DE2730463C2 - Stabilisierte Pestizide auf Basis von ThiophosphorsSureestern - Google Patents

Stabilisierte Pestizide auf Basis von ThiophosphorsSureestern

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DE2730463C2 DE2730463A DE2730463A DE2730463C2 DE 2730463 C2 DE2730463 C2 DE 2730463C2 DE 2730463 A DE2730463 A DE 2730463A DE 2730463 A DE2730463 A DE 2730463A DE 2730463 C2 DE2730463 C2 DE 2730463C2
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Description

Unter den Insektiziden Schädlingsbekämpfungsmitteln haben sich die Phosphorsäureester einen hervorragenden Platz gesichert. Ihre Vorteile liegen in einer schnellen biologischen Wirkung und einer meist geringen Rückstandsanreicherung auf Pflanzen und Früchten. Dieser Vorteil der guten Abbaubarkeit nach der Anwendung kann von Nachteil bei der Lagerung der Handelsformen von Phosphorestern sein. Ihre mehr oder weniger starke chemische und thermische Instabilität sowie insbesondere ihre Hydrolyseempfindlichkeit kann zu einer stärker als normalerweise zulässigen Wirkstoffabnahme und zur Ausscheidung von Zersetzungsprodukten während der Lagerung führen, insbesondere, wenn — wie z. B. in tropischen Gegenden — erhöhte, d. h. ungünstige Lagertemperaturen vorliegen.
Man muß daher Phosphorsäureester vor Hitzeeinwirkung, insbesondere aber vor Feuchtigkeit, schützen. Durch geeignete technische Maßnahmen kann man den Wassergehalt von Handelsformulierungen, wie z. B. Emulsionskonzentraten sehr gering halten.
Meist sind jedoch Lösungen von Phosphorsäureestern und insbesondere Emulsionskonzentrate, d.h. Lösungen von Phosphorsäureestern unter Zusatz von Emulgatoren, hygroskopisch. Während des Abfüllens oder bei nicht gut verschlossenen Behältern können daher geringe Wassermengen über den Dampfraum aus der Luft eintransportiert werden.
Im speziellen Fall des Phosphoresters Triazophos = Thiophosphorsäure-O-(l-phenyl-l,2,4-triazol-3-yl)-O,O-diäthyl-ester (I) bedeutet eine Hydrolyse die Spaltung von (I) unter Ausscheidung des schwer löslichen Zersetzungs- bzw. Ausgangsproduktes Phenyltriazolon (II) und die Bildung von Diäthylthiophosphorsäure (III), entsprechend der folgenden Gleichung:
OCH,
OI ί
ill:
III!)
Eine Festkörperbildung erschwert die Ausbringung des verdünnten Emulsionskonzentrates im Spritzgerät oder macht sie sogar unmöglich. Daher sind Maßnahmen zur Vermeidung der Festkörper- bzw. Kristallbildung unbedingt erforderlich.
Da sich bei einem technischen Produkt geringe Wasserspuren sowie gelegentliche Erwärmung während des Transports oder der Lagerung kaum vermeiden lassen, fügt man dem Emulsionskonzen'.rat Anhydride organischer Säuren, wie z. B. Essigsäure." ihydrid oder Propionsäureanhydrid zu. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Zugabe solcher Anhydride allein nicht zur Stabilisierung des Phosphorsäureesters ausreicht, insbesondere nicht zur Verhinderung der Kristallbildung bei der Lagerung von Triazophos-Emulsionskonzentraten.
Es ist daher üblich geworden, den Emulsionskonzentraten von Triazophos zur Stabilisierung eine zweite Komponente zuzusetzen. Als solche zweite stabilisierende Komponente hat sich vor allem das Epichlorhydrin eingeführt. Als toxikologischen Gründen ist sie jedoch unerwünscht und in USA als Zusatz zu Pestizidformulierungen bereits verboten.
Es stellte sich damit die Aufgabe, Epichlorhydrin durch andere, wirksamere und weniger toxische Stabilisatoren zu ersetzen.
Es wurde nun gefunden, daß 2,3-Dihydropyran, «-Pinen, j3-Pinen sowie Terpentinöl in Kombination mit organischen Säureanhydriden eine hervorragende Wirkung hinsichtlich der Verhinderung einer Kristallbildung bzw. Festkörperbildung bei Triazophos-Emulsionskonzentraten aufweisen.
Dabei ist es besonders überraschend, daß die organischen Säureanhydride in Kombination mit 2,3-Dihydropyran, «-Pinen, 0-Pinen oder Terpentinöl eine deutliche synergistische Stabilisierungswirkung zeigen, während mit den einzelnen Komponenten allein in keinem Fall eine ausreichende Stabilisatorwirkung bei den Triazophos-Emulsionskonzentraten erzielt werden kann.
Insbesondere hat eine Kombination von Essigsäureanhydrid mit j3-Pinen eine besonders hervorzuhebende Wirkung als Stabilisator von Triazophos-Emulsionskonzentraten.
Der Gegenstand der Erfindung ist im Patentanspruch gekennzeichnet.
Diese Emulsionskonzentrate sind Lösungen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, die durch ihren Emulgator-Gehalt in Wasser leicht emulgierbarsind.
Die Wirkstoffkonzentraticnen in diesen Emulsionskonzentraten liegen im allgemeinen im Bereich von etwa 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 60 Gew.-%, insbesondere bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf das Konzentrat.
Als organische Lösungsmittel sind alle aprotischen Lösungsmittel verwendbar, die eine hinreichende Löslichkeit für den Wirkstoff besitzen. Im Falle des Triazophos sind demnach z. B. verwendbar: Aromaten wie Benzol, Toluol, die verschiedenen Xylole bzw. ihre Gemische, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Äther wie Dimethyldiglykoläther. Methylglykolacetat, Amide wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Ketone wie Cyclohexanon und höhere Ketone, Terpenkohlenwas serstoffe, wie z. B. das als ® Depanoi | gehandelte Gemisch aus vorwiegend monoeyclischen Terpenkohlenwasserstoffen. das als Depanoi N IV gehandelte Gemisch aus Ternenkohlenwasserstoffen und sauer-
stoffhaltigen Terpenderivaten und das als Mittel L 30 von der Hoechst AG in Handel gebrachte Gemisch aus monocyclischen und bicyclischen Terpenkohlenwasserstoffe^ Bevorzugte Lösungsmittel sind (Ce —Cs)-Aromaten, insbesondere die verschiedenen Xylole bzw. Xylolgemische.
Die als Emulgatorkomponenten verwendbaren Verbindungen sind literaturbekannt In Frage kommen beispielsweise: Alkylarylsulfonsaures Calcium, wie z. B. dodecylbenzolsulfonsaures Calcium, Tributylphenolpolyglykoläther mit z. B. 20-70 AeO-Einheiten, Khizinusölpolyglykoläther mit z.B. 30-45 AeO-Einheiten, gegebenenfalls umgesetzt mit etwa 5 bis 15 Mol Diketen, Polyglykoläther von Alkylphenolen und höheren Alkoholen wie Nonylphenolpolyglykoläther mit z. B. 20-40 AeO-Einheiten und Oleylalkoholpolyglykoläther mit z. B. 15 - 30 AeO- Einheiten.
Die angewandten Emulgatoren bzw. Gemische von ihnen werden in Mengen von etwa 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Konzentrat, eingesetzt.
Die Stabilisatorkomponenten «-Pinen und/oder ^-Pinen und/oder Terpentinöl und/oder 2,3 Dihydropyran werden in Mengen von mindestens 1 Gew.-%, das organische Säureanhydrid in Mengen von mindestens 2 Gew.-% eingesetzt Die obere Grenze für den Einsatz der Stabilisatorkomponenten «-Pinen, 0-Pinen, Terpentinöl und 2,3-Dihydropyran ergibt sich aus der Zusammensetzung des Emulsionskonzentrates. Sie kann bis zu 20 Gew.-% betragen. Im allgemeinen werden 2-10 Gew.-%, vorzugsweise 3 — 6 Gew.-°/o «-Pinen oder j3-Pinen oder Terpentinöl oder 2,3-Dihydropyran oder Mischungen aus diesen Verbindungen und 2 — 6 Gew.-%, vorzugsweise 2 — 4 Gew.-% organisches Säureanhydrid verwendet, jeweils bezogen auf das emulgierbare Konzentrat.
Als organische Säureanhydride kommen Anhydride von Carbonsäuren in Frage, vorzugsweise von solchen Carbonsäuren, die unter Normalbedingungen flüssig sind, insbesondere solche von niederen Monocarbonsäuren mit 2 — 5 C-Atomen, wie z.B. Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, auch gemischte Anhydride aus verschiedenen Carbonsäuren sowie Gemische aus Carbonsäureanhydriden können verwendet werden. Bevorzugt sind Acetanhydrid und/oder Propionsäureanhydrid, besonders bevorzugt ist Acetanhydrid.
«-Pinen und /?-Pinen können als solche oder als Gemische oder in Form einer entsprechenden Menge an Terpentinöl, das a-Ptnen und 0-Pinen in wechselnden Mengen enthält, eingesetzt werden.
Die obere Grenze für den Einsatz der Stabilisatoren ist nicht kritisch. Sie kann jedoch z. B. durch Wirtschaftlichkeitsfaktoren Beschränkungen erfahren. Auch die Reihenfolge der Zugabe der Stabilisatorkomponenten zum Emulsionskonzentrat ist beliebig. So können diese z. B. einzeln zugemischt oder auch in vorgemischter Form eingesetzt werden.
Die Differenz zwischen der Summe aus Wirkstoff + Emulgator + Stabilisator gegen 100 ergibt den Anteil an Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch in den emulgierbaren Konzentraten, die homogene Lösungen darstellen.
2.3-Dihydropyran, «-Pinen, /3-Pinen und Terpentinöl können gleichzeitig auch als Lösungsmittel in den Fntulsioiiskonzentraten, allein oder im Gemisch mit anderen, wie z. B. den vorstehend genannten Lösungsmitteln verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Stabilisatorkombinationen bewirken einen drastischen Rückgang der Kristallbildung bzw. der Festkörperbildung und des Wirkstoffabbaus, vergleichsweise zur alleiniger. Verwendung von
5 organischem Säureanhydrid oder der Verwendung von Kombinationen aus Säureanhydrid und Epichlorhydrin. Ein weiterer und ganz besonderer Vorteil dsr erfindungsgemäßen Stabilisatorkombinationen ist ihre geringe Toxizität, vergleichsweise zu Epichlorhydrin. So
ίο liegt die LD50 (Ratte, oral) z. B. für 0-Pinen 13 g/kg, für Epichlorhydrin bei 90 mg/kg.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Stabilisatorkombinationen gegenüber Kombinationen aus Säureanhydrid und Epichlorhydrin liegt darin, daß Epichlorbydrin in Mengen von über 3 Gew.-% bereits einen Wirkstoffabbau während der Lagerung emulgierbarer Konzentrate bewirkt
Im Gegensatz dazu besitzen die erfindungsgemäßen Stabilisaiorkombinationen diese Nachteile nicht, und
κι die Einsatzmengen der in Kombination mit organischen Säureanhydriden erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten «-Pinen, /)-Pinen, Terpentinöl und 2,3-Dihydropyran sind daher diesbezüglich nach oben hin unbegrenzt
2ϊ Die Prütung der Stabilisatorkombinationen auf ihre Wirksamkeit hinsichtlich der Erhaltung von Triazophos-Emulsionskonzentraten als kristallfreie und festkörperfreie Lösungen erfolgte z. B. durch 3monatige Lagerung der Konzentrate bei 40° C bzw. durch
i» 2monatige Lagerung bei 50° C bzw. 3monatige Lagerung bei 50° C.
Die erfindungsgemäßen Stabilisatorkombinationen bewirken ferner auch eine erhöhte Unempfindlichkeit der Emulsionskonzentrate gegenüber Wasserspuren
(-, (vgl. Beispiel 7), ein Vorteil, der z. B. bei der Herstellung oder beim Abfüllen von Triazophos-Emulsionskonzentraten in feuchten Räumen oder in feuchten Klimazonen von größter Bedeutung sein kann. Mit den erfindungsgemäßen Stabilisatorkombinatio nen können Mich solche Emulsionskonzentrate entspre chend stabilisiert werden, die Triazophos in Mischung mit anderen pestiziden Werkstoffen, wie z. B. Insektiziden und Fungiziden enthalten. Solche geeigneten kombinierbaren Wirkstoffe sind beispielsweise Hepte- ί nophos, Endosulfan, Methomyl, O-[5-Chlor-1 -(I -methyl- äthyl)-l H-l,2,4-triazol-3-yl]-0,0-diäthylphosphorthioat, 2-(l'-methylpropyl)phenylmethylcarbamat und Pyrazophos.
■■ίο B e i s ρ i e 1 1
Ef wurden durch Vermischen der nachstehend genannten Bestandteile jeweils 40%ige Triazophos-Emulsionskonzentrate der folgenden Zusammenset-T) zung hergestellt:
59,7 Gew.-°/o Triazophos techn., 67%ig in Xylol, entsprechend 40 Gew.-% an 1000/oigem Triazophos
13,6Gew.-% Emulgatorengemisch, bestehend aus alkylbenzolsulfonsäuren! Calcium, Rhizinusölpolyglykoläther und Tributylphenolpolyglykoläther
Rest zu 100 Gew.-% Xylol + Stabiüsierungskomponenten
Neben einem stabilisatorfreien Ansatz wurden Essigsäureanhydrid, jJ-Pinen sowie Kombinationen von Essigsäureanhydrid und ^-Pinen als Stabilisierungskom-
ponenten zugesetzt Die Stabüisatormengen sowie das Ergebnis nach Lagerung der resultierenden Konzentrate bei erhöhten Temperaturen sind in der Tabelle I wiedergegeben. Das Ergebnis zeigt, ciaß nur diejenigen Emulsionskonzentrate, die Kombinationen aus Essigsäureanhydrid und /3-Pinen enthielten, festkörperfrei bleiben:
Tabelle I
Stabilisierungskomponenten
(Anteil im Konzentrat)
Lagerungstestergebnis enthielten, bei den Lagerungsversuchen auch bei 50'C festkörperfrei blieben:
5 Tabelle II Stabilisierungskomponenten Lagerungstestergebnis (Anteil im Konzentrat)
Festkörperbildung
Festkörperbildung
nach nach
3 Monaten 2 Monaten '5
bei 40 C bei 50 C
a) Keine + +
b) 3 Gew.-% Essigsäure- + +
anhydrid
c) 5 Gew.-% Essigsäure- + +
anhydrid
d) 2,3,5 und + +
10Gew.-% /-Pinen
e) 2 Gew.-% Essigsäure- - -
anhydrid
+ 2Gew.-% /-Pinen
O 3 Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid
+ 3Gew.-% /-Pinen
g) 3 Gew.-% Essigsäure- - -
anhydrid
+ 5Gew.-% /-Pinen
+ = Festkörperbildung.
- = Keine Festkörperbildung.
Beispiel 2
Es wurden durch Vermischen der nachstehend genannten Bestandteile jeweils 40%ige Triazophos-Emulsionskonzentrate der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
51,5Gew.-% Triazophos techn., 78%ig in Xylol, entsprechend 40 Gew.-% an lOO°/oigem Triazophos
13,6Gew.-°/o Emulgatorengemisch, bestehend aus alkylbenzolsulfonsäuren! Calcium, Rhizinusölpolyglykoläther und Tributylphenolpolyglykoläther
Rest zu 100 Gew.-% Xylol + Stabilisierungskomponen-
Neben einem stabilisatorfreien Ansatz wurden Essigsäureanhydrid, /?-Pinen sowie Kombinationen von Essigsäureanhydrid und Epichlorhydrin als Stabilisierungskomponenten zugesetzt. Eine höhere Epichlorhydrin-Zugabe als 3 Gew.-% ist nicht möglich, da bei Gehalten von über 3 Gew.-% an Epichlorhydrin sich eine Abnahme des Triazophos-Wirkstoffes bei der Lagerung deutlich bemerkbar macht. Die Stabilisatormengen sowie das Ergebnis nach Lagerung der resultierenden Konzentrate bei höheren Temperaturen sind in der Tabelle Il wiedergegeben. Das Ergebnis zeigt, daß nur diejenigen F.muisionskonzentrate, die Kombinationen aus Essigsäureanhydrid und /3-Pinen
W)
nach nach
3 Monaten 2 Monaten
bei 40 C bei 50 C
a) Keine + +
b) 4 Gew.-% Essigsäure- + +
anhydrid
c) 2, 3, 5 und + + 10Gew.-% /-Pinen
d) 3 Gew.-% Essigsäure- + +
anhydrid
+ 3 Gew.-% Epichlorhydrin
e) 4 Gew.-% Essigsäure- - +
anhydrid
+ 1 Gew.-% Epichlorhydrin 0 4 Gew.-% Essigsäure- - +
anhydrid
+ 3Gew.-% Epichlorhydrin g) 3 Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid + 3Gew.-% /-Pinen
h) 3 Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid + 5Gew.-% /-Pinen
i) 4 Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid + 4Gew.-% /-Pinen
j) 4Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid + 5Gew.-% /-Pinen
k) 4Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid
+ 6Gew.-% /-Pinen 1) 5 Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid + 7Gew.-% /-Pinen
+ = Festkörperbildung.
- = Keine Festkörperbildung.
Beispiel
Es wurden analog Beispiel 2 jeweils 40%ige Triazophos-Emulsionskonzentrate der Zusammensetzung wie in Beispiel 2 angegeben, jedoch unter Zugabe der in der Tabelle III aufgeführten Stabilisierungskomponenten hergestellt. Neben einem stabilisatorfreien Ansatz wurden Essigsäureanhydrid, Propionsäureanhydrid, 2,3-Dihydropyran sowie Kombinationen von Essigsäureanhydrid jeweils mit Epichlorhydrin, 2,3-Dihydropyran und /3-Pinen, sowie aus Propionsäureanhy-
drid und /S-Pinen zugesetzt. Die Stabilisatormengen sowie das Ergebnis nach Lagerung der resultierenden Konzentrate bei erhöhten Temperaturen sind in der Tabelle Hi wiedergegeben. Das Ergebnis zeigt, daß nur die mit 2,3-Dihydropyran + Essigsäureanhydrid und j3-Pinen + Propionsäureanhydrid versetzten Proben bei den Lagerungsversuchen auch bei 500C festkörperfrei blieben:
Tabelle III
Stabilisierungskomponenten Lagerungstestergebnis
(Anteil im Konzentrat)
Festkörperbildung
nach nach
3 Monaten 2 Monaten
bei 40 C bei 50 C
a) Keine + +
b) 4 Gew.-% Essigsäure- + +
anhydrid
c) 4 Gew.-% Propionsäure- + +
anhydrid
d) 4 und 5 Gew.-% 2,3-Di- + +
hydropyran
e) 4Gew.-% Essigsäure- - +
anhydrid
+ 3Gew.-% Epichlorhydrin
f) 3 Gew.-% Essigsäure
anhydrid
+ 4Gew.-7n 2,3-Dihydropyran
g) 3Gew.-% Essigsäure
anhydrid
+ 5 Gew.-% /(-Pinen
h) 3 Ge\v.-% Propionsäure- - ~
anhydrid
+ 5 Gew.-'/r, /jf-Pinen
i) 4 ücw.-'Ü Propionsäure- -
anhydrid
-5Gew.-% /-Pinen
+ = Festkörperbildung.
- = Keine Festkörperbildung.
Tabelle IV
Stabilisierungskomponenten
(Anteil im Konzentrat)
Beispiel 4
Es wurden analog Beispiel 2 jeweils 40%ige Triazophos-Emulsionskonzentrate der Zusammensetzung wie in Beispiel 2 angegeben, jedoch unter Zugabe der in der Tabelle IV aufgeführten Stabilisierungskomponenten hergestellt Neben einem stabilisatorfreien Ansatz wurden Essigsäureanhydrid, «-Pinen sowie Kombinationen von Essigsäureanhydrid mit «-Pinen zugesetzt Die Stabilisatormengen sowie das Ergebnis nach Lagerung der resultierenden Konzentrate bei erhöhten Temperaturen sind in der Tabelle IV wiedergegeben. Das Ergebnis zeigt, daß nur diejenigen Emulsionskonzentrate, die Kombinationen aus Essigsäureanhydrid und a-Pinen enthielten, bei den Lagerungsversuchen festkörperfrei blieben: Lagerungstestergebnis
Festkörperbildung
nach nach
3 Monaten 2 Monaten
bei 40 C bei 50 C
a) Keine + +
b) 4Gew.-% Essigsäure + +
anhydrid
c) 2, 3, 5 und + +
10Gew.-% «-Pinen
d) 3 Gew.-% Essigsäureanhydrid
+ 3 Gew.-% «-Pinen
e) 3 Gew.-% Essigsäure- - -
anhydrid
+ 5Gew.-% «-Pinen
0 3 Gew.-% Essigsäure- - -
anhydrid
+ 10Gew.-% «-Pinen
+ = Festkörperbildung.
- = Keine Festkörperbildung.
Beispiel 5
Es wurden durch Vermischen der nachstehend genannten Bestandteile jeweils 25%ige Triazophos-Emulsionskonzentrate der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
32,9Gew.-% Triazophos techn., 76%ig in Xylol, entsprechend 25 Gew.-% an 100%igem Triazophos
14,3Gew.-% Emulgatorengemisch, bestehend aus alkylbenzolsulfonsaurem Calcium, Rhizinusölpolyglykoläther und Oleylalkoholpolyglykoläther
Rest zu 100 Gew.-% Xylol + Stabilisierungskomponenten.
Neben einem stabilisatorfreien Ansatz wurden Essigsäureanhydrid, ß-Pinen sowie Kombinationen von Essigsäureanhydrid und /?-Pinen als Stabilisierungskomponenten zugesetzt.
Die Stabilisatormengen sowie das Ergebnis nach Lagerung der resultierenden Konzentrate bei erhöhten Temperaturen sind in der Tabelle V wiedergegeben. Das Ergebnis zeigt, daß nur diejenigen Emuisionskonzentrate, die Kombinationen aus Essigsäureanhydrid und ß-Pinen enthielten, nach der Lagerung festkörperfrei geblieben sind:
Tabelle V
Stabilisierungskomponenten
(Anteil im Konzentrat)
Lagerungstestergebnis
Festkörperbildung
nach nach
3 Monaten 2 Monaten
bei 40 C bei 50 C
a) Keine
b) 2 Gew.-% Essigsäure
anhydrid
Foi'tSL't/uim
Stabilisierungskoniponenten
(Anteil im Konzentral)
Lagerungstestergebnis
Festkörperbildung
nach nach
3 Monaten 2 Monaten
bei 40 C bei 50 C
c) 3 und 5 Gew.-% + +
./f-Pinen
d) 2 Gew.-% Essigsäureanhydrid
+■ 3 Gcw.-Vu jS-Pincn
e) 2 Gew.-% Essigsäure- - -
anhydrid
+ 5Gew.-% >Pinen
+ = Festkörperbildung.
- = Keine Festkörperbildung.
Beispiel 6
Es wurden analog Beispiel 2 jeweils 4O°/oige Triazophos- Emulsionskonzentrate der Zusammensetzung wie in Beispiel 2 angegeben, jedoch unter Zugabe der in der Tabelle VI aufgeführten Stabilisierungskomponenten hergestellt. Neben einem stabilisatorfreien Ansatz wurden Essigsäureanhydrid, Terpentinöl sowie Kombinationen von Essigsäureanhydrid jeweils mit Epichlorhydrin und Terpentinöl zugesetzt. Das verwendete Terpentinöl enthielt 17,1 Gew.-% j9-Pinen. Die Stabilisatormengen sowie das Ergebnis nach Lagerung der resultierenden Konzentrate bei erhöhten Temperaturen sind in der Tabelle VI wiedergegeben.
Das Ergebnis zeigt, daß nur diejenigen Emulsionskonzentrate, die Kombinationen aus Essigsäureanhydrid und Terpentinöl enthielten, bei den Lagerungsversuchen auch bei 500C festkörperfrei blieben:
Tabelle VI -t e) -f 0 Keine Essigsäure Terpentinöl Lagerungstestergebnis
4 Gew.-% anhydrid Essigsäure
Stabilisierungskomponenten 5, 10, 15 und anhydrid Festkörperbildung
(Anteil im Konzentrat) 20 Gew.-% Epichlor- nach nach
4 Gew.-% hydrin 3 Monaten 2 Monaten
Essigsäure bei 40 C bei 50 C
- lGew.-% anhydrid + +
Epichlor + +
a) 4 Gew.-% hydrin
b) Essigsäure + +
- 3Gew.-% anhydrid
c) Terpentinöl +
2 Gew.-%
d)
- 5Gew.-%
+
- -
Stabilisierungskomponenten Lagerungsteslergcbnis (Anteil im Konzentrat)
l-'eslkörpcrbildung
nach nach
3 Monaten 2 Monaten
bei 40 C bei 50 C
g) 2 Gew.-% Essigsäure- anhydrid
+ 10Gew.-% Terpentinöl h) 2 Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid + 15Gew.-% Terpentinöl
i) 2Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid
+ 20Gew.-% Terpentinöl j) 3 Gew.-% Essigsäure- 2« anhydrid
+ 5Gew.-% Terpentinöl
k) 3 Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid
+ 10Gew.-% Terpentinöl 2) 1) 3 Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid
+ 15Gew.-% Terpentinöl m) 3 Gew.-% Essigsäure- j,, anhydrid
+ 20Gew.-% Terpentinöl
n) 4 Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid + 5 Gew.-% Terpentinöl
o) 4 Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid
+10 Gew.-% Terpentinöl p) 4 Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid
4" +15Gew.-% Terpentinöl q) 4 Gew.-% Essigsäure- -
anhydrid + 20Gew.-% Terpentinöl
+ = Festkörperbildung.
- = Keine Festkörperbildung.
Beispiel
Es wurden durch Vermischen der nachstehend genannten Bestandteile jeweils 4O°/oige Triazophos-Emulsionskonzentrate der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
49,4Gew.-% Triazophos techn., 81%ig in Xylol, entsprechend 40 Gew.-% an 100%igem Triazophos
20,0 Gew.-% Emulgatorengemisch, bestehend aus alkylbenzolsulfonsäuren! Calzium und Rhizinusölpolyglykoläther mit 10 Mol Diketen umgesetzt
Rest zu 100 Gew.-% Xylol + Stabilisierungskomponenten und Wasser.
Es wurden den Konzentraten steigende Mengen Wasser zugesetzt und neben einem stabilisatorfreien
Ansatz als Stabilisierungskomponenten Essigsäureanhydrid, j3-Pinen sowie Kombinationen von Essigsäureanhydrid jeweils mit Epichlorhydrin und j3-Pinen zugegeben. Die Wassermengen, die Stabilisatormengen sowie das Ergebnis nach Lagerung der resultierenden Konzentrate bei erhöhten Temperaturen sind in der Tabelle VII aufgeführt. Die Versuche dienten dem Zweck, die Belastbarkeit der stabilisierten Emulsionskonzentrate durch Wasser zu prüfen.
Das Ergebnis ist überraschend: Während die mit Kombinationen aus Essigsäureanhydrid und /?-Pinen stabilisierten Proben bei einem Wassergehalt von 0,25% auch nach 3monatiger Lagerungszeit bei 500C noch festkörperfrei blieben, zeigten die mit den übrigen Stabilisierungszusätzen versetzten Proben bereits bei einem Wassergehalt von 0,06% Festkörperbildungen:
Tabelle VlI -'<>
Stabilisierungskomponenten Wasser Festkörper
(Anteil im Konzentrat) gehalt im bildung
Konzentrat nach
(in Gew.-%) 3 Monaten
Lagerung
bei 50 C
a) Keine 0,06 +
b) 4Gew.-% Essigsäure- 0,06 +
anhydrid
12
Stabil isicrungskomponcnten (Anteil im Konzentrat)
Wassergehalt im Konzentral (in Gew.-%)
Festkörperbildung nach
3 Monaten Lagerung bei 50 C"
c) 4 Gew.-% Essigsäure- 0,06
anhydrid
+ 1 Gew.-% Epichlorhydrin
d) 3 Gew.-% jS-Pinen 0,06
e) 3 Gew.-% Essigsäure- 0,06
anhydrid
+ 3 Gew.-% jS-Pinen I) 3 Gew.-% Essigsäure- 0,1
anhydrid
+ 3 Gew.-% jß-Pinen g) 3 Gew.-% Essigsäure- 0,15
anhydrid + 3Gew.-% yj-Pinen
h) 3Gew.-% Essigsäure- 0,2
anhydrid + 3Gew.-% j8-Pinen
i) 3 Gew.-% Essigsäure- 0,25
anhydrid + 3 Gew.-% >Pinen
+ = Festkörperbildung.
- = Keine Festkörperbildung.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Emulgierbare pestizide Konzentrate mit Gehalten an Thiophosphorsäurr-0-(l-pheny!-l,2,4-triazol-3-yl)-O,O-diäthylester, Emulgatoren, Lösungsmitteln und einem Stabilisatorgemisch, enthaltend organische Säureanhydride, insbesondere Essigsäureanhydrid oder Propionsäureanhydrid, dadurch gekennzeichnet, daß «-Pinen, /J-Pinen, Terpentinöl, 2,3-Dihydropyran oder deren Gemische als 2. Stabilisatorkomponente darin enthalten sind.
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