CS199735B2 - Emulsible pesticidal concentrates - Google Patents
Emulsible pesticidal concentrates Download PDFInfo
- Publication number
- CS199735B2 CS199735B2 CS784519A CS451978A CS199735B2 CS 199735 B2 CS199735 B2 CS 199735B2 CS 784519 A CS784519 A CS 784519A CS 451978 A CS451978 A CS 451978A CS 199735 B2 CS199735 B2 CS 199735B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acetic anhydride
- pinene
- triazophos
- concentrates
- emulsion concentrates
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Z insekticidních prostředků k potírání škůdců zaujímají význačné postavení estery kyseliny fosforečné. Jejich výhody spočívají v rychlém biologickém účinku a většinou v nepatrných zbytcích těchto látek na rostlinách a plodech. Tato výhoda dobré odbouratelnosti po aplikaci může být nevýhodou při skladování obchodních forem esterů kyseliny fosforečné. Jejich větší nebo menší chemická a tepelná nestálost jakož i zejména jejich citlivost vůči hydrolýze může vést k větší ztrátě účinné látky než je obvykle . přípustná a může vést k vylučování rozkladných produktů během skladování, zejména tehdy, jestliže — jako je tomu například v tropických zemích — se skladování provádí za zvýšených, tj. za nepříznivých teplot.Among the insecticidal pest control agents, phosphoric acid esters have a prominent position. Their advantages lie in the rapid biological effect and mostly on the small residues of these substances on plants and fruits. This advantage of good degradability after application may be a disadvantage in the storage of commercial forms of phosphoric esters. Their greater or lesser chemical and thermal instability, and in particular their sensitivity to hydrolysis, may lead to greater loss of active ingredient than usual. permissible and may lead to the decomposition of decomposition products during storage, in particular if, as in tropical countries, for example, storage is carried out at elevated, ie unfavorable temperatures.
Estery kyseliny fosforečné je tudíž nutno chránit před účinkem tepla, zejména však před vlhkostí. Vhodnými technickými opatřeními lze obsah vody v prostředcích vy2 skytujících . se na trhu, jako jsou například emulzní koncentráty, udržovat na velmi nízké hodnotě.Phosphoric acid esters should therefore be protected from the effects of heat, in particular moisture. By suitable technical measures, the water content of the formulations can be adjusted. on the market, such as emulsion concentrates, to be kept very low.
Většinou jsou však roztoky esterů kyseliny fosforečné a zejména emulzní koncentráty, tj. roztoky esterů kyseliny fosforečné s přísadou emulgátorů, hygroskopické. Během plnění nebo u nedostatečně dobře uzavřených nádob může tudíž docházet prostřednictvím vodní páry ze vzduchu k přijímání nepatrných množství vody.In most cases, however, phosphoric acid ester solutions and especially emulsion concentrates, i.e. phosphoric acid ester solutions with emulsifier addition, are hygroscopic. Thus, small amounts of water can be absorbed from the air during filling or in poorly sealed containers.
Ve speciálním případě esteru kyseliny fosforečné Triazophosu [O-(l-fenyl-l,2,4-triazol-3-yl)-O,O-diethylester kyseliny thiofosforečné (I)] způsobuje hydrolýza štěpení sloučeniny vzorce I za vyloučení obtížně rozpustného rozkladného produktu popřípadě výchozí látky, tj. fenyltriazolonu vzorce II a vznik diethylthiofosforečné kyseliny vzorce III podle následující rovnice:In a special case of Triazophos phosphoric acid ester [O- (1-phenyl-1,2,4-triazol-3-yl) -O, O-thiophosphoric acid diethyl ester (I)] causes hydrolysis of the cleavage of the compound of formula I to eliminate the sparingly soluble decomposition the product of the starting material, i.e. phenyltriazolone of formula II and the formation of diethylthiophosphoric acid of formula III according to the following equation:
апап
Vznik pevných částic ztěžuje aplikaci zředěného emulzního koncentrátu postřikovým přístrojem nebo činí takovou aplikaci dokonce nemožnou. Proto jsou bezpodmínečně nutná opatření к zamezení vzniku pevných částic popřípadě krystalů.The formation of solid particles makes spray application of the diluted emulsion concentrate difficult or even impossible. Therefore, measures to prevent the formation of solid particles or crystals are absolutely necessary.
Vzhledem к tomu, že se u technického produktu dá ztěží zabránit nepatrným stopám vody jakož i občasnému zahřátí během dopravy nebo skladování, přidávají к emulznímu koncentrátu anhydridy organických kyselin, jako například anhydrid kyseliny octové nebo anhydrid kyseliny propionové. Ukázalo se však, že samotný přídavek takovýchto anhydridů nepostačuje ke stabilizaci esteru kyseliny fosforečné, zejména pak к zamezení tvorby krystalů při skladování emulzních koncentrátů Triazophosu.Since it is difficult to avoid slight traces of water in the technical product and occasional heating during transport or storage, organic acid anhydrides such as acetic anhydride or propionic anhydride are added to the emulsion concentrate. However, it has been shown that the addition of such anhydrides alone is not sufficient to stabilize the phosphoric acid ester, in particular to prevent crystal formation upon storage of Triazophos emulsion concentrates.
Je proto obvyklé přidávat к emulzním koncentrátům Triazophosu za účelem stabilizace druhou složku. Jako taková druhá složka se používá především epichlorhydrin. Z toxikologických důvodů je však tato látka nežádoucí a ve Spojených státech amerických je již přídavek této látky к pesticidním prostředkům zakázán.It is therefore customary to add a second component to the Triazophos emulsion concentrates for stabilization. In particular, epichlorohydrin is used as such a second component. However, for toxicological reasons this substance is undesirable and in the United States the addition of this substance to pesticide formulations is already prohibited.
Existuje tudíž úkol nahradit epichlorhydrin jinými účinnějšími a méně toxickými stabilizátory.It is therefore a task to replace epichlorohydrin with other more effective and less toxic stabilizers.
Nyní bylo zjištěno, že 2,3-dihydropyran, a-pinen, β-pinen jakož i terpentinový olej v kombinaci s organickými anhydridy kyselin mají vynikající účinek co do zamezení vzniku krystalů popřípadě vzniku pevných částic u emulzních koncentrátů Triazophosu.It has now been found that 2,3-dihydropyran, .alpha.-pinene, .beta.-pinene as well as turpentine oil in combination with organic acid anhydrides have an excellent effect in preventing crystal formation or solid particle formation in Triazophos emulsion concentrates.
Přitom je zejména překvapující skutečnost, že organické anhydridy kyselin v kombinaci s 2,3-dihydropyranem, α-penenem, β-pinenem nebo terpentinovým olejem vykazují zřetelný synergický stabilizační účinek, zatímco pomocí jednotlivých samotných složek nelze v žádném případě dosáhnout postačujícího stabilizačního účinku u emulzních koncentrátů Triazophosu.In particular, it is surprising that organic acid anhydrides in combination with 2,3-dihydropyran, α-penene, β-pinene or turpentine oil exhibit a distinct synergistic stabilizing effect, whereas the individual components alone cannot in any case achieve a sufficient stabilizing effect for emulsion emulsions. of Triazophos concentrates.
Předmětem vynálezu jsou tudíž emulgovatelné pesticidní koncentráty sestávající z O- (1-f enyl-l,2,4-triazol-3-yl) -O,O-diethylesteru thiofosforečné kyseliny, emulgátorů rozpouštědel a stabilizátorů, které se vyznačují tím, že jako stabilizátor obsahují 2 až 6 °/o hmotnostních anhydridů monokarboxylových kyselin se 2 až 5 atomy uhlíku v kombinaci se 2 až 10 % hmotnostními a-pipenu, β-pipe+· HO-PAccordingly, the present invention provides emulsifiable pesticide concentrates consisting of O- (1-phenyl-1,2,4-triazol-3-yl) -O, O-diethyl thiophosphoric acid ester, solvent emulsifiers and stabilizers, characterized in that The stabilizer contains 2 to 6% by weight of monocarboxylic anhydrides of 2 to 5 carbon atoms in combination with 2 to 10% by weight of α-pipene, β-pipe + · HO-P
OH 0CíH5 (D nu, terpentinového oleje, 2,3-dihydropyranu nebo jejich směsí, vždy vztaženo na celkovou hmotnost emulgovatelného koncentrátu.OH, C, H 5 (Dnu, turpentine oil, 2,3-dihydropyran or mixtures thereof, each based on the total weight of the emulsifiable concentrate).
Jakožto stabilizátor má zvláště vynikající účinek u emulzních koncentrátů Triazophosu kombinace acetanhydridu s ^-pinenem.As a stabilizer, the combination of acetic anhydride with β-pinene has a particularly excellent effect in emulsion concentrates of Triazophos.
Emulzní koncentráty jsou roztoky účinné látky v organickém rozpouštědle, které jsou v důsledku obsahu jednoho nebo několika emulgátorů snadno emulgovatelné ve vodě.Emulsion concentrates are solutions of the active substance in an organic solvent which, due to the content of one or more emulsifiers, are easily emulsifiable in water.
Koncentrace účinné látky v těchto emulzních koncentrátech se obecně pohybují v rozmezí od asi 5 do 70 % hmotnostních, výhodně činí až 60 % hmotnostních, zejména až 40 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost koncentrátu.The concentrations of the active ingredient in these emulsion concentrates generally range from about 5 to 70% by weight, preferably up to 60% by weight, in particular up to 40% by weight, based on the weight of the concentrate.
Jako organická rozpouštědla jsou použitelná: všechna aprotická rozpouštědla, která mají dostačující rozpustnost pro příslušnou účinnou látku. V případě, že se používá Triazophosu, jsou tudíž použitelné následující rozpouštědla: aromáty, jeko benzen, toluen, různé xyleny popřípadě jejich směsi, chlorbenzen, dichlorbenzen, ethery jako dimethyldiglykolether, methylglykolacetát, amidy, jako dimethylformamid, dimethylacetamid, ketony jeko cyklohexanon a vyšší ketony, terpentické uhlovodíky, jako napříkladSuitable organic solvents are: all aprotic solvents which have sufficient solubility for the active ingredient in question. Thus, when Triazophos is used, the following solvents are useful: aromatics such as benzene, toluene, various xylenes or mixtures thereof, chlorobenzene, dichlorobenzene, ethers such as dimethyl diglycol ether, methyl glycol acetate, amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, ketones such as cyclohexanone and higher ketones , turpentine hydrocarbons such as
Depanol J (směs převážně monocyklických terpenických uhlovodíků), depanol N IV (směs terpenických uhlovodíků a kyslíkatých derivátů terpenu) a prostředek L 30 výrobek firmy Hoechst AG) (směs monocyklických a bicyklických terpenických uhlovodíků).Depanol J (a mixture of predominantly monocyclic terpenic hydrocarbons), depanol N IV (a mixture of terpenic hydrocarbons and oxygenated terpene derivatives) and L 30 product of Hoechst AG) (a mixture of monocyclic and bicyclic terpenic hydrocarbons).
Výhodnými rozpouštědly jsou aromatické uhlovodíky obsahující 6 až 8 atomů, zejména různé xyleny, popřípadě směsi xylenů.Preferred solvents are aromatic hydrocarbons having 6 to 8 atoms, in particular various xylenes or mixtures of xylenes.
Jako sloučeniny, které jsou použitelné jako emulgátory, přicházejí v úvahu látky známé z literatury. V úvahu přicházejí například: vápenatá sůl alkylarylsulfonové kyseliny, například vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny, tributylfenolpolyglykolethery například s 20 až 70 ethylenoxidovými jednotkami, polyglykolethery ricinového oleje například s 30 až 45 ethylenoxidovými jednotkami, popřípadě zreagované s asi 5 až 15 mol diketonu, polyglykolethery alkylfenolů a vyšších alkoholů, jako nonylfenolpolyglykolether například s 20 až 40 ethylen199735 oxidovými jednotkami a oleylalkohol-polyglykolethery například s 15 až 30 ethylenoxidovými jednotkami.Suitable compounds which are useful as emulsifiers are substances known from the literature. Examples are: calcium alkylarylsulfonic acid, e.g. dodecylbenzenesulfonic acid calcium, tributylphenol polyglycol ethers with, for example, 20 to 70 ethylene oxide units, castor oil polyglycol ethers with, for example, 30 to 45 ethylene oxide units, optionally reacted with about 5 to 15 moles of diketone and polyglycol ether alcohols, such as nonylphenol polyglycol ethers with, for example, 20 to 40 ethylene oxide units and oleyl alcohol polyglycol ethers with, for example, 15 to 30 ethylene oxide units.
Používané emulgátory popřípadě jejich směsi se používají v množství od asi 4 do 20 % hmotnostních, výhodně v množství 10 až 16 % hmotnostních, vztaženo na koncentrát.The emulsifiers or mixtures thereof used are used in an amount of from about 4 to 20% by weight, preferably in an amount of 10 to 16% by weight, based on the concentrate.
Stabilizační složky, tj. or-pinen nebo špiněn a/nebo terpentinový olej a/nebo 2,3-dihydropyran se používají v množství alespoň 1 % hmotnostní, anhydrid organické kyseliny v množství alespoň 2 % hmotnostní. Horní mez pro použití stabilizačních složek a-pineinu, β-pinenu, terpentinového oleje a 2,3-dihydropyranu je dána složením emulzního koncentrátu.The stabilizing components, i.e. orpinene or soil and / or turpentine oil and / or 2,3-dihydropyran are used in an amount of at least 1% by weight, an organic acid anhydride in an amount of at least 2% by weight. The upper limit for the use of the stabilizing components α-pinein, β-pinene, turpentine oil and 2,3-dihydropyran is given by the composition of the emulsion concentrate.
Tak může činit až 10 % hmotnostních. Výhodně se používají 3 až 6 % hmotnostních αι-pinenu nebo β-pinenu nebo terpentinového oleje nebo 2,3-dihydropyranu nebo směsí těchto sloučenin a 2 až 6 % hmotnostních, výhodně 2 až 4 % hmotnostní anhydridu organické kyseliny, vždy vztaženo na hmotnost emulgovatelného koncentrátu.This may be up to 10% by weight. Preference is given to using 3 to 6% by weight of α-pinene or β-pinene or turpentine oil or 2,3-dihydropyran or mixtures of these compounds and 2 to 6% by weight, preferably 2 to 4% by weight, of organic acid anhydride, concentrate.
Jako anhydridy organických kyselin přicházejí v úvahu anhydridy karboxylových kyselin, výhodně takových karboxylových kyselin, které jsou za normálních podmínek kapalné, zejména anhydridy nižších monokarboxylových kyselin se 2 až 5 atomy uhlíku, jako například kyseliny octové, kyseliny propionové, kyseliny máselné, kyseliny valerové nebo také smíšené anhydridy různých karboxylových kyselin, jakož i směsi anhydridů karboxylových kyselin. Výhodnými anhydridy jsou acetanhydrid a/nebo anhydrid kyseliny propionové a zvláště výhodným je acetanhydrid.Suitable anhydrides of organic acids are the anhydrides of carboxylic acids, preferably those which are normally liquid, in particular anhydrides of lower monocarboxylic acids having 2 to 5 carbon atoms, such as, for example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid or else mixed anhydrides of different carboxylic acids as well as mixtures of carboxylic anhydrides. Preferred anhydrides are acetic anhydride and / or propionic anhydride, and acetic anhydride is particularly preferred.
«i-Pinen a β-pinen se mohou používat jako takové nebo jako směsi ve formě odpovídajícího množství terpentinového oleje, který obsahuje α-pinén nebo β-pinen v měnících se množství.The i-pinene and β-pinene may be used as such or as mixtures in the form of a corresponding amount of turpentine oil containing α-pinene or β-pinene in varying amounts.
Horní mez pro použití stabilizátorů není kritickou podmínkou. Může však být omezena například faktory ekonomickými. Také pořadí přidávání stabilizačních složek к emulznímu koncentrátu je libovolné. Tak se mohou tyto složky přimíchávat například jednotlivě nebo v předem smíšené formě.The upper limit for the use of stabilizers is not a critical condition. However, it may be limited, for example, by economic factors. Also, the order of addition of the stabilizing components to the emulsion concentrate is arbitrary. Thus, these components can be admixed, for example, individually or in pre-mixed form.
Rozdíl mezi součtem tvořeným účinnou látkou 4- emulgátor + stabilizátor vůči hodnotě 100 představuje podíl rozpouštědla popřípadě směsi rozpouštědel v emulgovatelných koncentrátech, které představují homogenní roztoky.The difference between the sum of the active ingredient 4-emulsifier + stabilizer relative to 100 represents the proportion of solvent or solvent mixture in emulsifiable concentrates which are homogeneous solutions.
2,3-Dihydropyran, a-pinen, β-pinen a terpentinový olej se mohou současně používat také jako rozpouštědla v emulzních koncentrátech, samotné nebo ve směsi s jinými jako například shora uvedenými rozpouštědly.2,3-Dihydropyran, α-pinene, β-pinene and turpentine oil can also be used simultaneously as solvents in emulsion concentrates, alone or in admixture with other solvents such as those mentioned above.
Kombinace stabilizátorů podle vynálezu způsobují drastické omezení vzniku krystalů popřípadě vzniku pevných částic a odbourání účinné látky, ve srovnání se samotným použitím anhydridu organické kyseliny nebo s použitím kombinací anhydridu kyseliny a epichlorhydridu. Další a zcela zvláštní výhodou kombinací stabilizátorů podle vynálezu je jejich nepatrná toxicita, ve srovnání s epichlorhydrinem. Tak činí hodnota LDso [krysa, orálně) například pro β-pinen 13 g/ /kg, pro epichlorhydrin 90 mg/kg.The combinations of stabilizers according to the invention cause a drastic reduction in the formation of crystals or solid particles and the degradation of the active ingredient, as compared to the use of an organic acid anhydride alone or the combination of an acid anhydride and epichlorohydride. A further and very special advantage of the stabilizer combinations according to the invention is their low toxicity compared to epichlorohydrin. Thus the LD 50 value (rat, orally) for β-pinene is 13 g / kg, for epichlorohydrin 90 mg / kg.
Další výhodou kombinace stabilizátorů podle vynálezu ve srovnání s kombinacemi tvořenými anhydridem kyseliny a epichlorhydridem je v tom, že epichlorhydrin v množství nad 3 % hmotnostní již způsobuje odbourání účinné látky během skladování emulgovatelného koncentrátu.A further advantage of the combination of stabilizers according to the invention compared to combinations of acid anhydride and epichlorohydride is that epichlorohydrin in an amount above 3% by weight already causes degradation of the active ingredient during storage of the emulsifiable concentrate.
Na rozdíl od toho nemají kombinace stabilizátorů podle vynálezu tyto nevýhody a používané množství složek a-pinenu, β-pinenu, terpentinového oleje a 2,3-dihydropyranu, které se používají podle vynálezu společně s anhydridy organických kyselin, není tudíž co do horní meze omezeno.In contrast, the stabilizer combinations of the present invention do not have these drawbacks and the amount of α-pinene, β-pinene, turpentine oil and 2,3-dihydropyran components used together with organic acid anhydrides according to the invention is therefore not limited to the upper limit .
Zkoušení kombinací stabilizátorů co do jejich účinnosti při skladování emulzních koncentrátů Triazophosu jakožto krystalů prostých a pevných částic prostých roztoků se provádělo například 3měsíčním skladováním těchto koncentrátů při 40 °C popřípadě 2měsíčním skladováním při 50 °C, popřípadě 3měsíčním skladováním při 50 °C.Testing of combinations of stabilizers for their storage efficiency of Triazophos emulsion concentrates as free and solid free solution crystals was carried out, for example, by storing these concentrates at 40 ° C for 2 months or at 50 ° C for 2 months or at 50 ° C for 3 months.
Kombinace stabilizátorů podle vynálezu způsobují dále také zvýšení necitlivosti emulzních koncentrátů vůči stopám vody [srov. příklad 7), což je výhoda, která může mít značný význam například při výrobě nebo plnění emulzních koncentrátů triazophosu ve vlhkých prostorách nebo ve vlhkých klimatických oblastech.Furthermore, the stabilizer combinations of the invention also increase the insensitivity of the emulsion concentrates to traces of water [cf. Example 7), which is an advantage that can be of great importance, for example, in the manufacture or filling of triazophos emulsion concentrates in humid areas or humid climatic areas.
Pomocí kombinací stabilizátorů podle vynálezu se mohou odpovídajícím způsobem stabilizovat také takové emulzní koncentráty, které obsahují Triazophos ve směsi s jinými pesticidními účinnými látkami, jako například s insekticidy a fungicidy. Takovými vhodně kombinovatelnými účinnými látkami jsou například Heptenophos, Endosulfan, Methomyl, O- [ 5-chlor-l- (1-methylethyl) -lH-l,2,4-triazol-3-yl ] -O,O-diethylfosforthioát, 2- [ Γ-methylpropy 1)fenylmethy 1karbamát a Pyrazophos.Emulsion concentrates which contain Triazophos in admixture with other pesticidal active substances, such as insecticides and fungicides, can also be appropriately stabilized by the combination of stabilizers according to the invention. Such suitable combinable active ingredients are, for example, Heptenophos, Endosulfan, Methomyl, O- [5-chloro-1- (1-methylethyl) -1H-1,2,4-triazol-3-yl] -O, O-diethylphosphorothioate, 2 - [Γ-methylpropyl] phenylmethylcarbamate and Pyrazophos.
Následující příklady slouží к bližšímu objasnění vynálezu, aniž by rozsah vynálezu nějakým způsobem omezovaly. Procenta a díly jsou míněny hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.The following examples serve to illustrate the invention in more detail without limiting the scope of the invention in any way. Percentages and parts are by weight unless otherwise indicated.
Příklad 1Example 1
Smísením dále uvedených složek byly připraveny vždy 40% emulzní koncentráty Triazophosu následujícího složení:The following ingredients were prepared by mixing the following 40% emulsion concentrates of Triazophos as follows:
59,7 % Triazophosu (technické čistoty) % v xylenu, což odpovídá 40 % na 100 procent Triazophos;59.7% of Triazophos (technical grade)% in xylene corresponding to 40% per 100% of Triazophos;
13,6 % směsi emulgátorů, která sestává z vápenaté soli alkylbenzensulfonové kyseliny, polyglykoletherů ricinového oleje a tributylfenopolyglykoletheru;13.6% emulsifier mixture consisting of alkylbenzene sulfonic acid calcium salt, castor oil polyglycol ethers and tributylphenopolyglycol ether;
zbytek do 100 % xylen 4- stabilizační složky.the remainder to 100% xylene 4-stabilizing component.
Vedle směsi prosté stabilizátoru se jako stabilizační složky přidají acetanhydrid, β-pinen jakož i kombinace acetanhydridu a β-pinenu. Množství stabilizátoru, jakož i vý8 sledek po skladování výsledných koncentrátů při zvýšených teplotách jsou patrny z tabulky I. Výsledek ukazuje, že pouze ty emulzní koncentráty, které obsahovaly kombinaci anhydridu kyseliny octové a β-pinenu, zůstaly prosty penvných částic.In addition to the stabilizer-free mixture, acetic anhydride, β-pinene as well as a combination of acetic anhydride and β-pinene are added as stabilizing components. The amount of stabilizer as well as the result after storage of the resulting concentrates at elevated temperatures are shown in Table I. The result shows that only those emulsion concentrates that contained a combination of acetic anhydride and β-pinene remained free of foam particles.
Tabulka ITable I
Výsledek skladování, vznik pevných částic Složky stabilizátoruStorage result, formation of solid particles Stabilizer components
P ř í к 1 a d 2Example 1 a d 2
Smísením dále uvedených složek se připraví vždy 40% emulzní koncentráty Triazophosu následujícího složení:The following ingredients are prepared by mixing the following 40% Triazophos emulsion concentrates:
51.5 % Triazaphosu (technické čistoty, 78 procentní v xylenu, což odpovídá 40 % vztaženo na 100% Triazophos;51.5% of Triazaphos (technical grade, 78% in xylene, which corresponds to 40% based on 100% Triazophos;
13.6 % směsi emulgátorů, sestávající z vápenaté soli alkylbenzensulfonové kyseliny, polyglykoletherů ricinového oleje a tributylfenolpolyglykoletheru;13.6% emulsifier mixture consisting of calcium alkylbenzenesulfonic acid calcium, castor oil polyglycol ethers and tributylphenol polyglycol ether;
zbytek do 100 % xylenu + stabilizační složky.the remainder to 100% xylene + stabilizing components.
Vedle směsi prosté stabilizátoru bylo při dáváno: acetanhydrid, β-pinen jakož i kombinace acetanhydridu a epichlorhydrinu jako stabilizační složky. Vyšší přídavek epichlorhydrinu než 3 % není možný, protože při obsahu nad 3 % epichlorhydrinu je zřetelně patrný pokles účinné látky Triazophosu při skladování.In addition to the stabilizer-free mixture, acetic anhydride, β-pinene as well as a combination of acetic anhydride and epichlorohydrin were added as stabilizing ingredients. Addition of epichlorohydrin of more than 3% is not possible, since at more than 3% epichlorohydrin, a decrease in the active ingredient of Triazophos during storage is clearly evident.
Množství stabilizátoru jakož i výsledek po skladování výsledných koncentrátů při vyšších teplotách je patrný z tabulky II. Tento výsledek ukazuje, že pouze ty emulzní koncentráty, které obsahovaly kombinaci acetanhydridu a β-pinenu, zůstaly při skladovacích pokusech i při 50 °C prosty pevných částic.The amount of stabilizer as well as the result after storage of the resulting concentrates at higher temperatures are shown in Table II. This result shows that only those emulsion concentrates that contained a combination of acetic anhydride and β-pinene remained free of particulate matter at 50 ° C storage experiments.
Tabulka IITable II
Stabilizační složky (podíl v koncentrátu)Stabilizing components (proportion in concentrate)
Výsledek skladování, vznik pevných částic po 3 měsících při 40 °C po 2 měsících při 50 °CStorage result, formation of solid particles after 3 months at 40 ° C after 2 months at 50 ° C
Výsledek skladování, vznik pevných částic Stabilizační složky (podíl v koncentrátu) po 3 měsících při 40 °C po 2 měsících při 50 °CStorage result, formation of solids Stabilizing components (concentration in concentrate) after 3 months at 40 ° C after 2 months at 50 ° C
f) 4 % acetanhydridu + —+ % epichlorhydrinuf) 4% acetic anhydride + - +% epichlorohydrin
g) 3 % acetanhydridu + —— % /-pinenug) 3% acetic anhydride + —% p-pinene
h) 3 % acetanhydridu -|- —— % /3-pmenuh) 3% acetic anhydride -
i) 4 % acetanhydridu + —— % β-pinenu(i) 4% acetic anhydride + ——% β-pinene
j) 4 °/o acetanhydridu + —— % (-pínenuj) 4% acetic anhydride + -?
k) 4 % acetanhydridu + —— % (-pínenu.k) 4% acetic anhydride + -% (-penene).
l) 5 % acetanhydridu + —— % (-pínenul) 5% acetic anhydride + -% (-penene)
Vysvětlivky k tabulce:Explanatory notes to the table:
+ = vznik pevných částic — = nedochází ke vzniku pevných částic+ = solid particles formation - = no solid particles formation
Příklad 3Example 3
Připraví se analogicky jako v příkladu 2 vždy 40% emulzní koncentráty Triazophosu o složení jako je uvedeno v příkladu 2, avšak za přídavku stabilizačních složek uvedených v tabulce 3. Vedle směsi prosté stabilizátorů bylo jako stabilizátoru používáno přídavku: acetanhydridu, anhydridu kyseliny propionové, 2,3-dihydropyranu jakož i kombinace acetanhydridu vždy s epichlorhydridem, 2,3-dihydropyranem a (-pínenem, jakož i anhydridu kyseliny propionové a β-pinenu.Analogous to Example 2, 40% Triazophos emulsion concentrates having the composition of Example 2 were prepared, but with the addition of the stabilizing ingredients listed in Table 3. In addition to the stabilizer-free mixture, the following were added as stabilizer: acetic anhydride, propionic anhydride, 3-dihydropyran as well as a combination of acetic anhydride with epichlorohydride, 2,3-dihydropyran and (-pinene) as well as propionic anhydride and β-pinene.
Množství stabilizátorů jakož i výsledek po skladování výsledných koncentrátů při zvýšených teplotách je uveden v tabulce III. Tento výsledek ukazuje, že pouze vzorky obsahující přídavek 2,3-dihydropyranu a acetanhydridu a (-prnenu + anhydridu kyseliny propionové zůstávají při skladovacích pokusech prosty pevných částic i při teplotách 50 ’°C.The amount of stabilizers as well as the result after storage of the resulting concentrates at elevated temperatures are shown in Table III. This result shows that only samples containing the addition of 2,3-dihydropyran and acetic anhydride and (-prenene + propionic anhydride) remain free of particulate matter at 50 ° C during storage experiments.
Tabulka IIITable III
Stabilizační složky (podíl v koncentrátu)Stabilizing components (proportion in concentrate)
Výsledek skladování, vznik pevných částic po 3 měsících při 40 °C po 2 měsících při 50 °CStorage result, formation of solid particles after 3 months at 40 ° C after 2 months at 50 ° C
a) žádné(a) none
b) 4 % acetanhydridub) 4% acetic anhydride
c) 4 % anhydridu propionové kyselinyc) 4% propionic anhydride
d) 4 a 5 % 2,3-dihydropyranud) 4 and 5% 2,3-dihydropyran
e) 4 % acetanhydridu + % epichlorhydrinue) 4% acetic anhydride +% epichlorohydrin
f) 3 % acetanhydridu + % 2,3-dihydropyranuf) 3% acetic anhydride +% 2,3-dihydropyran
g) 3 % acetanhydridu + % 2,3-dihydropyranug) 3% acetic anhydride +% 2,3-dihydropyran
h) 3 % anhydridu propionové kyseliny + % (-pmenuh) 3% propionic anhydride +% (-pmenu
i) 4 % anhydridu propionové kyseliny + % (3pínenu(i) 4% propionic anhydride +% (3-pinene
Vysvětlivky k tabulce:Explanatory notes to the table:
+ = vznik pevných částic — = nedochází ke vzniku pevných částic+ = solid particles formation - = no solid particles formation
Příklad 4Example 4
Analogickým postupem jako v příkladu 2 se připraví vždy 40% emulzní koncentráty Triazophosu o složení uvedeným v příkl. 2, avšak za přídavku stabilizačních složek uvedených v tabulce IV. Vedle směsi prosté stabilizátorů byl přidáván acetanhydrid, a-pinen, jakož i kombinace acetanhydridu s aIn an analogous manner to that of Example 2, 40% Triazophos emulsion concentrates of the composition given in Example 1 were prepared. 2, but with the addition of the stabilizing components listed in Table IV. In addition to the mixture free of stabilizers, acetic anhydride, α-pinene, as well as a combination of acetic anhydride with a
-pinenem. Množství stabilizátoru jakož i výsledek po skladování výsledných koncentrátů při zvýšených teplotách je uveden v tabulce IV. Výsledek ukazuje, že pouze ty emulzní koncentráty, které obsahovaly kombinace acetanhydridu s α-pinenem zůstaly při skladovacích pokusech prosty pevných částic.-pinenem. The amount of stabilizer as well as the result after storage of the resulting concentrates at elevated temperatures are shown in Table IV. The result shows that only those emulsion concentrates that contained acetic anhydride / α-pinene combinations remained free of particulate matter in storage experiments.
Tabulka IVTable IV
Výsledek skladování, vznik pevných částic Stabilizační složkyStorage result, formation of solid particles Stabilizing components
Příklad 5Example 5
Smísením dále uvedených složek byly připraveny vždy 25% emulzní koncentráty Triazophosu následujícího složení:By mixing the following ingredients, 25% emulsion concentrates of Triazophos of the following composition were prepared:
32,9 % Triazophosu (technické čistoty), 76% xylenu, což odpovídá 25 % vztaženo na 100% Triazophos;32.9% Triazophos (technical grade), 76% xylene, corresponding to 25% based on 100% Triazophos;
14,3 % směsi emulgátorů, sestávající z vápenaté soli alkylbenzensulfonové kyseliny, polyglykoletherů ricinového oleje a oleylalkoholpolyglykoletheru, zbytek do 100 % xylenu + stabilizačních složek.14.3% emulsifier mixture consisting of calcium salt of alkylbenzenesulfonic acid, castor oil polyglycol ethers and oleyl alcohol polyglycol ether, the remainder up to 100% xylene + stabilizing components.
Vedle směsi prosté stabilizátorů byl přidáván acetanhydrid, β-pinen jakož i kombinace acetanhydridu a β-pinenu, jakožto stabilizační složky.In addition to the mixture free of stabilizers, acetic anhydride, β-pinene as well as a combination of acetic anhydride and β-pinene were added as a stabilizing component.
Množství stabilizátoru jakož i výsledek po skladování výsledných koncentrátů při zvýšených teplotách jsou uvedeny v tabulce V. Výsledek ukazuje, že pouze ty emulzní koncentráty, které obsahovaly kombinaci acetanhydridu a β-pinenu, zůstaly po skladování prosty pevných částic.The amounts of stabilizer as well as the result after storage of the resulting concentrates at elevated temperatures are shown in Table V. The result shows that only those emulsion concentrates that contained a combination of acetic anhydride and β-pinene remained free from solid particles after storage.
Tabulka VTable V
Stabilizační složky (podíl v koncentrátu)Stabilizing components (proportion in concentrate)
Výsledek skladování, vznik pevných částic po 3 měsících při 40 °C po 2 měsících při 50 °CStorage result, formation of solid particles after 3 months at 40 ° C after 2 months at 50 ° C
Vysvětlivky к tabulce:Explanatory notes to the table:
4- = vznik pevných částic — = nedochází ke vzniku pevných částic4- = solid particles formation - = no solid particles formation
P ř í k 1 a d 6Example 1 a d 6
Analogicky podle příkladu 2 byly připraveny vždy 40% emulzní koncentráty Triazophosu o složení, které je uvedeno v příkladu 2, avšak za přídavku stabilizačních složek uvedených v tabulce VI. Vedle směsi prosté stabilizátorů byly jako stabilizační složky přidávány: acetanhydrid, terpentinový olej, jakož i kombinace acetanhydridu vždy s epichlorhydridem a terpentinovým olejem. Používaný terpentinový olej obsahoval 17,1 hmotnostních % β-pinenu.Analogously to Example 2, 40% Triazophos emulsion concentrates were prepared, each having the composition shown in Example 2, but with the addition of the stabilizing ingredients listed in Table VI. In addition to the stabilizer-free mixture, acetic anhydride, turpentine oil, as well as a combination of acetic anhydride with epichlorohydride and turpentine oil were added as stabilizing components. The turpentine oil used contained 17.1% by weight of β-pinene.
Množství stabilizátoru jakož i výsledek po skladování výsledných koncentrátů při zvýšených teplotách jsou uvedeny v tabulce VI.The amounts of stabilizer as well as the result after storage of the resulting concentrates at elevated temperatures are shown in Table VI.
Výsledek ukazuje, že pouze ty emulzní koncentráty, které obsahovaly kombinace acetanhydridu a terpentinového oleje, zůstaly při skladovacích pokusech prosty pevných částic i při teplotě 50 °C.The result shows that only those emulsion concentrates that contained a combination of acetic anhydride and turpentine oil remained free of particulate matter at 50 ° C in storage experiments.
Stabilizační složky (podíl v koncentrátu)Stabilizing components (proportion in concentrate)
a) žádné(a) none
b) 4 % acetanhydridub) 4% acetic anhydride
c) 5, 10, 15 a 20 % terpentinového olejec) 5, 10, 15 and 20% turpentine oil
d) 4 % acetanhydridu + % · epichlorhydrinud) 4% acetic anhydride +% epichlorohydrin
e) 4 % acetanhydridu + % epichlorhydrinue) 4% acetic anhydride +% epichlorohydrin
f) 2 % acetanhydridu + % terpetinového olejef) 2% acetic anhydride +% terpetine oil
g) 2 % acetanhydridu + % terpentinového olejeg) 2% acetic anhydride +% turpentine oil
h) 2 % acetanhydridu + % terpentinového olejeh) 2% acetic anhydride +% turpentine oil
i) 2 % acetanhydridu + % terpentinového olejei) 2% acetic anhydride +% turpentine oil
j) 3 % ' acetanhydridu + % terpentinového olejej) 3% acetic anhydride +% turpentine oil
k) 3 % acetanhydridu + % terpentinového olejek) 3% acetic anhydride +% turpentine oil
l) 3 % acetanhydridu + % terpentinového olejel) 3% acetic anhydride +% turpentine oil
m) 3 % acetanhydridu + % terpentinového olejem) 3% acetic anhydride +% turpentine oil
n) 4 % acetanhydridu + % ’ terpentinového oleje(n) 4% acetic anhydride +% ter of turpentine oil
o) 4 % acetanhydridu + % terpentinového olejeo) 4% acetic anhydride +% turpentine oil
p) 4 % acetanhydridu + % terpentinového oleje q 4 % acetanhydridu + % terpentinového olejep) 4% acetic anhydride +% turpentine oil q 4% acetic anhydride +% turpentine oil
Vysvětlivky k tabulce:Explanatory notes to the table:
+ = vznik pevných částic — = nedochází ke vzniku pevných částic+ = solid particles formation - = no solid particles formation
Příklad 7Example 7
Smísením dále uvedených složek byly připraveny vždy 40% emulzní koncentráty Triazophosu následujícího složení:The following ingredients were prepared by mixing the following 40% emulsion concentrates of Triazophos as follows:
49,4 % Triazophosu (technické čistoty)49.4% Triazophos (technical grade)
81% v xylenu, což odpovídá 40 % vztaženo na 100% Triazophos;81% in xylene corresponding to 40% based on 100% Triazophos;
20,0 % směsi emulgátorů, sestávající z vápenaté soli alkylbenzensulfonové kyseliny a polyglykoletheru ricinového oleje zreagoTabulka VI20.0% emulsifier mixture consisting of calcium salt of alkylbenzenesulfonic acid and castor oil polyglycol ether zreagoTable VI
Výsledek skladování, vznik pevných částic po 3 měsících při 40 °C po 2 měsících při 50 °C +Storage result, formation of solid particles after 3 months at 40 ° C after 2 months at 50 ° C +
+ ++ +
+ váného s 10 mol diketenu, zbytek do 100% xylenu + stabilizačních složek a vody.+ with 10 mol of diketene, the remainder to 100% xylene + stabilizers and water.
Ke koncentrátům bylo přidáváno ' stoupající množství vody a vedle směsi prosté stabilizátorů byly jako stabilizátory přidávány acetanhydrid, β-pinen jakož i kombinace acetanhydridu vždy s epichlorhydridem a β-pinenem.Increasing amounts of water were added to the concentrates, and in addition to the mixture free of stabilizers, acetic anhydride, β-pinene as well as a combination of acetic anhydride with epichlorohydride and β-pinene were added as stabilizers.
Množství vody, množství stabilizátoru jakož i výsledek po skladování výsledných koncentrátů při zvýšených teplotách jsou uvedeny v tabulce VII.The amount of water, the amount of stabilizer as well as the result after storage of the resulting concentrates at elevated temperatures are shown in Table VII.
Tyto pokusy slouží ke zjištění zatížitelnosti stabilizovaných emulzních koncentrátů vodou.These experiments serve to determine the water loading of the stabilized emulsion concentrates.
Výsledek je překvapující: zatímco vzorky stabilizované kombinace acetanhydridu a β-pinenu zůstávají prosty pevných částic při obsahu vody 0,25 % i po 3měsíčním skladování při teplotě 50 °C, vykazují vzorky s přídavkem ostatních stabilizátorů tvorbu pevných částic při obsahu vody 0,06 °/o.The result is surprising: while samples of the stabilized combination of acetic anhydride and β-pinene remain free of solids at a water content of 0.25% even after storage for 3 months at 50 ° C, samples with the addition of other stabilizers show solids at a water content of 0.06 ° /O.
Tabulka VIITable VII
Vysvětlivky k tabulce:Explanatory notes to the table:
+ = vznik pevných částic — = nedochází ke vzniku pevných částic+ = solid particles formation - = no solid particles formation
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2730463A DE2730463C2 (en) | 1977-07-06 | 1977-07-06 | Stabilized pesticides based on thiophosphoric acid esters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199735B2 true CS199735B2 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=6013250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS784519A CS199735B2 (en) | 1977-07-06 | 1978-07-06 | Emulsible pesticidal concentrates |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR220716A1 (en) |
| BR (1) | BR7804332A (en) |
| CS (1) | CS199735B2 (en) |
| DD (1) | DD137589A5 (en) |
| DE (1) | DE2730463C2 (en) |
| FR (1) | FR2396508A1 (en) |
| GB (1) | GB2000975B (en) |
| GR (1) | GR72856B (en) |
| HU (1) | HU176803B (en) |
| IT (1) | IT1096989B (en) |
| MX (1) | MX6029E (en) |
| PH (1) | PH13876A (en) |
| TR (1) | TR19938A (en) |
| ZA (1) | ZA783852B (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5198455A (en) * | 1989-01-03 | 1993-03-30 | Rohm And Haas Company | Organic stabilizers |
| US5268177A (en) * | 1990-08-06 | 1993-12-07 | Miles Inc. | Method for reducing deflagration of azinphos-methyl |
-
1977
- 1977-07-04 TR TR19938A patent/TR19938A/en unknown
- 1977-07-06 DE DE2730463A patent/DE2730463C2/en not_active Expired
-
1978
- 1978-07-03 GR GR56665A patent/GR72856B/el unknown
- 1978-07-04 AR AR272834A patent/AR220716A1/en active
- 1978-07-04 IT IT25318/78A patent/IT1096989B/en active
- 1978-07-04 DD DD78206507A patent/DD137589A5/en unknown
- 1978-07-05 HU HU78HO2085A patent/HU176803B/en unknown
- 1978-07-05 ZA ZA00783852A patent/ZA783852B/en unknown
- 1978-07-05 BR BR7804332A patent/BR7804332A/en unknown
- 1978-07-06 PH PH21338A patent/PH13876A/en unknown
- 1978-07-06 MX MX787209U patent/MX6029E/en unknown
- 1978-07-06 CS CS784519A patent/CS199735B2/en unknown
- 1978-07-06 FR FR7820175A patent/FR2396508A1/en active Granted
- 1978-07-06 GB GB7829043A patent/GB2000975B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2730463B1 (en) | 1979-01-04 |
| FR2396508B1 (en) | 1983-08-26 |
| GR72856B (en) | 1983-12-09 |
| ZA783852B (en) | 1979-07-25 |
| GB2000975A (en) | 1979-01-24 |
| DE2730463C2 (en) | 1979-08-30 |
| AR220716A1 (en) | 1980-11-28 |
| DD137589A5 (en) | 1979-09-12 |
| FR2396508A1 (en) | 1979-02-02 |
| IT1096989B (en) | 1985-08-26 |
| MX6029E (en) | 1984-10-01 |
| BR7804332A (en) | 1979-04-17 |
| IT7825318A0 (en) | 1978-07-04 |
| PH13876A (en) | 1980-10-24 |
| HU176803B (en) | 1981-05-28 |
| GB2000975B (en) | 1982-02-10 |
| TR19938A (en) | 1980-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5334585A (en) | Pyrethroid microemulsion compositions and method for controlling insects therewith | |
| KR100404645B1 (en) | Emulsifiable Composition for Insect Control | |
| KR20030051896A (en) | Microemulsifiable agrochemical concentrate | |
| US20080188534A1 (en) | Agrochemical composition, use and application method of an agrochemical composition | |
| KR950001959B1 (en) | Oil-in-water pesticidal emulsion | |
| US4814000A (en) | Stabilized herbicide composition based on meta-biscarbamates | |
| CA1337505C (en) | Aqueous formulations and their use | |
| RU2045183C1 (en) | Synergestic insecticide composition | |
| UA128229C2 (en) | STABLE LIQUID AGROCHEMICAL COMPOSITION | |
| US3683078A (en) | Transparent toxicant compositions | |
| US5389665A (en) | Fungicidal formulations | |
| US5234919A (en) | Water soluble, highly active dimethoate formulations in an alcohol/ester solvent system | |
| CS199735B2 (en) | Emulsible pesticidal concentrates | |
| CS235047B2 (en) | Chemically stable herbicide | |
| US3986862A (en) | Emulsifiable liquid concentrates containing 4-amino-6-t-butyl-3-(methylthio)-1,2,4-triazin-5-one and 2-chloro-n-(2,6-diethylphenyl)-n-methoxymethylacetamide | |
| HU191070B (en) | Wood-protecting agent concentratum for preserving wood and wooden structural materials | |
| KR100281198B1 (en) | Insecticides and Insecticide Compositions | |
| US4871388A (en) | Herbicidal liquid concentrate compositions | |
| EP1385375B8 (en) | Insecticidal composition having improved storage stability | |
| US3903273A (en) | Parathion containing liquid insecticidal concentrates | |
| CS240995B2 (en) | Insecticide agent and production method of its effective compound | |
| US5079238A (en) | Stabilized O-halopyridylphosphate compositions and method of use | |
| AU2002312741A1 (en) | Insecticidal composition having improved storage stability | |
| WO2000008927A1 (en) | Phytosanitary formulations with high active substance content | |
| US4216213A (en) | Acaricidal and insecticidal compositions |