DE2732187A1 - Neue formbare celluloseloesungen und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Neue formbare celluloseloesungen und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number
DE2732187A1
DE2732187A1 DE19772732187 DE2732187A DE2732187A1 DE 2732187 A1 DE2732187 A1 DE 2732187A1 DE 19772732187 DE19772732187 DE 19772732187 DE 2732187 A DE2732187 A DE 2732187A DE 2732187 A1 DE2732187 A1 DE 2732187A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cellulose
formaldehyde
ppm
polymerization
degree
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19772732187
Other languages
English (en)
Other versions
DE2732187C2 (de
Inventor
Jacques Menault
Henry Rodier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc Textile SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Textile SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR7622032A external-priority patent/FR2358432A1/fr
Priority claimed from FR7622030A external-priority patent/FR2358435A1/fr
Application filed by Rhone Poulenc Textile SA filed Critical Rhone Poulenc Textile SA
Publication of DE2732187A1 publication Critical patent/DE2732187A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2732187C2 publication Critical patent/DE2732187C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B16/00—Regeneration of cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft neue Celluloselösungen, welche zu Fäden, Fasern, Filmen, Membranen,Schaumstoff und dergleichen verformt werden können.
Bisher kannte man als Lösungsmittel für Cellulose entweder die Schwefelsäuren und Phosphorsäuren, welche die Cellulose abbauen, indem eine starke Hydrolyse hervorgerufen wurde oder Schwermetallkomplexe und Aminoverbindungen, welche bei dem wenig rentablen Cuproverfahren verwendet werden, denn das verwendete lösungsmittel ist nicht direkt wiederzugewinnen, sondern nur auf einem indirekten und komplizierten Wege.
Es sind auch andere Komplexe oder Lösungsmittelgemische bekannt. Dies ist der Fall insbesondere für die Ferri-/Tartratkomplexe oder Gemische aus Dimethylsulfoxid mit Dimethylacet-
709883/1116
amid oder Stickstoffdioxid oder Schwefligsäure-Anhydrid und Amin. Jedoch haben solche Komplexe oder Gemische nicht zu industriellen Spinnverfahren führen können aufgrund der erheblichen technischen und/oder wirtschaftlichen Schwierigkeiten.
Das am meisten angewandte Spinnverfahren erfordert eine erste chemische Umwandlung, um zu einem löslichen Produkt zu gelangen: dem Cellulosexanthogenat, und dann eine erneute chemische Umwandlung zur Regenerierung der Cellulose unter Verbrauch chemischer Reagenzien und einem beträchtlichen Verlust des eingesetzten Schwefelkohlenstoffs.
Schließlich konnte man gemäß dem Artikel D. C. Johnson, M. D. Nicholson und P. C. Haigh in IPC Technical Paper Series von The Institute of Paper Chemistry, Nr. 5 (April 1975) Cellulose in sehr geringen Konzentrationen lösen: 1-3 Gew.-# pro Volumen in Dimethylsulfoxid (MSO), das eine beträchtliche Menge Formaldehyd, bezogen auf die eingesetzte Cellulose (in der Größenordnung von 5-20 mal der letzteren) enthielt. Indessen sind nicht nur Lösungen von so geringer Konzentration industriell für die Formgebung von Fäden, Fasern, Filmen, Membranen,Schaumstrom und dergleichen vollkommen unbrauchbar, sondern auch die Ausbeute bei der Auflösung ist außerordentlich gering, da in den meisten Fällen ein bedeutender nicht gelöster Rückstand verbleibt, der bis zu 37# der eingesetzten Pulpe betragen kann, von der nur 1%, bezogen auf MSO, verwendet wurde. Außerdem behindert der starke Gehalt an Paraformaldehyddie weitere Formgebung. Nach diesen Autoren können darüberhinaus Lösungen mit erhöhter Konzentration an Cellulose nur aus Cellulose mit geringem Polymerisationsgrad erhalten werden. Diese Cellulosen mit geringem Polymerisationsgrad befinden sich jedoch nicht in natürlichem Zustand und können nur durch eine vorherige chemische Behandlung der nativen Cellulose erhalten werden, was die Kosten beträchtlich erhöht.
Die Erfindung betrifft verformbare Lösungen von guter Verspinnbarkeit von nativer Cellulose in Dimethylsulfoxid, mit einem Ge-
709883/1118
halt anFormaldehyd»worin die Cellulose einen Polymerisationsgrad (PP) von mindestens 400 aufweist, die Konzentration an Cellulose wenigstens 6?6, bezogen auf das Gewicht der Cellulose pro Volumen DimethylBulfoxid (IMSO) beträgt, das Gewichtsverhältnis Formaldehyd/Cellulose zwischen 0.2 und 2 liegt und der Wasser-
bezogen auf das
gehalt unterhalb oder gleich 5000 ppm, V Gewicht und vorzugsweise unter oder gleich 2000 ppm beträgt·
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Erzielung der erwähnten Lösungen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man native Cellulose mit einem Polymerisationsgrad von wenigstens 400, die^vorher getrocknet ist, in einem Gemisch aus Dimethylsulfoxid und Formaldehyd in derartiger Menge, daß das Gewichtsverhältnis Formaldehyd/Cellulose wenigstens 1 beträgt, 'wobei das DMSO vorzugsweise weniger als 1000 ppm Wasser enthält und umso weniger als es sich darum handelt, Cellulose von geringerer Zugänglichkeit aufzulösen. */ in der Wärme löst,
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man Cellulose I, sog. native Cellulose jeglicher Herkunft, verwenden, welche beispielsweise aus Baumwolllinters, Holzbrei oder anderen Quellen oder auch von Abfällen stammt.
Wegen der bequemeren Handhabung verwendet man den Formaldehyd vorzugsweise in Form des Paraformaldehyds.
Die Menge des notwendigen Paraformaldehyds zur Auflösung soll derart sein, daß das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose wenigstens 1 und vorzugsweise zwischen 1 und 2, bezogen auf das Gewicht, beträgt.
Es ist bekannt, daß die Möglichkeit, Cellulosemoleküle zur Reaktion zu bringen oder zu solvatieieren zum großen Teil von dem Aufbau abhängt, in dem die Cellulosemoleküle in festem Zustand befindlich sind.
Um die Leichtigkeit des Eindringens eines Reagens in das Gefüge
709883/1116
einer Cellulose zu charakterisieren, bezieht man sich im allgemeinen auf den Begriff der Zugänglichkeit, was in komplexer Weise von der Länge der Ketten, dem mittleren Polymerisationsgrad, der Dimension der kristallinen und amorphen Zonen und der fibri Hären bzw. faser struktur, welche die Morphologie der in Betracht gezogenen Cellulosefaser charakterisiert, abhängt.
Man nimmt insbesondere an, daß ein übermäßiges Trocknen einer Cellulose deren Zugänglichkeit vermindert, da die Bindung Cellulose-HOH-Cellulose leichter getrennt wird als die Bindung Cellulose-Cellulose.
Im Gegensatz zu dem/ was man aus dem vorhergehenden erwarten sollte, wurde gefunden, daß ein weitgehendes Trocknen der aufzulösenden Cellulose, vorzugsweise bis zu einem Gehalt unter Ijiydie Auflösung der letzteren in Gemischen DMSO/Formaldehyd begünstigt.
Im übrigen sollte der Wassergehalt der verschiedenen vorhandenen Reagenzien gering sein und umso geringer Je geringer die Zugänglichkeit der aufzulösenden Cellulose ist. Dieser geringe Wert des Wassergehalts der verschiedenen Reagenzien ist unerläßlich, wenn man gleichzeitig eine vollständige und raschere Auflösung und eine Lösung, die sehr wenig oder keine Gele enthält und von guter Verspinnbarkeit ist, zu erhalten wünscht.
Es ist daher vorzuziehen, wasserfreie Reagenzien zu verwenden oder diese vor dem Arbeitsgang durch die üblichen bekannten Mittel, zu trocknen.
Die Ausgangscellulose wird daher zur Pulpe zerkleinert und getrocknet, bis der Wassergehalt auf höchstens 1# erniedrigt ist.
Man verwendet einen Paraformaldehyd, der im allgemeinen nicht
709883/1116
mehr als 4 Gew.-# Wasser enthält. Das verwendete DMSO soll im wesentlichen wasserfrei sein oder vorher auf einen Wert getrocknet werden , der im allgemeinen unterhalb von 1000 ppm Wasser liegt und von der Ausgangscellulose abhängt. So ist es im allgemeinen vorzuziehen, ein DHSO mit einem Wassergehalt unter 500 ppm und vorzugsweise unter 100 ppm zu verwenden, um eine Cellulose aufzulösen, welche beispielsweise aus Holzbrei oder Linteis stammt und einen Polymerisationsgrad größer oder gleich 1000 hat.
Das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose hängt zum großen Teil von der Zugängrichkeit der aufzulösenden Cellulose ab. So ist es vorzuziehen, ein umso höheres Verhältnis Formaldehyd/Cellulose zu verwenden, je weniger groß die Zugänglichkeit der verwendeten Cellulose ist, wie dies beispielsweise bei gewissen nativen Cellulosen der Fall ist.
Es ist vorteilhaft, die Auflösung in der Hitze, vorzugsweise zwischen 90 und 1300C zu bewirken, obgleich niedrigere oder höhere Temperaturen ebenfalls verwendet werden können. Es kann auch vorteilhaft sein, das DMSO vor der Einführung der aufzulösenden Cellulose zu erhitzen.
Die Menge der gelösten Cellulose beträgt wenigstens 6 Gew.-# pro Volumen DMSO und kann sehr viel größer sein, beispielsweise 20% und mehr, je nach der weiteren Verwendung, welche man damit machen will.
In der Praxis wird die Ausgangscellulose zu Pulpe bzw. Brei zerkleinert, getrocknet und dann bewirkt man eine Vorquellung der letzteren in DMSO, das - falls notwendig - vorher getrocknet wurde. Nach diesem Vorquellen gibt man Paraformaldehyd zu und erhöht die Temperatur bis auf etwa 90 bis 1300C.
Man verringert dann das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose auf einen Wert zwischen 0,2 und 2 durch Entfernung - falls notwendig - von freiem oder an die Cellulose gebundenen Form-
709883/1116
aldehyd durch jedes bekannte Mittel wie Abschleppen mit einem wasserfreien, vorzugweise inerten Gas oder Destillation unter vermindertem Druck, ohne das Risiko der Bildung von Gelen oder der Koagulation, unter der Bedingung jedoch, daß das Verhältnis Formäldebyd/Cellulose wenigstens gleich 0,2 bleibt. Palis notwendig, stellt man die Menge an DMSO auf ihren ersten Wert wieder ein. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose der Lösung zwischen 0,2 und 0,8, bezogen auf das Gewicht.
Im Falle der Verwendung einer Cellulose mit einem Polymerisationsgrad <400, wie Cellulose, welche von Abfällen herrühren kann, kann man ein geringeres Verhältnis Formaldehyd/Cellulose zur Auflösung verwenden und so den Arbeitsgang der Entfernung von überschüssigem Formaldehyd weglassen.
Die erhaltenen Lösungen sind praktisch frei von nicht gelösten Fasern und Gelen, wie man sich durch die beiden folgenden Teste versichern kann:
Die Anzahl der faserigen Teilchen pro ecm Lösung wird durch Prüfung im Polarisationsmikroskop bestimmt. Die Auszählung wird durch Beobachtung der Lösung, welche in eine rechteckige mikroskopische Zelle eingeführt wurde, bei einer Vergrößerung von 50-fach bewirkt. Die Teilchen werden gezählt, wenn ihr Durchmesser größer oder gleich 25 Mikron beträgt.
Durch diese Methode werden hauptsächlich die nicht gelösten Fasern gezählt, welche stark doppelbrechende Teilchen bilden, die nur wenig gequollen sind und von denen man die innere Struktur im polarisierten Licht erkennen kann und gewisse mehr oder weniger stark gequollene Gele, die mehr oder weniger doppelbrechend sind und von denen man die innere Struktur noch unterscheiden kann.
709883/11 16
Je nach der Anzahl der erhaltenen Partikeln Np, teilt man die Lösungen folgendermaßen ein:
Np von O bis 100 ausgezeichnet
Np von 100 bis 200 gut
Np von 200 bis 400 gut bis befriedigend
Np mehr als 400 mittelmäßig.
Außer den durch diese Methode gezählten Teilchen können die Celluloselösungen auch sehr stark gequollene Teilchen oder Gele enthalten, die praktisch ohne erkennbare innere Struktur sind mit einem Brechungsindez, der dem des umgebenden Milieus sehr nahe kommt und die daher durch die obige Prüfung schwierig festzustellen sind.
Der Gehalt an diesen Gelei kann bewertet werden durch Messen des Verstopfungsindex. Dieser Index wird bestimmt durch Filtration der Lösung unter konstantem Druck von 2 Bar quer durch ein Filtermedium, das aus drei übereinander gelagerten Einheiten besteht., wovon jede aus einem Sieb aus Inoxstahlgewebe von 34 Mikron/und aus einem Sieb aus Inoxstahlgewebe von 0,610 mm Maschenweite gebildet ist.
Man bestimmt die Durchlauf zeit t.. entsprechend 120 ecm Lösung und mißt das durchgelaufene Volumen V während der vierfachen Zeit t1. Dann berechnet man den Verstopfungsindex:
τ 100 V
xc ~ 480
Gemäß dem erhaltenen Verstopfungsindex teilt man die Lösungen in folgender Weise ein:
In von 100 bis 90 ausgezeichnet
I von 90 bis 80 sehr gut
ΙΛ von 80 bis 60 befriedigend
I0 unter 60 mittelmäßig.
Die gemäß der Erfindung erhaltenen Lösungen sind ausgezeichnet bis sehr gut, da ihre Zahl nicht gelöster Teilchen selten 200 überschreitet und 250 nicht erreicht und im allgemeinen unter 100 liegt, während der Verstopfungsindex mehr als 70 und im allgemeinen mehr als 80 beträgt.
709883/1116
Die erfindungsgemäßen Lösungen sind zu Fäden, Fasern, Filmen, Membranen, Schaumstoffen und dergl. durch bekannte Verformungsmittel verformbar. Die so erhaltenen Erzeugnisse weisen sehr gute Eigenschaften auf.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu beschränken. Die Teile- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1
80 g eines Sulfatbreis für Viskose mit einem . Polymerisationsgrad, von 45OmLt 6?6 Feuchtigkeit werden im Trockenschrank getrocknet.
Man führt sie in 1000 ecm DMSO mit 550 ppm Wasser, das 94 g 96#-iges Paraformaldehyd enthält, ein (Verhältnis Formaldehyd/ Cellulose: 1,20).
Man erhitzt in 1 Stunde 30 Minuten unter Rühren auf 1300C und hält 3 Stunden 30 Minuten unter Rühren bei dieser Temperatur. Man erhält eine Lösung von 520 Poise bei 200C, die frei von Gelen und nicht gelöster Cellulose ist (Ic = 85 und Np = 125). Sie kann durch bekannte Mittel versponnen werden.
Beispiel 2
80 g Sulfatbrei für Viskose mit einem Polymerisationsgrad von 450 mit 6$ Feuchtigkeit werden getrocknet und dann in 1000 ecm DMSO mit 500 ppm Wasser, das 94 g 96?£-igen Paraformaldehyd enthält (Verhältnis Formaldehyd/Cellulose: 1,20) eingeführt. Die Temperatur des Gemisches wird unter langsamem Rühren in 1 Stunde auf 1300C gebracht und dann während 3 Stunden unter Rühren bei 1300C gehalten. Die Auflösung der Cellulose, welche unter dem Polarisationsmikroskop beobachtet wird, ist vollständig. Die Viskosität der Lösung beträgt 550 Poise bei 200C.
Die Anzahl der nicht gelösten Teilchen beträgt 90 und der Verstopfungsindex 87. Dann läßt man in diese Lösung trockenen
709883/1118
Stickstoff bei 1200C durchperlen, um das Verhältnis Pormaldehyd/Cellulose auf 0,25 zurückzuführen. Die Lösung mit einer Viskosität von 590 Poise bei 200C, ]
verspinnbar und für Filme geeignet.
Viskosität von 590 Poise bei 200C, Np = 85 und I =84, ist
Beispiel 3
80 g Sulfatbrei für Viskose mit einem Polymerisationsgrad von 450 mit 6# Feuchtigkeit werden in 1000 ecm DMSO mit 100 ppm Wasser eingebracht und so während einer Nacht bei Zimmertemperatur belassen.
Man destilliert einenTeil des DMSO zur Entfernung des Wassers ab und füllt das Volumen wieder auf. Man erniedrigt die Temperatur bis auf 1300C und gibt dann 94 g 96#-igen Paraformaldehyd (Verhältnis Pormaldehyd/Cellulose: 1,20) unter Rühren zu. Man hält bei dieser Temperatur unter Rühren während 3 Stunden 30 Minuten.
Die erhaltene Lösung hat eine Viskosität von 510 Poise bei 200C, eine Anzahl nicht gelöster Teilchen von 95 und einen Verstopfungsindex von 90. Sie ist demnach ausgezeichnet und kann zu Fäden, Filmen, Membranen oder Schaumstoffen verarbeitet werden.
Beispiel 4
80 g Brei für Viskose mit Bisulfit vom DP 770 mit 6?6 Wasser werden im Trockenschrank getrocknet und dann in 1000 ecm DMSO mit 550 ppm Wasser eingebracht. Man gibt 94 g 96#-igen Paraformaldehyd (Verhältnis Pormaldehyd/Cellulose: 1,20) zu. Man erhitzt in 1 Stunde 30 Minuten unter Rühren bis auf 1300C und hält bei dieser Temperatur während 3 Stunden unter Rühren.
Die erhaltene Lösung besitzt eine Viskosität von 1600 Poise bei 200C. Sie weist eine Anzahl nicht gelöster Teilchen von 60 und einen Verstopfungsindex von 75 auf. Die Auflösung ist daher ausgezeichnet und die Lösung ist sehr befriedigend
709883/1116
und kann versponnen werden.
Beispiel 5
Man arbeitet wie in Beispiel 4 angegeben, jedoch ausgehend von einem gebleichten Kraft-Papierbrei mit 6# feuchtigkeit und einem Polymerisationsgrad, von 1050 und IHSO mit 160 ppm Wasser.
Die erhaltene Lösung ist leicht trüb. Sie weist eine Zahl nicht gelöster Teilchen von 210 und einen Verstopfungsindex von 78 auf. SiQ hat eine Viskosität von 2100 Poise bei 2O0C. Sie ist verspinnbar.
Beispiel 6 " .
80 g gebleichter Kraft-Brei mit einem Polymerisationsgrad von 1050 mit 6# Feuchtigkeit werden getrocknet und dann zu 1000 ecm IXlSO mit 500 ppm Wasser, das 94 g 96^-igen Paraforraaldehyd (Verhältnis Formaldehyd/Cellulose: 1,20) enthält, gegeben. Man bringt das Gemisch unter Rühren in 1 Stunde auf 1300C und hält dann bei dieser Temperatur während 3 Stunden immer unter Rühren.
Man läßt in die erhaltene Lösung, die bei 1200C gehalten wird, einen Strom trockenen Stickstoffe bei 120°C durchperlen, bis das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose auf 0,30 erniedrigt ist.
Die erhaltene Lösung besitzt eine Viskosität von 2100 Poise bei 20°C, eine Np-Zahl von 250 und
durch bekannte Mittel verspinnbar.
bei 20°C, eine Np-Zahl von 250 und ein ΙΛ von 87. Sie ist
Beispiel 7
Man arbeitet wie in Beispiel 4 beschrieben, jedoch mit 70 g Iiintersbrei mit einem Polymerisationsgrad von 1500 mit 6jC Feuchtigkeit, was zu einem Verhältnis Paraformaldehyd/Cellulose von 1,37 führt. Man erhält eine Lösung von 3300 Poise bei
709883/1118
2O0C, Np = 100, I = 83. Sie ist verspinnbar.
Beispiel 8
80 g Sulfatbrei für Viskose mit einem Polymerisationsgrad von 450, welche vorher mit flüssigem Ammoniak behandelt war und
6$ Feuchtigkeit enthält, werden getrocknet und dann in 1000 ecm IMSO mit 80 ppm Wasser eingebracht.
Man fügt 54,8 g 96#-igen Paraformaldehyd (Verhältnis Pormaldehyd/Cellulose: 0,70) ein. Man erhitzt in 1 Stunde unter Rühren bis auf 1300C und hält bei dieser Temperatur während 3 Stunden. Die erhaltene Lösung, die frei von Gelen und nicht gelöster
Faser ist, besitzt eine Viskosität von 550 Poise.
709883/11 18

Claims (6)

  1. Patentansprüche
    \\J Verformbare Lösungen mit guter Verspinnbarkeit aus nativer Cellulose in Dimethylsulfoxid, das Formaldehyd enthält,dadurch gekennzeichnet, daß die Cellulose einen Polymerisationsgrad (DP) von mindestens 400 aufweist, die Konsentration
    an Cellulose mindestens 6 Gew.-^ Cellulose pro Volumen Dimethylsulfoxid beträgt, das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose zwischen 0,2 und 2 liegt und der Gehalt an Wasser unter oder gleich 5000 ppm, bezogen auf das Gewicht, beträgt.
  2. 2. Lösungen gemäß Anspruch 1, worin die Konzentration an Cellulose zwischen 8 und 20 Gew.-# beträgt.
  3. 3. Lösungen gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Wassergehalt unter oder gleich 2000 ppm, bezogen auf das Gewicht, beträgt.
  4. 4. Verfahren zur Erzielung von Lösungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man native Cellulose mit einem Polymerisationsgrad von wenigstens 400, die vorher getrocknet wurde, in einem Gemisch aus Dimethylsulfoxid und Formaldehyd löst, wobei der Formaldehyd in solcher Menge vorhanden ist, daß das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose mindestens 1, bezogen auf das Gewicht, beträgt, wobei das DMSO vorzugsweise weniger als 1000 ppm Wasser, bezogen auf das Gewicht, enthält.
  5. 5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die native Cellulose einen Polymerisationsgrad von wenigstens 1000 hat und der Gehalt des DMSO an Wasser unterhalb von 500 ppm, bezogen auf das Gewicht, liegt.
  6. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Formaldehyd in Form von Paraformaldehyd eingeführt wird.
    709883/1 1 16
    ORIGINAL INSPECTED
DE2732187A 1976-07-16 1977-07-15 Verformbare Celluloselösungen und Verfahren zu ihrer Herstellung Expired DE2732187C2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7622032A FR2358432A1 (fr) 1976-07-16 1976-07-16 Nouveau procede de mise en forme de solutions de cellulose et articles ainsi obtenus
FR7622030A FR2358435A1 (fr) 1976-07-16 1976-07-16 Nouvelles solutions de cellulose conformables et leur procede d'obtention

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2732187A1 true DE2732187A1 (de) 1978-01-19
DE2732187C2 DE2732187C2 (de) 1982-10-07

Family

ID=26219549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2732187A Expired DE2732187C2 (de) 1976-07-16 1977-07-15 Verformbare Celluloselösungen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4129451A (de)
JP (1) JPS5328724A (de)
AT (1) AT355183B (de)
BR (1) BR7704611A (de)
CA (1) CA1096106A (de)
CH (1) CH624153A5 (de)
DE (1) DE2732187C2 (de)
FI (1) FI64616C (de)
GB (1) GB1560773A (de)
IT (1) IT1082134B (de)
MX (1) MX146676A (de)
NL (1) NL7707937A (de)
NO (1) NO147884C (de)
PT (1) PT66814B (de)
SE (1) SE421802B (de)
SU (1) SU735174A3 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2752743A1 (de) * 1976-11-26 1978-06-01 Rhone Poulenc Textile Verfahren zur erzielung von verformten erzeugnissen aus cellulose

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT7821922A0 (it) * 1978-04-03 1978-04-03 Ind Applic Viscosa Snia Viscos Procedimento per la dissoluzione della cellulosa in solventi organici, soluzioni ottenute con tale procedimento, e procedimento per la rigenerazione della cellulosa dalle dette soluzioni con produzioni di corpi formati.
DE19613990A1 (de) 1996-04-09 1997-10-16 Wolff Walsrode Ag Thermoplastischer Werkstoff bestehend aus aliphatischen Carbamidsäurederivaten von Polysacchariden und niedermolekularen Harnstoffderivaten sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
DE19714059A1 (de) 1997-04-05 1998-10-08 Wolff Walsrode Ag Thermoplastischer Werkstoff auf der Basis von Polysacchariden sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3236669A (en) * 1963-04-19 1966-02-22 Du Pont Cellulose solutions in dimethyl sulfoxide and nitrogen dioxide
US3706526A (en) * 1971-12-06 1972-12-19 Cotton Inc Process for treating cellulosic material with formaldehyde and sulfur dioxide
US4022631A (en) * 1975-05-19 1977-05-10 International Telephone And Telegraph Corporation Process for producing regenerated cellulosic articles
US4044090A (en) * 1975-07-09 1977-08-23 International Telephone And Telegraph Corporation Process for producing regenerated cellulosic product
US4028132A (en) * 1975-11-25 1977-06-07 International Playtex, Inc. Cellulose solutions and products prepared therefrom

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2752743A1 (de) * 1976-11-26 1978-06-01 Rhone Poulenc Textile Verfahren zur erzielung von verformten erzeugnissen aus cellulose

Also Published As

Publication number Publication date
NO772533L (no) 1978-01-17
NL7707937A (nl) 1978-01-18
SE421802B (sv) 1982-02-01
MX146676A (es) 1982-07-27
CA1096106A (fr) 1981-02-24
ATA518277A (de) 1979-07-15
NO147884C (no) 1983-06-29
SU735174A3 (ru) 1980-05-15
GB1560773A (en) 1980-02-06
FI64616B (fi) 1983-08-31
SE7708257L (sv) 1978-01-17
AT355183B (de) 1980-02-25
JPS6135224B2 (de) 1986-08-12
US4129451A (en) 1978-12-12
JPS5328724A (en) 1978-03-17
DE2732187C2 (de) 1982-10-07
CH624153A5 (de) 1981-07-15
FI64616C (fi) 1983-12-12
PT66814A (en) 1977-08-01
IT1082134B (it) 1985-05-21
NO147884B (no) 1983-03-21
FI772207A (de) 1978-01-17
PT66814B (en) 1978-12-21
BR7704611A (pt) 1978-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0120471B1 (de) Redispergierbare mikrofibrillierte Cellulose
DE2830683C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines festen Ausgangsmaterials für die Bereitung einer Celluloselösung und Verwendung dieses Ausgangsmaterials
EP0178292B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Cellulosecarbamaten
DD142898A5 (de) Geformter zelluloseartikel,hergestellt aus einer zellulosehaltigen loesung
DE3027033A1 (de) Verfahren zum aufloesen von zellulose
EP0047962B1 (de) Verfahren zur Herstellung von quellfähigen Fäden, Fasern und geformten Gebilden aus Acrylpolymeren sowie die dabei erhaltenen Produkte
DE10304655A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer hochgradig homogenen Cellulose-Lösung
DE2732176C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Fäden, Fasern, Filamenten, Membranen, Filmen oder Folien aus Cellulose
DE2732152C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Fäden, Fasern, Filmen oder Membranen aus Celluloselösungen
AT399348B (de) Form- bzw. spinnmasse enthaltend cellulose und verwendung bestimmter stoffe zu ihrer stabilisierung
DE2752743C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Filamenten oder Folien durch Verspinnen einer Celluloselösung
DE2732187C2 (de) Verformbare Celluloselösungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19707387C1 (de) Verfahren zur Herstellung von Viskose
EP0033385B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Viskose
DE3888618T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Zelluloseazetat-Formmasse.
AT405949B (de) Regenerierter cellulosischer formkörper
DE976274C (de) Loesungen zur Herstellung von Formkoerpern, besonders von Faeden oder Fasern von Acrylsaeurenitril-Polymerisaten oder Acrylsaeurenitril-Mischpolymerisaten
DE898947C (de) Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Faeden aus Erdnussglobulin
DE19910105A1 (de) Poröse Cellulose-Matrix in Form von Schwämmen oder Tüchern und Verfahren zur Herstellung
DE904700C (de) Verfahren zur Herstellung von Formgebilden, wie Folien oder Faeden, durch Koagulieren von Celluloseloesungen
DE1046872B (de) Verfahren zur Herstellung geformter Gebilde aus Cellulose
DE898681C (de) Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Gebilden aus Cellulose
DE3247776A1 (de) Verfahren zum loesen von cellulose
AT356140B (de) Verfahren zur herstellung von viskose
DE946387C (de) Verfahren zur Herstellung von Zellwolle durch Verspinnen von Viscose

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8339 Ceased/non-payment of the annual fee