CS199735B2 - Emulsible pesticidal concentrates - Google Patents
Emulsible pesticidal concentrates Download PDFInfo
- Publication number
- CS199735B2 CS199735B2 CS784519A CS451978A CS199735B2 CS 199735 B2 CS199735 B2 CS 199735B2 CS 784519 A CS784519 A CS 784519A CS 451978 A CS451978 A CS 451978A CS 199735 B2 CS199735 B2 CS 199735B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acetic anhydride
- pinene
- triazophos
- concentrates
- emulsion concentrates
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Z insekticidních prostředků k potírání škůdců zaujímají význačné postavení estery kyseliny fosforečné. Jejich výhody spočívají v rychlém biologickém účinku a většinou v nepatrných zbytcích těchto látek na rostlinách a plodech. Tato výhoda dobré odbouratelnosti po aplikaci může být nevýhodou při skladování obchodních forem esterů kyseliny fosforečné. Jejich větší nebo menší chemická a tepelná nestálost jakož i zejména jejich citlivost vůči hydrolýze může vést k větší ztrátě účinné látky než je obvykle . přípustná a může vést k vylučování rozkladných produktů během skladování, zejména tehdy, jestliže — jako je tomu například v tropických zemích — se skladování provádí za zvýšených, tj. za nepříznivých teplot.
Estery kyseliny fosforečné je tudíž nutno chránit před účinkem tepla, zejména však před vlhkostí. Vhodnými technickými opatřeními lze obsah vody v prostředcích vy2 skytujících . se na trhu, jako jsou například emulzní koncentráty, udržovat na velmi nízké hodnotě.
Většinou jsou však roztoky esterů kyseliny fosforečné a zejména emulzní koncentráty, tj. roztoky esterů kyseliny fosforečné s přísadou emulgátorů, hygroskopické. Během plnění nebo u nedostatečně dobře uzavřených nádob může tudíž docházet prostřednictvím vodní páry ze vzduchu k přijímání nepatrných množství vody.
Ve speciálním případě esteru kyseliny fosforečné Triazophosu [O-(l-fenyl-l,2,4-triazol-3-yl)-O,O-diethylester kyseliny thiofosforečné (I)] způsobuje hydrolýza štěpení sloučeniny vzorce I za vyloučení obtížně rozpustného rozkladného produktu popřípadě výchozí látky, tj. fenyltriazolonu vzorce II a vznik diethylthiofosforečné kyseliny vzorce III podle následující rovnice:
ап
Vznik pevných částic ztěžuje aplikaci zředěného emulzního koncentrátu postřikovým přístrojem nebo činí takovou aplikaci dokonce nemožnou. Proto jsou bezpodmínečně nutná opatření к zamezení vzniku pevných částic popřípadě krystalů.
Vzhledem к tomu, že se u technického produktu dá ztěží zabránit nepatrným stopám vody jakož i občasnému zahřátí během dopravy nebo skladování, přidávají к emulznímu koncentrátu anhydridy organických kyselin, jako například anhydrid kyseliny octové nebo anhydrid kyseliny propionové. Ukázalo se však, že samotný přídavek takovýchto anhydridů nepostačuje ke stabilizaci esteru kyseliny fosforečné, zejména pak к zamezení tvorby krystalů při skladování emulzních koncentrátů Triazophosu.
Je proto obvyklé přidávat к emulzním koncentrátům Triazophosu za účelem stabilizace druhou složku. Jako taková druhá složka se používá především epichlorhydrin. Z toxikologických důvodů je však tato látka nežádoucí a ve Spojených státech amerických je již přídavek této látky к pesticidním prostředkům zakázán.
Existuje tudíž úkol nahradit epichlorhydrin jinými účinnějšími a méně toxickými stabilizátory.
Nyní bylo zjištěno, že 2,3-dihydropyran, a-pinen, β-pinen jakož i terpentinový olej v kombinaci s organickými anhydridy kyselin mají vynikající účinek co do zamezení vzniku krystalů popřípadě vzniku pevných částic u emulzních koncentrátů Triazophosu.
Přitom je zejména překvapující skutečnost, že organické anhydridy kyselin v kombinaci s 2,3-dihydropyranem, α-penenem, β-pinenem nebo terpentinovým olejem vykazují zřetelný synergický stabilizační účinek, zatímco pomocí jednotlivých samotných složek nelze v žádném případě dosáhnout postačujícího stabilizačního účinku u emulzních koncentrátů Triazophosu.
Předmětem vynálezu jsou tudíž emulgovatelné pesticidní koncentráty sestávající z O- (1-f enyl-l,2,4-triazol-3-yl) -O,O-diethylesteru thiofosforečné kyseliny, emulgátorů rozpouštědel a stabilizátorů, které se vyznačují tím, že jako stabilizátor obsahují 2 až 6 °/o hmotnostních anhydridů monokarboxylových kyselin se 2 až 5 atomy uhlíku v kombinaci se 2 až 10 % hmotnostními a-pipenu, β-pipe+· HO-P
OH 0CíH5 (D nu, terpentinového oleje, 2,3-dihydropyranu nebo jejich směsí, vždy vztaženo na celkovou hmotnost emulgovatelného koncentrátu.
Jakožto stabilizátor má zvláště vynikající účinek u emulzních koncentrátů Triazophosu kombinace acetanhydridu s ^-pinenem.
Emulzní koncentráty jsou roztoky účinné látky v organickém rozpouštědle, které jsou v důsledku obsahu jednoho nebo několika emulgátorů snadno emulgovatelné ve vodě.
Koncentrace účinné látky v těchto emulzních koncentrátech se obecně pohybují v rozmezí od asi 5 do 70 % hmotnostních, výhodně činí až 60 % hmotnostních, zejména až 40 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost koncentrátu.
Jako organická rozpouštědla jsou použitelná: všechna aprotická rozpouštědla, která mají dostačující rozpustnost pro příslušnou účinnou látku. V případě, že se používá Triazophosu, jsou tudíž použitelné následující rozpouštědla: aromáty, jeko benzen, toluen, různé xyleny popřípadě jejich směsi, chlorbenzen, dichlorbenzen, ethery jako dimethyldiglykolether, methylglykolacetát, amidy, jako dimethylformamid, dimethylacetamid, ketony jeko cyklohexanon a vyšší ketony, terpentické uhlovodíky, jako například
Depanol J (směs převážně monocyklických terpenických uhlovodíků), depanol N IV (směs terpenických uhlovodíků a kyslíkatých derivátů terpenu) a prostředek L 30 výrobek firmy Hoechst AG) (směs monocyklických a bicyklických terpenických uhlovodíků).
Výhodnými rozpouštědly jsou aromatické uhlovodíky obsahující 6 až 8 atomů, zejména různé xyleny, popřípadě směsi xylenů.
Jako sloučeniny, které jsou použitelné jako emulgátory, přicházejí v úvahu látky známé z literatury. V úvahu přicházejí například: vápenatá sůl alkylarylsulfonové kyseliny, například vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny, tributylfenolpolyglykolethery například s 20 až 70 ethylenoxidovými jednotkami, polyglykolethery ricinového oleje například s 30 až 45 ethylenoxidovými jednotkami, popřípadě zreagované s asi 5 až 15 mol diketonu, polyglykolethery alkylfenolů a vyšších alkoholů, jako nonylfenolpolyglykolether například s 20 až 40 ethylen199735 oxidovými jednotkami a oleylalkohol-polyglykolethery například s 15 až 30 ethylenoxidovými jednotkami.
Používané emulgátory popřípadě jejich směsi se používají v množství od asi 4 do 20 % hmotnostních, výhodně v množství 10 až 16 % hmotnostních, vztaženo na koncentrát.
Stabilizační složky, tj. or-pinen nebo špiněn a/nebo terpentinový olej a/nebo 2,3-dihydropyran se používají v množství alespoň 1 % hmotnostní, anhydrid organické kyseliny v množství alespoň 2 % hmotnostní. Horní mez pro použití stabilizačních složek a-pineinu, β-pinenu, terpentinového oleje a 2,3-dihydropyranu je dána složením emulzního koncentrátu.
Tak může činit až 10 % hmotnostních. Výhodně se používají 3 až 6 % hmotnostních αι-pinenu nebo β-pinenu nebo terpentinového oleje nebo 2,3-dihydropyranu nebo směsí těchto sloučenin a 2 až 6 % hmotnostních, výhodně 2 až 4 % hmotnostní anhydridu organické kyseliny, vždy vztaženo na hmotnost emulgovatelného koncentrátu.
Jako anhydridy organických kyselin přicházejí v úvahu anhydridy karboxylových kyselin, výhodně takových karboxylových kyselin, které jsou za normálních podmínek kapalné, zejména anhydridy nižších monokarboxylových kyselin se 2 až 5 atomy uhlíku, jako například kyseliny octové, kyseliny propionové, kyseliny máselné, kyseliny valerové nebo také smíšené anhydridy různých karboxylových kyselin, jakož i směsi anhydridů karboxylových kyselin. Výhodnými anhydridy jsou acetanhydrid a/nebo anhydrid kyseliny propionové a zvláště výhodným je acetanhydrid.
«i-Pinen a β-pinen se mohou používat jako takové nebo jako směsi ve formě odpovídajícího množství terpentinového oleje, který obsahuje α-pinén nebo β-pinen v měnících se množství.
Horní mez pro použití stabilizátorů není kritickou podmínkou. Může však být omezena například faktory ekonomickými. Také pořadí přidávání stabilizačních složek к emulznímu koncentrátu je libovolné. Tak se mohou tyto složky přimíchávat například jednotlivě nebo v předem smíšené formě.
Rozdíl mezi součtem tvořeným účinnou látkou 4- emulgátor + stabilizátor vůči hodnotě 100 představuje podíl rozpouštědla popřípadě směsi rozpouštědel v emulgovatelných koncentrátech, které představují homogenní roztoky.
2,3-Dihydropyran, a-pinen, β-pinen a terpentinový olej se mohou současně používat také jako rozpouštědla v emulzních koncentrátech, samotné nebo ve směsi s jinými jako například shora uvedenými rozpouštědly.
Kombinace stabilizátorů podle vynálezu způsobují drastické omezení vzniku krystalů popřípadě vzniku pevných částic a odbourání účinné látky, ve srovnání se samotným použitím anhydridu organické kyseliny nebo s použitím kombinací anhydridu kyseliny a epichlorhydridu. Další a zcela zvláštní výhodou kombinací stabilizátorů podle vynálezu je jejich nepatrná toxicita, ve srovnání s epichlorhydrinem. Tak činí hodnota LDso [krysa, orálně) například pro β-pinen 13 g/ /kg, pro epichlorhydrin 90 mg/kg.
Další výhodou kombinace stabilizátorů podle vynálezu ve srovnání s kombinacemi tvořenými anhydridem kyseliny a epichlorhydridem je v tom, že epichlorhydrin v množství nad 3 % hmotnostní již způsobuje odbourání účinné látky během skladování emulgovatelného koncentrátu.
Na rozdíl od toho nemají kombinace stabilizátorů podle vynálezu tyto nevýhody a používané množství složek a-pinenu, β-pinenu, terpentinového oleje a 2,3-dihydropyranu, které se používají podle vynálezu společně s anhydridy organických kyselin, není tudíž co do horní meze omezeno.
Zkoušení kombinací stabilizátorů co do jejich účinnosti při skladování emulzních koncentrátů Triazophosu jakožto krystalů prostých a pevných částic prostých roztoků se provádělo například 3měsíčním skladováním těchto koncentrátů při 40 °C popřípadě 2měsíčním skladováním při 50 °C, popřípadě 3měsíčním skladováním při 50 °C.
Kombinace stabilizátorů podle vynálezu způsobují dále také zvýšení necitlivosti emulzních koncentrátů vůči stopám vody [srov. příklad 7), což je výhoda, která může mít značný význam například při výrobě nebo plnění emulzních koncentrátů triazophosu ve vlhkých prostorách nebo ve vlhkých klimatických oblastech.
Pomocí kombinací stabilizátorů podle vynálezu se mohou odpovídajícím způsobem stabilizovat také takové emulzní koncentráty, které obsahují Triazophos ve směsi s jinými pesticidními účinnými látkami, jako například s insekticidy a fungicidy. Takovými vhodně kombinovatelnými účinnými látkami jsou například Heptenophos, Endosulfan, Methomyl, O- [ 5-chlor-l- (1-methylethyl) -lH-l,2,4-triazol-3-yl ] -O,O-diethylfosforthioát, 2- [ Γ-methylpropy 1)fenylmethy 1karbamát a Pyrazophos.
Následující příklady slouží к bližšímu objasnění vynálezu, aniž by rozsah vynálezu nějakým způsobem omezovaly. Procenta a díly jsou míněny hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.
Příklad 1
Smísením dále uvedených složek byly připraveny vždy 40% emulzní koncentráty Triazophosu následujícího složení:
59,7 % Triazophosu (technické čistoty) % v xylenu, což odpovídá 40 % na 100 procent Triazophos;
13,6 % směsi emulgátorů, která sestává z vápenaté soli alkylbenzensulfonové kyseliny, polyglykoletherů ricinového oleje a tributylfenopolyglykoletheru;
zbytek do 100 % xylen 4- stabilizační složky.
Vedle směsi prosté stabilizátoru se jako stabilizační složky přidají acetanhydrid, β-pinen jakož i kombinace acetanhydridu a β-pinenu. Množství stabilizátoru, jakož i vý8 sledek po skladování výsledných koncentrátů při zvýšených teplotách jsou patrny z tabulky I. Výsledek ukazuje, že pouze ty emulzní koncentráty, které obsahovaly kombinaci anhydridu kyseliny octové a β-pinenu, zůstaly prosty penvných částic.
Tabulka I
Výsledek skladování, vznik pevných částic Složky stabilizátoru
| (podíl v koncentrátu) | po 3 měsících při 40 °C | po 2 měsících při 50 °C |
| a) žádné | + | 4- |
| b) 3 % acetanhydridu | 4- | + |
| c) 5 % acetanhydridu | 4- | 4- |
| d) 2, 3, 5 a 10 % β-pinenu | 4- | 4- |
| e) 2 % acetanhydridu 4- | — | — |
| 2 % β-pinenu f) 3 % acetanhydridu -h | _ | _ |
| 3 % β-pinenu g) 3 % acetanhydridu 4- | _ | _ |
| 5 % β-pinenu | ||
| Vysvětlivky к tabulce: | ||
| + = vznik pevných částic | ||
| — = nedochází ke vzniku pevných částic |
P ř í к 1 a d 2
Smísením dále uvedených složek se připraví vždy 40% emulzní koncentráty Triazophosu následujícího složení:
51.5 % Triazaphosu (technické čistoty, 78 procentní v xylenu, což odpovídá 40 % vztaženo na 100% Triazophos;
13.6 % směsi emulgátorů, sestávající z vápenaté soli alkylbenzensulfonové kyseliny, polyglykoletherů ricinového oleje a tributylfenolpolyglykoletheru;
zbytek do 100 % xylenu + stabilizační složky.
Vedle směsi prosté stabilizátoru bylo při dáváno: acetanhydrid, β-pinen jakož i kombinace acetanhydridu a epichlorhydrinu jako stabilizační složky. Vyšší přídavek epichlorhydrinu než 3 % není možný, protože při obsahu nad 3 % epichlorhydrinu je zřetelně patrný pokles účinné látky Triazophosu při skladování.
Množství stabilizátoru jakož i výsledek po skladování výsledných koncentrátů při vyšších teplotách je patrný z tabulky II. Tento výsledek ukazuje, že pouze ty emulzní koncentráty, které obsahovaly kombinaci acetanhydridu a β-pinenu, zůstaly při skladovacích pokusech i při 50 °C prosty pevných částic.
Tabulka II
Stabilizační složky (podíl v koncentrátu)
Výsledek skladování, vznik pevných částic po 3 měsících při 40 °C po 2 měsících při 50 °C
| a) žádné | 4- | + |
| b) 4 % acetanhydridu | 4- | + |
| c) 2, 3, 5 a 10 % β-pinenu | 4- | 4- |
| d) 3 % acetanhydridu 4- | 4- | + |
| 3 % epichlorhydrinu | ||
| e) 4 % acetanhydridu 4- | — | 4- |
| 1 % epichlorhydrinu |
Výsledek skladování, vznik pevných částic Stabilizační složky (podíl v koncentrátu) po 3 měsících při 40 °C po 2 měsících při 50 °C
f) 4 % acetanhydridu + —+ % epichlorhydrinu
g) 3 % acetanhydridu + —— % /-pinenu
h) 3 % acetanhydridu -|- —— % /3-pmenu
i) 4 % acetanhydridu + —— % β-pinenu
j) 4 °/o acetanhydridu + —— % (-pínenu
k) 4 % acetanhydridu + —— % (-pínenu.
l) 5 % acetanhydridu + —— % (-pínenu
Vysvětlivky k tabulce:
+ = vznik pevných částic — = nedochází ke vzniku pevných částic
Příklad 3
Připraví se analogicky jako v příkladu 2 vždy 40% emulzní koncentráty Triazophosu o složení jako je uvedeno v příkladu 2, avšak za přídavku stabilizačních složek uvedených v tabulce 3. Vedle směsi prosté stabilizátorů bylo jako stabilizátoru používáno přídavku: acetanhydridu, anhydridu kyseliny propionové, 2,3-dihydropyranu jakož i kombinace acetanhydridu vždy s epichlorhydridem, 2,3-dihydropyranem a (-pínenem, jakož i anhydridu kyseliny propionové a β-pinenu.
Množství stabilizátorů jakož i výsledek po skladování výsledných koncentrátů při zvýšených teplotách je uveden v tabulce III. Tento výsledek ukazuje, že pouze vzorky obsahující přídavek 2,3-dihydropyranu a acetanhydridu a (-prnenu + anhydridu kyseliny propionové zůstávají při skladovacích pokusech prosty pevných částic i při teplotách 50 ’°C.
Tabulka III
Stabilizační složky (podíl v koncentrátu)
Výsledek skladování, vznik pevných částic po 3 měsících při 40 °C po 2 měsících při 50 °C
a) žádné
b) 4 % acetanhydridu
c) 4 % anhydridu propionové kyseliny
d) 4 a 5 % 2,3-dihydropyranu
e) 4 % acetanhydridu + % epichlorhydrinu
f) 3 % acetanhydridu + % 2,3-dihydropyranu
g) 3 % acetanhydridu + % 2,3-dihydropyranu
h) 3 % anhydridu propionové kyseliny + % (-pmenu
i) 4 % anhydridu propionové kyseliny + % (3pínenu
Vysvětlivky k tabulce:
+ = vznik pevných částic — = nedochází ke vzniku pevných částic
Příklad 4
Analogickým postupem jako v příkladu 2 se připraví vždy 40% emulzní koncentráty Triazophosu o složení uvedeným v příkl. 2, avšak za přídavku stabilizačních složek uvedených v tabulce IV. Vedle směsi prosté stabilizátorů byl přidáván acetanhydrid, a-pinen, jakož i kombinace acetanhydridu s a
-pinenem. Množství stabilizátoru jakož i výsledek po skladování výsledných koncentrátů při zvýšených teplotách je uveden v tabulce IV. Výsledek ukazuje, že pouze ty emulzní koncentráty, které obsahovaly kombinace acetanhydridu s α-pinenem zůstaly při skladovacích pokusech prosty pevných částic.
Tabulka IV
Výsledek skladování, vznik pevných částic Stabilizační složky
| (podíl v koncentrátu) | po 3 měsících při 40 °C | po 2 měsících při 50 °C |
| a) žádné | 4- | 4- |
| bj 4 % acetanhydridu | + | 4- |
| c) 2, 3, 5 a 10 % a'-pinenu | 4- | 4- |
| d) 3 % acetanhydridu + 3 % ai-pinenu | — | — |
| e) 3 % anhydridu kyseliny octové + 5 % a-pinenu | ||
| f) 3 % acetanhydridu 4- — 10 % a-pinenu Vysvětlivky к tabulce: + = vznik pevných částic — = nedochází ke vzniku pevných částic |
Příklad 5
Smísením dále uvedených složek byly připraveny vždy 25% emulzní koncentráty Triazophosu následujícího složení:
32,9 % Triazophosu (technické čistoty), 76% xylenu, což odpovídá 25 % vztaženo na 100% Triazophos;
14,3 % směsi emulgátorů, sestávající z vápenaté soli alkylbenzensulfonové kyseliny, polyglykoletherů ricinového oleje a oleylalkoholpolyglykoletheru, zbytek do 100 % xylenu + stabilizačních složek.
Vedle směsi prosté stabilizátorů byl přidáván acetanhydrid, β-pinen jakož i kombinace acetanhydridu a β-pinenu, jakožto stabilizační složky.
Množství stabilizátoru jakož i výsledek po skladování výsledných koncentrátů při zvýšených teplotách jsou uvedeny v tabulce V. Výsledek ukazuje, že pouze ty emulzní koncentráty, které obsahovaly kombinaci acetanhydridu a β-pinenu, zůstaly po skladování prosty pevných částic.
Tabulka V
Stabilizační složky (podíl v koncentrátu)
Výsledek skladování, vznik pevných částic po 3 měsících při 40 °C po 2 měsících při 50 °C
| a) žádné | +' | 4- |
| b) 2 % acetanhydridu | 4-' | 4- |
| c) 3 a 5 % β-pinenu | 4- | 4-' |
| d) 2 % acetanhydridu 4- | — | — |
| 3 % β-pinenu | ||
| e) 2 % acetanhydridu 4- | — | — |
| 5 % β-pinenu |
Vysvětlivky к tabulce:
4- = vznik pevných částic — = nedochází ke vzniku pevných částic
P ř í k 1 a d 6
Analogicky podle příkladu 2 byly připraveny vždy 40% emulzní koncentráty Triazophosu o složení, které je uvedeno v příkladu 2, avšak za přídavku stabilizačních složek uvedených v tabulce VI. Vedle směsi prosté stabilizátorů byly jako stabilizační složky přidávány: acetanhydrid, terpentinový olej, jakož i kombinace acetanhydridu vždy s epichlorhydridem a terpentinovým olejem. Používaný terpentinový olej obsahoval 17,1 hmotnostních % β-pinenu.
Množství stabilizátoru jakož i výsledek po skladování výsledných koncentrátů při zvýšených teplotách jsou uvedeny v tabulce VI.
Výsledek ukazuje, že pouze ty emulzní koncentráty, které obsahovaly kombinace acetanhydridu a terpentinového oleje, zůstaly při skladovacích pokusech prosty pevných částic i při teplotě 50 °C.
Stabilizační složky (podíl v koncentrátu)
a) žádné
b) 4 % acetanhydridu
c) 5, 10, 15 a 20 % terpentinového oleje
d) 4 % acetanhydridu + % · epichlorhydrinu
e) 4 % acetanhydridu + % epichlorhydrinu
f) 2 % acetanhydridu + % terpetinového oleje
g) 2 % acetanhydridu + % terpentinového oleje
h) 2 % acetanhydridu + % terpentinového oleje
i) 2 % acetanhydridu + % terpentinového oleje
j) 3 % ' acetanhydridu + % terpentinového oleje
k) 3 % acetanhydridu + % terpentinového oleje
l) 3 % acetanhydridu + % terpentinového oleje
m) 3 % acetanhydridu + % terpentinového oleje
n) 4 % acetanhydridu + % ’ terpentinového oleje
o) 4 % acetanhydridu + % terpentinového oleje
p) 4 % acetanhydridu + % terpentinového oleje q 4 % acetanhydridu + % terpentinového oleje
Vysvětlivky k tabulce:
+ = vznik pevných částic — = nedochází ke vzniku pevných částic
Příklad 7
Smísením dále uvedených složek byly připraveny vždy 40% emulzní koncentráty Triazophosu následujícího složení:
49,4 % Triazophosu (technické čistoty)
81% v xylenu, což odpovídá 40 % vztaženo na 100% Triazophos;
20,0 % směsi emulgátorů, sestávající z vápenaté soli alkylbenzensulfonové kyseliny a polyglykoletheru ricinového oleje zreagoTabulka VI
Výsledek skladování, vznik pevných částic po 3 měsících při 40 °C po 2 měsících při 50 °C +
+ +
+ váného s 10 mol diketenu, zbytek do 100% xylenu + stabilizačních složek a vody.
Ke koncentrátům bylo přidáváno ' stoupající množství vody a vedle směsi prosté stabilizátorů byly jako stabilizátory přidávány acetanhydrid, β-pinen jakož i kombinace acetanhydridu vždy s epichlorhydridem a β-pinenem.
Množství vody, množství stabilizátoru jakož i výsledek po skladování výsledných koncentrátů při zvýšených teplotách jsou uvedeny v tabulce VII.
Tyto pokusy slouží ke zjištění zatížitelnosti stabilizovaných emulzních koncentrátů vodou.
Výsledek je překvapující: zatímco vzorky stabilizované kombinace acetanhydridu a β-pinenu zůstávají prosty pevných částic při obsahu vody 0,25 % i po 3měsíčním skladování při teplotě 50 °C, vykazují vzorky s přídavkem ostatních stabilizátorů tvorbu pevných částic při obsahu vody 0,06 °/o.
Tabulka VII
| Stabilizační složky (podíl v koncentrátu) | Obsah vody v koncentrátu (v %) | Vznik pevných částic po 3 měsících skladování při 50 0C |
| a) žádné | 0,06 | + |
| b) 4 % acetanhydridu | 0,06 | + |
| c) 4 % acetanhydridu + 1 % epichlorhydrinu | 0,06 | + |
| d) 3 % jž-pínenu | 0,06 | |
| e) 3 % acetanhydridu + 3 % /--рШе^ | 0,06 | |
| f) 3 % acetanhydridu + 3 % /-pmenu | 0,1 | |
| g) 3 % acetanhydridu + 3 % /3-pÍnenu | 0,15 | — |
| h) 3 % acetanhydridu + 3 % /?-prnenu | 0,2 | - |
| i) 3 % acetanhydridu + 3 % /3prnenu | 0,25 |
Vysvětlivky k tabulce:
+ = vznik pevných částic — = nedochází ke vzniku pevných částic
Claims (2)
- PREDMET vynálezu1. Emulgovatelné pesticidní koncentráty sestávající z O-(l-fenyl-l,2,4-triazol-3-yl)-O,O-diethylesteru thiofosfcrečné kyseliny, emulgátorů, rozpouštědel 'a stabilizátorů, vyznačující se tím, že jako stabilizátor obsahují 2 až 6 hmotnostních % anhydridů monokarboxylových kyselin se 2 až 5 atomy uhlíku v kombinaci se 2 až 10 hmotnostními procenty α-pinenu, /3pmenu, terpentinového oleje, 2,3-dihydropyranu nebo jejich směsí, vždy vztaženo na hmotnost emulgovatelného koncentrátu.
- 2. Koncentráty podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako stabilizátor obsahují anhydrid octové kyseliny a/nebo anhydrid propionové kyseliny v kombinaci s β-pinenem.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2730463A DE2730463C2 (de) | 1977-07-06 | 1977-07-06 | Stabilisierte Pestizide auf Basis von ThiophosphorsSureestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199735B2 true CS199735B2 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=6013250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS784519A CS199735B2 (en) | 1977-07-06 | 1978-07-06 | Emulsible pesticidal concentrates |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR220716A1 (cs) |
| BR (1) | BR7804332A (cs) |
| CS (1) | CS199735B2 (cs) |
| DD (1) | DD137589A5 (cs) |
| DE (1) | DE2730463C2 (cs) |
| FR (1) | FR2396508A1 (cs) |
| GB (1) | GB2000975B (cs) |
| GR (1) | GR72856B (cs) |
| HU (1) | HU176803B (cs) |
| IT (1) | IT1096989B (cs) |
| MX (1) | MX6029E (cs) |
| PH (1) | PH13876A (cs) |
| TR (1) | TR19938A (cs) |
| ZA (1) | ZA783852B (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5198455A (en) * | 1989-01-03 | 1993-03-30 | Rohm And Haas Company | Organic stabilizers |
| US5268177A (en) * | 1990-08-06 | 1993-12-07 | Miles Inc. | Method for reducing deflagration of azinphos-methyl |
-
1977
- 1977-07-04 TR TR19938A patent/TR19938A/xx unknown
- 1977-07-06 DE DE2730463A patent/DE2730463C2/de not_active Expired
-
1978
- 1978-07-03 GR GR56665A patent/GR72856B/el unknown
- 1978-07-04 AR AR272834A patent/AR220716A1/es active
- 1978-07-04 IT IT25318/78A patent/IT1096989B/it active
- 1978-07-04 DD DD78206507A patent/DD137589A5/xx unknown
- 1978-07-05 HU HU78HO2085A patent/HU176803B/hu unknown
- 1978-07-05 ZA ZA00783852A patent/ZA783852B/xx unknown
- 1978-07-05 BR BR7804332A patent/BR7804332A/pt unknown
- 1978-07-06 PH PH21338A patent/PH13876A/en unknown
- 1978-07-06 MX MX787209U patent/MX6029E/es unknown
- 1978-07-06 CS CS784519A patent/CS199735B2/cs unknown
- 1978-07-06 FR FR7820175A patent/FR2396508A1/fr active Granted
- 1978-07-06 GB GB7829043A patent/GB2000975B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2730463B1 (de) | 1979-01-04 |
| FR2396508B1 (cs) | 1983-08-26 |
| GR72856B (cs) | 1983-12-09 |
| ZA783852B (en) | 1979-07-25 |
| GB2000975A (en) | 1979-01-24 |
| DE2730463C2 (de) | 1979-08-30 |
| AR220716A1 (es) | 1980-11-28 |
| DD137589A5 (de) | 1979-09-12 |
| FR2396508A1 (fr) | 1979-02-02 |
| IT1096989B (it) | 1985-08-26 |
| MX6029E (es) | 1984-10-01 |
| BR7804332A (pt) | 1979-04-17 |
| IT7825318A0 (it) | 1978-07-04 |
| PH13876A (en) | 1980-10-24 |
| HU176803B (en) | 1981-05-28 |
| GB2000975B (en) | 1982-02-10 |
| TR19938A (tr) | 1980-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5334585A (en) | Pyrethroid microemulsion compositions and method for controlling insects therewith | |
| KR100404645B1 (ko) | 곤충방제를위한유화가능한조성물 | |
| KR20030051896A (ko) | 마이크로에멀젼화 농화학 농축액 | |
| US20080188534A1 (en) | Agrochemical composition, use and application method of an agrochemical composition | |
| KR950001959B1 (ko) | 수중유형(oil-in-water) 살충성 에멀션 | |
| US4814000A (en) | Stabilized herbicide composition based on meta-biscarbamates | |
| CA1337505C (en) | Aqueous formulations and their use | |
| RU2045183C1 (ru) | Синергитическая инсектицидная композиция | |
| UA128229C2 (uk) | Стабільна рідка агрохімічна композиція | |
| US3683078A (en) | Transparent toxicant compositions | |
| US5389665A (en) | Fungicidal formulations | |
| US5234919A (en) | Water soluble, highly active dimethoate formulations in an alcohol/ester solvent system | |
| CS199735B2 (en) | Emulsible pesticidal concentrates | |
| CS235047B2 (en) | Chemically stable herbicide | |
| US3986862A (en) | Emulsifiable liquid concentrates containing 4-amino-6-t-butyl-3-(methylthio)-1,2,4-triazin-5-one and 2-chloro-n-(2,6-diethylphenyl)-n-methoxymethylacetamide | |
| HU191070B (en) | Wood-protecting agent concentratum for preserving wood and wooden structural materials | |
| KR100281198B1 (ko) | 살충방법 및 살충제 조성물 | |
| US4871388A (en) | Herbicidal liquid concentrate compositions | |
| EP1385375B8 (en) | Insecticidal composition having improved storage stability | |
| US3903273A (en) | Parathion containing liquid insecticidal concentrates | |
| CS240995B2 (en) | Insecticide agent and production method of its effective compound | |
| US5079238A (en) | Stabilized O-halopyridylphosphate compositions and method of use | |
| AU2002312741A1 (en) | Insecticidal composition having improved storage stability | |
| WO2000008927A1 (fr) | Formulations phytosanitaires a forte teneur en matiere active | |
| US4216213A (en) | Acaricidal and insecticidal compositions |