HU176803B - Stabilized emulsifiable pesticide concentrates containing thio-phosphoric acid 0-/1-phenyl-1,2,4-triazol -3-yl-0 - Google Patents
Stabilized emulsifiable pesticide concentrates containing thio-phosphoric acid 0-/1-phenyl-1,2,4-triazol -3-yl-0 Download PDFInfo
- Publication number
- HU176803B HU176803B HU78HO2085A HUHO002085A HU176803B HU 176803 B HU176803 B HU 176803B HU 78HO2085 A HU78HO2085 A HU 78HO2085A HU HO002085 A HUHO002085 A HU HO002085A HU 176803 B HU176803 B HU 176803B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- pinene
- acetic anhydride
- anhydride
- concentrate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tio-foszforsav-0-(l-fenil-l ,2,4-triazol-3-il) -Ο,Ο-dietilésztert tartalmazó stabilizált peszticid koncentrátumokra vonatkozik.
Az inszekticid kártevőirtószerek között a foszforsav-észtereknek kiemelkedő szerep jut. A foszforsav-észterek előnye gyors biológiai hatásuk és többnyire csökkent maradványértékük a növényekben és gyümölcsökben. A felhasznált foszforsav-észterek jó lebomlása mint előny hátrányt jelent a foszforsav-észterek tárolásánál. A foszforsav-észterek többé-kevésbé erős kémiai és herbicid instabilitása, főként pedig hidrolízisérzékenysége a szokottnál nagyobb hatóanyag lebomlást okoz, a bomlástermékekből ezenkívül tárolás közben melléktermékek válnak ki, amelyek főként például trópusi környezetben a bomlás sebességét fokozzák.
A foszforsav-észtereket hőbehatástól, főként azonban a nedvességtől védeni szükséges. Megfelelő technikai rendszabályokkal a kereskedelmi forgalomba hozott készítmények, például emulziós koncentrátumok víztartalmát igen alacsony értéken lehet tartani.
A foszforsav-észterek oldatai, főként azonban emulziós koncentrátumai, vagyis a foszforsav-észterek emulgeálószereket tartalmazó oldatai higroszkópos tulajdonságúak. A kártevőirtószerek csomagolásánál a rosszul tömített tartályokba a levegőből kisebb vízmennyiség juthat a konténer gőzterébe.
A tiofoszforsav-0-(l-fenil-l,2,4-triazol-3-il)-0,0-dietil-észter (I képletű vegyűlet, kereskedelmi elnevezése triazophos) speciális esetében nehezen oldható II képletű kiindulóanyag a fenil-triazolon és III képletű dietil-tio2 foszforsav a bomlástermék. A bomlási reakció mechanizmusát az A reakcióvázlat szemlélteti. A szilárd termék kiválása megnehezíti vagy teljes mértékben lehetetlenné teszi a híg emulziós koncentrátumok permetezőberendezéssel való kihordását. Ezért a szilárd anyagok, illetve kristályok kiválásának elkerülése céljából mindenképpen külön intézkedéseket foganatosítanak.
Mivel a technikai minőségű termékek esetén kisebb mennyiségű víz az anyagba bekerülhet adott esetben pedig a szállítás és tárolás közbeni felmelegedés nehezen küszöbölhető ki, így az emulziós koncentrátumokhoz szerves savak anhidridjét, így például ecetsavanhidridet, vagy propionsavanhidridet adagolnak. A gyakorlati tapasztalat szerint azonban ilyen anhidridek adagolása önmagában nem elegendő a foszforsav-észterek stabilizálására, főként nem gátolja meg a kristályok képződését triazophos tartalmú emulziós koncentrátumok tárolása közben (C.A. 51, 4640f).
Az ipari gyakorlatban szokásos módon a triazophos tartalmú emulziós koncentrátumokhoz stabilizálás céljából egy második komponenst is hozzáadnak. Második stabilizáló komponensként elsősorban az epiklórhidrin adagolása vált be. Az epiklórhidrin jelenléte toxikológiai szempontból azonban kedvezőtlen, mert az Amerikai Egyesült Államokban a kártevöirtószer-készítményekben az epiklórhidrin adalékanyag használata tilos (Formulators Manual, FMC Corporation, Middleport, N.Y., USA 1969. szept. 1., 6. old.).
A találmány célkitűzése epiklórhidrin helyett ennél hatásosabb és kevésbé toxikus stabilizálószerek felkutatása.
Azt találtuk, hogy a 2,3-dihidro-pirán, α-pinén, β-ρΐnén, valamint a terpentinolaj szerves savanhidridekkel kombinálva nagymértékben gátolja a triazophos tartalmú emulziós koncentrátumok esetében a kristályok kiválását, illetve a szilárd testek képződését.
Főként az bizonyult meglepőnek, hogy a szerves savanhidridek 2,3-dihidro-pirán, a-pinén, β-pinén vagy terpentinolajjal kombinálva jóval erősebb, szinergetikus stabilizálóhatást fejtenek ki, míg az egyes komponensek önmagukban nem stabilizálják kellőképpen a triazophost tartalmazó emulziós koncentrátumokat.
Stabilizálószerként hatékonysága miatt különösen bevált ecetsavanhidrid és β-pinén kombinációja.
A találmány tehát stabilizált emulgeálható tiofoszforsav-0-(l-fenil-l,2,4-triazol-3-il)-0,0-dietil-észter tartalmú koncentrátumokra vonatkozik, amelyek azzal jellemezhetők, hogy stabilizálószerként szerves savanhidridekkel, előnyösen ecetsav- és/vagy propionsav-anhidriddel kombinálva x-pinént, β-pinént, terpentinolajat és/vagy 2,3-dihidro-piránt tartalmaznak.
Az emulziós koncentrátumok a hatóanyagnak valamely szerves oldószerben készült oldatai, amelyek egy vagy több emulgeálószer jelenléte következtében vízben emulgeált állapotban vannak.
Az emulziós koncentrátumok hatóanyagkoncentrációja a koncentrátumra számítva általában 5—70 súly%, előnyösen legfeljebb 60, inkább azonban 40 súly%-ig terjedhet.
Szerves oldószerként az összes aprotonos oldószer alkalmazható, amely a mindenkori hatóanyagot jól oldja. A triazophos esetén alkalmazható oldószerek például a következők: aromások, így benzol, toluol, a különböző xilolok és ezek keveréke, klórbenzol, diklórbenzol, éter, így trimetil-diglikoléter, metil-glikol-acetát, amidok, így dimetil-formamid, dimetil-acetamid, ketonok, így ciklohexanon és hosszabb szénláncú ketonok, terpénszénhidrogének, így például Depanol J. (túlnyomórészben monociklusos terpén szén hidrogének elegye), Depanol N IV (terpén szénhidrogének és oxigéntartalmú terpén származékok elegye), L 30 oldószer (Hoechst AG; monociklusos és diciklusos terpén szénhidrogének elegye). Az előnyös oldószerek a 6—8 szénatomos aromás vegyületek, főként a különböző xilolok, illetve xilol-keverékek.
Az emulgeálószerként alkalmazott vegyületek a szakirodalomból ismertek például a következők jönnek számításba: alkil-aril-szulfonsav kalciumsója, így például dodecil-benzol-szulfonsav kalciumsója, tributil-fenolpoliglikoléter, amely például 20—70 etilénoxid egységet, adott esetben 5—15 mól diketénnel reagáltatott ricinusolaj-poliglikol-éter 30—45 etilénoxid-egységet tartalmazó alkil-fenolok és hosszabb szénláncú alkoholok poliglikoléterei, így például a 20—40 etilénoxid-egységet tartalmazó nonil-fenol-poliglikoléter vagy a 15—30 etilénoxid-egységet tartalmazó oleil-alkohol-poliglikoléter.
Az alkalmazott emulgeálószereket, illetve ezek elegyeit a koncentrátumra számítva 5—30, előnyösen 10—20 súly% mennyiségben alkalmazzuk.
A stabilizáló komponensként alkalmazott a-pinént és/vagy β-pinént és/vagy terpentinolajat és/vagy 2,3-dihidro-piránt legalább 1 súly%, a szerves savanhidridet legalább 2 súly% mennyiségben alkalmazzuk. A stabilizáló komponensek felső határa az emulziós koncentrátum összetételéből adódik, így például az 20 súly% kö rüli mennyiségben a-pinént, β-pinént, terpentinolajat és 2,3-dihidro-piránt tartalmazhat. Az emulgeálható koncentrátumra számítva általában 2—10 súly/,, előnyösen 3—6 súly% α-pinén vagy β-pinén vagy terpentinolajat vagy 2,3-dihidro-piránt, illetve ezeknek a vegyületeknek a keverékét és 2—6 súly%, előnyösen 2—4 súly/ szerves savanhidridet alkalmazunk.
Szerves savanhidridként atmoszferikus körülmények mellett folyékony karbonsavak anhidridjei jönnek számításba. Ilyenek elsősorban a 2—5 szénatomos rövidszénláncú monokarbonsavak, például az ecetsav, propionsav, vajsav, valeriánsav, a különböző karbonsavakból álló kevert anhidridek, valamint karbonsav-anhidridek keveréke. Előnyös az acetanhidrid és/vagy propionsav-anhidrid, főként az ecetanhidrid használata.
Az α-pinént, és β-pinént önmagában, keverék alakjában vagy változó koncentrációban α-pinént és β-ρίnént tartalmazó terpentinolaj alakjában alkalmazhatjuk.
A stabilizálószerek alkalmazásának felső határa nem kritikus érték. Gazdaságossági szempontokból azonban felhasználásuk mennyiségét ésszerű határok között tartjuk. A stabilizáló komponensek hozzáadásának sorrendje az emulziós koncentrátumokhoz szintén tetszés szerinti, így például ezeket külön-külön vagy elökeverék alakjában adagoljuk.
A hatóanyag+emulgeálószer+stabilizálószer összegéből 100%-ra kiegészítve az emulziós koncentrátum oldószer, illetve oldószerelegy koncentrációja számítható ki, amely komponensekből végül homogén oldat képződik.
A 2,3-dihidro-prán, a-pinén, β-pinén és terpentinolaj egyidejűleg önmagában vagy egymással elkeverve oldószerként is felhasználható az emulziós koncentrátumokban, így például elegyíthető az előbb felsorolt oldószerekben.
A találmány szerint alkalmazott stabilizáló kompozíciók meglepő mértékben akadályozzák kristályos, illetve szilárd fázis képződését és a hatóanyag lebomlását összehasonlítva olyan stabilizálószerekkel, amelyek csak szerves anhidridből vagy savanhidrid és epiklórhidrin kombinációiból állnak. A találmány szerinti stabilizáló kompozíciók különleges előnye az epiklórhidrinhez viszonyított alacsony toxicitás. A kompozíció LD50 értéke (patkányon, perorálisan) például β-pinén esetén 13 g/kg, míg az epiklórhidrinnél 90 mg/kg.
A találmány szerinti stabilizáló kompozíció további előnye a savanhidridből és epiklórhidrinből álló stabilizálókeverékhez képest abban mutatkozik, hogy az epiklórhidrin 3 súly% feletti koncentrációban már közrehat emulziós koncentrátumok tárolása esetén a hatóanyag lebontásában.
Ezzel ellentétben a találmány szerinti stabilizáló kompozíciók ilyen szempontból nem hátrányosak és szerves savanhidridekkel kombinált a-pinén, β-pinén, terpentinolaj vagy 2,3-dihidro-pirán felső koncentrációhatárát nem kell korlátozni.
A stabilizáló kompozíció hatékonyságát triazophos tartalmú emulziós koncentrátumok kristály és szilárd anyag kiválástól mentes oldatai esetén vizsgáltuk 3 hónapos 40 °C-on történő tárolás, illetve 2 hónapos 50 Χοή, illetve 3 hónapos 50 °C felett történő tárolás után.
A találmány szerinti stabilizáló kompozíció víznyomokra kevésbé érzékeny (vö. 7. példa), egyik előnye, hogy triazophos-tartalmú emulziós koncentrátumok előállításánál vagy formulázásánál párás helyiség, illetve párás klimatikus körülmények sem jelentenek akadályozó tényezőt.
A stabilizáló kompozíciók olyan emulziós koncentrátumokban is alkalmazhatók, amelyek triazophoson kívül más kártevőirtószereket, például inszekticideket és fungicideket tartalmaznak. Ilyen alkalmas kombinációs hatóanyagok a következők:
heptenophos, endosulfan, methomyl, 0-[5-klór-l-(l-metil-etil)-lH-l,2,4-triazol-3-il]-0,0-dietil-foszfortioát, 2-(r-metil-propil)-fenil-metilkarbamát és pyrazophos.
A találmány részleteit a következő kiviteli példákban ismertetjük anélkül, hogy az oltalmi kört a példákra korlátoznánk:
1. példa
Az alábbi komponensek elkeverésével mindenkor 40% triazophost tartalmazó következő összetételű emulziós koncentrátumokat készítünk:
59,7 súly% technikai minőségű triazophos, 67%-os xilolos oldat alakjában (megfelel 40 súly ó 100%-os triazophos hatóanyagnak)
13,6 súly% alkil-benzol-szulfonsav kalciumsójából, ricinusolaj-poliglikol-éterből és tributil-fenol-poliglikol-éterből álló emulgeálószerkeverék
100 súly-ra xilollal+stabilizáló komponensekkel kiegészítve.
Stabilizátormentes mintát ecetsavanhidridet, β-pinént, valamint ecetsavanhidridet és β-pinént stabilizáló komponenseket tartalmazó mintával összehasonlítunk. A stabilizálószerek mennyiségét, a képződött koncentrátumok emelt hőmérsékleten való tárolás után kapott eredményeit az I. táblázatban mutatjuk be. Az eredményekből kitűnik, hogy csak azok az emulziós koncentrátumok mentesek szilárdfázis kiválástól, amelyeket ecetsavanhidrid és β-pinén kombinációjával stabilizáltunk.
I. táblázat
| Stabilizációs komponensek (részarány a koncentrátumban) | Tárolási kísérlet eredménye szilárdfázis képződés | |
| 3 hónap után 40 °C | 2 hónap után 50 °C | |
| a) adalékmentes | + | -F |
| b) 3 súly% ecetsavanhidrid | + | + |
| c) 5 súly% ecetsavanhidrid | -U | + |
| d) 2, 3, 5 és 10 súly% β-pinén | + | + |
| e) 2 súly% ecetsavanhidrid +2 súly% β-pinén |
f) 3 súly% ecetsavanhidrid + 3 súly% β-pinén
| g) 3 súly% ecetsavanhidrid | ||
| +5 súly% β-pinén |
+ = szilárdfázis képződés — = szilárdfázis mentes
2. példa
A következő komponensek elkeverésével mindenkor 40% triazophos koncentrációjú emulziós koncentrátu5 mókát állítunk elő:
51.5 súly% technikai triazophos, 78%-os xilolos oldat alakjában (megfelel 40 súly% 100%-os triazophos hatóanyagnak)
13.6 súly% alkil-benzol-szulfonsav kalciumsóból, ri- cinusolaj-poliglikol-éterből és tributil-fenol-poliglikol-éterből álló emulgeáló keverék
100 súly%-ra xilollal+stabilizáló komponensekkel kiegészítve.
A kontroll kísérletekhez stabilizálószert nem adagolunk, illetve egy-egy kísérleti mintát ecetsavanhidrid, β-pinén, valamint ecetsavanhidrid és epiklórhidrin kombinációjával stabilizáltunk. 3 súly% feletti epiklórhidrin adagolása már nem lehetséges, mivel ezt követően a ha20 tóanyagkoncentráció bomlás miatt tárolás közben nagymértékben csökken. A stabilizálószer mennyiségét, valamint a képződött koncentrátumok tároláspróbáinak eredményeit emelt hőmérsékleten a II. táblázatban mutatjuk be. Az eredményből kitűnik, hogy csak azokban az emulziós koncentrátumokban nincs szilárdfázis kiválás, amelyek ecetsavanhidrid és β-pinén koncentrációját tartalmazzák 50 °C-on végzett tárolási kísérletek mellett.
II. táblázat
| Tárolási kísérlet eredménye szilárd* fázis képződés | ||
| Stabilizáló komponensek | ||
| (részarany a koncent- | 3 hónap után 40 ’C-on | 2 hónap után 50 °C-on |
| rátumban) | ||
| a) adalékmentes | + | + |
| b) 4 súly% ecetsavanhidrid | + | + |
| c) 2, 3, 5 és 10 súly% β-pinén | + | + |
| d) 3 súly% ecetsavanhidrid +3 súly% epiklórhidrin | + | + |
| e) 4 súly% ecetsavanhidrid +1 súly% epiklórhidrin | — | |
| f) 4 súly% ecetsavanhidrid + 3 súly% epiklórhidrin | — | + |
| g) 3 súly% ecetsavanhidrid + 3 súly% β-pinén | — | — |
| h) 3 súly% ecetsavanhidrid +5 súly% β-pinén | — | — |
| i) 4 súly% ecetsavanhidrid +4 súly% β-pinén | — | — |
| J) 4 súly% ecetsavanhidrid +5 súly% β-pinén | — | — |
Tárolási kísérlet eredménye szilárdStabilizáló komponensek fázis képződés
| (részarány a koncentrátumban) | 3 hónap után 40°C-on | 2 hónap után 50“C-on | |
| k) | 4 súly ,, ecetsavanhidrid | ||
| + 6 súly% β-pinén | |||
| U | 5 súly% ecetsavanhidrid | _ | |
| +7 súly% β-pinén | |||
| + | = szilárdfázis képződés | ||
| — | = szilárdfázis mentes |
! Tárolási kísérlet • eredménye szilárd·
Stabilizáló komponensek |____képződés
| (részarány a koncentráltamban) | 3 hónap után 40 °C-on | 2 hónap után 50 cC'on |
| h) 3 súly/ζ propionsavanhidrid | ||
| +5 súly% β-pinén | ||
| i) 4 súly% propionsavanhidrid | _ | _ |
| + 5 súly% β-pinén |
+ = szilárdfázis képződés — = szilárdfázis mentes
3. példa
A 2. példával analóg módon mindenkor 40 súly% triazophost tartalmazó 2. példa szerinti összetételű emulziós koncentrátumokat állítunk elő. Emellett azonban a III. táblázatban felsorolt stabilizáló komponenseket is adagoljuk. Stabilizálószermentes minta mellett egy-egy mintát ecetsavanhidriddel, propionsavanhidriddel, 2,3-dihidro-piránnaI, ecetsavanhidridnek epiklórhidrinnel, 2,3-dihidro-piránnal és β-pinénnel való kombinációival, valamint propionsavanhidridböl és β-ρίηέηböl álló kombinációval stabilizáltunk. A stabilizáló komponensek koncentrációját valamint a kapott koncentrátum emelt hőmérsékleten történő tárolás után kapott eredményeit a III. táblázatban ismertetjük. A táblázatból kitűnik, hogy csak a 2,3-dihidro-pirán+ecetsavanhidrid és β-pinén+propionsavanhidrid kombinációival készített mintákban nem mutatkozik szilárdfázis kiválása 50 °C-on történő tárolás esetén.
III. táblázat
| Stabilizáló komponensek (részarány a koncentrátumban) | Tárolási kísérlet eredménye szilárdfázis képződés | |
| 3 hónap után 40öC-on | 2 hónap után 5θώΟοη | |
| a) adalékmentes | + | + |
| b) 4 súly°/„ ecetsavanhidrid | + | + |
| c) 4 súlypropionsavanhidrid | + | + |
| d) 4 és 5 súly % 2,3-dihidropirán | + | + |
| e) 4 súly% ecetsavanhidrid + 3 súly% epiklórhidrin | — | + |
| f) 3 súly/j, ecetsavanhidrid + 4 súly% 2,3-dihidropirán | — | — |
| g) 3 súly% ecetsavanhidrid + 5 súly% 2,3-dihidropirán | — | — |
4. példa
A 2. példával analóg módon mindenkor 40 súly/o-os triazophos emulziós koncentrátumokat állítunk elő és a
IV. táblázatban említett stabilizáló komponenseket adjuk hozzá. Stabilizálószermentes minta mellett egy-egy mintát ecetsavanhidriddel, α-pinénnel, illetve ecetsavanhidrid és α-pinén kombinációjával stabilizáltunk. A stabilizálószer mennyiségét valamint az emelt hőmérsékleten végzett tárolás eredményeit a IV. táblázatban ismertetjük. Az eredmények azt mutatják, hogy csak azokban az emulziós koncentrátumokban nincs szilárdfázis kiválás tárolás közben, amelyeket ecetsavanhidrid és a-pinén kombinációjával stabilizáltunk.
IV. táblázat
| Stabilizáló komponensek (részarány a koncentrátumban) | Tárolási kísérlet eredménye szilárdfázis képződés | |
| 3 hónap után 40 'C-on | 2 hónap után 50 ’C-on | |
| a) adalékmentes | -r | |
| b) 4s úly% ecetsavanhidrid | + | |
| c) 2, 3, 5 és 10 súly/o a-pinén | + | |
| d) 3 súly'% ecetsavanhidrid | _ | __ |
| + 3 súly % a-pinén | ||
| e) 3 súly% ecetsavanhidrid . | —. | |
| + 5 súly‘% a-pinén | ||
| f) 3 súly% ecetsavanhidrid | ||
| + 10 súly% a-pinén |
+ = szilárdfázis képződés — = szilárdfázis mentes
5. példa
Az alábbi komponensek elkeverésével a következő összetételű, mindenkor 25%-os triazophos hatóanyagot tartalmazó emulziós koncentrátumokat állítottunk elő:
32,9 súly% technikai triazophos, 76%-os xilolos oldat alakjában (megfelel 25 súly% 100%-os triazophos hatóanyagnak)
14,3 súly% alkil-benzol-szulfonsav kalciumsójából, ricinusolaj +poliglikol-éterből és oleilalkohol-poliglikol-éterböl álló emulgeálószer keverék
100 súly%-ra xilollal + stabilizáló komponensekkel kiegészítve.
Stabilizálószermentes minta mellett ecetsavanhidrid, β-pinén, valamint ecetsavanhidrid és β-pinén kombinációból álló stabilizáló kompozíciót alkalmazunk.
A stabilizáló kombináció mennyiségét valamint az emelt hőmérsékleten történő tárolás eredményeit az V. táblázatban ismertetjük. Az eredmény azt mutatja, hogy kizárólag az ecetsavanhidrid és β-pinén kombinációjával stabilizált emulziós koncentrátumokból nem válik ki szilárdfázis tárolás után.
V. táblázat
Tárolási kísérlet eredménye szilárdStabilizáló komponensek : fázis képződés
| (részarány a koncentratumban) | 3 hónap után 40 °C-on | 2 hónap ut n 50 °C-on | |
| a) | adalékmentes | + | + |
| b) | 2 súly% ecetsavanhidrid | -r | + |
| c) | 3 és 5 súly% β-pinén | + | + |
| d) | 2 súly% ecetsavanhidrid + 3 súly% β-pinén | — | — |
| e) | 2 súly% ecetsavanhidrid + 5 súly% β-pinén | — | — . |
+ = szilárdfázis képződés — = szilárdfázis mentes
6. példa
A 2. példával analóg módon mindenkor 40% triazophos tartalmú 2. példa szerinti összetételű emulziós koncentrátumot készítünk, stabilizáló kompozíciókat azonban a VI. táblázatban felsorolt komponensekből állítjuk össze. Stabilizálószermentes minta mellett ecetsavanhidriddel, terpentinolajjal, valamint ecetsavanhidridnek mindenkor epikiórhidrinnel és terpentinolajjal képzett kombinációját alkalmazzuk stabilizálószerként. Az alkalmazott terpentinolaj β-pinén tartalma 17,1 súly%. A stabilizálószer mennyiségeket valamint a képződött koncéntrátumok magas hőmérsékleten való tárolásánál kapott eredményeket a VI. táblázatban ismertetjük.
A VI. táblázatból kivehető, hogy kizárólag azecetsavanhídridből és terpentinolajból álló kombinációkkal 65 stabilizált emulziós koncentrátumokban nincs szilárd fázis kiválás még 50 °C-on történő tárolás után sem.
VI. táblázat | Tárolási kísérlet J eredménye szilárd' Stabilizálókomponensek , ^ζίβ képződés (részarány a koncentrá· I i
| (részarány a koncentrá* tumban) | 3 hónap után 40 °C-on | 2 hónap után 50 °C-on |
| a) adalékmentes | + | + |
| b) 4 súly% ecetsavanhidrid | + | + |
| c) 5, 10, 15 és 20 sú1y% terpentinolaj | + | + |
| d) 4 súly% ecetsavanhidrid +1 süly% epiklórhidrin | 4“ | |
| e) 4 súly% ecetsavanhidrid + 3 súly% epiklórhidrin | + | |
| f) 2 súly% ecetsavanhidrid +5 súly% terpentin olaj | - | |
| g) 2 súly% ecetsavanhidrid +10 súly% terpentinolaj | — | |
| h) 2 súly% ecetsavanhidrid + 15 súly% terpentinolaj | - | — |
| i) 2 súly% ecetsavanhidrid + 20 súly% terpentinolaj | ||
| j) 3 súly% ecetsavanhidrid +5 súly% terpentinolaj | — | — |
| k) 3 súly% ecetsavanhidrid + 10 súly% terpentinolaj | — | — |
| l) 3 súly% ecetsavanhidrid + 15 súly% terpentinolaj | — | — |
| m) 3 súly% ecetsavanhidrid +20 súly% terpentinolaj | — | — |
| n) 4 súly% ecetsavanhidrid +5 súly% terpentinolaj | — | — |
| o) 4 súly% ecetsavanhidrid + 10 súly% terpentinolaj | — | — |
| p) 4 súly% ecetsavanhidrid + 15 súly% terpentinolaj | — | |
| qj 4 súly% ecetsavanhidrid +20 súly% terpentinolaj | — | — |
+ = szilárdfázis képződés — = szilárdfázis mentes
7. példa
Az alábbiakban felsorolt komponensek elkeverésével mindenkor 40% triazophos tartalmú emulziós koncentrátumokat állítunk elő:
49,4 súly% triazophos, technikai, 81%-os xilolos oldatban (megfelel 40 súly% 100%-os triazophos hatóanyagnak) súly% alkil-benzol-szuifonsav-kalciumsójából és 10 mól diketénnel reagáltatott ricinusolaj-poliglikol-éterből álló emulgeálószer keverék
100súly%-ra xilollal+stabilizáló komponensekkel és vízzel kiegészítve.
A koncentrátumokhoz növekvő részarányban vizet adunk, majd különböző módon adalékolt mintákat vizsgáltunk. Az egyik minta stabilizátormentes, a többi stabilizálószerként ecetsavanhidridet, β-pinént, valamint ecetsavanhidridnek mindenkor epiklórhidrinnel és β-ρΐnénnel alkotott kombinációit tartalmazza. A víz mennyiségét, a stabilizálószer mennyiségét, valamint az emelt hőmérsékleten történő tárolás eredményét a VII. táblázatban ismertetjük. Ezeknek a kísérleteknek az a célja, hogy a stabilizált emulziós koncentrátumok vízérzékenységét vizsgáljuk.
A kapott eredmény ugyanis az ecetsavanhidrid és β-pinén kombinációval stabilizált minták 0,25 súly% víztartalom esetén 50 °C-on még 3 hónapos tárolás után is szilárdfázis mentesek, a többi stabilizáló adalékanyagot tartalmazó minták már 0,06% víztartalom esetén szilárdfázis kiválást mutatnak.
VII. táblázat
| Stabilizáló komponensek (részarány a koncentrál tumban) | Víztartalom a koncentrál umban (súly%) | Szilárdfázis képződés 3 hónapos tárolás 50 °C-on |
| a) adalékmentes | 0,06 | -j- |
| b) 4 súly% ecetsavanhidrid | 0,06 | + |
| c) 4 súly% ecetsavanhidrid +1 súly% epiklórhidrin | 0,06 | + |
| Stabilizáló komponensek (részarány a koncén trátumban) | Viztartatalom a koncentrátnmban (súly %) | Szilárdfázis képződés 3 hónapos tárolás 50 °C-on |
| 5 d) 3 súly% β-pinén | 0,06 | + |
| e) 3 súly% ecetsavanhidrid +3 súly% β-pinén | 0,0 | — |
| 10 f) 3 súly% ecetsavanhidrid +3 súly% β-pinén | 0,1 | — |
| jg g) 3 súly% ecetsavanhidrid +3 súly% β-pinén | 0,15 | — |
| h) 3 súly% ecetsavanhidrid +3 súly% β-ρϊηέη | 0,2 | |
| 20 i) 3 súly% ecetsavanhidrid +3 súly% β-pinén | 0,25 |
+ = szilárdfázis képződés — = szilárdfázis mentes
Claims (2)
1. Tio-foszforsav-0-(l-fenil-l,2,4-triazol-3-il)-0,0-dietilésztert, emulgeálószereket, oldószereket és stabilizálószereket tartalmazó emulgeálható peszticid koncent-
35 rátum, azzal jellemezve, hogy stabilizálószerként a koncentrátum teljes súlyára számítva 2—6 súly% szerves savanhidrid és 2—10 súly% a-pinén, β-pinén, terpentinolaj, 2,3-dihidro-pirán vagy ezek keverékeinek kombinációját tartalmazza.
2. Az 1. igénypont szerinti koncentrátum kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy savanhidridként 2—5 szénatomos monokarbonsavak savanhidridjeit, előnyösen ecetsavanhidridet és/vagy propionsavanhidridet tartalmaz.
1 db rajz
A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
81.1426.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
A reakcióvázlat ?θ\—N—N
UA Í/OC2H5 + N O—
OC2H5 (I)
Nemzetközi osztályozás: A 01 N 9/02
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2730463A DE2730463C2 (de) | 1977-07-06 | 1977-07-06 | Stabilisierte Pestizide auf Basis von ThiophosphorsSureestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU176803B true HU176803B (en) | 1981-05-28 |
Family
ID=6013250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU78HO2085A HU176803B (en) | 1977-07-06 | 1978-07-05 | Stabilized emulsifiable pesticide concentrates containing thio-phosphoric acid 0-/1-phenyl-1,2,4-triazol -3-yl-0 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR220716A1 (hu) |
| BR (1) | BR7804332A (hu) |
| CS (1) | CS199735B2 (hu) |
| DD (1) | DD137589A5 (hu) |
| DE (1) | DE2730463C2 (hu) |
| FR (1) | FR2396508A1 (hu) |
| GB (1) | GB2000975B (hu) |
| GR (1) | GR72856B (hu) |
| HU (1) | HU176803B (hu) |
| IT (1) | IT1096989B (hu) |
| MX (1) | MX6029E (hu) |
| PH (1) | PH13876A (hu) |
| TR (1) | TR19938A (hu) |
| ZA (1) | ZA783852B (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5198455A (en) * | 1989-01-03 | 1993-03-30 | Rohm And Haas Company | Organic stabilizers |
| US5268177A (en) * | 1990-08-06 | 1993-12-07 | Miles Inc. | Method for reducing deflagration of azinphos-methyl |
-
1977
- 1977-07-04 TR TR19938A patent/TR19938A/xx unknown
- 1977-07-06 DE DE2730463A patent/DE2730463C2/de not_active Expired
-
1978
- 1978-07-03 GR GR56665A patent/GR72856B/el unknown
- 1978-07-04 DD DD78206507A patent/DD137589A5/xx unknown
- 1978-07-04 IT IT25318/78A patent/IT1096989B/it active
- 1978-07-04 AR AR272834A patent/AR220716A1/es active
- 1978-07-05 HU HU78HO2085A patent/HU176803B/hu unknown
- 1978-07-05 BR BR7804332A patent/BR7804332A/pt unknown
- 1978-07-05 ZA ZA00783852A patent/ZA783852B/xx unknown
- 1978-07-06 FR FR7820175A patent/FR2396508A1/fr active Granted
- 1978-07-06 GB GB7829043A patent/GB2000975B/en not_active Expired
- 1978-07-06 MX MX787209U patent/MX6029E/es unknown
- 1978-07-06 CS CS784519A patent/CS199735B2/cs unknown
- 1978-07-06 PH PH21338A patent/PH13876A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD137589A5 (de) | 1979-09-12 |
| DE2730463C2 (de) | 1979-08-30 |
| IT1096989B (it) | 1985-08-26 |
| TR19938A (tr) | 1980-05-02 |
| PH13876A (en) | 1980-10-24 |
| FR2396508B1 (hu) | 1983-08-26 |
| BR7804332A (pt) | 1979-04-17 |
| GB2000975B (en) | 1982-02-10 |
| IT7825318A0 (it) | 1978-07-04 |
| AR220716A1 (es) | 1980-11-28 |
| ZA783852B (en) | 1979-07-25 |
| MX6029E (es) | 1984-10-01 |
| CS199735B2 (en) | 1980-07-31 |
| FR2396508A1 (fr) | 1979-02-02 |
| DE2730463B1 (de) | 1979-01-04 |
| GB2000975A (en) | 1979-01-24 |
| GR72856B (hu) | 1983-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4452630A (en) | Stable, heat-resistant solutions of pesticidal carbamates | |
| US4814000A (en) | Stabilized herbicide composition based on meta-biscarbamates | |
| HU176803B (en) | Stabilized emulsifiable pesticide concentrates containing thio-phosphoric acid 0-/1-phenyl-1,2,4-triazol -3-yl-0 | |
| WO2008057703A2 (en) | Storage stable azadirachtin pesticide formulation | |
| KR840000185B1 (ko) | 브롬옥시닐 및 아이옥시닐 에스테르 용액 | |
| US4032654A (en) | Water-soluble, liquid concentrates of S-methyl-[(methyl-carbamoyl)oxy]-thioacetimidate and methyl N', N'-dimethyl-N-[(methyl-carbamoyl)oxy]-1-thiooxamimidate | |
| US3996375A (en) | Insecticidal composition for ultra low volume application | |
| DE3325444A1 (de) | Chemisch stabile herbizidzusammensetzungen | |
| US4438137A (en) | Pesticidal compositions employing amitraz with stabilizer | |
| EP1052902A1 (en) | Methomyl solvent systems | |
| FR2883702A1 (fr) | Concentre emulsifiable contenant du 2',4'-difluoro-2-(alpha, alpha-trifluoro-m-tolyloxy)-nicotinanilide et composition aqueuse obtenue par dilution du concentre | |
| US4044118A (en) | Solubilizing process for oil insoluble pesticides | |
| US2631962A (en) | Insecticidal composition comprising a glycol and an insecticidal phosphate | |
| US3105000A (en) | Organo-tin and organo-sulphur parasiticides | |
| FI82588C (fi) | Vaetskeformig herbicidkomposition. | |
| US2543955A (en) | Stabilization of ddt solutions at low temperatures by means of nitrocycloparaffins | |
| US3234085A (en) | Phenolic pesticide | |
| US3914308A (en) | Solubilizing process | |
| US3716636A (en) | Acetic acid anhydride as a stabilizer for n-methyl-n-formyl amide of o,o-dimethyl dithiophosphoryl acetic acid | |
| US3939272A (en) | Solubilizing process for oil insoluble pesticides | |
| JP2501241B2 (ja) | 農園芸用殺虫殺ダニ剤 | |
| PL130616B1 (en) | Acaricide | |
| UA74642C2 (en) | Insecticidal composition and a process for control of insects | |
| KR790000963B1 (ko) | 극소 용적 살충제 조성물 | |
| Krenek et al. | An Overview--Solvents for Agricultural Chemicals |