bei der Wuchshemmung in Getreide sollen kürzere stämmigere Pflanzen mit
vermehrter Bestockung (Fruchtansatz) erzielt werden. Die erfindungsgemäßen
Verbindungen vermögen das ohne die Pflanzen zu schädigen. Die
geprüften bekannten Verbindungen eignen sich wegen phytotoxischen
Nebenwirkungen nicht für diesen Zweck.
Bei der Wuchshemmung in Bohnen und Soja sollen stämmigere kleinwüchsigere
Pflanzen erzielt werden, deren vegetatives Wachstum auf Kosten des
generativen Wachstums gehemmt wird. Die erfindungsgemäßen Verbindungen
hemmen dabei das Längenwachstum, ohne daß die Pflanzen einen merklichen
Gewichtsverlust erleiden. Sie eignen sich für diesen Zweck weit besser
als die geprüften bekannten Verbindungen, bei welchen die Hemmung des
Längenwachstums einen größeren Gewichtsverlust mit sich bringt.
Claims (4)
1. Ein Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivat ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäuremethy-lester,
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäure,
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäureisopro-pylester,
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäure-octyl-ester,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure-methylester,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure-isopropylester,
α-[4-(3′-Cyano-5′-chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methy-lester,
α-[4-(3′-Cyano-5′-chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-isopr-opylester,
α-[4-(6′-Chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methylester,
α-[4-(6′-Chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure,
α-[4-(6′-Chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-äthylester,
α-[4-(6′-Brom-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methylester,
α-[4-(6′-Brom-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure-Natriumsalz,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure- äthyl-diäthanolammoniumsalz,
α-[4-(3′,5′-Dichlor-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-- äthylester, und
α-[4-(3′-Cyano-5′-chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure.
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäuremethy-lester,
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäure,
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäureisopro-pylester,
α-[4-(5′-Cyano-6′-methyl-pyridin-2′yloxy)-phenoxy]-propionsäure-octyl-ester,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure-methylester,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure-isopropylester,
α-[4-(3′-Cyano-5′-chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methy-lester,
α-[4-(3′-Cyano-5′-chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-isopr-opylester,
α-[4-(6′-Chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methylester,
α-[4-(6′-Chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure,
α-[4-(6′-Chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-äthylester,
α-[4-(6′-Brom-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methylester,
α-[4-(6′-Brom-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure-Natriumsalz,
α-[4-(3′-Chlor-5′-cyano-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propions-äure- äthyl-diäthanolammoniumsalz,
α-[4-(3′,5′-Dichlor-6′-methyl-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-- äthylester, und
α-[4-(3′-Cyano-5′-chlor-pyridin-2′-yloxy)-phenoxy]-propionsäure.
2. Verfahren zur Herstellung von Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivaten
des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich
bekannter Weise ein substituiertes ortho-Halogenpyridin der Formel II
worin A, B, C, D der Substitution der im Anspruch 1 genannten Verbindungen
entspricht und Hal ein Halogenatom bedeutet, mit einem para-
Hydroxy-phenoxypropionsäurederivat der Formel III
worin R dem Säure-, Ester- oder Salzrest einer im Anspruch 1 genannten
Verbindung entspricht, in Gegenwart einer Base umsetzt.
3. Die Verwendung der Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate des
Anspruchs 1 zur Hemmung des Pflanzenwachstums.
4. Die Verwendung gemäß Anspruch 3 zur Hemmung des Wachstums von
Geiztrieben in Tabak.
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