KR20030051896A - 마이크로에멀젼화 농화학 농축액 - Google Patents

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Abstract

마이크로에멀젼화(a) 알킬 알카노에이트와 (B) 다가 알콜, 다가 알콜 응축물 또는 이들의 혼합물 및 (C) 1 이상의 계면활성제의 배합물인 소수성 농화학 농축액을 제공하며, 신규한 조성물은 저장 안정성, 적용 용이성, 생태학적 및 독성학적 선호성이 있고, 물로 희석시 목적 적용예에서 양호한 생물학적 효능을 가지는 식물 처리 조성물로서 유용하다.

Description

마이크로에멀젼화 농화학 농축액{MICROEMULSIFIABLE AGROCHEMICAL CONCENTRATE}
농업적으로 활성인 화학물질(농화학물질)은 비교적 수용성인 경우, 시판 간능한 형태로서의 상기 물질을 제조, 저장 및 선적하는 것이 비교적 확실하다. 그러나, 다수의 농화학물질은 소수성이어서, 제조자는 최종 사용자에게 단위 부피 당 활성 성분의 최대 부하를 전달하는 안정한 제제로서 상기 물질을 제조하기 위한 적당한 수단을 발견하는 데에 있어서 어려움에 직면한다. 이를 행하는 한 수단은 예컨대, 수용성 백 또는 용기에 캡슐화된 습윤성 분산가능한 과립(WDG) 또는 습윤성 분말(WP)과 같은 건조 제제로서 제조하는 것이다. 상기 건조 제제는 부하 전달 관점에서 뿐 아니라, 취급 및/또는 작업자 안전 관점에서도 매력적이지만, 모든 소수성 농화학물질이 건조 제제화될 수 있는 것은 아니다.
한정된 수 용해성을 가진 농화학물질로 농축된 액체 제제를 제조하기 위한 가장 직접적인 접근법은 방향족 유기 용매 시스템을 사용함으로써 달성되었다. 상기 시스템에서, 크실렌 또는 케로센과 같은 방향족 유기 용매는 관심있는 농화학 화합물을 용해시키기 위해 사용된다.
통상, 계면활성제가 농화학-용매 조성물에 첨가되어 에멀젼 농축액을 형성한다. 계면활성제-에멀젼화제는 실제 사용 전 및 도중에, 즉, 특정 위치에 적용하기 전 및 도중에 다수의 방법으로 농화학물질과 상호작용한다. 계면활성제는 처음에 용매 또는 비활성 담체 매질에서, 예컨대, 제초제와 함께 농화학물질을 확산 및/또는 에멀젼화하고, 계면활성제 조성물은 또한 침투제, 전착제, 고착제, 안정화제 및 습윤제로서 작용할 수 있다. 계면활성제 조성물은 식물상의 소적을 건조시키는 속도 및 잔류 액체 또는 결정의 성질에 영향을 미친다. 계면활성제는 재습윤 특성 및 빗물 고착을 비롯한 농화학 물질의 풍화(weathering) 특성에 영향을 미친다.
이들 제제 중의 휘발성 유기 화합물의 존재는 계면활성제와 함께 안정한 에멀젼화 농화학 농축액(EC)를 제조할 수 있게 한다. 각 EC 제제가 농화학 물질 시장에서 주요 역할을 수행했었고, 계속 수행할지라도, 상기 제제는 통상 매우 휘발성인 유기 화합물을 상당량 사용하는 것으로 인해 심각한 단점을 가진다. 이들 매우 휘발성인 유기 화합물의 일부는 전체적으로, 특히 생태적 및 독성학적 성질 면에서 만족스럽지 않다. 하나의 추가적인 특징으로서, 농업 화학 시장에서 점차 중요한 것으로 여겨지고 있는 것은 발간된 U.S.Environment Protection Agency regulations에 의해 판단된 바와 같은 눈의 불편을 감소시키는 특성이다.
마이크로에멀젼(ME) 기술은 상기 농화학 EC 제제의 단점을 해결하기 위한 가능한 접근법으로서 찾아낸 것이다. 일반적으로, 마이크로에멀젼은 3 내지 10 mm의 입도를 특징으로 한다. 작은 입도는 EC 제제에 비해 에멀젼을 보다 안정하게 한다. 이들 시스템은 표면 세척제, 페인트 조성물, 오일 회수 시스템, 화장품 제제, 약물 전달 및 살충 제제와 같은 다양한 목적에 매우 유용하다는 것이 입증되었다. 이들 조성물의 바람직한 성질은 의도한 적용예에 따라 명백하게 많이 달라지지만, 이들 모든 조성물은 매우 안정한 에멀젼화 형태의 형성 및 바람직하지 않은 용매의 제한된 사용이라는 장점이 있다.
넓은 범위의 농업적으로 활성인 성분에 적합하고, 목적하는 적용예에서 높은 생물학적 활성을 가지며, 시장에서 겪을 수도 있는 극한 상황하에서도 양호한 화학적 및 물리적 안정성을 가지고, 양호한 생태학적 및 독성학적 성질을 가지며 눈의 불편을 감소시키고 쉽게 물에 희석되어 마이크로에멀젼을 형성할 수 있는 추가적인 마이크로에멀젼화 농화학 농축액의 필요성이 여전히 존재한다.
본 발명은 농업적으로 활성인 화합물을 식물, 해충 또는 이들의 위치에 적용하기 위한 액체 농화학 조성물에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 마이크로에멀젼 또는 마이크로에멀젼 예비농축액 형태의 농업적으로 활성인 화합물의 액체 조성물, 상기 조성물의 제법 및 식물 성장 조절제로서 또는 해충을 박멸하기 위하여 상기 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 개요
(A) 알킬 알카노에이트를 (B) 다가 알콜, 다가 알콜 응축물 또는 이들의 혼합물 및 (C) 1 이상의 계면활성제와 배합한 것은 마이크로에멀젼화 소수성 농화학 농축액에 매우 유익한 시스템이며, 신규한 조성물은 저장 안정성이 있고, 적용에 용이하며, 생태학적 및 독성학적으로 선호되고 물로 희석할 때 목적 적용예에서 양호한 생물학적 효능을 가지는 농화학 물질 조성물로서 유용하다는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 마이크로에멀젼화 가능하고, 저장 안정성이 있으며, 액체이고, 소수성 농화학 물질 또는 알칼 알카노에이트 및 다가 알콜, 다가 알콜 응축물 또는 이들의 혼합물을 포함하는 용매 혼합물 중에 용해된 농화학 물질의 혼합물을 포함하며, 1 이상의 친수성 계면활성제를 포함하는 농화학 농축액을 제공한다. 상기 소수성 농화학 물질 또는 농화학 물질의 혼합물, 용매 혼합물 및 친수성 계면활성제의 상대적 비율은, 상기 농축액이 적절한 물로 희석될 때, 안정한 수중유 마이크로에멀젼이 자발적으로 형성되도록 하는 비율이다. 본 발명의 마이크로에멀젼화 농축액은 눈의 불편을 감소시키고 바람직한 태양에서는 2000년 11월의 Caution Signal Word(U.S.Environmental Protection Agency(EPA)의 제한 사항에서도 정의된 바와 같음)의 필요 조건들을 충족시킨다. 상기 Signal Word 분류는 농업 화학 시장에서 생산품에 매우 중요한 것이다. 바람직한 태양에서, 마이크로에멀젼화 농축액(MEC) 및 이에 상응하는 이로부터 형성된 마이크로에멀젼은 거의 투명하다. 다른 바람직한 태양에서, MEC 및 이에 상응하는 마이크로에멀젼은 거의 무취이다. 매우 바람직한 태양에서, MEC 및 상응하는 마이크로에멀젼은 거의 투명하고, 거의 무취이며, "Caution Signal Word"의 요구사항을 충족시키거나 초과한다.
본 발명의 상세한 설명
본 발명은 적절한 물로 희석할 때 특히 식물을 처리하는 데에 유용한 안정한 수중유 마이크로에멀젼을 형성하는, 다음을 포함하는 마이크로에멀젼화 농화학 농축액("MEC")를 제공한다:
(a) 소수성 농화학 물질 또는 소수성 농화학 물질의 혼합물,
(b) (i) 알킬 알카노에이트인 제1 용매; (ii) 다가 알콜, 다가 알콜 응축액 또는 이들의 혼합물인 제2 용매; 및
(c) 1 이상의 계면활성제;
이때, (a), (b) 및 (c) 성분의 상대적 비율은, 상기 농축액을 적절한 물로 희석하였을 때, 안정한 수중유 마이크로에멀젼을 자발적으로 형성되도록 하는 비율이다.
본원에서 사용된 "농화학 물질"은 자연적으로 또는 합성적으로 얻어진 식물, 해충 또는 이들의 위치에 적용하여 바람직한 생물학적 활성을 나타내는 화학석 성분을 의미한다. 본원에서 사용된 "생물학적 활성"은 병원균, 기생충 또는 식물내에 또는 식물상에 존재하는 사육 유기물(feeding organism)과 같은 해충에서의 동시적, 억제적, 조절적, 치료적, 독성 또는 치명적 반응을 이끌어내는 수단 또는 식물, 해충 또는 구조물의 위치에서 상기 반응을 이끌어내는 수단을 의미한다. "식물"은 모든 음식, 섬유, 먹이 및 마초 농작물(수확, 파종 및 종자 처리 전 및 후), 나무, 잔디 및 관상품들을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 농화학 물질 성분의 예로는 화학적 농약(chemical pesticide) [예컨대, 제초제(herbicide), 살초제(algicide), 살진균제(fungicide), 살균제(bactericide), 살바이러스제(viricide), 살충제(insecticide), 살비제(acaricide), 미티사이드(miticide), 살선충제(nematocide) 및 몰루시사이드(molluscicide)], 제초제 완화제, 식물 성장 조절제, 비료 및 영양분, 가메토사이드(gametocide), 고엽제, 건조제, 이들의 혼합물 등을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다.
"농화학 물질"과 관련해서 본 명세서에서 사용된 "소수성"은 25 ℃에서 상당한 양까지 물에 용해되지 않는 것, 보다 구체적으로 약 2 %w/v 이하의 수용해도를 가지며, 보다 구체적으로는 약 1 % w/v의 수용해도를 가지는 것을 의미한다.
본 명세서에서 사용된 "계면활성제"는 발포, 습윤, 분산 및 에멀젼화 성질을 제공할 수 있으며, 양이온, 음이온, 비이온 또는 양쪽이온성인 표면 활성제로서 작용하는 화학 물질을 의미한다.
적절한 알킬 알카노에이트 에스테르 용매(b)(i)는 옥소-헥실, 옥소-헵틸, 옥소-옥틸, 옥소-2-에틸-헥실, 옥소-노닐, 옥소-데실, 옥소-도데실 및 옥소-트리데실 포르메이트, 아세테이트, 프로파노에이트 및 부타노에이트와 같은 C6-C13알킬 C1-4 알카노에이트를 포함하며, 바람직하게는 C6-C13-알킬 아세테이트를 포함한다. 이들 물질은 일반적으로 시판되고 있는 것이거나, 또는 당업자에 의해 용이하게 제조될 수 있다. 다수의 전술한 알킬 아세테이트는 시판되고 있다. 특히 유리한 C6-C13-알킬 아세테이트는 엑손 모빌 코포레이션에서 "Exxate"라는 상표명으로 시판된다.
적절한 다가 알콜 및 폴리피드릭 알콜 응축물(b)(ii)은 폴리프로필렌 글리콜; 디프로필렌 글리콜; 폴리C2-6알킬렌 글리콜 및 유도체들, 바람직하게는 폴리프로필렌 글리콜[분자량 2000-4000], 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌 폴리옥시에틸렌글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌글리콜[분자량2000-6000 amu], 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 350, 550, 750, 2000, 5000과 같은 폴리C2-6알킬렌 글리콜 및 유도체들; 글리세롤; 에톡실레이트화 글리세롤; 프로폭시레이트화 글리세롤; 당알콜 및 이들의 알콕실레이트화 유도체, 예를 들어, 크실리톨, 만니톨, 소르비톨, 에톡실레이트화 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨; 글리세롤트리아세테이트; 헥실렌 글리콜(2-메틸-2,4-펜탄디올); 1,3-부틸렌 글리콜; 1,2,6-헥산트리올; 에토헥사디올 USP (2-에틸-1,3-헥산디올); C15-C18비시날 글리콜 및 트리메틸올프로판의 폴리옥시프로필렌 유도체, 7개 이하의 단쇄, 바람직하게는 4개 탄소의 지방족 글리콜 및 글리세린을 포함한다.
본 발명의 한 태양에서, MEC는 제1 및 제2 용매 (b)(i) 알킬 알카노에이트 에스테르 및 (b)(ii) 다가 알콜, 다가 알콜 응축물 또는 이들의 혼합물에 더하여, (b)(iii) 수혼화성 용매인 추가 성분을 포함한다.
적절한 수혼화성 용매(b)(iii)는 테트라히드로푸르푸릴 알콜, 감마-부티로락톤, N-메틸-2-피롤리돈, 테트라메틸우레아, 디메틸술폭시드, N,N-디메틸아세트아미드 및 디메틸포름아미드를 포함하며, 바람직한 것은 테트라히드로푸르푸릴 알콜, 감마-부티로락톤, N-메틸-2-피롤리돈, 트리에틸포스페이트 및 프로필렌 카보네이트를 포함한다.
계면활성제(c)는 단일 계면활성제일 수 있으나, 바람직한 태양에서는 제1 양이온성 계면활성제(c)(i) 및 제2 비이온성 계면활성제(c)(ii)를 포함하는 계면활성제 혼합물이 가장 유리하다. 제1 및 제2 계면활성제 성분 각각은 필요하다면 1 이상의 필수형 계면활제로 이루어질 수 있다.
상기 계면활성제 물질(c)의 예로는
(c)(i) 1 이상의 폴리C2-4알콕실레이트화 C14-20지방 아민, 바람직하게는 폴리C2-4알콕실레이트화 C12-18지방 아민, 가장 바람직하게는 폴리C2-4알콕실레이트화 수지(獸脂)(tallow) 아민으로 구성된 군으로부터 선택된 양이온성 계면활성제를 포함한다. 상기 성분의 폴리C2-4알콕실레이트화 부분은 분자 당 2-8(보다 바람직하게는 2-5)개의 반복부로 존재하거나 또는 분자 당 약 14 내지 약 18(보다 바람직하게는 약 16)개의 반복부로 존재하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -[EO]2-20및 이들의 혼합물로 존재한다. 특히 유용한 아민 화합물은 TA-2, -3, -4, -5, -6, -7, -7, -8, -9, -10, -11, -12, -13, -14, -15, -16, -17, -18, -19 및 -20(Stepan)과 같은 Toximuls 및 이들의 혼합물을 포함한다. 추가의 적절한 양이온성 계면활성제는 예컨대 위트카미드(Witco)와 같은 지방산 알카놀 아미드를 포함한다.
(c)(ii) (1), (2) 및 (3)으로 구성된 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제;
(1) 1 이상의 제1 폴리알킬렌 옥시드 블록부 및 제2 폴리알킬렌 옥시드 블록부를 가지는 폴리C2-4알킬렌 옥시드 블록 공중합체의 모노 C2-6알킬 에테르로서 상기 제1부의 폴리알킬렌 옥시드는 상기 제2부의 폴리알킬렌 옥시드와 상이한 것; 바람직하게는, C2-6알킬 에테르 부는 알킬렌 옥시드 블록 공중합체의 C3-5알킬 에테르, 보다 바람직하게는 C4알킬 에테르이다. 보다 바람직하게는, 알킬렌 옥시드 블록 공중합체 부분은 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 공중합체인 것이다. 바람직하게는 에틸렌 옥시드 부분은 블록 공중합체의 약 10 내지 약 90 몰%에서 약 25 내지 약 75 몰%를 나타낸다. 특히 바람직한 물질은 NS-500LQ(Witco에서 시판)의 상표명으로 시판된다.
(2) 캐스터유와 폴리C2-4알킬렌 옥시드의 축합 생성물. 바람직하게는 알킬렌 옥시드부가 에틸렌 옥시드이다. 바람직하게는 알콕실화도는 캐스터유 몰 당 알킬렌 옥시드 약 10 내지 약 100 몰이며, 보다 바람직하게는 캐스터유 몰 당 알킬렌 옥시드 약 20 몰 내지 약 70몰이다. 매우 바람직한 알콕실화 캐스터유는 Witco에서 상표명 CO360으로 시판한다.
(3) 지방산 기가 동일하거나 또는 상이할 수 있는 C12-24지방산 및 폴리C2-4알킬렌 옥시드의 모노 또는 디에스테르. 바람직하게는 지방산 기는 상기 2 기가 존재하는 경우에 동일하다. 보다 바람직하게는 지방산 기는 C12-20지방산기, 보다 바람직하게는 C12-18지방산기, 가장 바람직하게는 라우로일, 올레익, 카프릴릭 또는 미리스톨레익 지방산 기가 있다. 추가로, 폴리C2-4알킬렌 옥시드부는 폴리에톡시가 바람직하고, 폴리C2-4알킬렌 옥시드부의 알킬렌 옥시드 기의 수는 약 2 내지 약 40 반복부가 바람직하다. 이 형태의 매우 바람직한 물질은 Kessco PEG 400DL(Stepan) 및 Emerest 2620 (Cognis)를 포함한다.
본 발명의 일 태양에서, MEC는 제1 및 제2 계면활성제 (c)(i) 및 (c)(ii)의 혼합물에 추가하여, 추가 성분 (c)(iii) 음이온성 계면활성제를 포함한다.
적절한 음이온성 계면활성제 (c)(iii)는 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-C10-15알킬-오메가-히드록실 포스페이트 또는 설페이트 및/또는 C10-13알킬벤젠술폰산을 포함한다. 바람직하게는, 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-C10-15알킬-오메가-히드록실 포스페이트 또는 설페이트는 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-트리데실-오메가-히드록시 포스페이트 또는 설페이트이다. 또한, 상기 화합물의 (옥시-1,2-에탄디일)부는 분자 당 약 3 내지 약 9, 바람직하게는 약 6개의 반복 유닛으로 존재한다. 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-C10-15알킬-오메가-히드록시 포스페이트의 적절한 화합물은 Stepfac 8181(Stepan)으로 시판된다. C10-13알킬벤젠술폰산의 적절한 화합물은 Biosoft S-100(Stepan)이다. 추가적인 적절한 음이온성 계면활성제는 -[EO]2-20-디 및 트리스티릴페놀, 노닐페놀, 디노닐페놀 및 옥틸페놀과 같은 에톡실레이트화 알킬 페놀의 포스페이트 및 설페이트 유도체를 포함한다.
포스페이트 또는 설페이트기의 염이 바람직한 경우, 상기 염은 염기가 농화학 물질을 비롯한 임의의 기타의 요소와 상용 불가능하지 않은 한 임의의 염기와의 염이 될 수 있다. 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모니아 또는 유기 아민, 예컨대, 모르폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 모노-, 디- 또는 트리- 저급 알킬아민, 예를 들어, 에틸-, 디에틸-, 트리에틸- 또는 디메틸-프로필아민 또는 모노-, 디- 또는 트리-히드록시-저급 알킬아민, 예를 들어, 모노-, 디- 또는 트리-에탄올아민의 포스페이트 염이 특히 적합하다.
매우 바람직한 태양에서, 성분(c)은 각각 (c)(i) 폴리C2-4알콕실레이트화 지방 아민 및 (c)(iii)C9-17알킬-(OCH2CH2)n-O-포스페이트을 포함한다. 유리하게는 MEC의 pH는 (c)(i) 양이온 및 (c)(iii) 음이온성 계면활성제의 비율 및 양을 조정함으로써 특정 농화학 물질에 적응하기 위해 최적화될 수 있다. 더 추가적인 양이온성 계면활성제가 필요하다면 혼합물에 첨가될 수 있다.
또 다른 매우 바람직한 태양에서, 성분(c)(ii)은 캐스터유 및 폴리C2-4알킬렌옥시드의 축합 생성물; 제1 폴리알킬렌 옥시드 블록부 및 제2 폴리알킬렌 옥시드 블록부를 갖는 폴리C2-4알킬렌 옥시드 블록 공중합체의 모노 C2-6알킬 에테르로서, 상기 제1부의 폴리알킬렌 옥시드는 상기 제2부의 폴리알킬렌 옥시드와는 상이한 것; 및 C12-24지방산 및 폴리C2-4알킬렌 옥시드의 모노 또는 디에스테르로서, 지방산 기가 동일하거나 상이한 것 각각을 포함한다. 더 추가하여 비이온성 계면활성제를 필요하다면 첨가할 수 있다.
가장 매우 바람직한 태양에서, 성분(c)은 각각 (c)(i) 폴리C2-4알콕실레이트화 지방 아민, (c)(ii) 캐스터유 및 폴리C2-4알킬렌옥시드의 축합 생성물; 제1 폴리알킬렌 옥시드 블록부 및 제2 폴리알킬렌 옥시드 블록부를 갖는 폴리C2-4알킬렌 옥시드 블록 공중합체의 모노 C2-6알킬 에테르로서, 상기 제1부의 폴리알킬렌 옥시드는 상기 제2부의 폴리알킬렌 옥시드와는 상이한 것; 및 C12-24지방산 및 폴리C2-4알킬렌 옥시드의 모노 또는 디에스테르로서, 지방산 기가 동일하거나 상이한 것, 및 (c)(iii)C9-17알킬-(OCH2CH2)n-O-포스페이트를 포함한다.
폴리알킬렌기가 언급되는 모든 경우에서, 달리 언급되지 않는다면, 분자 중의 알킬렌 옥시드의 반복부 수는 약 110 이하일 수 있으며, 약 50 이하가 바람직하고, 약 2 내지 약 40이 보다 바람직하다. 알킬렌 옥시드 쇄에서, 바람직한 알킬렌기는 -O-C(R)(R)-C(R)(R)-이고, 이때 R은 독립적으로 수소 또는 전체로서 모든 R기와 2개의 주쇄 탄소 사이의 모든 탄소가 각 형태의 각 반복 단위에서 언급된 특정 알킬렌 기의 탄소 요구조건을 만족시키기 위한 충분한 탄소 원자의 알킬이다. 따라서, 프로필렌 옥시드기는 메틸로서 하나의 R기를 가질 수 있는 반면, 부틸렌 옥시드 기는 에틸로서 하나의 R기를 또는 메틸로서 2개의 R기를 가지는 것(동일한 탄소 원자에 있을 수도 없을 수도 있음)이 바람직할 것이다. 달리 언급하지 않는다면, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 기는 바람직한 알킬렌 옥시드이다.
전술한 바와 같이, 농화학 물질이 용해되어야 하는 유기 용매 혼합물(b)은 2 이상의 용매 혼합물이다. 제1 용매는 (b)(i) 알킬렌 알카노에이트이다. 제2 용매는 (b)(ii) 다가 알콜, 다가 알콜 응축물 또는 이들의 혼합물이다. 선택적으로, 수혼화성 용매(b)(iii) 또한 사용된다. 때로는, 여타 성분의 제제가 본 발명의 요지에서 벗어나지 않으면서 바람직하게 하는 경우, 소량의 추가 수혼화성 용매(b)(iv)를포함할 수 있으나, 추가 수혼화성 용매(b)(iv)의 사용은 필요치 않을 것이다.
농화학 물질이 용해될 수 있는 소량으로 사용될 수 있는 적절한 추가 수혼화성 용매(b)(iv)는 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 미네랄 오일 또는 케로신, 혼합물 또는 치환 나프탈렌, 모노 및 폴리아릴레이트화 방향족 화합물의 혼합물(등록 상표명 SOLVESSO 및 SHELLSOL 및 PETROL SPEZIAL로 시판)과 같은 지방족 및 방향족 탄화수소, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 o-디클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 디부틸 프탈레이트 또는 디옥틸 프탈레이트와 같은 프탈레이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸 에테르, 지방산 에스테르와 같은 에테르 및 에스테르, 예컨대, 시클로헥산온, 헥산올 및 옥탄올과 같은 고급 알콜, 캐스터유, 대두유, 면실유와 같은 식물유 및 이들의 가능한 메틸 에스테르 뿐 아니라 에폭시화된 코코넛유 또는 대두유가 있다.
본 발명의 MEC는 약 0.9 내지 약 1.1 g/ml의 밀도, 예를 들어, 30 rpm에서 스핀들 1 내지 3으로 한 BROOLFIELD 점도계를 이용하여 측정한 결과 25 ℃에서 20-300 cps의 점도, 및 약 3 내지 약 8의 pH를 통상 특징으로 한다. 마이크로에멀젼 소적 입도는 약 20-300 nm의 범위이다.
적절한 소수성 농화학 물질은 물에서 거의 불용성인 것(용해도가 25 ℃에서 통상 약 2%w/v 이하, 보다 구체적으로 약 1 % w/v 이하)이나, 알킬 알카노에이트-다가 알콜 혼합물 단독 또는 임의로 수혼화성 용매와 배합하여-에서 용해성이다. 농화학 물질은 농약을 들 수 있으나, 이것으로 제한되지는 않는다. 농약은 제초제(herbicide), 살충제(insecticide), 미티사이드(miticide),살비제(acaricide), 네마토사이드(nematocide), 엑토파라싯사이드(ectoparasitcides), 살진균제(fungicide), 살균제(bactericide), 살조제(algacide) 및 식물 성장 조절제를 들 수 있으나, 이것으로 제한되지는 않는다. 이들의 화학적 구성 면에서, 이들 농화학 물질은 매우 광범위한 화합물 군들에 속할 수 있다. 적절한 농화학 물질이 속하는 화합물 군의 예로는 아실알라닌, 할로아세트아닐리드, 트리아졸 유도체, 인산 에스테르, 피레트로이드, 벤질산 에스테르, 폴리시클릭 할로겐화 탄화수소, 디페닐 에테르 유도체, 포름아미딘, 스트로빌루린, 아릴옥시페놀시-알칸산 유도체가 있다. 전술한 화합물 군의 적절한 개별적 화합물의 예들은 하기와 같다. 이미 공지된 경우, 관용명이 개별적 화합물을 지시하는 데에 사용된다(q.v. the Pesticide Manual, 10판, 1994, British Crop Protection Council).
할로아세트아닐리드: 디메타클로, 메톨라클로, S-메톨라클로, 프레틸라클로, 2-클로로-N-(1-메틸-2-메톡시에틸)-아셋-2,6-크실리디드, 알라클로, 부타클로, 프로파클로, 디메텐아미드.
디페닐 에테르 유도체:비페녹스, 4-(4-펜틴-1-일옥시)디페닐에테르, 아시플루오르펜, 옥시플루오르펜, 플루오르글리코펜-에틸, 포메사펜, 시스-트랜스-(±)2-에틸-5-(4-페녹시-페녹시메틸)1,3-디옥솔란("디오페놀란").
페녹시프로피온산 유도체:플루아지폽-부틸, 할록시폽-메틸, 할록시폽-(2-에톡시에틸), 플루오로토픽, 페녹사프로페틸, 퀴잘로폽에틸, 프로파퀴자폽, 디클로폽-메틸.
아실알라닌:푸랄악실, 메탈악실, R-메탈악실, 벤조일프롭 에틸, 벤알락실, 옥사딕실, 플람프롭 메틸.
트리아졸 유도체:디페노코나졸, 에타코나졸, 프로피코나졸, 펜코나졸, 트리아디메폰, 에폭시코나졸, 테부코나졸, 브로무코나졸, 펜부코나졸, 시프로코나졸.
인산 에스테르:피페로포스, 아닐로포스, 부타미포스, 아자메티포스, 클로펜빈포스, 디클로르보스, 디아지논, 메티다티온, 아진포스 에틸, 아진포스 메틸, 클로르피리포스, 클로르티오포스, 크로톡시포스, 시아노포스, 데마톤, 디알리포스, 디메토에이트, 디설포톤, 에트림포스, 팜퍼, 플루술포티온, 플루티온, 포노포스, 포르모티온, 헵테노포스, 이소펜포스, 이속사티온, 말라티온, 메포스폴란, 메빈포스, 날레드, 옥시데메톤 메틸, 옥시데프로포스, 파라티온, 폭심, 피리미포스 메틸, 프로페노포스, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 퀴날포스, 설프로포스, 페메포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로로네이트, 페나미포스, 이사조포스, s-벤질-o,o-디이소프로필포스포로티오에이트, 에딘포스, 피라조포스.
피레트로이드:알레트린, 비오알레트린, 비오레스메트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 펜프로파트린, 펜발레레이트, s-펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 퍼메트린, 피레트린, 레스메트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 에토펜프록스, 시플루트린, 시클로프로트린, 테플루트린, 플루펜프록스, 실라플루오펜, 비펜트린, 펜플루트린, 브롬펜프록스.
벤질산 에스테르:브롬프로필레이트, 클로르벤질레이트, 클로르프로필레이트.
폴리시클릭 할로겐화 탄화수소:알드린, 엔도설판.
스트로빌루린:크레속심-메틸, 아족시스트로빈 (BAS 490F), 트리플옥시스트로빈.
기타(miscellaneous):트리데모르프, 브로목시닐, 카르복신, 프로클로라즈, 프로파기트, 디캄바, 펜피클로닐, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 플루디옥소닐, 피메트로진, 피리페녹스, 피레프록시펜, 트리넥사팍-에틸, 플루아지남, 플루디옥소닐, 메포녹삼, 시프로디닐, 티아벤다졸, 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 페녹시카르브, 시로마진, 프로메트린, 아메트린, 프로디아민, 아트라진, 플루메투론, 노르플루라존, 피리데이트, 플루메트술람, 플루메트랄린, 시멕타카르브, 티아메톡삼 및 아세토클로.
본 발명에 사용하기 위한 농화학 물질의 특히 바람직한 군은 다음의 것을 들 수 있다:
- 프로피코나졸, 디페노코나졸, 플루디옥소닐, 메탈악실, 메페녹삼(r-메탈악실), 아족시스트로빈, 트리플록시스트로빈, 푸랄악실, 클로로탈로닌, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 시프로디닐, 옥사딕실, 시프로코나졸, 피리페녹스, 펜피클로닐, 펜코나졸, 티아벤다졸 및 피로퀼론과 같은 살진균제;
- 티아메톡삼, 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 시퍼메트린, 페녹시카르브, 디펜티우론, 메티다티온, 피메트로진, 타우-플루발리네이트, 람다-시할로트린, 페르메트린, 루페누론, 시로마진, 프로페노포스, 브로모프로필레이트, 푸라티오카르브, 오르가노포스포러스 화합물, 이미다클로프리드, 클로티아진 및 티아클로피드와같은 살충제;
- 메톨라클로, 부타페나실, 프로메트린, 크로르툴루론, 클로디나폽, 아메트린, 프로디아민, 플루메투론, 노르플루라존, 피리데이트, 플루메트술람, 아세토클로, 디메텐아미드, 디메타클로, 플루아지폽-p-부틸, 프레틸라클로, 헨클로림과 같은 제초제;
- 플루메트랄린 및 시멕타카르브와 같은 성장 조절제;
- 플룩소페님, 베녹사코르, 클로퀸토셋, 디클로르미드, 플루라졸과 같은 완화제; 및
- 아시벤졸라-s-메틸과 같은 식물 활성화제.
본 발명의 농화학 물질은 마이크로에멀젼화 농축액 제제에서 농화학 물질의 활성도 및 이의 상대적 용해도로 지시될 광범위한 농도로 존재한다.
조성물에 대한 적절한 농도(총 조성물의 중량%)는
(a) 소수성 농화학 물질 또는 소수성 농화학 물질의 혼합물 0.1 내지 25 %, 바람직하게는 1 내지 15 %, 보다 바람직하게는 약 1.25 내지 약 11.5 %;
(b) 유기 용매 10 내지 95 %, 바람직하게는 20 내지 65 %, 이때, (b)(i) 알킬 알카노에이트 용매: 1 이상의 C6-13지방족-C1-4알카노에이트 약 10 내지 약 35 %, 바람직하게는 약 15 내지 약 30 %, 보다 바람직하게는 약 18 내지 약 25 %, (b)(ii) 다가 알콜, 다가 알콜 응축물 또는 혼합물: 1 이상의 폴리C2-4알킬렌 옥시드 약 10 내지 약 45 %, 바람직하게는 약 10 내지 약 40 %, 바람직하게는 에틸렌옥시드, 바람직하게는 화합물 분자 당 에틸렌 옥시드 약 2 내지 약 20 반복 유닛을 가지는 에틸렌 옥시드; (b)(iii) 수혼화성 용매: 수혼화성 용매 약 10 내지 약 30 %, 바람직하게는 약 12 내지 약 25 %, 보다 바람직하게는 약 15 내지 약 23%; 및
(c) 계면활성제 2 내지 40 %, 바람직하게는 5 내지 30 %, 이때(c)(i) 양이온성 계면활성제 약 0 내지 20 %, 바람직하게는 약 1 내지 약 12 %, 더더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 12 %, (c)(ii) 비이온성 계면활성제: 약 1 내지 약 10 %, 바람직하게는 약 1 내지 약 7 %, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 5 %, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 4.5 %; 및 (c)(iii) 음이온성 계면활성제 0 내지 약 10 %, 바람직하게는 0-9 %이다.
본 발명의 다른 양태들은 균질한 상이 얻어질 때까지, 직접적으로 혼합하고 선택적으로 가온함으로써, 본원에서 기재한 바와 같은 액체 마이크로에멀젼화 농화학 물질 농축액을 제조하기 위한 방법이다.
본 발명의 다른 양태에서, 마이크로에멀젼화 농축액은 물로 희석시 바로 사용가능한 수성 분무 혼합물로서 유용한 마이크로에멀젼이다. 임의의 소정 희석물의 마이크로에멀젼은 물로 희석함으로써 이 농축액로부터 얻어질 수 있으며, 예를 들어 건강, 품질 및 생산성의 보호 및 개선 및 유용한 식물의 성장 조절 및 잡초, 벌레, 오더 Acarina의 요소들, 선충류 및 질병과 같은 해충의 억제(농업, 거주, 상업 또는 공공 대지상에서)를 위해 사용될 수 있다. 상기 희석물을 사용하여, 분무, 급수 또는 주입에 의해 살아있는 식물 및 식물 전파 물질을 처리할 수 있다. 또한 마이크로에멀젼은 나무 및 기타 물질의 보호 및 보존 및 구조물 내 및 구조물 주변의흰개미, 개미, 바퀴벌레, 설치류, 날벌레, 모기, 벼룩, 진드기와 같은 해충을 억제하는 데에 적합하다. 본 발명의 마이크로에멀젼은 농장 동물 대지의 성가신 파리 억제, 질병 벡터 억제, 쥐 및 마우스 만연 억제를 위한 살설치제의 운반, 모기 및 잔디등에 만연 억제용 라비사이드(larvicide) 뿐 아니라 기는 벌레 억제용의 살충제(insecticide)에 유용하다. 예를 들어, 적용 직전에, 본 발명의 MEC는 분무 혼합물로 바로 사용하기 위하여 상온에서 단순한 혼합에 의해 물로 희석할 수 있다. 통상, 농화학 물질은 약 0.001 내지 약 1 중량%의 농도로 분무 혼합물에 존재한다.
다음의 비 제한적인 실시예는 본 발명을 설명한다. 본 발명은 본 발명의 전 범위가 특허청구범위에허 한정되는 것이고, 실시예에 의해 한정하려는 것은 아니다. 실시예에서, 모든 백분율은 총 조성물의 중량 백분율이다. 등록 상표 및 기타 명칭은 다음 상품들을 의미한다.
1. Exxate 700 옥소-헵틸 아세테이트
Exxate 1300 옥소-트리데실 아세테이트
2. Stepan PEG 200 폴리에틸렌 글리콜 200
3. Witco CO360 폴리에톡실레이트화 캐스터유 (36몰 EO)
4. Kessco PEG 400 DL 폴리에틸렌 글리콜 디라우레이트 에스테르
Emerest 2620 폴리에틸렌 글리콜 모노라우레이트 에스테르
5. Witco NS-500LQ 부톡시 EO/PO 블록 공중합체
EO = 에틸렌 옥시드 PO = 프로필렌 옥시드
6. Stepfac 8181 트리데실 알콜 (EO)6폴리에톡실레이트 포스페이트
7. Toximul TA-2 폴리에톡실레이트화 (2-15 몰 EO) 수지 지방아민
Toximul TA-5 폴리에톡실레이트화 (5 몰 EO) 수지 지방아민
Toximul TA-8 폴리에톡실레이트화 (8 몰 EO) 수지 지방아민
Toximul TA-15
8. Stepan Biosoft S-100 도데실 벤젠술폰산
실시예 1
% 성분 형태
5.0 트리플옥시스트로빈 살진균제
21.2 테트라히드로푸르푸릴 알콜 수혼화성 용매
25.8 Exxate 700 용매
20.0 Stepan PEG 200 용매
11.9 Witco CO360 비이온성 계면활성제
2.3 Kessco PEG 400DL 비이온성 계면활성제
2.2 Witco NS-500LQ 비이온성 계면활성제
6.3 Stepfac 8181 음이온성 게면활성제
5.3 Toximul TA-5 양이온성 계면활성제
트리플옥시스트로빈 공업등급(52.6 gram - 95.0 % 분석)을 테트라히드로푸르푸릴 알콜(212 gram) 및 옥소-헵틸 아세테이트 (Exxate 700의 형태로 258 gram)을 포함하는 교반 용기에 첨가하고, 혼합물은 트리플옥시스트로빈이 용해될 때까지 교반한다. 폴리에틸렌 글리콜(Stepan PEG 200 형태로 200 gram), 폴리에톡실레이트화캐스터유 (Witco CO360형태로 119 gram), 폴리에틸렌 글리콜 디라우레이트 에스테르(Kessco PEG 400 DL로 23.4 gram), 부톡시 EO/PO 블록 공중합체 (Witco NS-500LQ의 형태로 21.9 gram), 트리데실 알콜 폴리에톡실레이트 인산(Stepfac 8181의 형태로 62.5 gram) 및 폴리에톡실레이트화 수지 지방아민 (Toximul TA-5의 형태로 약 53 gram)을 첨가하고 혼합물을 균일할 때까지 교반하였다. 혼합물의 최종 pH는 첨가된 폴리에톡실레이트화 수지 지방아민의 실제 양을 조절함으로써 4-6의 범위로 조절하였다.
밀도 @ 20 ℃ g/ml1 1.017
증류된 H2O2의 1 % pHH2O 중의 2 %(50 ppm 염)3의 Haze/ntu 5.379
1ASTM D4052를 기초로 한 방법2ASTM D1293를 기초로 한 방법3ASTM D1889를 기초로 한 방법
실시예 2
% 성분 형태
3.5 트리플옥시스트로빈 살진균제
7.0 프로피코나졸 살진균제
20.6 테트라히드로푸르푸릴 알콜 수혼화성 용매
18.0 Exxate 700 용매
24.9 Stepan PEG 200 용매
11.5 Witco CO360 비이온성 계면활성제
4.3 Kessco PEG 400DL 비이온성 계면활성제
2.1 Witco NS-500LQ 비이온성 계면활성제
6.1 Stepfac 8181 음이온성 계면활성제
2.0 Toximul TA-2 양이온성 계면활성제
프로피코나졸 공업등급(72.0 gram - 94.0 % 분석) 및 트리플옥시스트로빈 공업등급(3.6 gram-94.4 % 분석)을 테트라히드로푸르푸릴 알콜(207 gram) 및 옥소-헵틸 아세테이트 (Exxate 700의 형태로 180 gram)을 포함하는 교반 용기에 첨가하고, 혼합물은 트리플옥시스트로빈 및 프로피코나졸이 용해될 때까지 교반한다. 폴리에틸렌 글리콜(Stepan PEG 200 형태로 2489 gram), 폴리에톡실레이트화 캐스터유 (Witco CO360 형태로 115 gram), 폴리에틸렌 글리콜 디라우레이트 에스테르(Kessco PEG 400 DL로 42.7 gram), 부톡시 EO/PO 블록 공중합체 (Witco NS-500LQ의 형태로 21.3 gram), 트리데실 알콜 폴리에톡실레이트 인산(Stepfac 8181의 형태로 60.7 gram) 및 폴리에톡실레이트화 수지 지방아민 (Toximul TA-2의 형태로 약 20 gram)을 첨가하고 혼합물을 균일할 때까지 교반하였다. 혼합물의 최종 pH는 첨가된 폴리에톡실레이트화 수지 지방아민의 실제 양을 조절함으로써 4-6의 범위로 조절하였다.
밀도 @ 20 ℃ g/ml1 1.046
증류된 H2O2의 1 % pHH2O 중의 2 %(50 ppm 염)3의 Haze/ntu 3.830
1ASTM D4052를 기초로 한 방법2ASTM D1293를 기초로 한 방법3ASTM D1889를 기초로 한 방법
실시예 3
% 성분 형태
5 트리플옥시스트로빈 살진균제
20.2 테트라히드로푸르푸릴 알콜 수혼화성 용매
25.8 Exxate 700 용매
20.0 Stepan PEG 200 용매
15.8 Witco CO360 비이온성 계면활성제
2.4 Kessco PEG 400DL 비이온성 계면활성제
3.8 Witco NS-500LQ 비이온성 계면활성제
2.4 Stepan Biosoft S-100 음이온성 계면활성제
4.6 Toximul TA-8 양이온성 계면활성제
트리플옥시트르로빈 공업등급(52.6 gram-95.0 % 분석)을 테트라히드로푸르푸릴 알콜(222 gram) 및 옥소-헵틸 아세테이트 (Exxate 700의 형태로 258 gram)을 포함하는 교반 용기에 첨가하고, 혼합물은 트리플옥시스트로빈이 용해될 때까지 교반한다. 폴리에틸렌 글리콜(Stepan PEG 200 형태로 180 gram), 폴리에톡실레이트화 캐스터유 (Witco CO360 형태로 158 gram), 폴리에틸렌 글리콜 디라우레이트 에스테르(Kessco PEG 400 DL로 24.2 gram), 부톡시 EO/PO 블록 공중합체 (Witco NS-500LQ의 형태로 37.8 gram), 도데실벤젠 술폰산 (Biosoft S-100 의 형태로 23.8 gram) 및 폴리에톡실레이트화 수지 지방아민 (Toximul TA-8의 형태로 약 46.2 gram)을 첨가하고 혼합물을 균일할 때까지 교반하였다. 혼합물의 최종 pH는 첨가된 폴리에톡실레이트화 수지 지방아민의 실제 양을 조절함으로써 4-6의 범위로 조절하였다.
밀도 @ 20 ℃ g/ml1 1.020
증류된 H2O2의 1 % pHH2O 중의 2 %(50 ppm 염)3의 Haze/ntu 4.863
1ASTM D4052를 기초로 한 방법2ASTM D1293를 기초로 한 방법3ASTM D1889를 기초로 한 방법
실시예 4
% 성분 형태
1.3 티아메톡삼 살충제
0.2 아바멕틴 살충제
1.0 부틸레이트화 히드록시 톨루엔 방부제
15.0 테트라히드로푸르푸릴 알콜 수혼화성 용매
18.0 Exxate 1300 용매
36.5 Stepan PEG 200 용매
2.0 Emerest 2620 비이온성 계면활성제
12.1 Toximul TA-15 양이온성 계면활성제
6.1 Toximul TA-5 양이온성 계면활성제
7.8 Stepan Biosoft S-100 음이온성 계면활성제
부톡실레이트화 히드록시 톨루엔(10 gram)을 테트라히드로푸르푸릴 알콜(150 gram) 및 옥소-트리데실 아세테이트 (Exxate 1300의 형태로 180 gram) 및 폴리에틸렌 글리콜(PCG 200 형태로 365 gram)을 포함하는 교반 용기에 첨가하였다. 내용물은 모든 고체가 용해될 때까지 교반한다. 폴리에틸렌 글리콜 모노라우레이트 에스테르 (Emerest 2620 형태로 20.0 gram), 폴리에톡실레이트화 수지 지방아민(Toximul TA-15의 형태로 121 gram), 폴리에톡실레이트화 수지 지방아민(Toximul TA-5 형태로 61.0 gram) 및 도데실벤젠 술폰산(Stepan Biosoft S100 형태로 78 gram)을 첨가하고 용해가 완결될 때까지 교반한다. 약간의 온도 상승이 관찰된다. 티아메톡삼 공업등급(13.4 gram - 95 % 분석) 및 아바멕틴 공업등급(1.94 gram - 96 % 분석)을 첨가하여 완전히 용해될 때까지 교반한다. 용해 공정은 수 시간이 소요될 것이다.
밀도 @ 20 ℃ g/ml1 1.038
증류된 H2O2의 1 % pH 5.6
1ASTM D4052를 기초로 한 방법2ASTM D1293를 기초로 한 방법3ASTM D1889를 기초로 한 방법
눈의 불편함은 "주의". 또한, 5 % 희석한 모든 표준 시험수 중에서 실온에서 0 ℃까지 7일 이상 안정한 마이크로에멀젼을 형성한다.
본 발명의 구체적인 태양의 선행 기재 내용은 본 발명의 모든 가능한 태양의 완벽한 목록은 아니다. 당업자는 본 발명의 범위 내에 있는 본원에 기재된 구체적인 태양으로 가할 수 있는 변경을 알 수 있을 것이다.

Claims (77)

  1. 소수성 농화학 물질의 마이크로에멀젼화 농축액(MEC)로서, 상기 농축액은
    (a) 1 이상의 소수성 농화학 물질,
    (b)(i) 알킬 알카노에이트로 구성된 군으로부터 선택된 제1 용매 및 (ii), (i) 다가 알콜, 다가 알콜의 응축물 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 제2 용매를 포함하는 용매 시스템; 및
    (c) 1 이상의 계면활성제
    을 포함하는 것인 MEC.
  2. 제1항에 있어서, 상기 계면활성제 성분(c)은 (c)(i) 1 이상의 양이온성 계면활성제를 포함하는 것인 MEC.
  3. 제1항에 있어서, 상기 계면활성제 성분(c)은 (c)(ii) 1 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 것인 MEC.
  4. 제1항에 있어서, 상기 계면활성제 성분(c)은 (c)(i) 1 이상의 양이온성 계면활성제 및 (c)(iii) 1 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 것인 MEC.
  5. 제1항에 있어서, 상기 계면활성제 성분(c)은 (c)(i) 1 이상의 양이온성 계면활성제 및 (c)(ii) 1 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 것인 MEC.
  6. 제1항에 있어서, 상기 계면활성제 성분(c)은 (c)(i) 1 이상의 양이온성 계면활성제, (c)(ii) 1 이상의 비이온성 계면활성제 및 (c)(iii) 1 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 것인 MEC.
  7. 제1항에 있어서, 제1 용매 성분 (b)(i) 알킬 알카노에이트는 C6-C13알킬 C1-4알카노에이트로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  8. 제7항에 있어서, 상기 C6-C13알킬 C1-4알카노에이트는 C6-C13알킬 아세테이트로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  9. 제8항에 있어서, 상기 C6-C13알킬 아세테이트는 옥소-헥실, 옥소-헵틸, 옥소-옥틸, 옥소-2-에틸-헥실, 옥소-노닐, 옥소-데실, 옥소-도데실 및 옥소-트리데실 아세테이트로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  10. 제1항에 있어서, 상기 제2 용매 성분 (b)(ii)은 다가 알콜인 것인 MEC.
  11. 제1항에 있어서, 상기 제2 용매 성분 (b)(ii)은 다가 알콜 응축물인 것인MEC.
  12. 제1항에 있어서, 상기 제2 용매 성분 (b)(ii)은 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 글리세롤, 디에틸렌글리콜, 폴리 C2-6알킬렌 글리콜, 모노-, 디- 및 트리-(폴리C2-6알킬옥실레이트화) 글리세롤, 당알콜, 모노 및 폴리(폴리C2-6알킬옥실레이트화)당알콜, 모노 및 폴리(히드록시C2-6알킬)당알콜, 글리세롤트리아세테이트, 헥실렌 글리콜 (2-메틸-2,4-펜탄디올), 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에토헥사디올 USP (2-에틸-1,3-헥산디올), C15-C18비시날 글리콜, 트리메틸올프로판의 폴리옥시C2-6알킬렌 유도체 및 C2-6지방족 글리콜로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  13. 제12항에 있어서 상기 제2 용매 성분 (b)(ii)은 폴리에틸렌 글리콜 200인 것인 MEC.
  14. 제1항에 있어서, 상기 양이온성 계면활성제 성분 (c)(i)는 폴리 C2-4알콕실레이트화 지방 아민으로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  15. 제14항에 있어서, 상기 폴리 C2-4알콕실레이트화 지방 아민은 폴리 C2-4알콕실레이트화 C14-20지방 아민으로부터 선택된 것인 MEC.
  16. 제14항에 있어서, 상기 폴리 C2-4알콕실레이트화 지방 아민은 C2-4알콕실레이트화 수지(獸脂) 아민으로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  17. 제14항에 있어서, 상기 폴리 C2-4알콕실레이트화 지방 아민은 분자 당 2-18개의 반복 알콕시 유닛을 가지는 폴리 C2-4알콕실레이트화 지방 아민으로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  18. 제16항에 있어서, 상기 폴리 C2-4알콕실레이트화 지방 아민은 분자 당 2, 5, 8, 15 또는 16개의 반복 알콕시 유닛을 가지는 폴리 C2-4알콕실레이트화 지방 아민으로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  19. 제1항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(ii)은 1 이상의 제1 폴리알킬렌 옥시드 블록부 및 제2 폴리알킬렌 옥시드 블록부를 가지는 폴리C2-4알킬렌 옥시드 블록 공중합체의 모노 C2-6알킬 에테르로서 상기 제1부의 폴리알킬렌 옥시드는 상기 제2부의 폴리알킬렌 옥시드와 상이한 것인 모노 C2-6알킬 에테르, 캐스터유와 폴리 C2-4알킬렌 옥시드의 축합 생성물, C12-24지방산의 모노- 또는 디-에스테르 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 MEC.
  20. 제18항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(ii) 폴리 C2-4알킬렌 옥시드 블록 공중합체의 모노 C2-6알킬 에테르는 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 공중합체인 부틸 및/또는 알킬렌 옥시드 블록 공중합체 부분인 C2-6알킬 에테르 부분을 가지는 것인 MEC.
  21. 제18항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분(c)(ii) 폴리 C2-4알킬렌 옥시드 블록 공중합체의 모노 C2-6알킬 에테르는 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 공중합체인 알킬렌 옥시드 블록 공중합체 부분을 가지며, 이때 에틸렌 옥시드는 블록 공중합체의 약 10 몰% 내지 약 90 몰%를 포함하는 것인 MEC.
  22. 제18항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(ii) 캐스터유 및 폴리 C2-4알킬렌 옥시드의 축합 생성물은 분자 당 약 30 내지 약 40 알킬렌 옥시드 유닛을 가지는 것인 MEC.
  23. 제18항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(ii) 캐스터유 및 폴리C2-4알킬렌 옥시드의 축합 생성물에서 알킬렌 옥시드는 폴리에틸렌 옥시드인 것인 MEC.
  24. 제18항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(ii) C12-24지방산의 모노- 또는 디- 에스테르는 C12-20지방산의 모노 또는 디에스테르인 것인 MEC.
  25. 제18항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(ii) C12-24지방산의 모노- 또는 디-에스테르는 C12-16지방산의 모노 또는 디에스테르인 것인 MEC.
  26. 제18항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(ii) C12-24지방산의 모노- 또는 디-에스테르는 라우르산의 모노 또는 디에스테르인 것인 MEC.
  27. 제18항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(ii) C12-24지방산의 모노- 또는 디-에스테르는 C12-24지방산의 폴리에틸렌옥시드 에스테르인 것인 MEC.
  28. 제26항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(ii) C12-24지방산의 모노- 또는 디-에스테르는 분자 당 약 2 내지 약 40개의 에틸렌 옥시드 유닛을 가지는 C12-24지방산의 폴리에틸렌옥시드 에스테르인 것인 MEC.
  29. 제18항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(ii) C12-24지방산의 모노- 또는 디-에스테르는 폴리에틸렌옥시드 모노 또는 디 라우르산 에스테르인 것인 MEC.
  30. 제5항 또는 제7항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(i)은 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-C10-15알킬-오메가-히드록시-포스페이트 및/또는 C10-13알킬벤젠술폰산 또는 이들의 염으로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  31. 제29항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(i) 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-C10-15알킬-오메가-히드록시-포스페이트는 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-트리데실-오메가-히드록시 포스페이트로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  32. 제29항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(i) 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-C10-15알킬-오메가-히드록시-포스페이트는 분자 당 약 3 내지 약 9개의 반복적인 옥시-1,2-에탄디일 유닛을 가지는 것인 MEC.
  33. 제29항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(i) 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-C10-15알킬-오메가-히드록시-포스페이트는 분자 당 약 6개의 반복적인 옥시-1,2-에탄디일 유닛을 가지는 것인 MEC
  34. 제29항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(i) 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-C10-15알킬-오메가-히드록시-포스페이트는 트리데실알콜 폴리에톡실레이트 인산 또는 이들의 염인 것인 MEC
  35. 제29항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 성분 (c)(i) C10-13알킬벤젠술폰산이 도데실벤젠술폰산 또는 이들의 염인 것인 MEC
  36. 제1항에 있어서, (d) 수혼화성 용매를 더 포함하는 것인 MEC.
  37. 제35항에 있어서, 상기 성분(d) 수혼화성 용매는 N-C1-4알킬-2-피롤리돈, 테트라메틸우레아, 감마-부티로락콘, N,N-디C1-4알킬포름아미드, N,N-디C1-4알킬아세트아미드, 디메틸술폭시드, C3-8시클로알킬메탄올 및 모노히드릭 C1-4알카놀로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  38. 제35항에 있어서, 상기 성분 (d) 수혼화성 용매는 N-메틸-2-피롤리돈, 테트라메틸우레아, 감마-부티로락콘, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸술폭시드, 테트라히드로푸르푸릴 알콜 및 에탄올로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  39. 제35항에 있어서, 상기 성분 (d) 수혼화성 용매는 테트라히드로푸르푸릴 알콜인 것인 MEC.
  40. 제1항에 있어서, 상기 소수성 농화학 물질은 화학적 농약, 제초제 완화제, 식물 성장 조절제, 비료 및 영양분, 가메토사이드(gametocide), 고엽제, 건조제 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  41. 제39항에 있어서, 상기 화학적 농약(chemical pesticide)은 제초제(herbicide), 살초제(algicide), 살진균제(fungicide), 살균제(bactericide), 살바이러스제(viricide), 살충제(insecticide), 미티사이드(miticide), 살선충제(nematicide), 몰루시사이드(molluscicide), 살비제(acaricide), 엑토파라싯사이드(ectoparasitcide) 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  42. 제39항에 있어서, 상기 농화학 물질은 아실알라닌, 할로아세트아닐리드, 트리아졸 유도체, 인산 에스테르, 피레트로이드, 벤질산 에스테르, 폴리시클릭 할로겐화 탄화수소, 디페닐 에테르 유도체, 포름아미딘, 스트로빌루린, 아릴옥시페녹시-알칸산 유도체 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  43. 제39항에 있어서, 상기 농화학 물질은
    (a) 디메타클로, 메톨라클로, S-메톨라클로, 프레틸라클로, 2-클로로-N-(1-메틸-2-메톡시에틸)-아셋-2,6-크실리디드, 알라클로, 부타클로, 프로파클로, 디메텐아미드로 구성된 군으로부터 선택된 할로아세트아닐리드;
    (b) 비페녹스, 4-(4-펜틴-1-일옥시)디페닐에테르, 아시플루오르펜, 옥시플루오르펜, 플루오로글리코펜-에틸, 포메사펜 및 시스-트랜스-(±)2-에틸-5-(4-페녹시-페녹시메틸)1,3-디옥솔란으로 구성된 군으로부터 선택된 디페닐 에테르 유도체;
    (c) 플루아지폽-부틸, 할록시폽-메틸, 할록시폽-(2-에톡시에틸), 플루오로토픽, 페녹사프로페틸, 퀴잘로폽에틸, 프로파퀴자폽 및 디클로폽-메틸로 구성된 군으로부터 선택된 페녹시프로피온산 유도체;
    (d) 푸랄악실, 메탈악실, R-메탈악실, 벤조일프롭 에틸, 벤알락실, 옥사딕실, 플람프롭 메틸로 구성된 군으로부터 선택된 아실알라닌;
    (e) 디페노코나졸, 에타코나졸, 프로피코나졸, 펜코나졸, 트리아디메폰, 에폭시코나졸, 테부코나졸, 브로무코나졸, 펜부코나졸, 시프로코나졸로 구성된 군으로부터 선택된 트리아졸 유도체:
    (f) 피페로포스, 아닐로포스, 부타미포스, 아자메티포스, 클로르펜빈포스, 디클로르보스, 디아지논, 메티다티온, 아진포스 에틸, 아진포스 메틸, 클로르피리포스, 클로르티오포스, 크로톡시포스, 시아노포스, 데메톤, 디알리포스, 디메토에이트, 디설포톤, 에트림포스, 팜퍼, 플루술포티온, 플루티온, 포노포스, 포르모티온, 헵테노포스, 이소펜포스, 이속사티온, 말라티온, 메포스폴란, 메빈포스, 날레드, 옥시데메톤 메틸, 옥시데프로포스, 파라티온, 폭심, 피리미포스 메틸, 프로페노포스, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 퀴날포스, 설프로포스, 페메포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로로네이트, 페나미포스, 이사조포스, s-벤질-o,o-디이소프로필포스포로티오에이트, 에딘포스, 피라조포스로 구성된 군으로부터 선택된 인산 에스테르:
    (g) 알레트린, 비오알레트린, 비오레스메트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 펜프로파트린, 펜발레레이트, s-펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 퍼메트린, 피레트린, 레스메트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 에토펜프록스, 시플루트린, 시클로프로트린, 테플루트린, 플루펜프록스, 실라플루오펜, 비펜트린, 펜플루트린, 브롬펜프록스로 구성된 군으로부터 선택된 피레트로이드:
    (h) 브롬프로필레이트, 클로르벤질레이트, 클로르프로필레이트로 구성된 군으로부터 선택된 벤질산 에스테르:
    (i) 알드린 및 엔도설판으로 구성된 군으로부터 선택된 폴리시클릭 할로겐화탄화수소:
    (j) 크레속심-메틸, 아족시스트로빈, 메톨시이미노-{2-[1-(3-트리플루오로메틸-페닐)-에틸리렌아미노옥시메틸]-페닐}-아세트산 메틸 에스테르 및 트리플옥시스트로빈으로 구성된 군으로부터 선택된 스트로빌루린:
    (k) 트리데모르프, 브로목시닐, 카르복신, 프로클로라즈, 프로파기트, 디캄바, 펜피클로닐, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 플루디옥소닐, 피메트로진, 피리페녹스, 피리프록시펜, 트리넥사팍-에틸, 플루아지남, 플루디옥소닐, 메페녹삼, 시프로디닐, 티아벤다졸, 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 페녹시카르브, 시로마진, 프로메트린, 아메트린, 프로디아민, 아트라진, 플루메투론, 노르플루라존, 피리데이트, 플루메트술람, 플루메트랄린, 시멕타카르브, 티아메톡삼 및 아세토클로로 구성된 군으로부터 선택된 기타 군; 및
    (l) 이들의 혼합물
    로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  44. 제39항에 있어서, 상기 농화학 물질은
    (a) 프로피코나졸, 디페노코나졸, 플루디옥소닐, 메탈악실, 메페녹삼(r-메탈악실), 아족시스트로빈, 트리플록시스트로빈, 푸랄악실, 클로로탈로닌, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 시프로디닐, 옥사딕실, 시프로코나졸, 피리페녹스, 펜피클로닐, 펜코나졸, 티아벤다졸 및 피로퀼론로 구성된 군으로부터 선택된 항진균제
    (b) 티아메톡삼, 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 시퍼메트린, 페녹시카르브, 디펜티우론, 메티다티온, 피메트로진, 타우-플루발리네이트, 람다-시할로트린, 페르메트린, 루페누론, 시로마진, 프로페노포스, 브로모프로필레이트, 푸라티오카르브, 오르가노포스포러스 화합물, 이미다클로프리드, 클로티아딘 및 티아클로프리드로 구성된 군으로부터 선택된 살충제;
    (c) 메톨라클로, S-메톨라클로, 부타페나실, 프로메트린, 크로르톨루론, 클로디나폽, 아메트린, 프로디아민, 플루메투론, 노르플루라존, 피리데이트, 플루메트술람, 아세토클로, 디메탄아미드, 디메타클로, 트랄콕시딤, 플루아지폽-p-부틸, 프레틸라클로 및 펜클로림로 구성된 군으로부터 선택된 제초제;
    (d) 플루메트랄린 및 시멕타카르브로 구성된 군으로부터 선택된 성장 조절제;
    (e) 플룩소페님, 베녹사코르, 클로퀸토셋 및 디클로르미드로 구성된 군으로부터 선택된 완화제;
    (f) 아시벤졸라-s-메틸로 구성된 군으로부터 선택된 식물 활성화제; 및
    (g) 이들의 혼합물
    로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  45. 제39항에 있어서, 상기 농화학 물질은 트리플록시스트로빈, 프로피코나졸, 티아메톡삼, 및 아바멕틴 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 것인 MEC.
  46. 제39항에 있어서, 상기 농화학 물질이 트리플옥시스트로빈을 포함하는 것인MEC.
  47. 제1항에 있어서, 통상의 농화학 어쥬반트 및 항산화제, 염료, 착색제 및 향료로 구성된 군으로부터 선택된 첨가제로 구성된 군으로부터 선택된 요소를 포함하는 것인 MEC.
  48. 제1항에 있어서, 상기 소수성 농화학 물질은 MEC의 약 0.1 % 내지 약 25 %의 양으로 존재하는 것인 MEC.
  49. 제1항에 있어서, 상기 제1 용매(b)(i)는 MEC의 약 10 % 내지 35 %의 양으로 존재하는 것인 MEC.
  50. 제1항에 있어서, 상기 제2 용매(b)(ii)는 MEC의 약 10 % 내지 45 %의 양으로 존재하는 것인 MEC.
  51. 제1항에 있어서, 상기 친수성 계면활성제(c)는 MEC의 약 1 % 내지 약 40 %의 양으로 존재하는 것인 MEC.
  52. 제50항에 있어서, 상기 친수성 계면활성제(c)는 MEC의 약 1 % 내지 20 %의 양으로 존재하는 (c)(i) 1종 이상의 양이온성 계면활성제를 포함하는 것인 MEC.
  53. 제50항에 있어서, 상기 친수성 계면활성제(c)는 MEC의 약 1 % 내지 10 %의 양으로 존재하는 (c)(ii) 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 것인 MEC.
  54. 제50항에 있어서, 상기 친수성 계면활성제(c)는 MEC의 약 1 % 내지 20 %의 양으로 존재하는 (c)(i) 1종 이상의 양이온성 계면활성제 및 MEC의 약 1 % 내지 약 10 %의 양으로 존재하는 (c)(iii) 1종 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 것인 MEC.
  55. 제50항에 있어서, 상기 친수성 계면활성제(c)는 MEC의 약 1 % 내지 20 %의 양으로 존재하는 (c)(i) 1종 이상의 양이온성 계면활성제 및 MEC의 약 1 % 내지 약 10 %의 양으로 존재하는 (c)(ii) 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 것인 MEC.
  56. 제50항에 있어서, 상기 친수성 계면활성제(c)는 MEC의 약 1 % 내지 20 %의 양으로 존재하는 (c)(i) 1종 이상의 양이온성 계면활성제, MEC의 약 1 % 내지 약 10 %의 양으로 존재하는 (c)(ii) 1종 이상의 비이온성 계면활성제 및 MEC의 약 10 % 이하의 양으로 존재하는 (c)(iii) 1종 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 것인 MEC.
  57. 제1항에 있어서, pH가 약 3 내지 약 7인 MEC.
  58. 제1항에 있어서, pH가 약 4 내지 약 6인 MEC.
  59. 제1항에 있어서, 적절한 물로 상기 농축액을 희석할 때, 25 ℃에서 외관상 거의 투명한 안정한 수중유 마이크로에멀젼이 자발적으로 형성되는 것인 MEC.
  60. 제58항에 있어서, 적절한 물로 상기 농축액을 희석할 때, 20-30 ℃에서 외관상 거의 투명한 안정한 수중유 마이크로에멀젼이 자발적으로 형성되는 것인 MEC.
  61. 제1항에 있어서, 적절한 물로 상기 농축액을 희석할 때, 25 ℃에서 거의 무취인 안정한 수중유 마이크로에멀젼이 자발적으로 형성되는 것인 MEC.
  62. 제60항에 있어서, 적절한 물로 상기 농축액을 희석할 때, 20-30 ℃에서 거의 무취인 안정한 수중유 마이크로에멀젼이 자발적으로 형성되는 것인 MEC.
  63. 제1항에 있어서, 눈의 불편이 충분히 낮아서 그 때문에 2000년 11월의 United States Environmental Protection Agency 기준 하에 표지에 "주의" 신호 글자를 부여하지 않게 하는 것인 MEC.
  64. 제1항에 있어서, 밀도가 약 0.9 내지 약 1.1 g/ml인 것인 MEC.
  65. 제1항에 있어서, 적절한 물로 상기 농축액을 희석할 때, 소적의 입도가 약 20 내지 약 300 nm 인 안정한 수중유 마이크로에멀젼이 자발적으로 형성되는 것인 MEC.
  66. 제1항의 MEC 및 물을 포함하는 마이크로에멀젼.
  67. 분무 가능한 조성물의 형태인 제66항의 마이크로에멀젼 농축액,
  68. 분무 가능한 형태인 제66항의 바로 사용가능한 형태의 마이크로에멀젼
  69. 제1항의 MEC를 제조하는 단계를 포함하는 소수성 농화학 물질을 분배하는 방법으로서, 상기 MEC를 물과 접촉시켜 이들의 수성 마이크로에멀젼을 생성하고 상기 수성 마이크로에멀젼을 분배하는 것인 방법.
  70. 제70항에 있어서, 상기 MEC가 상기 물의 제1 분획과 접촉하여 이들의 마이크로에멀젼 농축액을 제조하고, 상기 마이크로에멀젼 농축액이 물의 추가 분획으로 더 희석되어 상기 최종 마이크로에멀젼을 생성함으로써 상기 최종 마이크로에멀젼은 상기 농화학 물질을 분배하는 작용의 이전 또는 작용의 도중에 생성되는 것인방법.
  71. (a) 1 이상의 소수성의 농약 활성인 화합물;
    (b) (i) 알킬 알카노에이트로 구성된 군으로부터 선택된 제1 용매; 및 (ii) 다가 알콜, 다가 알콜의 응축물 및 이들의 혼합물을 구성하는 군으로부터 선택된 제2 용매를 포함하는 용매 시스템;
    (c) 1 이상의 친수성 계면활성제
    를 포함하는 소수성 농약과 함께 사용하기 위한 마이크로에멀젼화 농축액 시스템.
  72. 제1항에 있어서,
    (a) 1 이상의 소수성의 농약 활성인 화합물;
    (b) (i) 알킬 알카노에이트로 구성된 군으로부터 선택된 제1 용매; 및 (ii) 다가 알콜, 다가 알콜의 응축물 및 이들의 혼합물을 구성하는 군으로부터 선택된 제2 용매를 포함하는 용매 시스템;
    (c) 1 이상의 양이온성 계면활성제, 1 이상의 비이온성 계면활성제, 및 임의로 1 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물
    을 포함하는 것인 MEC.
  73. 제1항의 MEC를 제조하는 단계를 포함하는 농화학 물질로 식물을 처리하는 방법으로서, 상기 MEC를 적절한 양의 물로 희석하여 마이크로에멀젼을 형성하는 단계 및 상기 식물 또는 상기 식물의 일부를 상기 마이크로에멸전에 노출시키는 단계를 포함하는 것인 방법.
  74. 제1항의 MEC를 제조하는 단계를 포함하는 식재를 위한 준비 단계에서 농화학 물질로 토양을 처리하는 방법으로서, 상기 MEC를 적절한 양의 물로 희석하여 마이크로에멀젼을 형성하는 단계 및 상기 마이크로에멀젼에 토양을 노출시키는 단계를 포함하는 것인 방법.
  75. 제1항의 MEC를 제조하는 단계를 포함하는 농화학 물질로 종자를 처리하는 방법으로서, 상기 MEC를 적절한 양의 물로 희석하여 마이크로에멀젼을 형성하는 단계 및 상기 마이크로에멀젼에 종자를 노출시키는 단계를 포함하는 것인 방법.
  76. 제1항의 MEC를 제조하는 단계를 포함하는 농화학 물질로 식재된 농작물을 출현 전 처리하는 방법으로서, 상기 MEC를 적절한 양의 물로 희석하여 마이크로에멀젼을 형성하는 단계 및 상기 마이크로에멀젼에 출현 전 농작물을 노출시키는 단계를 포함하는 것인 방법.
  77. 농화학 물질의 마이크로에멀젼으로 처리된 식물 또는 식물의 일부로서, 상기 마이크로에멀젼은 제1항의 MEC의 수성 희석물인 것인 식물 또는 식물의 일부.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170054385A (ko) * 2014-08-28 2017-05-17 로탐 아그로켐 인터내셔날 컴퍼니 리미티드 수용성 활성 성분 및 침투 촉진제를 포함하는 농약 제제 및 이의 용도

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4012282B2 (ja) * 1997-07-09 2007-11-21 三共アグロ株式会社 着色防止されたグリホサート液剤
JP4012283B2 (ja) * 1997-07-09 2007-11-21 三共アグロ株式会社 着色防止されたグリホサート配合液剤
MY130685A (en) * 2002-02-05 2007-07-31 Janssen Pharmaceutica Nv Formulations comprising triazoles and alkoxylated amines
DE10228102A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
KR100498005B1 (ko) * 2002-07-26 2005-07-01 주식회사 소하드 기능성 액상비료 및 그 제조방법
ITMI20030411A1 (it) * 2003-03-06 2004-09-07 Sipcam Spa Formulazioni di fitofarmaci.
WO2005029960A1 (en) * 2003-09-25 2005-04-07 Syngenta Participations Ag Emulsification-stable pesticidal composition
ES2614303T3 (es) * 2003-11-17 2017-05-30 Syngenta Participations Ag Concentrados emulsionables que contienen adyuvantes
US20050113253A1 (en) * 2003-11-20 2005-05-26 Ferrell Paul M. Fertilizer
WO2005094585A1 (en) * 2004-03-16 2005-10-13 Syngenta Participations Ag Pesticidal composition and method for seed treatment
ES2522578T5 (es) 2004-04-26 2018-01-18 Basf Se Uso de composiciones fungicidas acuosas para combatir microorganismos nocivos
MXPA06014862A (es) 2004-07-06 2007-03-21 Basf Ag Composiciones plaguicidas liquidas
BRPI0514086A (pt) 2004-08-04 2008-05-27 Basf Ag processo para a preparação de uma composição aquosa de composto ativo para a proteção de plantas ou materiais, composição aquosa de composto ativo, e, uso da mesma
WO2006052876A2 (en) 2004-11-08 2006-05-18 Fmc Corporation Insecticidal compositions suitable for use in preparation of insecticidal granular fertilizer and insecticidal formulations
JP2008533222A (ja) 2005-03-10 2008-08-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 作用物質を含有する水性ポリマー分散液、それを製造する方法、およびその使用法
WO2006094978A2 (de) * 2005-03-10 2006-09-14 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von pestizide enthaltenden wässrigen polymerdispersionen und ihre verwendung
RU2409029C2 (ru) * 2005-06-29 2011-01-20 Зингента Партисипейшнс Аг Жидкая композиция и способ обработки материалов для размножения растений
SA06270491B1 (ar) * 2005-12-27 2010-10-20 سينجنتا بارتيسبيشنز ايه جي تركيبة مبيدة للأعشاب تشتمل على حمض 2، 2- ثنائي ميثيل بروبيونيك 8- (2، 6- ثنائي إيثيل –4- ميثيل – فينيل) –9- أوكسو –1، 2، 4، 5- تتراهيدرو –9h- بيرازولو[2.1-دي][ 5.4.1] أوكسادايازيبين –7- يل إستر وكحول
US20080300313A1 (en) * 2006-01-05 2008-12-04 Thomas Byrne Solvent Mixture for Preparing Water-Dilutable Liquid Concentrate Formulation of Organic Pesticide Compounds
KR101385068B1 (ko) * 2006-03-27 2014-04-25 신젠타 파티서페이션즈 아게 과립 제형
EP1844654A1 (de) * 2006-03-29 2007-10-17 Bayer CropScience GmbH Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe
WO2007112903A2 (de) * 2006-03-29 2007-10-11 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für fungizide wirkstoffe
DE102007013363A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für fungizide Wirkstoffe
DE102007013362A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe
EP2001291A1 (de) * 2006-03-29 2008-12-17 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für insektizide wirkstoffe
DE102007013360A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für insektizide Wirkstoffe
AU2007234987B2 (en) * 2006-03-31 2011-10-27 Syngenta Participations Ag Azoxystrobin formulations
EP1886560A1 (de) * 2006-08-05 2008-02-13 Bayer CropScience AG Neue mikroemulgierbare Konzentrate
JP5066881B2 (ja) 2006-09-27 2012-11-07 住友化学株式会社 乳剤組成物
GB0625095D0 (en) * 2006-12-15 2007-01-24 Syngenta Ltd Formulation
BRPI0814858B1 (pt) 2007-08-08 2017-04-11 Basf Se formulação em microemulsão aquosa, uso de uma formulação, e, métodos para combater organismos nocivos, para proteger colheitas contra o ataque ou a infestação por pragas nocivas, e, para proteger sementes contra o ataque ou a infestação por pragas nocivas.
JP5256749B2 (ja) 2008-01-23 2013-08-07 住友化学株式会社 乳剤組成物
JP5262131B2 (ja) 2008-01-24 2013-08-14 住友化学株式会社 乳剤組成物
JP2009173578A (ja) 2008-01-24 2009-08-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 乳剤組成物
BRPI0911554A2 (pt) * 2008-05-02 2015-07-28 Basf Se Microemulsão, processo para a preparação de uma microemulsão, e, uso da microemulsão.
TWI524844B (zh) * 2008-05-12 2016-03-11 先正達合夥公司 除害組成物
AU2009281690B2 (en) * 2008-08-11 2015-02-12 M-I Australia Pty Ltd Compositions and methods for inhibiting emulsion formation in hydrocarbon bodies
TW201018400A (en) 2008-10-10 2010-05-16 Basf Se Liquid aqueous plant protection formulations
UA106213C2 (ru) 2008-10-10 2014-08-11 Басф Се Жидкие препараты для защиты растений, содержащие пираклостробин
BRPI0804820A2 (pt) * 2008-11-06 2011-08-30 Oxiteno Sa Ind E Comercio formulações agroquìmicas dispersìveis em água
WO2010076183A2 (de) * 2008-12-29 2010-07-08 Basf Se Agrochemische zusammensetzungen umfassend verzweigte alkoxyalkanoate
AU2010215126B2 (en) 2009-02-20 2013-12-19 Deepak Pranjivandas Shah A novel water dispersible granular composition
WO2010134279A1 (ja) 2009-05-20 2010-11-25 日本曹達株式会社 エマルションまたはマイクロエマルション製剤調製用組成物
CN102187867A (zh) * 2010-03-15 2011-09-21 肖健 一种嘧菌酯和百菌清微乳剂的制备方法
BR112012027528A2 (pt) * 2010-04-28 2016-07-26 Syngenta Participations Ag composição agroquímica estabilizada
CN102485000A (zh) * 2010-12-02 2012-06-06 江苏丘陵地区镇江农业科学研究所 一种杀虫杀菌剂的组合物
CA2830518C (en) * 2011-04-20 2019-07-16 Huntsman Petrochemical Llc Spray drift reduction agents comprising low hydrophilic-lipophilic balance surfactants
US10301257B2 (en) * 2011-09-16 2019-05-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of acylsulfonamides for improving plant yield
CN102674956B (zh) * 2012-04-23 2015-09-16 广东中迅农科股份有限公司 一种含有醚菌酯的杀菌药肥颗粒剂及其制备方法
IN2015DN02264A (ko) 2012-10-19 2015-08-21 Syngenta Participations Ag
WO2014100444A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Dow Agrosciences Llc Herbicide containing aminopyralid, triclopyr and organosilicone surfactant
LT2934114T (lt) * 2012-12-21 2019-02-25 Dow Agrosciences Llc Temperatūrai stabilios klokvintoceto meksilo vandeninės kompozicijos
WO2014204822A1 (en) * 2013-06-18 2014-12-24 Syngenta Participations Ag Compositions and methods for post-harvest treatment
CN103444704B (zh) * 2013-09-05 2015-05-27 沈阳化工大学 一种异补骨脂查尔酮微乳剂及其制备方法
CN104705316A (zh) * 2013-12-16 2015-06-17 天津迈迪瑞康生物医药科技有限公司 一种阿维菌素微乳浓缩液、其制备方法及用途
GB2533083B (en) * 2014-12-02 2019-09-18 Rotam Agrochem Int Co Ltd An agrochemical composition, a method of preparing the same and the use thereof
RU2713793C2 (ru) * 2015-02-10 2020-02-07 Басф Се Композиция, содержащая пестицид и алкоксилированный сложный эфир
KR20180096604A (ko) * 2015-12-22 2018-08-29 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 친유성 화합물의 유제 농축물
CA3030171A1 (en) 2016-07-12 2018-01-18 Monsanto Technology Llc Pesticidal compositions
CN106879589A (zh) * 2016-12-30 2017-06-23 新昌县派特普科技有限公司 草坪护理用杀菌剂专用有机硅生化助剂
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests
WO2019084894A1 (en) 2017-11-03 2019-05-09 Dow Global Technologies Llc Solvents for agricultural applications and pesticide formulations
CN109757478A (zh) * 2017-11-09 2019-05-17 山东润博生物科技有限公司 一种麦草畏型乳油及其制备方法
CN112118740A (zh) * 2018-05-07 2020-12-22 安道麦阿甘有限公司 稳定的八氢番茄红素去饱和酶抑制剂除草剂制剂
CN111406584B (zh) * 2019-01-08 2021-09-28 疏科纳米疏水科技(嘉兴)有限公司 一种边坡生态保护和裸露地皮植被保护的方法
AR118298A1 (es) * 2020-05-08 2021-09-29 Red Surcos Colombia Ltda Composición de prometrina en forma de micro emulsión

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5156666A (en) * 1989-12-11 1992-10-20 Isp Investments Inc. Delivery system for agricultural chemicals
US5160528A (en) 1989-12-11 1992-11-03 Isp Investments Inc. Delivery system for agricultural chemicals
WO1992013454A1 (en) * 1991-02-12 1992-08-20 Isp Investments Inc. Stabilization of microemulsions using hydrophobic acid buffers
ES2173115T3 (es) * 1993-04-02 2002-10-16 Dow Chemical Co Composiciones de limpieza en microemulsion y emulsion.
US5444078A (en) * 1993-10-01 1995-08-22 Rohm And Haas Company Fully water-dilutable microemulsions
US5597840A (en) 1994-07-07 1997-01-28 Ciba-Geigy Corporation Microemulsion formulation for injection into trees
KR20000022296A (ko) * 1996-06-28 2000-04-25 더블류. 하링, 지. 보이롤 농약 조성물
US5834400A (en) * 1997-04-29 1998-11-10 Isp Investments Inc. Emulsifiable concentrate for a low dosage fluorinated agricultural chemical
DE19740452A1 (de) * 1997-09-15 1999-03-18 Henkel Kgaa Stabile Mikroeumulsionen
AUPQ017599A0 (en) * 1999-05-05 1999-05-27 Victorian Chemicals International Pty Ltd Adjuvant composition for chemicals used in agriculture
DE19949825A1 (de) * 1999-10-15 2001-04-19 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von O/W-Makroemulsionen oder O/W-Mikroemulsionen, mit einem Gehalt an Insektenrepellentien

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170054385A (ko) * 2014-08-28 2017-05-17 로탐 아그로켐 인터내셔날 컴퍼니 리미티드 수용성 활성 성분 및 침투 촉진제를 포함하는 농약 제제 및 이의 용도

Also Published As

Publication number Publication date
HK1061775A1 (en) 2004-10-08
ZA200304196B (en) 2004-08-30
BR0115918B1 (pt) 2013-06-18
CA2436834C (en) 2010-01-26
EP1347681B1 (en) 2006-02-22
CN1284453C (zh) 2006-11-15
BR0115918A (pt) 2003-09-16
US20050043182A1 (en) 2005-02-24
DE60117417D1 (de) 2006-04-27
KR100867393B1 (ko) 2008-11-06
WO2002045507A2 (en) 2002-06-13
DE60117417T2 (de) 2006-08-03
CN1482858A (zh) 2004-03-17
EP1347681A2 (en) 2003-10-01
JP2008308508A (ja) 2008-12-25
AU1606702A (en) 2002-06-18
JP4255283B2 (ja) 2009-04-15
AU2002216067B2 (en) 2005-03-10
JP2004523491A (ja) 2004-08-05
CA2436834A1 (en) 2002-06-13
US8252719B2 (en) 2012-08-28
ATE318077T1 (de) 2006-03-15
ES2258570T3 (es) 2006-09-01
WO2002045507A3 (en) 2002-12-12

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