BRPI0814858B1 - formulação em microemulsão aquosa, uso de uma formulação, e, métodos para combater organismos nocivos, para proteger colheitas contra o ataque ou a infestação por pragas nocivas, e, para proteger sementes contra o ataque ou a infestação por pragas nocivas. - Google Patents

formulação em microemulsão aquosa, uso de uma formulação, e, métodos para combater organismos nocivos, para proteger colheitas contra o ataque ou a infestação por pragas nocivas, e, para proteger sementes contra o ataque ou a infestação por pragas nocivas. Download PDF

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“FORMULAÇÃO EM MICROEMULSÃO AQUOSA, USO DE UMA FORMULAÇÃO, E, MÉTODOS PARA COMBATER ORGANISMOS NOCIVOS, PARA PROTEGER COLHEITAS CONTRA O ATAQUE OU A INFESTAÇÃO POR PRAGAS NOCIVAS, E, PARA PROTEGER SEMENTES CONTRA O ATAQUE OU A INFESTAÇÃO POR PRAGAS NOCIVAS” A presente invenção refere-se a novas microemulsões aquosas que contêm um ou mais compostos orgânicos inseticidas e ao seu uso para proteção de plantas, inclusive proteção de sementes e da safra e proteção de material não vivo.
FUNDAMENTO DA INVENÇÃO
Os compostos orgânicos inseticidas são frequentemente aplicados na forma de uma composição aquosa diluída para se conseguir uma boa interação com os organismos alvos. No entanto, os ingredientes mais ativos que são usados como inseticidas, em particular compostos piretróides, são somente fracamente solúveis ou até mesmo insolúveis em água, isto é, eles usualmente têm uma solubilidade em água de não mais do que 5 g/1, frequentemente não mais do que 1 g/1 e particularmente não mais do que 0,1 g/1 a 25° C/1013 mbar. Portanto, os formuladores são muitas vezes confrontados com dificuldades na formulação de compostos pesticidas em formulações estáveis que podem ser facilmente diluídas com água.
Os inseticidas orgânicos que têm uma solubilidade limitada em água são frequentemente formulados como concentrado em suspensão aquosa (SC) que pode ser diluído com água para uso no campo. Os concentrados em suspensão são formulações em que o ingrediente ativo está presente na forma de partículas sólidas finamente divididas, que são suspensas em um meio dispersante aquoso que utiliza compostos tensoativos (simplesmente, tensoativos), tais como agentes umedecedores, dispersantes e auxiliares reológicos ou de suspensão para estabilizar as partículas de ingrediente ativo no meio de dispersão. No entanto, frequentemente são encontrados problemas com os SC's como um resultado de sedimentação durante armazenagem prolongada ou armazenagem a temperaturas elevadas, da resistência das partículas sedimentadas à ressuspensão e da formação de material cristalino durante a armazenagem. Como uma consequência, as formulações são difíceis de serem manipuladas e a bioeficiência pode ser incoerente. Além disso, os SC's são limitados a ativos que tenham um ponto de fusão relativamente alto. A maioria dos produtos agroquímicos é fracamente solúvel em água e se toma parcialmente "desativada" com água quando formulada como um SC aquoso. Portanto, é altamente desejável formular estes compostos como uma microemulsão de óleo em água, aqui a seguir também denominada ME ou formulações ME.
As microemulsões são sistemas em multifase que compreendem uma fase dispersa e uma fase contínua. Em contraste com as macroemulsões, o tamanho médio da partícula (gotículas) (Z = diâmetro médio como determinado por difusão de luz) da fase dispersa em microemulsões é de pelo menos 5 vezes menor do que em macro emulsões e geralmente não excede 200 nm, ao passo que o diâmetro médio das gotículas em macro emulsões está na faixa de pm. As microemulsões são conhecidas como estruturas bicontínuas com canais intricados de fases oleosas e aquosas. Devido ao pequeno tamanho da partícula (tamanho da gotícula) da fase dispersa ou dos canais intricados, as microemulsões têm uma aparência translúcida.
As formulações em ME de compostos orgânicos inseticidas são usualmente à base de água e adicionalmente contêm pelo menos um tensoativo e pelo menos um cossolvente ou cotensoativo, que é usualmente um solvente orgânico ou um polialquileno éter de baixo peso molecular. Utilizando-se formulações ME os riscos tais como inflamabilidade e toxicidade, riscos ambientais e custos são reduzidos em comparação com técnicas de concentrado emulsificável (EC), porque a água é o constituinte principal. Devido ao pequeno tamanho da particular da fase dispersa que contém o ingrediente ativo, frequentemente pode ser conseguido um aumento na biodisponibilidade. No entanto, é difícil manter a estabilidade da formulação em ME formulação de ingredientes ativos que tenham uma baixa solubilidade em água em relação ao tamanho da gotícula e à uniformidade e à cristalização do ingrediente ativo que possa ocorrer. Além disso, também é difícil manter a estabilidade do tamanho da gotícula quando a formulação em ME estiver diluída com água. No entanto, um tamanho da gotícula estável, isto é, a manutenção de um pequeno tamanho da gotícula, é importante para se conseguir atividades biológicas preferíveis. Portanto, muito esforço foi feito para desenvolver uma formulação em microemulsão estável à base de água. Os problemas mencionados acima são particularmente acentuados em caso de compostos piretróides. A WO 90/06681 descreve formulações em microemulsão que contêm 0,01 até 1,0 % de uma solução que contém um ou mais piretróide (s) sintético (s), nonilfenol C2-C3-alcoxilado, dodecilbenzeno sulfonato de cálcio linear, monolaurato de polioxietileno sorbitan e uma mistura de solventes orgânicos e água até 100 %. A WO 99/66300 descreve uma microemulsão aquosa de um piretróide ativo em agricultura que compreende pirrolidonas N-alquiladas, um tensoativo copolímero em bloco de EO/PO, um óleo de mamona etoxilado ou um etoxilato de triestiril fenol, um éster fosfato como agente tamponador de pH e pelo menos 80 % de água. A EP 0160182 descreve composições em microemulsão de base aquosa que contém um piretróide sintético, uma mescla de tensoativo, isto é, dodecilbenzeno sulfonato de cálcio, sulfato de diestirilfenol amônio etoxilado e de triestirilfenol etoxilado e adjuvantes, tais como antiespumantes, agentes anti-congelantes, espessantes e conservantes.
As microemulsões divulgadas na técnica anterior são adequadas somente para aplicação em ULV e não são estáveis depois de diluição com água. Há uma necessidade progressiva de formulações em ME de compostos orgânicos inseticidas que sejam fisicamente e quimicamente estáveis, isto é, durante a armazenagem nenhuma separação de fase devia ser observada e o composto inseticida não devia sofrer degradação notável ou sofrer de inativação. As formulações em ME deviam ter uma estrutura intricada e estável. Em particular, a formulação devia ser estável depois de uma diluição com água, isto é, elas deviam fornecer uma distribuição estável do tamanho de pequenas gotículas depois da diluição com água. Além disso, elas deviam fornecer uma tendência reduzida de cristalização do ingrediente ativo, em particular depois da diluição com água. Além disso, a formulação em ME devia manter o seu estado líquido monofásico em uma ampla faixa de temperaturas, isto é, em uma faixa de desde -10 até pelo menos 50° C. Em particular, é necessário que as formulações em ME que fornecem formulações estáveis de inseticidas orgânicos, em particular de compostos piretróides, de preferência de ésteres piretróide que tenham um grupamento bifenil éter e especialmente flucitrinato ou alfa cipermetrin ou misturas dos mesmos. SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Este objetivo podia surpreendentemente ser alcançado fornecendo uma formulação em microemulsão que contenha pelo menos um solvente orgânico polar selecionado entre cetonas, ésteres, amidas e éteres, cada um tendo de 6 a 8 átomos de carbono, pelo menos um agente anticongelamento, selecionado entre álcoois que tenham de 6 a 8 átomos de carbono, uma mistura tenso ativa que compreenda pelo menos um tensoativo aniônico e pelo menos um tensoativo não iônico.
Portanto, a presente invenção refere-se a uma formulação de compostos orgânicos inseticidas que têm uma solubilidade em água de não mais do que 5 g/1 a 298 K e 1013 mbar na forma de uma microemulsão aquosa, a formulação compreendendo a) pelo menos um composto orgânico inseticida I que tenha uma solubilidade em água de não mais do que 5 g/1 a 298 K e 1013 mbar; b) pelo menos um solvente orgânico polar selecionado entre cetonas, ésteres, amidas e éteres, cada um tendo de 6 a 8 átomos de carbono; c) pelo menos um álcool que tenha de 6 a 8 átomos de carbono; d) pelo menos um tensoativo selecionado entre tensoativos aniônicos e tensoativos não iônicos; e) pelo menos um solvente orgânico não polar diferente de b) e f) água.
As microemulsões da presente invenção são formulações líquidas estáveis que são transparentes e estáveis em relação à formação de sólidos durante a armazenagem. Além disso, elas permanecem líquidas a temperaturas abaixo de - 5o C, sem perder as duas propriedades vantajosas. O seu ponto de congelamento está usualmente em tomo de - 10° C.
As formulações em ME da invenção podem facilmente ser diluídas com água, por exemplo, antes da aplicação com grandes quantidades de água, por exemplo, de 5 a 10 000 partes de água por 1 parte da formulação, em particular desde 10 até 5 000 partes de água por 1 parte da formulação, sem a formação de material grosseiro e as diluições aquosas têm estabilidade física melhorada, isto é, a formação de sólidos depois da diluição não é observada mesmo depois da armazenagem durante um período de tempo prolongado, por exemplo, depois de 24 horas à temperatura ambiente não se observa cristalização. A qualidade da água usada para diluição não representa um papel significativo; por exemplo, podem ser usadas tanto uma água da torneira como uma água de poço.
Por diluição com água, as composições de presente invenção formam uma emulsão azulada ou até mesmo transparente, indicando que as gotículas / partículas ali dispersas são de um tamanho muito pequeno. O diâmetro médio da partícula das gotículas / partículas usualmente não irá exceder 200 nm, em particular 100 nm, mais particularmente 50 nm e pode ser de 10 nm ou até mesmo menor do que 10 nm. O pequeno tamanho da partícula mesmo depois da armazenagem durante um período de tempo prolongado, por exemplo, depois de armazenagem durante 24 horas à temperatura ambiente o aumento no tamanho da partícula é de modo geral menor do que 10 %. O tamanho médio da partícula como citado neste caso consiste em diâmetros médios da partícula Z que podem ser determinados por difusão dinâmica da luz. Uma pessoa perita na técnica está familiarizada com estes métodos que estão, por exemplo, descritos em H. Wiese (D. Distler, Ed.), Aqueous Polímero Dispersions (Wássrige Polímerodispersionen), Wiley-VCH 1999, Chapter 4.2.1, p. 40ff e a literatura ali citada; H. Auweter, D. Hom, J. Colloid Interf. Sei. 105 (1985), p. 399; D. Lilge, D. Hom, Colloid Polim. Sei. 269 (1991), p. 704; e H. Wiese, D. Hom, J. Chem. Phys. 94 (1991), p. 6429. Devido ao pequeno tamanho da partícula depois da diluição com água a biodisponibilidade e assim a atividade biológica do ingrediente ativo frequentemente é aumentada, em comparação com as formulações convencionais.
As microemulsões da presente invenção serão usualmente uma emulsão de óleo em água, isto é, a água forma a fase contínua, embora o solvente e o composto orgânico inseticida I estejam presentes na fase dispersa. Elas podem ser obtidas, por exemplo, por simples misturação dos ingredientes, por misturação de uma solução pré-formada co composto orgânico inseticida I pelo menos em um solvente orgânico polar ou em pelo menos um solvente orgânico não polar seja por adição de água à solução ou por adição de solução à água.
Em particular, as formulações em ME de acordo com a presente invenção fornecem formulações estáveis de compostos orgânicos inseticidas, de preferência de compostos piretróides, em particular de ésteres piretróides, mais preferivelmente de ésteres piretróides que tenham um grupamento bifenila éter e especialmente flucitrinato ou alfa-cipermetrina ou misturas dos mesmos.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO O termo "alquila" como usado neste caso refere-se a radicais hidrocarbonetos saturados de cadeia reta ou ramificada que têm os números de átomos de carbono fornecidos no prefixo. Desse modo, CrC6-alquila refere-se a radicais hidrocarbonetos saturados de cadeia reta ou ramificada que têm 1 a 4, 5 ou 6 átomos de carbono, especialmente 1 a 4 átomos de carbono (CrC4-alquila) tais como metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila, 1, 1 -dimetiletila, pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2, 2 -dimetilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1, 1-dimetilpropila, 1, 2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1, 1-dimetilbutila, 1, 2-dimetilbutila, 1, 3-dimetilbutila, 2, 2 -dimetilbutila, 2, 3-dimetilbutila, 3, 3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1, 2-trimetilpropila, 1, 2, 2 -trimetilpropila, 1-etil-l-metilpropila e l-etil-2-metilpropila. O termo "C2-C6-alquileno" como usado neste caso refere-se a cadeias de hidrocarboneto saturadas, divalentes, de cadeia reta ou ramificada de 2, 3, 4, 5 ou 6 grupos de carbono, exemplos incluindo etano-1, 2-diila, propano-1, 3-diila, propano-1, 2-diila, 2-metilpropano-l, 2-diila, 2, 2 -dimetilpropano-1, 3-diila, butano-l,4-diila, butano-1, 3-diila (= 1- metilpropano-1, 3-diila), butano-1, 2-diila, butano-2, 3-diila, 2-metil-butan-l, 3-diila, 3-metil-butan-l, 3-diila (= 1, 1 -dimetilpropano-1, 3- diila), pentano-1,4-diila, pentano-1,5-diila, pentano-2, 5-diila, 2-metilpentano-2, 5-diila (= 1, 1-dimetilbutano-l, 3- diila) e hexano-1, 6- diila. O termo "arila" como usado neste caso refere-se a fenila ou naftila.
As formulações em microemulsão da presente invenção contêm pelo menos um solvente orgânico polar (b) selecionado entre cetonas, ésteres, amidas e éteres que tenham de 6 a 8 átomos de carbono. O termo "cetona que contém 6 a 8 átomos de carbono" de acordo com a presente invenção compreende cetonas alifáticas, cicloalifáticas e aralifáticas que contêm 6 a 8 átomos de carbono. Exemplos de cetonas alifáticas são 2-hexanona, 3-hexanona, 2-heptanona, 3-heptanona, 4-heptan-ona, 2-octanona, 3-octanona, 4-octanona e similares; exemplos de cetonas cicloalifáticas são ciclohexanona, cicloheptanona e ciclooctanona e um exemplo de cetonas aralifáticas é a acetofenona. O termo "éster que contém 6 a 8 átomos de carbono" de acordo com a presente invenção compreende ésteres alifáticos, cicloalifáticos e aralifáticos de cadeia aberta assim como ésteres cíclicos, também denominados lactonas, que contenham 6 a 8 átomos de carbono. Exemplos de ésteres de cadeia aberta são acetato de butila, acetato de tert.-butila, acetato de metil éter de propileno glicol, acetato de pentila, acetato de hexila, propionato de propila, propionato de isopropila, propionato de butila, propionato de tert.-butila, propionato de pentila, isopropionato de propila, isopropionato de isopropila, isopropionato de butila, isopropionato de tert.-butila, isopropionato de pentila, lactato de propila, lactato de isopropila, lactato de butila, lactato de butila tert.-butila, lactato de pentila, butirato de etila, butirato de propila, butirato de isopropila, butirato de butila, butirato de tert.-butila, tert.-butirato de etila, tert.-butirato de propila, tert.-butirato de isopropila, tert.-butirato de butila, tert.-butirato de tert.-butila, pentanoato de metila, pentanoato de etila, pentanoato de propila, pentanoato de isopropila, hexanoato de metila, hexanoato de etila e heptanoato de metila. Um exemplo para ésteres aralifáticos é o metilbenzoato. Exemplos para lactonas são gama-lactona hexanóica, gama-lactona heptanóica, gama-lactona octanóica, delta-lactona hexanóica, delta-lactona heptanóica ou delta-lactona octanóica. O termo "amida que contém 6 a 8 átomos de carbono" de acordo com a presente invenção compreende amidas alifáticas, cicloalifáticas e aralifáticas de cadeia aberta, assim como amidas cíclicas, também denominadas lactamas, que contêm 6 a 8 átomos de carbono. Exemplos para amidas de cadeia aberta são amida do ácido N, N-dimetil butírico, amida do ácido N, N-dimetil pentanóico, amida do ácido N, N-dimetil hexanóico, N, N-dietil acetamida, amida do ácido N, N-dietil propiônico ou amida do ácido N, N-dietil butírico. Exemplos para lactamas são N-etil gama-lactama, N-propil gama-lactama, N-isopropil gama-lactama, N-butil gama-lactama, N-tert.-butil gama-lactama, gama-lactama N-metil pentanóica, gama-lactama N-etil pentanóica, gama-lactama N-propil pentanóica, gama-lactama N-isopropil pentanóica, gama-lactama N-isopropil hexaanóica, gama-lactama N-etil hexanóica, gama-lactama N-metil hexanóica, N-metil delta-lactama (1-metil-2-piperidinona), N-etil delta-lactama, N-propil delta-lactama, N-isopropil delta-lactama, N-metil delta-lactama hexanóica, N-etil delta-lactama hexanóica ou N-metil delta-lactama heptanóica. O termo "éter que contém 6 a 8 átomos de carbono" de acordo com a presente invenção compreende éteres alifáticos e cicloalifáticos assim como éteres cíclicos que contenham 6 a 8 átomos de carbono. Exemplos são butil etil éter, tert.-butil etil éter, butil propil éter, tert.-butil propil éter, butil isopropil éter, tert.-butil isopropil éter, dibutil éter, di-tert.-butil éter, ciclohexil metil éter, ciclohexil etil éter, fenol metil éter (anisol), fenol etil éter, 2, 2 -dimetiltetrahidrofurano ou 2, 6-dimetiltetrahidrofurano.
Em uma modalidade preferida pelo menos um solvente orgânico polar é selecionado entre cetonas, lactonas e lactamas, cada uma contendo 6 a 8 átomos de carbono.
Mais preferidas são as formulações em microemulsão em que pelo menos um solvente orgânico polar (b) é selecionado do grupo que consiste de cetonas alifáticas, cicloalifáticas e aralifáticas, tais como 2- hexanona, 3-hexanona, ciclohexanona, 2-heptanona, 3-heptanona, 4-heptan-ona e acetofenona, lactamas, tais como l-metil-2-piperidinona, ésteres alifáticos, cicloalifáticos e aralifáticos, tais como acetato de propileno glicol metil éter e (S)-lactato de n-propila e éteres aromáticos, tal como anisol. Até mesmo mais preferivelmente pelo menos um solvente orgânico polar é selecionado entre cetonas alifáticas, cicloalifáticas e aralifáticas que tenham de 6 a 8 átomos de carbono, em particular, 2-hexanona, 3-hexanona, ciclohexanona, 2-heptanona, 3-heptanona, 4-heptanona e acetofenona, ésteres alifáticos, cicloalifáticos e aralifáticos, tais como acetato de propileno glicol metil éter e lactato de n-propila e éteres aromáticos, tal como anisol.
Especialmente preferidas são as formulações em microemulsão em que pelo menos um solvente orgânico polar (b) é selecionado entre 2-heptanona e acetofenona. A quantidade do (s) solvente (s) orgânico (s) polar (es) na formulação em microemulsão de acordo com a invenção de modo geral depende da quantidade de composto orgânico inseticida I. Em geral, a proporção em peso do (s) solvente (s) orgânico (s) polar (es) para o composto orgânico inseticida I é de desde 0,1 : 1 até 100 : 1, de preferência de desde 0,5 : 1 até 50 : 1, em particular de desde 1:1 até 10 : 1. A quantidade total de solvente (s) orgânico (s) polar (es) estará de modo geral na faixa de 0,1 a 40 % em peso, de preferência desde 1 até 30 % em peso, em particular desde 2 até 25 % em peso e mais preferivelmente desde 5 até 20 % em peso, baseado no peso total da formulação.
As formulações em microemulsão da presente invenção contêm pelo menos um álcool (c) que tem de 6 até 8 átomos de carbono. Supõe-se que o álcool sirva como um agente anticongelamento. O termo "álcool que tem de 6 até 8 átomos de carbono" de acordo com a presente invenção compreende hidrocarbonetos, de preferência hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos alifáticos que tenham de 6 a 8 átomos de carbono e que contenham pelo menos um grupo hidroxila, por exemplo, 1, 2, 3 ou 4 grupos OH, ligados a um átomo de carbono alifático. De preferência os álcoois têm 1 ou 2 grupos hidroxila. Exemplos são 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 4-heptanol, 2-metil hexanol, 3-metilhexanol, 1-octanol, 1-octanol, 2-octanol, 3-octanol, 4-octanol, 2-etilhexanol, 3-etilhexanol, 1, 6-hexanodiol, 2, 5-hexanodiol, 1, 7-heptanodiol, 2, 6-heptanodiol, 1, 8-octanodiol, 2, 7-octanodiol, ciclohexanol, 1, 2-ciclohexanodiol, 1, 4-ciclohexanodiol, cicloheptanol, ciclooctanol e álcool benzílico.
De preferência pelo menos um álcool (c) é selecionado entre 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 4-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, 3-octanol, 4-octanol, 2-etilhexanol, hexileno glicol, 2, 5-hexanodiol, ciclohexanol e álcool benzílico. Em particular o agente anticongelamento é hexileno glicol (1, 6-hexanodiol). A quantidade de pelo menos um álcool (c) na formulação em microemulsão de acordo com a invenção de modo geral depende da quantidade de composto orgânico inseticida I. Em geral, a proporção em peso de álcool (c) para o composto orgânico inseticida I é de desde 0,5 : 1 até 100 : 1, de preferência de desde 1 : 1 até 50 : 1, em particular de desde 2 : 1 até 10 : 1. a quantidade total de álcool (c) estará de modo geral na faixa de 1 a 40 % em peso, em particular de 5 a 30 % em peso e mais preferivelmente de 10 a 25 % em peso, baseado no peso total da formulação. A formulação em microemulsão da presente invenção também contém pelo menos um tensoativo (d). O termo "tensoativo" representa compostos tensoativos, que, a seguir, também são denominados detergente ou emulsificante. Pelo menos um tensoativo serve para reduzir a tensão superficial entre a fase contínua e a dispersa, estabilizando desse modo as gotículas da fase dispersa. O tensoativo também AJUDA NA solubilização do composto orgânico inseticida I. Os tensoativos adequados para as formulações em microemulsão são bem conhecidos na técnica, por exemplo, por McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, Int. Ed., Ridgewood, Nova York. Os tensoativos podem ser tensoativos poliméricos ou tensoativos não poliméricos. De preferência, a quantidade principal, de preferência pelo menos 90 %, em particular a quantidade total de tensoativo presente na microemulsão é selecionada entre tensoativos não poliméricos, também denominados emulsificantes. Os tensoativos não poliméricos (emulsificantes), em contraste com os tensoativos poliméricos. Terão de modo geral um peso molecular abaixo de 2000 Dáltons (número médio), em particular desde 150 até 2000 Dáltons, de preferência desde 200 até 1500 Dáltons.
Os tensoativos aniônicos incluem em particular os sais de sódio, de potássio, de cálcio ou de amônio de - C6-C22-alquilsulfonatos tais como sulfonato de laurila, sulfonato de isotridecila; - C6-C22-alquilssulfatos tais como sulfato de laurila, sulfato de isotridecila, sulfato de cetila e sulfato de estearila; - arilsulfonatos, em particular Ci-Ci6-alquilbenzeno sulfonatos, tais como sulfonato de cumila, sulfonato de octilbenzeno, sulfonato de nonilbenzeno e sulfonato de dodecilbenzeno, sulfonato de naftila, sulfonatos de mono- e di-Ci-Ci6-alquilnaftila tal como sulfonato de dibutilnaftila; - (di) sulfonatos de mono- e di-CrCi6-alquildifeniléter tal como dissulfonato de dodecildifeniléter; - sulfatos e sulfonatos de ácidos graxos e de ésteres de ácido graxo; - polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquil éter sulfatos, em particular sulfatos de C8-C22 alcanóis etoxilados tais como sulfatos de álcool laurílico etoxilado; - polióxi-C2-C3-alquileno Ci-Ci6-alquilbenzeno éter sulfatos, em particular sulfatos de Ci-Ci6-alquilfenóis etoxilados; - di C4-C18 alquil ésteres de ácido sulfossuccínico (= C4-Ci8-dialquil sulfosuccinatos) tal como dioctilsulfodsuccinato; - condensados de ácido naftalenossulfônico, Ci-Ci6-alquil ácido naftalenossulfônico ou condensados de ácido fenolsulfônico com formaldeído (= (CrCi6-alquila) naftaleno sulfonato-formaldeídeo e condensados de fenolsulfonato formaldeído); - polióxi-C2-C3-alquileno mono-, di- ou triestiril fenil éter sulfatos, em particular polietoxilatos de mono-, di- ou triestirilfenol; - mono- e di-C8-C22-alquil sulfatos; - polióxi-C2-C3-alquileno Cg-C22-alquil éter fosfatos; - polióxi-C2-C3-alquileno Ci-Ci6-alquilbenzeno éter fosfatos; - polióxi-C2-C3-alquileno mono- di- ou triestiril fenil éter fosfatos; - policarboxilatos de polioxietileno, em particular homo- e copolímeros de ácidos mono- ou dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados que tenham de 3 a 8 átomos de carbono, os copolímeros também tendo cadeias laterais de óxido de polietileno; - sais de ácidos graxos tais como estearatos e - polifosfatos tais como hexametafosfatos e trifosfatos (= tripolifosfato).
Os tensoativos não iônicos incluem em particular - homo- ou copolímeros de C2-C3-alquilenoóxidos, em particular homopolímeros de EO, homopolímeros de PO ou copolímeros de EO/PO - polióxi-C2-C3-alquileno Cg-C22-alquil éteres, em particular polietoxilatos e polietoxilatos-co-propoxilatos de Cg-C22-alcanóis lineares ou ramificados, mais preferivelmente álcoois graxos polietoxilados e oxoálcoois polietoxilados, tais como álcool laurílico polietoxilado, isotridecanol polietoxilado, álcool cetílico polietoxilado, álcool estearílico polietoxilado e ésteres dos mesmos, tais como acetatos; - polióxi-C2-C3-alquileno aril éteres e polióxi-C2-C3-alquileno Ci-Ci6-alquilaril éteres, tais como polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquilbenzeno éteres, em particular polietoxilatos de Ci-Ci6-alquilfenóis, tais como polietoxilatos de nonilfenol, de decilfenol, de isodecilfenol, de dodecilfenol ou de isotridecilfenol, - polióxi-C2-C3-alquileno mono-, di- ou triestiril fenil éteres, em particular polietoxilatos de mono-, di- e triestirilfenóis e os condensados de formaldeído dos mesmos e os triestirilfenóis e condensados de formaldeído dos mesmos e os ésteres dos mesmos, por exemplo, os acetatos; - C6-C22-alquilglicosídeos e C6-C22-alquil poliglicosídeos; - polietoxilatos de C6-C22-alquilglicosídeos e polietoxilatos de C6-C22-alquil poliglicosídeos; - polietoxilatos de aminas graxas; - polietoxilatos de ácidos graxos e polietoxilatos de ácidos hidroxil graxos; -ésteres parciais de polióis com ácidos C6-C22-alcanóicos, em particular mono- e diésteres de glicerina e mono-, di- e triésteres de sorbitan, tais como monoestearato de glicerina, monooleato de sorbitan, triestearato de sorbitan; - polietoxilatos de ésteres parciais de polióis com ácidos Cg-C22-alcanóicos, em particular polietoxilatos de mono- e de diésteres de glicerina e polietoxilatos de mono-, di- e triésteres de sorbitan, tais como polietoxilatos de monoestearato de glicerina, polietoxilatos de monooleato de sorbitan, polietoxilatos de monoestearato de sorbitan e polietoxilatos de triestearato de sorbitan; - polietoxilatos de óleos vegetais ou de gorduras animais tais como etoxilato de óleo de milho, etoxilato de óleo de mamona, etoxilato de óleo de sebo; - acetileno glicóis tais como 2, 4, 7, 9-tetrametil-4, 7-bis (hidróxi)-5-decino; - copolímeros em bloco de polioxietileno-polioxipropileno e - polietoxilatos de aminas graxas, de amidas graxas ou de dietanolamidas de ácido graxo. O termo polióxi-C2-C3-alquileno éter refere-se a radicais poliéter derivados de óxido de etileno ou de óxido de propileno. O termo polietoxilato refere-se a um radical poliéter derivado de óxido de etileno. De modo similar, o termo polioxietileno-co-polioxipropileno refere-se a um radical poliéter derivado de uma mistura de óxido de etileno e óxido de propileno. O número de unidades de repetição nos radicais poliéter irá variar de modo geral de 2 a 100, frequentemente de 4 a 100 e em particular de 5 a 50.
Preferivelmente, pelo menos um tensoativo d) compreende pelo menos 50 % em peso, baseado na quantidade total de tensoativo presente, de uma mistura de tensoativo, que compreende pelo menos um tensoativo não iônico e pelo menos um tensoativo aniônico. Em particular, a mistura de tensoativo chega até pelo menos 80 % em peso, em particular pelo menos 90 % em peso, baseado na quantidade total de tensoativo presente na formulação. Mais preferivelmente o tensoativo é exclusivamente selecionado na mistura de pelo menos um tensoativo aniônico e pelo menos um tensoativo não iônico.
Os tensoativos aniônico preferidos são selecionados entre os mencionados acima: - Ci-Ci6-alquil benzeno sulfonatos; - Ci-Ci6-alquil naftaleno sulfonatos; - condensados de naftaleno sulfonato-formaldeído e condensados de Ci-Ci6-alquil naftaleno sulfonato-formaldeído; - polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquil éter sulfatos; - polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquil éter fosfatos; - polióxi-C2-C3-alquileno CrCi6-alquilbenzeno éter sulfatos; - polióxi-C2-C3-alquileno Ci-Ci6-alquilbenzeno éter fosfatos, - C8-C22-alquil sulfatos, - C4-Ci8-dialquil sulfosuccinatos, - polióxi-C2-C3-alquileno mono- di- ou triestiril fenil éter sulfatos, - polióxi-C2-C3-alquileno mono- di- ou triestiril fenil éterfosfatos, - polioxietileno policarboxilatos e - polifosfatos e misturas dos mesmos.
Os tensoativos aniônicos particularmente preferidos incluem os sais, em particular os sais de sódio, de potássio, de cálcio e de amônio de polióxi-C2-C3-alquileno mono- di- ou triestiril fenil éter sulfatos.
Os tensoativos não iônicos são selecionados entre os mencionados acima: - homo- ou copolímeros de óxidos de C2-C3-alquileno, - polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquil éteres, - polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquilbenzeno éteres, - polióxi-C2-C3-alquileno mono-, di- ou triestiril fenil éteres, - condensados de polióxi-C2-C3-alquileno mono- ou diestiril fenil éter-formaldeído, - acetileno glicóis e as misturas dos mesmos.
Os tensoativos não iônicos particularmente preferidos incluem polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquil éteres, homo- ou copolímeros de óxidos de C2-C3-alquileno e polióxi-C2-C3-alquileno mono-, di- ou triestiril fenil éteres e misturas dos mesmos.
Em uma modalidade preferida da invenção, pelo menos um tensoativo presente na microemulsão é selecionado entre uma mistura de tensoativo que compreende: d.l) pelo menos um, por exemplo, um ou dois, tensoativos aniônicos e d.2) pelo menos um, por exemplo, dois ou três tensoativos não iônicos. A razão em peso de tensoativo aniônico e tensoativo não iônico na mistura de tensoativo é de preferência de desde 0,1 : 1 até 10 : 1 em particular de 2 : 1 até 1 : 5.
Em uma modalidade muito preferida da invenção, pelo menos o tensoativo presente na microemulsão é selecionado de uma mistura que compreende d.l) pelo menos um tensoativo aniônico, d.2.a) pelo menos um tensoativo não iônico que tem um equilíbrio hidrofílico-lipofílico (HLB) de 12 ou menor, em particular de 4 a 12, especialmente de 5 a 11 e d.2.b) pelo menos um tensoativo não iônico que tem um equilíbrio hidrofílico-lipofílico (HLB) acima de 12, em particular de 13 a 18, especialmente de 14 a 17. O termo "equilíbrio hidrofílico-lipofílico (HLB)" como usado neste caso refere-se a uma medida do grau no qual o tensoativo é hidrofílico ou lipofílico. O valor de HLB pode ser usado para prever as propriedades tensoativas de uma molécula. De acordo com o método de Davies (Davies, J.T., Proceedings of the International Congress of Surface Activity, 1957, 426 - 438) este valor pode ser determinado usando a fórmula a seguir: HLB = 7 + m*Hh + n*H1 em que m é o número de grupos hidrofílicos na molécula, Hh é um valor correspondente ao caráter hidrofílico específico dos grupos hidrofílicos, n é o número de grupos lipofílicos na molécula e H1 é um valor correspondente ao caráter hidrofílico específico dos grupos lipofílicos. O tensoativo não iônico (d.2.a) que tem um HLB de 12 ou menor pode ser selecionado entre qualquer um dos tensoativos não iônicos mencionados acima que tenham um HLB de 12 ou menor, em particular de 4 a 12 ou de 5 a 11. Os tensoativos d.2.a adequados incluem em particular polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquil éteres, polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquilbenzeno éteres e polióxi-C2-C3-alquileno mono-, di- ou triestiril fenil éteres. De preferência pelo menos um tensoativo não iônico d.2.a é selecionado entre os polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquil éteres, especialmente entre os polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquil éteres que tenham um HLB na faixa de desde 4 até 11. Mais preferivelmente o tensoativo não iônico d.2.a é selecionado entre polietoxilatos e poli-etoxilatos-co-propoxilatos de C8-C22-alcanóis lineares ou ramificados. Exemplos de tais tensoativos preferidos são os Ci3-álcoois ramificados etoxilados como os comercialmente disponíveis sob os nomes Lutensol® T03, Lutensol® T05, Lutensol® T07 ou T08. O tensoativo não iônico (d.2.b) que tem um HLB acima de 12 pode ser selecionado entre qualquer um dos tensoativos não iônicos mencionados antes que tenham um HLB acima de 12, em particular de 13 a 18 ou de 14 a 17. Os tensoativos d.2.b adequados incluem em particular homo- ou copolímeros de óxidos de C2-C3-alquileno, polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquil éteres, polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquilbenzeno éteres e polióxi-C2-C3-alquileno mono-, di- ou triestiril fenil éteres. De preferência pelo menos um tensoativo não iônico d.2.b. é selecionado entre os homo- ou os co-polímeros de óxidos de C2-C3-alquileno ou os polióxi-C2-C3-alquileno mono-, di- ou triestiril fenil éteres, especialmente entre os homo- ou os copolímeros de óxidos de C2-C3-alquileno ou polióxi-C2-C3-alquileno mono-, di- ou triestiril fenil éteres que tenham um HLB na faixa de desde 13 até 18, em particular de 14 a 17. Mais preferivelmente os tensoativo não iônico d.2.b é selecionado entre os copolímeros em bloco de óxido de propileno óxido de etileno ou polioxietileno triestiril fenil éter. Exemplos de tais tensoativos preferidos são triestirilfenol etoxilado como as comercialmente disponível sob os nomes Soprophor®, em particular Soprophor® 25 ou Soprophor® 40 ou copolímeros em bloco de óxido de propileno óxido de etileno como comercialmente disponíveis sob os nomes Pluronic® PE, em particular Pluronic® PE 6200 ou Pluronic® 6400. A quantidade total dos tensoativos contidos na formulação em microemulsão de acordo com a invenção de modo geral depende das quantidades de composto orgânico inseticida I e de solventes. A proporção em peso de tensoativos para a quantidade total de composto orgânico inseticida I estará usualmente na faixa de desde 0,5 : 1 até 100 : 1, de preferência de desde 1 : 1 até 50 : 1, em particular de desde 2 : 1 até 10 : 1. Usualmente, os tensoativos estarão presentes em uma quantidade na faixa de desde 1 a 40 % em peso, de preferência de desde 5 até 35 % em peso, em particular de 10 a 30 % em peso, baseado no peso total da microemulsão.
As formulações em microemulsão da presente invenção também contêm pelo menos um solvente não polar (e) diferente de b). Pode ser usada uma ampla variedade de solventes não polares, tais como solventes hidrocarbonetos alifáticos, cicloalifáticos ou aromáticos, óleos vegetais, alquil ésteres de ácidos graxos que tenham mais do que 8 átomos de carbono ou misturas dos mesmos. De modo geral os solventes não polares (e) têm uma solubilidade em água de não mais do que 5 g/1, de preferência de não mais do que lg/1 a 298 K e 1013 mbar. De preferência o solvente não polar é selecionado entre hidrocarbonetos aromáticos, em particular entre compostos hidrocarbonetos aromáticos que tenham de 8 a 11 átomos de carbono e misturas dos mesmos. Os solventes não polares preferidos têm uma faixa de destilação de desde 130° C até 300° C à pressão atmosférica. Tais solventes não polares de modo geral têm uma solubilidade em água menor do que 1 % em peso, em particular menor do que 0,1 % em peso, baseada na quantidade de água. Exemplos de tais solventes não polares preferidos são os comercialmente disponíveis sob os nomes Solvesso , em particular Solvesso 100, Solvesso® 150, Solvesso® 200, Solvesso® 150ND ou Solvesso® 200ND, Aromatic®, em particular Aromatic® 150 e Aromatic® 200, Hydrosol®, em particular Hydrosol® A 200 e Hydrosol® A 230/270, Caromax®, em particular Caromax® 20 ou Caromax® 28, Aromat K 150, Aromat K 200, Shellsol®, em particular Shellsol® A 100 ou Shellsol® A 150 ou Fin FAS-TX, em particular Fin FAS-TX 150 ou Fin FAS-TX 200, Particular preferência é dada às formulações em microemulsão que contenham o solvente não polar (e) Solvesso®, especialmente Solvesso® 200ND. A quantidade de pelo menos um solvente orgânico não polar (e) na formulação em microemulsão de acordo com a invenção de modo geral depende da quantidade de composto orgânico inseticida I. Em geral, a proporção em peso do (s) solvente (s) orgânico (s) não polar (es) (e) para o composto orgânico inseticida I é de desde 0,5 : 1 até 100 : 1, de preferência de desde 1 : 1 até 50 : 1, em particular de desde 1.5 : 1 até 10 : 1. A quantidade total do (s) solvente (s) não polar (es) (e) estará de modo geral na faixa de 1 a 50 % em peso, em particular de 5 a 40 % em peso e mais preferivelmente de 10 a 30 % em peso, baseado no peso total da formulação. A quantidade total de solventes (b) e (e) e de tensoativos (d) na formulação em microemulsão de acordo com a invenção de modo geral depende da quantidade de composto orgânico inseticida I. Em geral, a proporção em peso de solventes orgânicos mais tensoativos para o composto orgânico inseticida P é de 200 : 1 até 1:1, de preferência de 100 : 1 até 1.5 : 1, em particular de 30 : 1 até 2 : 1. A quantidade total de solventes mais tensoativos estará de modo geral na faixa de 10 a 90 em peso, em particular de 20 a 80 % em peso e mais preferivelmente de 40 até 60 % em peso, baseado no peso total da formulação.
As microemulsões da invenção também compreendem pelo menos um composto orgânico inseticida I que seja fracamente solúvel ou insolúvel em água. De preferência a solubilidade está abaixo de 1 g/1, frequentemente abaixo de 0,5 g/1 e em particular abaixo de 0,1 g/1 a 25° C e 1013 mbar. O composto inseticida I é usualmente um composto não polimérico, isto é, um composto que tem uma estrutura molecular definida. O peso molecular do composto inseticida I de modo geral não irá exceder 1000 Dáltons, em particular 500 Dáltons e é frequentemente de 150 até 500 Dáltons. O composto inseticida I pode ser selecionado de cada grupo de ingredientes ativos que são usados para proteger plantas / plantações contra o ataque de infestação por insetos ou por organismos invertebrados nocivas similares tais como aracnídeos, isto é, o composto inseticida I pode ser selecionado entre inseticidas, inclusive iscas para insetos, reguladores de crescimento de insetos e repelentes para insetos. Os compostos inseticidas I adequados são descritos em "The Pesticida Manual", 13a. Edição, British Crop Protection Council (2003) entre outras publicações e em http://www.hclrss.demon.co.uk. A quantidade de composto inseticida I está usualmente na faixa de 0,0001 até 20 % em peso, frequentemente na faixa de 0,01 a 10 % em peso, em particular desde 0,1 até 8 % em peso e mais preferivelmente desde 0,5 até 5 % em peso, baseado no peso total da microemulsão.
Os compostos orgânicos inseticidas I incluem, porém não estão limitados a: 1.1) Compostos piretróides, tais como acrinatrin, aletrin, d-cis-trans aletrin, d-trans aletrin, bifentrin, bioaletrin, bioaletrin S-ciclopentenila, bioresmetrin, cicloprotrin, ciflutrin, beta-, iflutrin, cihalotrin, lambda-cihalotrin, gama-cihalotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, teta-cipermetrin, zeta-cipermetrin, cifenotrin, deltametrin, empentrin, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, flucitrinato, flumetrin, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrin, permetrin, fenotrin, praletrin, resmetrin, RU 15525, silafluofen, teflutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin, ZXI 8901; 1.2) Organo (tio)fosfatos, tais como acefate, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metila, coumafos, cianofos, demeton-S-metila, diazinon, diclorvos/ DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, flupirazofos, fostiazato, heptenofos, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paration, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos-metila, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion; 1.3) Carbamatos, tais como aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarila, carbofuran, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomila, metolcarb, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato; 1.4) Imitadores de hormônio juvenil, tais como hidroprene, kinoprene, metoprene, fenoxicarb, piriproxifen; 1.5) Compostos nicotínicos receptores agonistas / antagonistas, tais como acetamiprid, bensultap, cloridrato de cartap, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, nicotina, spinosad (agonista alostérico), tiacloprid, tiociclam, tiosultap-sódio e AKD1022. 1.6) Compostos antagonistas do canal de cloreto de GABA gated, tais como clordane, endosulfan, gama-HCH (lindane); acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, vaniliprol, o composto fenipirazol de fórmula Γ1 (Γ1) ? 1.7) Ativadores de canal de cloreto, tais como abamectin, benzoato de emamectin, milbemectin, lepimectin; 1.8) Compostos METII, tais como fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim, rotenone; 1.9) Compostos METI II e III, tais como acequinocila, fluaciprim, hidrametilnon; 1.10) Desacopladores de fosforilação oxidativa, tais como clorfenapir, DNOC; 1.11) Inibidores de fosforilação oxidativa, tais como azociclotin, cihexatin, diafentiuron, óxido de fenbutatin, propargite, tetradifon; 1.12) Interruptores de muda, tais como ciromazine, cromafenozide, halofenozide, metoxifenozide, tebufenozide; 1.13) Sinergistos, tais como butóxido de piperonila, tribufos; 1.14) Compostos bloqueadores de canal de sódio, tais como indoxacarb, metaflumizone; 1.15) Fumigadores, tais como brometo de metila, fluoreto de cloropicrin sulfurila; 1.16) Bloqueadores de alimentação seletivos, tais como crilotie, pimetrozine, flonicamid; 1.17) Inibidores de crescimento de ácaros, tais como clofentezine, hexitiazox, etoxazol; 1.18) Inibidores de síntese de quitina, tais como buprofezin, bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triílumuron; 1.19) Inibidores de biossíntese de lipídeo, tais como espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramat; 1.20) Agonistas octapaminérgicos, tal como amitraz; 1.21) Moduladores receptores de rianodina, tal como flubendiamida; 1.22) Vários, tais como amidoflumet, benclotiaz, benzoximate, bifenazate, cienopirafen, ciflumetofen, chinomethionate, dicofol, piridalila, pirifluquinazon; 1.23) N-R'-2, 2 -dihalo-l-R"ciclo-propanocarboxamida-2-(2, 6-dicloro-α, a, a-tri-fluoro-p-tolil) hidrazona ou N-R'-2, 2 -di (R'") propionamida-2-(2, 6-dicloro-a, a, a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, em que R' é metila ou etila, halo é cloro ou bromo, R" é hidrogênio ou metila e R"' é metila ou etila; 1.24) Antranilamidas, tal como clorantraniliprol, o composto de fórmula Γ2 (r2) 1.25) Compostos malononitrila tais como CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropenti)-2-(3,3,4,4,4-pentafluorobuti)- malonodinitrila e CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3; 1.26) Compostos alquiniléter Γ4 e Γ5: r5 em que R é metila ou etila e Het* é 3, 3-dimetilpirrolidin-l-ila, 3-metilpiperidin-l-ila, 3, 5-dimetilpiperidin-l-ila, 3-trifluorometilpiperidin-l-ila, hexahidroazepin-l-ila, 2, 6-dimetilhexahidroazepin-l-il ou 2, 6- dimetilmorfolin-4-ila. Estes compostos estão descritos, por exemplo, na JP 2006131529.
Os compostos do grupo A comercialmente disponíveis podem ser encontrados em The Pesticida Manual, 13 ' Edição, British Crop Protection Council (2003) entre outras publicações.
As tioamidas de fórmula Γ1 e a preparação das mesmas foram descritas na WO 98/28279. A lepimectina é conhecida por Agro Project, PJB Publications Ltd, Novembro de 2004. Benclotiaz e a preparação dos mesmos foram descritos na EP-A1 454621. O metidation e o Paraoxon e a preparação dos mesmos foram descritos em Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001. Acetoprole e a preparação dos mesmos foram descritos na WO 98/28277. Metaflumizona e a preparação das mesmas foram descritos na EP-A1 462 456. Flupirazofos foi descrito em Pesticida Science 54, 1988, p.237-243 e na US 4822779. Pirafluprol e a sua preparação foram descritos na JP 2002193709 e na WO 01/00614. Piriprole e a sua preparação foram descritos na WO 98/45274 e na US 6335357. Amidoflumet e a sua preparação foram descritos na US 6,221,890 e na JP 21010907. Flufenerim e a sua preparação foram descritos na WO 03/007717 e na WO 03/007718. AKD 1022 e a sua preparação foi descrito na US 6300348. Clorantraniliprol foi descrito em WO 01/70671, WO 03/015519 e λ WO 05/118552. Os derivados de antranilamida de fórmula Γ foram descritos na WO 01/70671, na WO 04/067528 e na WO 05/118552. Ciflumetofen e a sua preparação foram descritos na WO 04/080180. O composto aminoquinazolinona pirifluquinazon foi descrito na EP A 109 7932. Os compostos malononitrila CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, 2-(2, 2 ,3, 3, 4, 4, 5, 5-octafluoropentil)-2-(3,3,4,4, 4-pentafluorobutil)-malonodinitrila e CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3 foram descritos na WO 05/63694.
Em uma modalidade preferida pelo menos um composto inseticida I é selecionado entre compostos piretróides, também denominados aqui a seguir compostos P. O termo "composto piretróide P" inclui piretróides naturais e sintéticos, inclusive éter piretróide e ésteres piretróides e análogos piretróides sintéticos tais como 1, 4-diaril-l-(ciclopropil ou isopropil)-2-fluoro-2-butenos. Exemplos de compostos piretróides incluem ésteres piretróides tais como acrinatrin, aletrin, bartrin, bifentrin, bioaletrin, bioetanometrin, biopermetrin, bioresmetrin, cismetrin, cicletrin, cicloprotrin, ciflutrin, beta-ciflutrin, cihalotrin, gama-cihalotrin, lambda-cihalotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, teta-cipermetrin, zeta-cipermetrin, cifenotrin, deltametrin, dimeflutrin, dimetrin, empentrin, esfenvalerato, fenflutrin, fenpiritrin, fenpropatrin, fenvalerato, flucitrinato, fluvalinato, fluretrin, imiprotrin, metoflutrin, permetrin, fenotrin, praletrin, proflutrin, piresmetrin, piretrin I e II, resmetrin, tau-fluvalinato, teflutrin, teraletrin, tetrametrin, tralometrin e transflutrin, éteres piretróides tais como etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbute e silafluofen e compostos estruturalmente comparáveis tais como l-[l-(p-clorofenil)-2-fluoro-4-fluoro-3-fenoifenil)-2- butenil]-ciclopropano (R, S)-(Z) e misturas dos mesmos.
Os compostos piretróides preferidos compreendem um grupamento bifenil éter, em que o anel fenila pode conter um ou mais, por exemplo, 1, 2 ou 3 radicais substituintes selecionados entre flúor ou metila. Os compostos piretróides preferidos de acordo com a presente invenção são ésteres piretróides. Estes compostos podem ser descritos pela fórmula geral P' (P·) em que A é 2-metilpropan-l, 1-diila, ciclopropan-1, 1-diila, ciclopropan-1, 2- diila que podem conter 1, 2 ou 3 substituintes selecionados entre metila e cloro; B é metila, 1, 2, 2 ,2-tetrabromoetila, fenila, que pode conter 1 ou 2 radicais Rb, fenil amino, que pode conter 1 ou 2 radicais Rb, em que Rb é selecionado entre cloro, flúor, trifluorometila, difluormetóxi, metóxi e etóxi, ou B é um radical CRx=CRyRz, em que Rx é hidrogênio ou halogênio, em particular cloro ou bromo, Ry, Rz são independentemente um do outro selecionado entre flúor, cloro, bromo, metila, C1-C3-alcoxioxicarbonila, tais como metoxicarbonila, etoxicarbonila ou propoxicarbonila e Ci-C3-haloalcoxicarbonila, tais como difluorometoxicarbonila, trifluorometoxicarbonila, 2,2,2- trifluoroetoxicarbonila, 1, 1, 1, 3, 3, 3-hexafluoropropan-2-ila ou Ry, Rz juntos são C3-C5-alquileno, por exemplo, 1, 3-propanodiila, 1, 4-butanodiila ou 1,5-pentanodiila; R é hidrogênio ou ciano e Cy é um radical cíclico selecionado entre fenila e furila, que não estão substituídos ou que contenham um radical selecionado entre metila, flúor, metoximetila, fenila, benzila e fenóxi e/ou 1, 2, 3 ou 4 radicais selecionados entre metila e flúor e/ou 2 radicais, que estão ligados de átomos de carbono de fenila adjacentes formam um grupamento 0CH20; ou Cy é imidazolidin-2,5-dion-l-ila, que pode conter na posição 3 um radical selecionado entre propen-3-ila e propin-3-ila, hexahidroisoindol-1, 3-dion-2-ila ou C2-C6-alquenila ou R e Cy juntamente com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um radical 2, 3-ciclopenten-l-on-4-ila, que pode conter na posição 4 um radical selecionado entre propen-3-ila, propin-3-ila, 2-furilmetila.
De preferência Cy é 4-fenoxifenila, em que o anel fenila pode conter um radical selecionado entre metila, flúor ou cloro. R é de preferência ciano.
Em uma modalidade preferida em particular o composto piretróide P é selecionado entre alfa-cipermetrin e flucitrinato. O composto piretróide P ainda mais preferido é o alfa-cipermetrin.
Em particular, o composto piretróide P é o único composto orgânico inseticida na microemulsão ou chega até pelo menos 90 % em peso da quantidade total de compostos orgânicos inseticidas na microemulsão. A microemulsão da invenção também contém água. A quantidade de água está usualmente na faixa de 1 a 80 % em peso, frequentemente na faixa de 5 a 50 % em peso, em particular desde 10 até 40 % em peso e mais preferivelmente de 15 a 30 % em peso, baseado no peso total da microemulsão. E óbvio que a quantidade de água juntamente com as quantidade fornecidas para os outros ingredientes inclui até 100 % em peso.
Em uma modalidade preferida da invenção, a formulação aquosa em microemulsão de acordo com a presente invenção, compreende: a) desde 0,001 até 20 % em peso de pelo menos um composto orgânico inseticida I; b) desde 0,1 até 40 % em peso de pelo menos um solvente orgânico polar (c) mencionado neste caso; c) desde 1 até 30 % em peso de pelo menos um álcool que tenha desde 6 até 8 átomos de carbono; d) desde 1 a 40 % em peso de pelo menos um tensoativo; e) desde 1 a 40 % em peso de pelo menos um solvente orgânico não polar e f) água até 100 % em peso. A formulação em microemulsão da invenção pode conter outros solventes orgânicos diferentes de (b), (c) e (e). Se presentes, tais outros solventes orgânicos são de preferência selecionados do grupo que consiste de éteres aromáticos, tais como anisol, carbonatos cíclicos, tais como carbonato de propileno ou carbonato de butileno, lactonas, tais como gama-butiro lactona, ésteres aromáticos tais como benzoatos de CrC8-alquila, ésteres de ácidos dicarboxílicos, tais como glutarato de di Ci-C4-alquila), succinato de di (Ci-C4-alquila) ou adipato de di (Ci-C4-alquila), ésteres de ácidos alfa-hidróxi carboxílicos, tais como lactato de Ci-C8-alquila, ésteres de ácido fosfórico, tais como fosfato de tributila ou sulfóxido de dimetila (DMSO).
Se presentes, tais outros solventes orgânicos estão frequentemente presentes em uma quantidade de desde 1 a 30 % em peso, de preferência desde 2 até 20 % em peso, baseado no peso total da formulação. De modo geral, no entanto, a formulação em microemulsão não contém ou contém apenas uma pequena quantidade de solventes orgânicos diferentes dos compostos (b), (c) e (e), isto é, a quantidade de solvente diferente dos compostos (b), (c) e (e) de modo geral não irá exceder 5 % em peso e é de preferência menor do que 2 % ou menor do que 1 % em peso da formulação em microemulsão. A microemulsão da invenção também pode conter auxiliares costumeiros, tais como antiespumantes, conservantes, colorantes, estabilizadores, adesivos e similares que são usualmente empregados nas formulações aquosas de inseticidas. A quantidade total destes auxiliares usualmente não irá exceder 15 % em peso, em particular 10 % em peso da microemulsão. A quantidade total destes auxiliares, exceto para agentes anticongelamento usualmente não irá exceder 5 % em peso, em particular 3 % em peso da microemulsão.
Os conservantes adequados para evitar a deterioração por micróbios das composições da invenção incluem formaldeído, alquil ésteres de ácido p-hidroxibenzóico, benzoato de sódio, 2-bromo-2-nitropropano-l, 3-diol, o-fenilfenol, tiazolinonas, tais como benzisotiazolinona, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolinona, pentaclorofenol, álcool 2, 4-diclorobenzílico e misturas dos mesmos. Em geral, a quantidade de conservantes será de desde 0,1 até 10 g/1 da composição em microemulsão.
Os antiespumantes adequados incluem polissiloxanos, tais como polidimetil siloxano. Os antiespumantes são usualmente empregados em quantidades de desde 0,1 até 5 g/1 da composição em microemulsão.
Os estabilizadores adequados compreendem, por exemplo, absorventes de UV tais como ésteres cinâmicos, 2-ciano acrilatos de 3, 3 difenila, benzofenonas hidróxi e/ou alcóxi substituídas, N (hidroxifenil)-benzotriazóis, hidroxifenil-s-triazinas, amidas oxálicas e salicilatos, por exemplo, UVINUL® 3000, 3008, 3040, 3048, 3049, 3050, 3030, 3035, 3039, 3088, UVINUL® MC80 e agentes de expulsão de radical, por exemplo, ácido ascórbico, ácido cítrico, aminas impedidas estericamente (compostos HALS) tais como UVINUL® 4049H, 4050H e 5050H e similares e antioxidantes tais como vitamina E. Em uma modalidade preferida o estabilizador é o ácido cítrico ou o ácido ascórbico. Em geral, a quantidade de estabilizador será de desde 0,01 até g/1 da composição em microemulsão.
Os agentes adesivos / de adesão adequados incluem copolímero em bloco de EO/PO tensoativos mas também álcoois polivinílicos, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos, poliestireno, polietilenoaminas, polietilenoamidas, polietilenoiminas (Lupasol®, Polimin®), poliéteres e copolímeros derivados destes polímeros.
Estes auxiliares costumeiros podem estar contidos na composição da presente invenção. No entanto, também é possível adicionar estes auxiliares depois da diluição com água à composição aquosa pronta para uso.
As microemulsões da presente invenção podem ser preparadas simplesmente por misturação dos ingredientes até ter sido formado um líquido aparentemente homogêneo. A sequência da adição dos ingredientes é de pouca importância. Por exemplo, os ingredientes podem ser fornecidos em um recipiente e a mistura assim obtida ser homogeneizada, por exemplo, por agitação, até que um líquido aparentemente homogêneo tenha sido formado. No entanto, is também é possível dissolver o composto orgânico inseticida I em pelo menos um dos solventes orgânicos (b) e ou (e) ou na mistura do dito solvente e tensoativo e misturar a solução assim obtida com água e os ingredientes restantes, por exemplo, pela adição da solução a água ou pela adição de água à solução. A temperatura de misturação e as condições de misturação são de pouca importância. Usualmente os ingredientes são misturados a uma temperatura na faixa de desde 10 até 90° C, em particular de desde 10 até 60° C. Temperaturas mais altas, por exemplo, 35° C ou 40° C ou mais altas podiam ser úteis para promover a formação da microemulsão. No entanto, a misturação também pode ser conseguida a temperaturas mais baixas, por exemplo, de desde 10° C até 35° C ou 40° C.
Dependendo do tipo de composto orgânico inseticida I, as microemulsões da invenção são úteis para combater um grande número de pragas nocivas tanto em culturas de plantas como em sementes porém também no material não vivo e no lar. O termo "pragas" ou "pragas nocivas" como usado neste caso refere-se a todos os tipos de pragas que possam ser combatidas ou controladas por compostos orgânicos inseticidas, inclusive pragas de insetos e pragas de aracnídeos.
Portanto a presente invenção também se refere: - ao uso das microemulsões aqui descritas para o combate de organismos nocivos, que compreende o contato dos ditos organismos nocivos, seus hábitos, o solo de crescimento, o suprimento de alimentos, a planta, a semente, o solo, a área, o material ou o ambiente em que estão crescendo ou podem crescer os organismos nocivos ou os materiais, as plantas, as sementes, os solos, as superfícies ou os espaços a serem protegidos contra o ataque ou a infestação pelos organismos nocivos com uma quantidade eficaz das microemulsões descritas neste caso.
Em um primeiro aspecto da invenção as microemulsões aqui descritas são usadas para proteção de plantas, inclusive o tratamento de sementes, em particular para o uso para a proteção de plantações contra o ataque ou a infestação por pragas nocivas, isto é, para o combate de organismos de animais que são nocivas às plantas ou para a proteção de safras contra o ataque ou a infestação por um tal organismo prejudicial. A presente invenção particularmente se refere ao uso da microemulsão para proteção de plantas e em particular a um método de combate de pragas que sejam nocivas às plantas tais como insetos, aracnídeos ou nematódios, em particular, insetos e aracnídeos, cujo método compreende o contato dos ditos organismo nocivas, seus hábitos, o solo de crescimento, o suprimento de alimentos, a planta, a semente, o solo, a área, o material ou o ambiente em que estão crescendo ou podem crescer os organismos nocivos ou os materiais, as plantas, as sementes, os solos, as superfícies ou os espaços a serem protegidos contra o ataque ou a infestação pelos organismos nocivos com uma quantidade eficaz das microemulsões descritas neste caso. A invenção também se refere a um método para a proteção de safras contra o ataque ou a infestação por pragas nocivas, que compreende o contato de uma safra com uma quantidade eficaz de microemulsões aquosas como descrito neste caso.
Na maioria dos casos, as microemulsões são diluídas com água antes de serem aplicadas ao local a ser tratado. As microemulsões da invenção são usualmente diluídas com pelo menos 1 parte de água, de preferência pelo menos 10 partes de água, em particular pelo menos 100 partes de água, por exemplo, com 1 a 10.000, em particular de 100 a 5.000 e mais preferivelmente com 500 a 2.000 partes de água por uma parte das microemulsões (todas as partes são fornecidas em partes em peso). A diluição será usualmente conseguida por derramamento das microemulsões da invenção em água. Usualmente, a diluição é conseguida com misturação, por exemplo, com movimento, para garantir uma rápida misturação do concentrado em água. No entanto, agitação não é necessária. Embora a temperatura da misturação não seja crítica, a misturação é usualmente realizada a temperaturas na faixa de desde 0 até 50° C, em particular de 10 a 30° C ou à temperatura ambiente. A água usada para misturação é usualmente água da torneira. No entanto, a água pode já conter compostos solúveis em água que são usados em proteção da planta, por exemplo, nutrientes, fertilizantes ou pesticidas solúveis em água.
As microemulsões da invenção depois da diluição são aplicadas por meios usuais que são rotineiros para uma pessoa perita na técnica.
As microemulsões da presente invenção podem, por exemplo, ser aplicadas contra as seguintes pragas: Pragas de insetos das ordens: Miriópodes (Diplopoda) tais como espécies de Blaniulus Formigas (Hymenoptera), tais como Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, espécies de Pogonomyrmex e Pheidole megacephala, Besouros (Coleoptera), tais como Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscuras e outras espécies de Agriotes, Amphimallus solstitialis, Anisandras dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aracanthus morei, Atomaria linearis, espécies de Blapstinus, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bothynoderes punciventris, Brachus rafimanus, Brachus pisoram, Brachus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifiircata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderas vespertinus e outras espécies de Conoderas, Conorhynchus mendicus, Crioceris asparagi, Cilindrocopturas adspersus, Diabrotica (longicomis) barberi, Diabrotica semi-punctata, Diabrotica speciosa, Diabrotica undecimpunctata, Diabrotica virgifera e outras espécies de Diabrotica, espécies de Eleodes, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothras brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postiça, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius califomicus e outras espécies de Limonius, Lissorhoptras oryzophilus, Listronotus bonariensis, Melanotus communis e outras espécies de Melanotus, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Oryzophagus oryzae, Otiorrhynchus ovatus, Oulema oryzae, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga cuyabana e outras espécies de Phyllophaga, Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata e outras espécies de Phyllotreta, Popillia japonica, Promecops carinicollis, Premnotrypes voraz, espécies de Psylliodes, Sitona lineatus, Sitophilus granaria, Stemechus pinguis, Stemechus subsignatus e Tanymechus palliatus e outras espécies de Tanymechus, Moscas (Diptera) tais como Agromyza oryzea, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Geomyza Tripunctata, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysociami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Progonya leyoscianii, Psila rosae, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tetanops myopaeformis, Tipula oleracea e Tipula paludosa, Heterópteros (Heteroptera), tais como Acrostemum hilare, Blissus leucopterus, Cicadellidae tais como Empoasca fabae, Chrysomelidae, Cirtopeltis notatus, Delpahcidae, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, espécies de Nephotettix, Nezara viridula, Pentatomidae, Piesma quadrata, Solubea insularis e Thyanta perditor, Afídeos e outros homópteros (Homoptera), por exemplo, Acirthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis pomi, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acirthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus homi, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis piri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Elyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pirarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes (Myzus) persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae e outras espécies de Pemphigus, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psyllidae tais como Psylla mali, Psylla piri e outras espécies de Psylla, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand e Viteus vitifolii;
Lepidópteros (Lepidoptera), por exemplo, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum e outras espécies de Agrotis, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gama, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Chilo suppresalis e outras espécies de Chilo,Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cnaphlocrocis medinalis, Cidia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, espécies de Euxoa, Evetria bouliana, Feltia subterrânea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibemia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Lerodea eufala, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria díspar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Momphidae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta,Sesamia nonagrioides e outras espécies de Sesamia, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni e Zeiraphera canadensis, Ortópteros (Orthoptera), tais como Acrididae, Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus e Tachycines asynamorus;
Cupins (Isópteros), tais como Calotermes flavicollis, espécies de Coptotermes, Dalbulus maidis, Leucotermes flavipes, Macrotermes gilvus, Reticulitermes lucifugus e Termes natalensis;
Tripse (Thysanoptera) tais como Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici e outras espécies de Frankliniella, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips simplex e Thrips tabaci; e Arachnoidea, tais como aracnídeos (Acarina), por exemplo, por exemplo, das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tais como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Omithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei e espécies de Eriophyidae tais como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora e Eriophyes sheldoni; espécies de Tarsonemidae tais como Phytonemus pallidus e Poliphagotarsonemus latus; espécies de Tenuipalpidae tais como Brevipalpus phoenicis; espécies de Tetranychidae tais como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius e Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri e Oligonychus pratensis.
Se a microemulsão de acordo com a invenção contiver um composto orgânico inseticida que seja ativo contra os agentes patogênicos do arroz, a composição também pode ser usada para o combate de agentes patogênicos do arroz tais como gorgulho do arroz em água (Lissorhoptrus oryzaphilus), broca do caule do arroz (Chilo suppresalis), agente de enrolamento da folha do arroz, besouro da folha do arroz, larva da folha do arroz (Agromyca oryzae), gafanhotos (Nephotettix spp.;especialmente pequeno gafanhoto marrom, gafanhoto verde da folha do arroz), cigarrinhas (Delphacidae; especialmente cigarrinha do dorso branco, cigarrinha marrom do arroz), percevejos.
As microemulsões de acordo com a invenção podem ser aplicadas de maneira convenciona, usualmente como uma diluição aquosa que é obtida por diluição das microemulsões com água. A taxa de aplicação necessária dos compostos ativos puros sem auxiliar de formulação depende da densidade da infestação prejudicial, no estágio de desenvolvimento das plantas, das condições climáticas do local em que é usada a composição e do método de aplicação. Em geral, a taxa de aplicação é de desde 0,001 até 3 kg/ha, de preferência de 0,005 até 2 kg/ha e em particular desde 0,01 até kg/ha, desde 0,1 g/ha até 1 kg/ha, desde 1 g/ha até 500 g/ha ou desde 5 g/ha até 500 g/ha de substância ativa.
As microemulsões diluídas são aplicadas principalmente por borrifação, em particular por borrifação ás folhas. A aplicação pode ser realizada por técnicas de borrifação costumeiras que usam, por exemplo, água como veículo e taxas de borrifação de solução de desde aproximadamente 100 até aproximadamente 1000 1/ha (por exemplo, de desde 300 até 400 1/ha).
Além disso, pode ser útil aplicar as microemulsões de acordo com a invenção em associação com uma mistura com outros produtos de proteção da planta, por exemplo, com pesticidas ou agentes para o controle de fungos ou bactérias fitopatogênicos. Também de interesse é a miscibilidade com soluções de sal mineral que são empregadas para o tratamento de deficiências nutritivas e trações de elemento. Também podem ser adicionados óleos fitotóxicos e concentrados oleosos.
Em uma outra modalidade da invenção, as microemulsões contêm um composto orgânico inseticida que seja ativo contra pragas sem ser de plantações. Portanto, a invenção também se refere a um método para o controle de pragas sem ser de plantações que compreendem o contato das pragas ou do seu suprimento de alimentos, do habitat, dos solos ou do seu local de crescimento com a microemulsão de acordo com a invenção. A invenção refere-se ainda ao uso de uma microemulsão de acordo com a invenção para a proteção de materiais orgânicos não vivos contra pragas sem ser de plantações.
As pragas sem ser de plantações são pragas das classes Chilopoda e Diplopoda e das ordens Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, Siphonaptera, Thysanura, Phthiraptera, Araneida, Parasitiformes e Acaridida, por exemplo, : • centopéias (Chilopoda), por exemplo, Scutigera coleoptrata, • miriópodes (Diplopoda), por exemplo, Narceus spp., • aranhas (Araneida), por exemplo, Latrodectus mactans e Loxosceles reclusa, • sarnas (Acaridida): por exemplo, sarcoptes sp, • carrapatos e ácaros parasíticos (Parasitiformes): carrapatos (Ixodida), por exemplo, Ixodes scapularis, Ixodes holociclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Omithodorus hermsi, Omithodorus turicata e ácaros parasíticos (Mesostigmata), por exemplo, Omithonyssus bacoti e Dermanyssus gallinae, • cupins (Isoptera), por exemplo, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis e Coptotermes formosanus, • baratas (Blattaria - Blattodea), por exemplo, Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae e Blatta orientalis, • mosxas, mosquitos (Diptera), por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freebomi, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inomata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola e Tabanus similis, • Lacraínhas (Dermaptera), por exemplo, forficula auricularia, • besouros verdadeiros (Hemiptera), por exemplo, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius prolixus e Arilus critatus, • formigas, abelhas, vespas, tentredens (Hymenoptera), por exemplo, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex califomicus, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germanica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus e Linepithema humile, • grilos, gafanhotos, locustas (Orthoptera), por exemplo, Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera e Locustana pardalina, • moscas (Siphonaptera), por exemplo, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans e Nosopsyllus fasciatus, • silverfish, firebrat (Thysanura), por exemplo, Lepisma saccharina e Thermobia domestica, • piolhos (Phthiraptera), por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurystemus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus. A presente invenção refere-se a um método para a proteção de materiais orgânicos não vivos contra pragas sem ser de plantações como mencionado acima que compreende o contato das pragas ou de seu suprimento de alimento, habitat, solos de reprodução, seus locais ou dos próprios materiais orgânicos não vivos com uma quantidade pesticidamente eficaz de uma formulação de acordo com a invenção.
Além disso, a formulação de acordo com a invenção pode ser usada para a proteção de materiais orgânicos não vivos que contenham celulose, por exemplo, para a proteção de materiais orgânicos não vivos que contenham celulose contra pragas sem ser de plantações das ordens Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera e Orthoptera, mais preferivelmente ainda das ordens Isoptera. A presente invenção também fornece um método para a proteção de materiais orgânicos não vivos que contenham celulose contra pragas sem ser de plantações, de preferência das ordens Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera e Orthoptera, mais preferivelmente ainda das ordens Isoptera, que compreende o contato das pragas ou de seu suprimento de alimentos, habitat, solos de reprodução, seus locais ou dos próprios materiais orgânicos não vivos com uma formulação de acordo com a invenção que compreenda pelo menos um inseticida.
Além disso, uma composição de acordo com a invenção que compreenda pelo menos um inseticida orgânico pode ser usada para a proteção de animais contra praga sem ser de plantações da classe Chilopoda e das ordens Araneida, Hemiptera, Diptera, Phthiraptera, Siphonaptera, Parasitiformes e Acaridida por tratamento das pragas em corpos em água e/ ou em tomo de constmções que incluam mas não limitadas a paredes, pisos, pilhas de esterco, gramas, pastos, canos de esgotos e materiais usados na constmção de prédios e também redes para mosquitos, colchões e camas, com uma formulação de acordo com a presente invenção.
Animais incluem animais de sangue quente, inclusive seres humanos e peixes. Assim, uma formulação de acordo com a invenção que compreende pelo menos um inseticida pode ser usada para proteção de sangue quente, tais como gado bovino, ovelhas, porcos, camelos, veados, cavalos, galináceos, coelhos, bodes, cães e gatos.
Além disso, a formulação de acordo com a invenção pode ser usada para a proteção de materiais de madeira tais como árvores, cercas de tapumes, dormitórios etc. e de construções como casas, galpões, fazendas, mas também de materiais de construção, mobília, couros, fibras, artigos de vinila, fios elétricos e cabos etc. contra formigas e/ou cupins e para o controle de formigas de cupins para que não prejudiquem plantações ou seres humanos (por exemplo, quando as pragas invadem casas e instalações públicas). A formulação de acordo com a invenção que compreende pelo menos um inseticida pode ser aplicada não somente à superfície em tomo do solo ou no subsolo para proteger materiais de madeira porém ela também pode ser aplicadas a artigos de madeira serrada tais como superfícies de concreto do subsolo, postes de alcova, traves, madeira compensada, mobília etc., artigos de madeira tais como placas de partícula, meia placas etc. e artigos de vinila tais como fios elétricos recobertos, folhas de vinila, material isolante térmico tais como espumas de estireno etc. No caso de aplicação contra formigas que danificam plantações ou seres humanos, a composição da presente invenção para o controle de formigas é aplicada diretamente ao formigueiro ou ao seu redor ou por contato por meio de iscas.
Além disso, uma microemulsão de acordo com a invenção pode ser aplicada preventivamente a locais em que é de se esperar a ocorrência das pragas.
Em um outro aspecto, a invenção refere-se ao tratamento de sementes. O termo tratamento de sementes compreende todas as técnicas adequadas para tratamento de sementes conhecidas na arte, tais como, porém não limitado a, preparação das sementes, revestimento das sementes, absorção de líquidos pela semente, revestimento de sementes com filme, revestimento de sementes com multicamada, incrustação das sementes, umidificação das sementes e pelotização de sementes. O termo semente abrange sementes e propágulos de planta de todas as espécies, que incluem porém não estão limitados a sementes verdadeiras, pedaços de semente, brotos secundários, caules subterrâneos, bulbos, frutos, tubérculos, grãos, pedaços, galhos cortados e similares e significa em uma modalidade preferida sementes verdadeiras.
Se a microemulsão de acordo com a presente invenção for pretendida para fins de tratamento de sementes, a formulação pode opcionalmente compreender também corantes ou pigmentos. Pigmentos ou corantes adequados para formulações para tratamento de sementes são pigment blue 15:4, pigment blue 15:3, pigment blue 15:2, pigment blue 15:1, pigment blue 80, pigment yellow 1, pigment yellow 13, pigment red 112, pigment red 48:2, pigment red 48:1, pigment red 57:1, pigment red 53:1, pigment orange 43, pigment orange 34, pigment orange 5, pigment green 36, pigment green 7, pigment white 6, pigment brown 25, basic violet 10, basic violet 49, acid red 51, acid red 52, acid red 14, acid blue 9, acid yellow 23, basic red 10, basic red 108. A invenção também compreende sementes tratadas com a microemulsão de acordo com a presente invenção.
Sementes adequadas são sementes de cereais, plantas de raiz, plantas oleaginosas, vegetais, especiarias, plantas ornamentais, por exemplo, semente de trigo duro e de outro, cevada, aveia, centeio, milho (milho para forragem e milho verde e milho do campo), soja, plantações de plantas oleaginosas, crucíferas, algodão, girassóis, bananas, arroz, colza, nabo, beterraba de açúcar, beterraba forrageira, berinjela, batata, grama, gramado, relva, grama forrageira, tomates, alho porro, abóbora comum / abóbora moranga, repolho, alface redonda, pimentão, pepino, melão, espécies de Brassica, melões, feijões, ervilhas, alho, cebola, cenouras, plantas tuberosas tais como batatas açúcar de cana, tabaco, uvas, petúnias, gerânio/pelargônio, tilápia e não-me-toques.
Além disso, a microemulsão também pode ser usada para o tratamento de sementes de plantas, que tolerem a ação de herbicidas ou de fungicidas ou de inseticidas ou de nematicidas devido a métodos de reprodução, de mutação e/ou de engenharia genética.
Por exemplo, pode ser usada microemulsão em plantas transgênicas que forem resistentes a herbicidas do grupo que consiste das sulfoniluréias (EP A 0 257 993, U.S. Pat. N°. 5.013.659), imidazolinonas (ver por exemplo, US 6.222.100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), do tipo glufosinato (ver, por exemplo, EP-A-0 242 236, EP-A-242 246) ou do tipo glifosato (ver, por exemplo, WO 92/00377) ou em plantas resistentes a herbicidas selecionados do grupo de ciclohexadienona/ herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiônico (US 5.162.602, US 5.290.696, US 5.498.544, US 5.428.001, US 6.069.298, US 6.268.550, US 6.146.867, US 6.222.099, US 6.414.222) ou em plantas transgênicas, por exemplo, algodão, com a capacidade de produzir toxinas do Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que tomam as plantas resistentes a certas pragas (EP A 0 142 924, EP A 0 193 259).
Além disso, a microemulsão também pode ser usada para o tratamento de sementes de plantas, que tenham características modificadas em comparação com plantas existentes e que possam ser geradas, por exemplo, por métodos de reprodução tradicionais e/ou pela geração de mutantes ou por procedimentos recombinantes. Por exemplo, foram descritos alguns casos de modificações recombinantes de plantações com a finalidade de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, WO 92/11376, WO 92/14827 e WO 91/19806) ou de plantas transgênicas que tenham uma composição de ácido graxo modificada (WO 91/13972). A aplicação de tratamento de semente é realizada por borrifação ou pulverização das sementes com uma quantidade eficaz da microemulsão antes da semeadura das plantas e antes da emergência das plantas.
No tratamento de sementes as microemulsões correspondentes são aplicadas por tratamento das sementes com uma quantidade eficaz da microemulsão. Neste caso, as taxas de aplicação do composto orgânico inseticida I são de modo geral de desde 0,1 g até 10 kg por 100 kg de semente, de preferência de desde 1 g até 5 kg por 100 kg de semente, em particular de desde 1 g até 2,5 kg por 100 kg de semente. Para plantações específicas tais como alface e cebolas as taxas podem ser mais altas.
Os exemplos a seguir ilustram melhora a presente invenção. O âmbito desta invenção não precisava ser considerado limitado pelos exemplos, porém abrange toda a matéria em questão definida nas reivindicações. Nos exemplos, todas as percentagens estão em por cento em peso da composição total. I Analítica: O tamanho da partículas pode ser determinado por difusão dinâmica da luz, por exemplo, com um Zetasizer Nano ZS da Malvem Instruments, com um Nanotrac da Particle Metrix GmbH ou com um Nanofox da Sympatec. De modo geral, os tamanhos das partículas são determinados nas formulações diluídas (em água) a 25° C. II Preparação das formulações da invenção: Exemplo 1 Todos os ingredientes como fornecidos na tabela 1 foram adicionados a um recipiente equipado com um agitador e a mistura foi agitada a 55° C durante 1 hora. Então a mistura foi resfriada até a temperatura ambiente. A formulação assim obtida era um líquido amarelo transparente e uniforme. A formulação continha 5 g/1 de alfa-cipermetrin e tinha uma densidade a 20° C de 995 g/ml e uma viscosidade (Brookfield, a 20° C, 100 s' ]) de 36 mPa.s. O pH de uma diluição a 1 % (em água deionizada) era de aproximadamente 4,6. A diluição tinha um tamanho da partícula abaixo de 100 nm como determinado por difusão da luz.
Tabela 1: 1) Ciano-(3-fenoxifenil) metil-3-(2, 2 -dicloretenil)-2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato 2) Solvesso™ 200 ND (= mistura de compostos hidrocarbonetos aromáticos) 3) Sulfato de triestirilfenol amônio etoxilado com 16 unidades de óxido de etileno 4) álcool graxo C13 etoxilado com 5 unidades de óxido de etileno (HLB < 12) 5) copolímero em bloco de óxido de propileno / óxido de etileno (40 % de EO), HLB em tomo de 15, 6) biocida que contém 2-metil-4-isotiazolin-3-ona (2,5 % em peso/ peso) e 1, 2-benzisotiazolin-3-ona (2,5 % em peso/ peso) A formulação do exemplo 1 é quimicamente e fisicamente estável durante armazenagem a temperaturas na faixa de desde -10 até 54° C. Em particular, não podia ser observada nem degradação química nem separação de fase durante armazenagem a 50° C durante 5 semanas ou durante armazenagem durante 12 semanas a 35° C. Não ocorreu separação de fase nem cristalização durante armazenagem durante 6 semanas a 0o C ou depois de 1 semana a - 10o C.
Além disso, diluições aquosas que apresentem um teor de 0,1, 1 e 5 % em peso da formulação do exemplo 1, baseado no peso total da diluição resultante, são estáveis em relação a separação e segregação do ingrediente ativo, por exemplo, não foi observada separação de material visualmente ou por meio óptico. Não ocorreu um aumento no tamanho da partícula dentro de 24 horas. Filtração de uma diluição a 0,5 % sobre uma peneira de 150 pm não apresentou resíduo algum sobre a peneira.
REIVINDICAÇÕES

Claims (15)

1. Formulação em microemulsao aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende a) pelo menos um composto orgânico inseticida que tenha uma solubilidade em água de não mais do que 5 g/I a 298 K e 1013 mbar, que é selecionado de compostos piretróide; b) pelo menos um solvente orgânico polar selecionado entre 2-heptanona e acetofenona; c) pelo menos um álcool que tenha de 6 a 8 átomos de carbono; d) pelo menos um tensoativo selecionado entre tensoativos aniônicos e tensoativos não iônicos, em que o tensoativo aniônico é selecionado do grupo que consiste de polióxi-Cj-Ci-alquileno mono-, di- ou triesliril fenil éter sul fatos, e misturas dos mesmos, o tensoativo não iônico é selecionado do grupo que consiste de homo- ou copolímeros de óxidos de Ci-Cí-alquileno, polióxi-Q-Q-alquileno C8-C22-alquil éteres, polióxi-Cs-Cralquileno mono-, di- ou triesliril fenil éteres, e misturas dos mesmos; e) pelo menos um solvente orgânico não polar tendo uma solubilidade em água de não mais do que 1 g/1 a 298 Ke 1013 mbar, que é selecionado entre compostos hidrocarbonetos aromáticos que tenham de 8 a 11 átomos de carbono e misturas dos mesmos; e f) água,
2. Formulação dc acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um álcool (c) é selecionado entre l-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 4-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, 3-octanol, 4-octanol, 2-edlhexanol, hexileno glicol, 2, 5-bexanodiol, ciclohexanol e álcool benzflico.
3. Formulação de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que pelo menos um álcool (c) é hexileno glicol.
4. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que pelo menos um tensoativo (d) é uma mistura de tensoativos que compreende d.l) pelo menos um tensoativo aniônico e d.2) pelo menos um tensoativo não iônico.
5. Formulação de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a mistura de tensoativos (d) compreende d.l) pelo menos um tensoativo aniônico, que é selecionado entre polióxi-C2-C3-alquileno mono-, di- ou triestiril fenil éter sulfatos; d.2.a) pelo menos um tensoativo não iônico que tem um equilíbrio hidrofüico-lipofüico (HLB) de 12 ou abaixo de, que é selecionado entre polióxi-C2-C3-alquileno C8-C22-alquil éteres; e d.2.b) pelo menos um tensoativo não iônico que tem um equilíbrio hidrofüico-lipofüico (HLB) acima de 12, que é selecionado entre homo- ou copolímeros de óxidos de C2-C3-alquileno ou P0I1ÓXÍ-C2-C3-alquileno mono-, di- ou triestiril fenil éteres.
6. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um composto piretróide P é selecionado entre acrinatrin, aletrin, bartrin, bifentrin, bioaletrin, bioetanometrin, biopermetrin, bioresmetrin, cismetrin, cicletrin, cicloprotrin, ciflutrin, beta-ciflutrin, cihalotrin, gama-cihalotrin, lambda-cihalotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, teta-cipermetrin, zeta-cipermetrin, cifenotrin, deltametrin, dimeflutrin, dimetrin, empentrin, esfenvalerato, fenflutrin, fenpiritrin, fenpropatrin, fenvalerato, flucitrinato, fluvalinato, fluretrin, imiprotrin, metoflutrin, permetrin, fenotrin, praletrin, proflutrin, piresmetrin, piretrin I, piretrin II, resmetrin, tau-fluvalinato, teflutrin, teraletrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin, etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbute e silafluofen.
7. Formulação de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que pelo menos um composto piretróide P é selecionado entre alfa-cipermetrin e flucitrinato.
8. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende a) desde 0,001 até 20 % em peso de pelo menos um composto orgânico inseticida que tenha uma solubilidade em água de não mais do que 5 g/1 a 298 K e 1013 mbar; b) desde 0,1 até 40 % em peso de pelo menos um solvente orgânico polar selecionado de 2-heptanona e acetofenona; c) desde 1 até 30 % em peso de pelo menos um álcool tendo de 6 a 8 átomos de carbono; d) desde 1 até 40 % em peso de pelo menos um tensoativo selecionado dentre tensoativos orgânicos e tensoativos não iônicos; e) desde 1 até 40 % em peso de pelo menos um solvente orgânico não polar tendo uma solubilidade em água de não mais do que 1 g/1 a 298 K e 1013 mbar; e f) água até 100 % em peso.
9. Uso de uma formulação como definida nas reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser para o combate de pragas nocivas.
10. Uso de uma formulação como definida nas reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser para proteção de plantas.
11. Uso de uma formulação como definida nas reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de ser para proteção de material não vivo contra ataque ou infestação por pragas nocivas.
12. Uso de uma formulação como definida nas reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de ser para o combate de pragas nocivas no lar.
13. Método para combater organismos nocivos, caracterizado pelo fato de que compreende o contato dos ditos organismos nocivos, do seu habitat, do solo de crescimento, do suprimento de alimentos, da planta, da semente, do solo, da área, do material ou do ambiente em que estão crescendo ou podem crescer os organismos nocivos ou dos materiais, das plantas, das sementes, dos solos, das superfícies ou dos espaços a serem protegidos contra 0 ataque ou a infestação pelos organismos nocivos com uma quantidade eficaz de uma formulação como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
14. Método para proteger colheitas contra o ataque ou a infestação por pragas nocivas, caracterizado pelo fato de que compreende o contato de uma colheita com uma quantidade eficaz de uma formulação como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
15. Método para proteger sementes contra o ataque ou a infestação por pragas nocivas, caracterizado pelo fato de que compreende o contato de uma semente com uma quantidade eficaz de uma formulação como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
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