KR20100066486A - 유기 살곤충제 화합물을 함유하는 수성 마이크로에멀션 - Google Patents

유기 살곤충제 화합물을 함유하는 수성 마이크로에멀션 Download PDF

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Abstract

본 발명은 1종 이상의 유기 살곤충제 화합물을 함유하는 신규한 수성 마이크로에멀션, 및 종자 및 작물 보호를 비롯한 식물 보호 및 무생물 물질의 보호를 위한 이들의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따른 제형물은 a) 298 K 및 1013 mbar에서 물 용해도가 5 g/l 이하인 1종 이상의 유기 살곤충제 화합물 I; b) 각각 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 케톤, 에스테르, 아미드 및 에테르로부터 선택되는 1종 이상의 극성 유기 용매; c) 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 1종 이상의 알콜; d) 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제로부터 선택되는 1종 이상의 계면활성제; e) b)와 상이한 1종 이상의 비극성 유기 용매; 및 f) 물을 포함한다.

Description

유기 살곤충제 화합물을 함유하는 수성 마이크로에멀션{AQUEOUS MICROEMULSIONS CONTAINING ORGANIC INSECTICIDE COMPOUNDS}
본 발명은 1종 이상의 유기 살곤충제 화합물을 함유하는 신규한 수성 마이크로에멀션, 및 종자 및 작물 보호를 비롯한 식물 보호 및 무생물 물질의 보호를 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
유기 살곤충제 화합물은 종종 표적 유기체와의 우수한 상호작용을 달성하기 위해 희석된 수성 조성물의 형태로 적용된다. 그러나, 살곤충제로서 사용되는 대부분의 활성 구성성분, 특히 피레트로이드 화합물은 물 중에서 단지 난용성이거나 심지어 불용성이다. 즉, 이들은 통상적으로 25℃/1013 mbar에서 물 용해도가 5 g/l 이하, 종종 1 g/l 이하, 특히 0.1 g/l 이하이다. 따라서, 제조자는 종종 물 중에 용이하게 희석될 수 있는 안정한 제형물로 살충제 화합물을 제형화하는데 어려움을 직면한다.
물 중에서 용해도가 제한된 유기 살곤충제는 종종 들판에 사용하기 위해 물로 희석할 수 있는 수성 현탁 농축물 (suspension concentrate: SC)으로서 제형화된다. 현탁 농축물 활성 구성성분이 분산 매질 중 활성 구성성분 입자를 안정화시키기 위한 습윤제, 분산제 및 유동학적 조제 또는 현탁 조제와 같은 표면-활성 화합물 (계면활성제)을 이용하는 수성 분산 매질 중에 현탁되는 미분화된 고체 입자의 형태로 존재하는 제형물이다. 그러나, SC는 장기간의 저장 또는 승온에서의 저장 동안 침전의 결과로서 SC의 침전된 입자의 재현탁에 대한 저항 및 저장시 결정질 물질의 형성 문제가 종종 발생한다. 결과적으로, 제형물은 취급하기 어렵고 생물학적 효능 (bioefficacy)에 부합하지 않을 수 있다. 또한 SC는 활성이 제한되며 융점이 비교적 높다. 대부분의 농약은 물에 난용성이고 수성 SC로서 제형화할 경우 물에 의해 부분적으로 "비활성화"된다. 따라서, 수중유 마이크로에멀션 (이하 ME 또는 ME 제형물로 또한 지칭됨)으로서 이들 화합물을 제형화하는 것이 매우 바람직하다.
마이크로에멀션은 분산 상 및 연속 상을 포함하는 다중상 (multiphase) 시스템이다. 마크로에멀션과는 대조적으로, 마이크로에멀션 중 분산 상의 평균 입자 (액적) 크기 (Z = 광 산란에 의해 결정된 평균 직경)는 마크로에멀션 중에서보다 5배 이상 작으며 일반적으로 200 nm을 초과하지 않는 반면, 마크로에멀션 중 액적의 평균 직경은 μm 범위이다. 마이크로에멀션은 유성 상 및 수성 상의 복잡한 채널을 갖는 겹연속성 (bicontinuous) 구조로 알려져 있다. 분산 상의 작은 입자 크기 (액적 크기) 또는 복잡한 채널로 인해, 마이크로에멀션은 반투명한 외관을 갖는다.
유기 살곤충제 화합물의 ME 제형물은 통상적으로 물을 기재로 하고, 1종 이상의 계면활성제, 및 통상적으로 유기 용매 또는 저분자량 폴리알킬렌 에테르인 1종 이상의 공용매 또는 공계면활성제를 함유한다. 물이 주요 구성물이기 때문에 ME 제형물을 사용할 경우 유화성 농축물 (emulsifiable concentrate: EC) 기법과 비교하여 인화성 및 유독성과 같은 위험, 환경적 영향 및 비용이 감소된다. 활성 구성성분을 함유하는 분산 상의 작은 입자 크기로 인해, 생물학적 이용성 (bioavailability)의 향상이 종종 달성될 수 있다. 그러나, 활성 구성성분의 액적 크기 및 균질성 및 발생할 수 있는 결정화와 관련하여 물 용해도가 낮은 활성 구성성분의 ME 제형물의 안정성을 유지하기는 어렵다. 또한, ME 제형물이 물로 희석될 경우 액적 크기 안정성을 유지하는 것이 또한 어렵다. 그러나, 희석 후 안정한 액적 크기, 즉 작은 액적 크기를 유지하는 것은 바람직한 생물학적 활성을 달성하는데 중요하다. 따라서, 안정한 물-기재 마이크로에멀션 제형물을 개발하기 위해 많은 노력이 있어 왔다. 상기 언급된 문제는 특히 피레트로이드 화합물의 경우에 특히 두드러진다.
WO 90/06681에는 1종 이상의 합성 피레트로이드, C2-C3-알콕실화 노닐페놀, 선형 칼슘 도데실벤젠 술포네이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트 및 유기 용매의 혼합물을 함유하는 용액을 0.01 내지 1.0％ 함유하고, 물을 첨가하여 100％가 되는 마이크로에멀션 제형물이 기재되어 있다.
WO 99/66300에는 N-알킬화 피롤리돈, EO/PO 블록 공중합체 계면활성제, 에톡실화 피마자유 또는 트리스티릴 페놀 에톡실레이트, pH 완충제로서의 포스페이트 에스테르 및 80％ 이상의 물을 포함하는 농업적으로 활성인 피레트로이드의 수성 마이크로에멀션이 기재되어 있다.
EP 0160182에는 합성 피레트로이드, 계면활성제 블렌드, 즉 칼슘 도데실벤젠 술포네이트, 에톡실화 디스티릴페놀 암모늄 술페이트 및 에톡실화 트리스티릴페놀, 및 보조제, 예컨대 발포방지제, 동결 방지제, 증점제 및 방부제를 함유하는 수성-기재 마이크로에멀션 조성물이 기재되어 있다.
종래 기술에 개시된 마이크로에멀션은 단지 ULV 적용에 적합하고 물로의 희석시 안정하지 않다. 물리적 및 화학적으로 안정한, 즉 저장시 상 분리가 관찰되지 않고 살곤충제 화합물이 현저하게 분해되거나 비활성화되지 않는 유기 살곤충제 화합물의 ME 제형물에 대한 지속적인 요구가 있다. ME 제형물은 복잡하고 안정한 구조이어야 한다. 특히, 제형물은 물로의 희석시 안정해야 한다. 즉, 제형물은 물로의 희석 후 작은 액적의 안정한 크기 분포를 제공해야 한다. 또한, 이들은, 특히 물로의 제형물의 희석 후, 활성 구성성분의 결정화에 대한 감소된 경향성을 제공해야 한다. 또한, ME 제형물은 폭넓은 범위의 온도에서, 즉 -10 내지 적어도 50℃의 범위에서 이의 액체 단일상 상태를 유지해야 한다. 특히 유기 살곤충제의 안정한 제형물, 특히 피레트로이드 화합물, 바람직하게는 비페닐 에테르 잔기를 갖는 피레트로이드 에스테르, 특히 플루시트리네이트 또는 알파 시페르메트린 또는 이들의 혼합물을 제공하는 ME 제형물이 요구된다.
발명의 개요
상기 목적은 놀랍게도 각각 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 케톤, 에스테르, 아미드 및 에테르로부터 선택되는 1종 이상의 극성 유기 용매, 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알콜로부터 선택되는 1종 이상의 동결 방지제, 및 1종 이상의 음이온성 계면활성제 및 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물을 함유하는 마이크로에멀션 제형물을 제공하는 것에 의해 달성될 수 있다.
따라서, 본 발명은
a) 298 K 및 1013 mbar에서 물 용해도가 5 g/l 이하인 1종 이상의 유기 살곤충제 화합물 I;
b) 각각 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 케톤, 에스테르, 아미드 및 에테르로부터 선택되는 1종 이상의 극성 유기 용매;
c) 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 1종 이상의 알콜;
d) 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제로부터 선택되는 1종 이상의 계면활성제;
e) b)와 상이한 1종 이상의 비극성 유기 용매; 및
f) 물
을 포함하는, 298 K 및 1013 mbar에서 물 용해도가 5 g/l 이하이고 수성 마이크로에멀션의 형태인 유기 살곤충제 화합물의 제형물에 관한 것이다.
본 발명의 마이크로에멀션은, 투명하고 저장시 고체의 형성에 대해 안정한, 안정한 액체 제형물이다. 또한 이들은 이들의 유익한 특성을 잃지 않으면서, -5℃ 미만의 온도에서 액체로 유지된다. 이들의 빙점은 통상적으로 약 -10℃이다.
본 발명의 ME 제형물은 예를 들어 다량의 물, 예를 들어 제형물 1부 당 5 내지 10000부의 물, 특히 제형물 1부 당 10 내지 5000부의 물과 함께 적용하기 전 거친 물질의 형성 없이 물로 용이하게 희석될 수 있으며, 수성 희석물은 개선된 물리적 안정성을 나타낸다. 즉, 희석 후 장기간 동안의 저장 후에도 고체의 형성이 관찰되지 않으며, 예를 들어 24시간 동안 실온에서의 저장 후에도 결정화가 전혀 관찰되지 않는다. 희석에 사용되는 물의 품질은 중요한 역할을 하지 않는다. 예를 들어, 수돗물 뿐만 아니라 우물물을 사용할 수 있다.
물로의 희석시, 본 발명의 조성물은 분산된 액적/입자가 매우 작은 크기임을 나타내는, 푸른빛의 또는 심지어 투명한 에멀션을 형성한다. 액적/입자의 평균 입자 직경은 통상적으로 200 nm, 특히 100 nm, 더욱 특히 50 nm를 초과하지 않을 것이며, 10 nm 또는 심지어 10 nm 미만일 수 있다. 작은 입자/크기는 장기간 동안의 저장 후에도 유지되며, 예를 들어 24시간 동안 실온에서의 저장 후 입자 크기의 증가는 일반적으로 10％ 미만이다. 본원에 언급되는 평균 입자 크기는 동적 광 산란에 의해 결정될 수 있는 Z-평균 입자 직경이다. 당업자는 예를 들어, 문헌 [H. Wiese (D. Distler, Ed.), Aqueous Polymer Dispersions (Waessrige Polymerdispersionen), Wiley-VCH 1999, Chapter 4.2.1, p. 40ff] 및 이 문헌에 인용된 문헌; 문헌 [H. Auweter, D. Horn, J. Colloid Interf. Sci. 105 (1985), p. 399]; 문헌 [D. Lilge, D. Horn, Colloid Polym. Sci. 269 (1991), p. 704]; 및 문헌 [H. Wiese, D. Horn, J. Chem. Phys. 94 (1991), p. 6429]에 기재되어 있는 이들 방법에 친숙하다. 종래의 제형물과 비교하여, 작은 입자 크기로 인해 물로의 희석 후 활성 구성성분의 생물학적 이용성 및 그에 따른 생물학적 활성이 종종 증가된다.
본 발명의 마이크로에멀션은 통상적으로 수중유 에멀션일 것이다. 즉, 용매 및 유기 살곤충제 화합물 I이 분산 상 중에 존재하며, 물이 연속 상을 형성한다. 이들은 예를 들어 1종 이상의 극성 유기 용매 또는 1종 이상의 비극성 유기 용매 중 유기 살곤충제 화합물 I의 예비형성된 용액을, 용액에 물을 첨가함으로써 또는 물에 용액을 첨가함으로써, 혼합하여, 구성성분을 단순히 혼합함으로써 수득할 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 ME 제형물은 유기 살곤충제 화합물, 바람직하게는 피레트로이드 화합물, 특히 피레트로이드 에스테르, 더욱 바람직하게는 비페닐 에테르 잔기를 갖는 피레트로이드 에스테르, 특히 플루시트리네이트 또는 알파-시페르메트린 또는 이들의 혼합물의 안정한 제형물을 제공한다.
본원에 사용된 용어 "알킬"은 용어 앞에 붙는 탄소 원자의 수를 갖는 포화된 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼을 지칭한다. 따라서, C1-C6-알킬은 1 내지 4, 5 또는 6개의 탄소 원자, 특히 1 내지 4개의 탄소 원자 (C1-C4-알킬)를 갖는 포화된 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필을 지칭한다.
본원에 사용된 용어 "C2-C6-알킬렌"은 2, 3, 4, 5 또는 6개의 탄소기의 포화된, 2가 직쇄 또는 분지된 탄화수소 쇄를 지칭하며, 예에는 에탄-1,2-디일, 프로판-1,3-디일, 프로판-1,2-디일, 2-메틸프로판-1,2-디일, 2,2-디메틸프로판-1,3-디일, 부탄-1,4-디일, 부탄-1,3-디일 (= 1-메틸프로판-1,3-디일), 부탄-1,2-디일, 부탄-2,3-디일, 2-메틸-부탄-1,3-디일, 3-메틸-부탄-1,3-디일 (= 1,1-디메틸프로판-1,3-디일), 펜탄-1,4-디일, 펜탄-1,5-디일, 펜탄-2,5-디일, 2-메틸펜탄-2,5-디일 (= 1,1-디메틸부탄-1,3-디일) 및 헥산-1,6-디일이 포함된다.
본원에 사용된 용어 "아릴"은 페닐 또는 나프틸을 지칭한다.
본 발명의 마이크로에멀션 제형물은 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 케톤, 에스테르, 아미드 및 에테르로부터 선택되는 1종 이상의 극성 유기 용매 (b)를 함유한다.
본 발명에 따른 용어 "6 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 케톤"에는 6 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 지방족, 시클로지방족 및 아르지방족 케톤이 포함된다. 지방족 케톤의 예에는 2-헥사논, 3-헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논, 2-옥타논, 3-옥타논, 4-옥타논 등이 있고, 시클로지방족 케톤의 예에는 시클로헥사논, 시클로헵타논 및 시클로옥타논이 있으며, 아르지방족 케톤의 한 예는 아세토페논이다.
본 발명에 따른 용어 "6 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 에스테르"에는 6 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 열린 쇄의 지방족, 시클로지방족 및 아르지방족 에스테르 뿐만 아니라, 시클릭 에스테르 (또한 락톤이라 지칭됨)가 포함된다. 열린 쇄의 에스테르에 대한 예에는 부틸 아세테이트, tert.-부틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 펜틸 아세테이트, 헥실 아세테이트, 프로필 프로피오네이트, 이소프로필 프로피오네이트, 부틸 프로피오네이트, tert.-부틸 프로피오네이트, 펜틸 프로피오네이트, 프로필 이소프로피오네이트, 이소프로필 이소프로피오네이트, 부틸 이소프로피오네이트, tert.-부틸 이소프로피오네이트, 펜틸 이소프로피오네이트, 프로필 락테이트, 이소프로필 락테이트, 부틸 락테이트, tert.-부틸 락테이트, 펜틸 락테이트, 에틸 부티레이트, 프로필 부티레이트, 이소프로필 부티레이트, 부틸 부티레이트, tert.-부틸 부티레이트, 에틸 tert.-부티레이트, 프로필 tert.-부티레이트, 이소프로필 tert.-부티레이트, 부틸 tert.-부티레이트, tert.-부틸 tert.-부티레이트, 메틸 펜타노에이트, 에틸 펜타노에이트, 프로필 펜타노에이트, 이소프로필 펜타노에이트, 메틸 헥사노에이트, 에틸 헥사노에이트 및 메틸 헵타노에이트가 있다. 아르지방족 에스테르에 대한 한 예는 메틸벤조에이트이다. 락톤에 대한 예에는 헥사노익-감마-락톤, 헵타노익-감마-락톤, 옥타노익-감마-락톤, 헥사노익-델타-락톤, 헵타노익-델타-락톤 또는 옥타노익-델타-락톤이 있다.
본 발명에 따른 용어 "6 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 아미드"에는 6 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 열린 쇄의 지방족, 시클로지방족 및 아르지방족 아미드 뿐만 아니라, 시클릭 아미드 (또한 락탐이라 지칭됨)가 포함된다. 열린 쇄의 아미드에 대한 예에는 N,N-디메틸 부티르산 아미드, N,N-디메틸 펜탄산 아미드, N,N-디메틸 헥산산 아미드, N,N-디에틸 아세트아미드, N,N-디에틸 프로피온산 아미드 또는 N,N-디에틸 부티르산 아미드가 있다. 락탐에 대한 예에는 N-에틸 감마-락탐, N-프로필 감마-락탐, N-이소프로필 감마-락탐, N-부틸 감마-락탐, N-tert.-부틸 감마-락탐, N-메틸 펜타노익 감마-락탐, N-에틸 펜타노익 감마-락탐, N-프로필 펜타노익 감마-락탐, N-이소프로필 펜타노익 감마-락탐, N-메틸 헥사노익 감마-락탐, N-에틸 헥사노익 감마-락탐, N-메틸 헵타노익-감마-락탐, N-메틸 델타-락탐 (1-메틸-2-피페리디논), N-에틸 델타-락탐, N-프로필 델타-락탐, N-이소프로필 델타-락탐, N-메틸 헥사노익-델타-락탐, N-에틸 헥사노익-델타-락탐 또는 N-메틸 헵타노익-델타-락탐이 있다.
본 발명에 따른 용어 "6 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 에테르"에는 6 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 및 시클로지방족 에테르 뿐만 아니라, 시클릭 에테르가 포함된다. 예에는 부틸 에틸 에테르, tert.-부틸 에틸 에테르, 부틸 프로필 에테르, tert.-부틸 프로필 에테르, 부틸 이소프로필 에테르, tert.-부틸 이소프로필 에테르, 디부틸에테르, 디-tert.-부틸에테르, 시클로헥실 메틸 에테르, 시클로헥실 에틸 에테르, 페놀 메틸 에테르 (아니솔), 페놀 에틸 에테르, 2,2-디메틸테트라히드로푸란 또는 2,6-디메틸테트라히드로푸란이 있다.
한 바람직한 실시양태에서, 1종 이상의 극성 유기 용매는 각각 6 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 케톤, 락톤 및 락탐으로부터 선택된다.
1종 이상의 극성 유기 용매 (b)가 지방족, 시클로지방족 및 아르지방족 케톤, 예컨대 2-헥사논, 3-헥사논, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논 및 아세토페논, 락탐, 예컨대 1-메틸-2-피페리디논, 지방족, 시클로지방족 및 아르지방족 에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 및 n-프로필 (S)-락테이트 및 방향족 에테르, 예컨대 아니솔로 이루어진 군으로부터 선택되는 마이크로에멀션 제형물이 더욱 바람직하다. 보다 더 바람직하게는, 1종 이상의 극성 유기 용매는 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 지방족, 시클로지방족 및 아르지방족 케톤, 특히 2-헥사논, 3-헥사논, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논 및 아세토페논, 지방족, 시클로지방족 및 아르지방족 에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 및 n-프로필 락테이트, 및 방향족 에테르, 예컨대 아니솔로부터 선택된다.
1종 이상의 극성 유기 용매 (b)가 2-헵타논 및 아세토페논으로부터 선택되는 마이크로에멀션 제형물이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 마이크로에멀션 제형물 중 극성 유기 용매의 양은 일반적으로 유기 살곤충제 화합물 I의 양에 좌우된다. 일반적으로, 극성 유기 용매 대 유기 살곤충제 화합물 I의 중량비는 0.1 : 1 내지 100 : 1, 바람직하게는 0.5 : 1 내지 50 : 1, 특히 1 : 1 내지 10 : 1이다. 극성 유기 용매의 총량은 일반적으로 제형물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 40 중량％, 바람직하게는 1 내지 30 중량％, 특히 2 내지 25 중량％, 더욱 바람직하게는 5 내지 20 중량％의 범위일 것이다.
본 발명의 마이크로에멀션 제형물은 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 1종 이상의 알콜 (c)를 함유한다. 알콜이 동결 방지제로서 작용하는 것으로 추정된다.
본 발명에 따른 용어 "6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알콜"에는 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖고 지방족 탄소 원자에 결합된 하나 이상의 히드록실기, 예를 들어 1, 2, 3 또는 4개의 OH기를 갖는 탄화수소, 바람직하게는 지방족 또는 방향족-지방족 탄화수소가 포함된다. 바람직하게는 알콜은 1 또는 2개의 히드록실기를 갖는다. 예에는 1-헥사놀, 2-헥사놀, 3-헥사놀, 1-헵타놀, 2-헵타놀, 3-헵타놀, 4-헵타놀, 2-메틸헥사놀, 3-메틸헥사놀, 1-옥타놀, 1-옥타놀, 2-옥타놀, 3-옥타놀, 4-옥타놀, 2-에틸헥사놀, 3-에틸헥사놀, 1,6-헥산디올, 2,5-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 2,6-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 2,7-옥탄디올, 시클로헥사놀, 1,2-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 시클로헵타놀, 시클로옥타놀 및 벤질 알콜이 있다.
바람직하게는, 1종 이상의 알콜 (c)는 1-헥사놀, 2-헥사놀, 3-헥사놀, 1-헵타놀, 2-헵타놀, 3-헵타놀, 4-헵타놀, 1-옥타놀, 2-옥타놀, 3-옥타놀, 4-옥타놀, 2-에틸헥사놀, 헥실렌 글리콜, 2,5-헥산디올, 시클로헥사놀 및 벤질 알콜로부터 선택된다. 특히 동결 방지제는 헥실렌 글리콜 (1,6-헥산디올)이다.
본 발명에 따른 마이크로에멀션 제형물 중 1종 이상의 알콜 (c)의 양은 일반적으로 유기 살곤충제 화합물 I의 양에 좌우된다. 일반적으로, 알콜 (c) 대 유기 살곤충제 화합물 I의 중량비는 0.5 : 1 내지 100 : 1, 바람직하게는 1 : 1 내지 50 : 1, 특히 2 : 1 내지 10 : 1이다. 알콜 (c)의 총량은 일반적으로 제형물의 총 중량을 기준으로 1 내지 40 중량％, 특히 5 내지 30 중량％, 더욱 바람직하게는 10 내지 25 중량％의 범위일 것이다.
본 발명의 마이크로에멀션 제형물은 또한 1종 이상의 계면활성제 (d)를 함유한다. 용어 "계면활성제"는 하기에 세제 또는 유화제로서 또한 지칭되는 표면 활성 화합물을 나타낸다. 1종 이상의 계면활성제는 연속 상과 분산 상 사이의 표면 장력을 감소시키는 역할을 하여, 분산 상의 액적을 안정화시킨다. 계면활성제는 또한 유기 살곤충제 화합물 I의 가용화를 돕는다. 마이크로에멀션 제형물에 적합한 계면활성제는 당업계에 잘 알려져 있으며, 예를 들어 문헌 [McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, Int. Ed., Ridgewood, New York]으로부터 공지되어 있다. 계면활성제는 중합체성 계면활성제 또는 비중합체성 계면활성제일 수 있다. 바람직하게는, 마이크로에멀션 중에 존재하는 계면활성제의 주 함량, 바람직하게는 90％ 이상, 특히 총량은 유화제로서 또한 지칭되는 비중합체성 계면활성제로부터 선택된다. 중합체성 계면활성제와 비교하여, 비중합체성 계면활성제 (유화제)의 분자량은 일반적으로 2000 돌턴 (수 평균) 미만, 특히 150 내지 2000 돌턴, 바람직하게는 200 내지 1500 돌턴일 것이다.
음이온성 계면활성제에는 특히
- C6-C22-알킬술포네이트, 예컨대 라우릴 술포네이트, 이소트리데실술포네이트;
- C6-C22-알킬술페이트, 예컨대 라우릴 술페이트, 이소트리데실술페이트, 세틸술페이트 및 스테아릴술페이트;
- 아릴술포네이트, 특히 C1-C16-알킬벤젠 술포네이트, 예컨대 쿠밀술포네이트, 옥틸벤젠 술포네이트, 노닐벤젠 술포네이트 및 도데실벤젠 술포네이트, 나프틸술포네이트, 모노- 및 디-C1-C16-알킬나프틸 술포네이트, 예컨대 디부틸나프틸술포네이트;
- 모노- 및 디-C1-C16-알킬디페닐에테르 (디)술포네이트, 예컨대 도데실디페닐에테르 디술포네이트;
- 지방산 및 지방산 에스테르의 술페이트 및 술포네이트;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르 술페이트, 특히 에톡실화 C8-C22 알카놀의 술페이트, 예컨대 에톡실화 라우릴 알콜의 술페이트;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C1-C16-알킬벤젠 에테르 술페이트, 특히 에톡실화 C1-C16-알킬페놀의 술페이트;
- 술포숙신산의 디 C4-C18 알킬 에스테르 (= C4-C18-디알킬 술포숙시네이트), 예컨대 디옥틸술포숙시네이트;
- 나프탈린술폰산, C1-C16-알킬 나프탈린술폰산 또는 페놀술폰산과 포름알데히드의 축합물 (= (C1-C16-알킬) 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드 축합물 및 페놀술포네이트 포름알데히드 축합물);
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르 술페이트, 특히 모노-, 디- 또는 트리스티릴페놀의 폴리에톡실레이트;
- 모노- 및 디-C8-C22-알킬 술페이트;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르 포스페이트;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C1-C16-알킬벤젠 에테르 포스페이트;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노- 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르포스페이트;
- 폴리옥시에틸렌 폴리카르복실레이트, 특히 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 모노에틸렌성 불포화된 모노- 또는 디카르복실산의 단일중합체 및 공중합체, 또한 폴리에틸렌 옥시드 측쇄를 갖는 상기 공중합체;
- 지방산의 염, 예컨대 스테아레이트; 및
- 폴리포스페이트, 예컨대 헥사메타포스페이트 및 트리포스페이트 (= 트리폴리포스페이트)
의 나트륨, 칼륨, 칼슘 또는 암모늄 염이 포함된다.
비이온성 계면활성제에는 특히
- C2-C3-알킬렌옥시드의 단일중합체 또는 공중합체, 특히 EO 단일중합체, PO 단일중합체 또는 EO/PO 공중합체;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르, 특히 선형 또는 분지된 C8-C22-알카놀의 폴리에톡실레이트 및 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트, 더욱 바람직하게는 폴리에톡실화 지방 알콜 및 폴리에톡실화 옥소알콜, 예컨대 폴리에톡실화 라우릴 알콜, 폴리에톡실화 이소트리데카놀, 폴리에톡실화 세틸 알콜, 폴리에톡실화 스테아릴 알콜, 및 이들의 에스테르, 예컨대 아세테이트;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 아릴 에테르 및 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C1-C16-알킬아릴 에테르, 예컨대 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬벤젠 에테르, 특히 C1-C16-알킬페놀의 폴리에톡실레이트, 예컨대 노닐페놀, 데실페놀, 이소데실페놀, 도데실페놀 또는 이소트리데실페놀의 폴리에톡실레이트;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르, 특히 모노-, 디- 및 트리스티릴페놀의 폴리에톡실레이트, 및 이들의 포름알데히드 축합물 및, 이들의 에스테르, 예를 들어 아세테이트;
- C6-C22-알킬글루코시드 및 C6-C22-알킬 폴리글루코시드;
- C6-C22-알킬글루코시드의 폴리에톡실레이트 및 C6-C22-알킬 폴리글루코시드의 폴리에톡실레이트;
- 지방 아민의 폴리에톡실레이트;
- 지방산의 폴리에톡실레이트 및 히드록실 지방산의 폴리에톡실레이트;
- 폴리올과 C6-C22-알칸산의 부분 에스테르, 특히 글리세린의 모노- 및 디에스테르, 및 소르비탄의 모노-, 디- 및 트리에스테르, 예컨대 글리세린 모노스테아레이트, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄트리스테아레이트;
- C6-C22-알칸산과 폴리올의 부분 에스테르의 폴리에톡실레이트, 특히 글리세린의 모노- 및 디에스테르의 폴리에톡실레이트, 및 소르비탄의 모노-, 디- 및 트리에스테르의 폴리에톡실레이트, 예컨대 글리세린 모노스테아레이트의 폴리에톡실레이트, 소르비탄모노올레에이트의 폴리에톡실레이트, 소르비탄모노스테아레이트의 폴리에톡실레이트 및 소르비탄트리스테아레이트의 폴리에톡실레이트;
- 식물성 오일 또는 동물성 지방의 폴리에톡실레이트, 예컨대 옥수수유 에톡실레이트, 피마자유 에톡실레이트, 수지 에톡실레이트;
- 아세틸렌 글리콜, 예컨대 2,4,7,9-테트라메틸-4,7-비스(히드록시)-5-데신;
- 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌-블록공중합체; 및
- 지방 아민, 지방 아미드 또는 지방산 디에탄올아미드의 폴리에톡실레이트
가 포함된다.
용어 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 에테르는 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드로부터 유도되는 폴리에테르 라디칼을 지칭한다. 용어 폴리에톡실레이트는 에틸렌 옥시드로부터 유도되는 폴리에테르 라디칼을 지칭한다. 마찬가지로, 용어 폴리옥시에틸렌-코-폴리옥시프로필렌은 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 혼합물로부터 유도되는 폴리에테르 라디칼을 지칭한다. 폴리에테르 라디칼 중 반복 단위의 수는 일반적으로 2 내지 100, 빈번하게는 4 내지 100, 특히 5 내지 50으로 다양할 것이다.
바람직하게는, 1종 이상의 계면활성제 d)는 존재하는 계면활성제의 총량을 기준으로 1종 이상의 비이온성 계면활성제 및 1종 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물을 50 중량％ 이상 포함한다. 특히, 계면활성제 혼합물의 양은 제형물 중에 존재하는 계면활성제의 총량을 기준으로 80 중량％ 이상, 특히 90 중량％ 이상이다. 더욱 바람직하게는, 계면활성제는 1종 이상의 음이온성 계면활성제 및 1종 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물로부터 전적으로 선택된다.
바람직한 음이온성 계면활성제는 상기 언급된
- C1-C16-알킬 벤젠 술포네이트;
- C1-C16-알킬 나프탈렌 술포네이트;
- 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드 축합물 및 C1-C16-알킬 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드 축합물;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르 술페이트;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르 포스페이트;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C1-C16-알킬벤젠 에테르 술페이트;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C1-C16-알킬벤젠 에테르 포스페이트;
- C8-C22-알킬 술페이트;
- C4-C18-디알킬 술포숙시네이트;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르 술페이트;
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르포스페이트;
- 폴리옥시에틸렌 폴리카르복실레이트; 및
- 폴리포스페이트, 및 이들의 혼합물
로부터 선택된다.
특히 바람직한 음이온성 계면활성제에는 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르 술페이트의 염, 특히 나트륨, 칼륨, 칼슘 및 암모늄 염이 포함된다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 상기 언급된
- C2-C3-알킬렌옥시드의 단일중합체 또는 공중합체,
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르,
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬벤젠 에테르,
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르,
- 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노- 또는 디스티릴 페닐 에테르-포름알데히드 축합물,
- 아세틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물
로부터 선택된다.
특히 바람직한 비이온성 계면활성제에는 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르, C2-C3-알킬렌 옥시드의 단일중합체 또는 공중합체 및 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 마이크로에멀션 중에 존재하는 1종 이상의 계면활성제는
d.1) 1종 이상의, 예를 들어 1 또는 2종의 음이온성 계면활성제, 및
d.2) 1종 이상의, 예를 들어 1, 2 또는 3종의 비이온성 계면활성제
를 포함하는 계면활성제 혼합물로부터 선택된다.
계면활성제 혼합물 중의 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제의 중량비는 바람직하게는 0.1 : 1 내지 10 : 1, 특히 2 : 1 내지 1 : 5이다.
본 발명의 매우 바람직한 실시양태에서, 마이크로에멀션 중에 존재하는 계면활성제는
d.1) 1종 이상의 음이온성 계면활성제,
d.2.a) 친수성 친유성 평형치 (hydrophilic-lipophilic-balance: HLB)가 12 이하, 특히 4 내지 12, 특별히 5 내지 11인 1종 이상의 비이온성 계면활성제, 및
d.2.b) 친수성 친유성 평형치 (HLB)가 12 초과, 특히 13 내지 18, 특히 14 내지 17인 1종 이상의 비이온성 계면활성제
를 포함하는 혼합물로부터 선택된다.
본원에 사용된 용어 "친수성 친유성 평형치 (HLB)"는 계면활성제가 친수성 또는 친유성인 정도의 수치를 지칭한다. HLB 값은 분자의 계면활성제 특성을 예상하는데 사용될 수 있다. 데이비스 법 (Davies method) (문헌 [Davies, J.T., Proceedings of the International Congress of Surface Activity, 1957, 426 - 438])에 따라 하기 수학식을 사용하여 이 값을 결정할 수 있다.
HLB = 7 + m * Hh + n * Hl
식에서, m은 분자 중 친수성기의 수이고, Hh는 친수성기의 특정 친수성 특징에 상응하는 값이고, n은 분자 중 친유성기의 수이고, Hl은 친유성기의 특정 친유성 특징에 상응하는 값이다.
HLB가 12 이하인 비이온성 계면활성제 (d.2.a)는 HLB가 12 이하, 특히 4 내지 12 또는 5 내지 11인 상기 언급된 임의의 비이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다. 적합한 계면활성제 (d.2.a)에는 특히 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬벤젠 에테르 및 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르가 포함된다. 바람직하게는, 1종 이상의 비이온성 계면활성제 (d.2.a)는 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르, 특히 HLB가 4 내지 11의 범위인 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 비이온성 계면활성제 (d.2.a)는 폴리에톡실레이트 및 선형 또는 분지된 C8-C22-알카놀의 폴리-에톡실레이트-코-프로폭실레이트로부터 선택된다. 이러한 바람직한 계면활성제의 예에는 제품명 루텐솔 (Lutensol)® TO3, 루텐솔® TO5, 루텐솔® TO7 또는 TO8 하에 상업적으로 입수가능한 에톡실화 분지된 C13-알콜이 있다.
HLB가 12 초과인 비이온성 계면활성제 (d.2.b)는 HLB가 12 초과, 특히 13 내지 18 또는 14 내지 17인 상기 언급된 임의의 비이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다. 적합한 계면활성제 (d.2.b)에는 특히 C2-C3-알킬렌 옥시드의 단일중합체 또는 공중합체, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬벤젠 에테르 및 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르가 포함된다. 바람직하게는, 1종 이상의 비이온성 계면활성제 (d.2.b)는 C2-C3-알킬렌 옥시드의 단일중합체 또는 공중합체, 또는 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르, 특히 HLB가 13 내지 18, 특히 14 내지 17의 범위인, C2-C3-알킬렌 옥시드의 단일중합체 또는 공중합체, 또는 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 비이온성 계면활성제 (d.2.b)는 프로필렌 옥시드 에틸렌 옥시드 블록 공중합체 또는 폴리옥시에틸렌 트리스티릴 페닐 에테르로부터 선택된다. 이러한 바람직한 계면활성제의 예에는 제품명 소프로포르 (soprophor)®, 특히 소프로포르® 25 또는 소프로포르® 40 하에 상업적으로 입수가능한 에톡실화 트리스티릴페놀, 또는 제품명 플루로닉 (pluronic)® PE, 특히 플루로닉® PE 6200 또는 플루로닉® 6400 하에 상업적으로 입수가능한 프로필렌 옥시드 에틸렌 옥시드 블록 공중합체가 있다.
본 발명에 따른 마이크로에멀션 제형물 중에 함유된 계면활성제의 총량은 일반적으로 유기 살곤충제 화합물 I 및 용매의 양에 좌우된다. 계면활성제 대 유기 살곤충제 화합물 I의 총량의 중량비는 통상적으로 0.5 : 1 내지 100 : 1, 바람직하게는 1 : 1 내지 50 : 1, 특히 2 : 1 내지 10 : 1의 범위일 것이다. 통상적으로, 계면활성제는 마이크로에멀션의 총 중량을 기준으로 1 내지 40 중량％, 바람직하게는 5 내지 35 중량％, 특히 10 내지 30 중량％의 범위의 양으로 존재할 것이다.
본 발명의 마이크로에멀션 제형물은 또한 b)와 상이한 1종 이상의 비극성 용매 (e)를 함유한다. 폭넓게 다양한 비극성 용매, 예컨대 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 탄화수소 용매, 식물성 오일, 8개 초과의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알킬 에스테르, 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 일반적으로 비극성 용매 (e)는 298 K 및 1013 mbar에서 물 용해도가 5 g/l 이하, 바람직하게는 1 g/l 이하이다. 바람직하게는, 비극성 용매는 방향족 탄화수소, 특히 8 내지 11개의 탄소 원자를 갖는 방향족 탄화수소 화합물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 바람직한 비극성 용매는 대기압에서 130℃ 내지 300℃ 범위의 온도에서 증발된다. 이러한 비극성 용매는 일반적으로 물 중 용해도가 물의 양을 기준으로 1 중량％ 미만, 특히 0.1 중량％ 미만이다. 이러한 바람직한 비극성 용매의 예는 상표명 솔베소 (solvesso)®, 특히 솔베소® 100, 솔베소® 150, 솔베소® 200, 솔베소® 150ND 또는 솔베소® 200ND, 아로마틱 (aromatic)®, 특히 아로마틱® 150 및 아로마틱® 200, 히드로솔 (hydrosol)®, 특히 히드로솔® A 200 및 히드로솔® A 230/270, 캐로맥스 (caromax)®, 특히 캐로맥스® 20 또는 캐로맥스® 28, 아로매트 (aromat)® K 150, 아로매트® K 200, 쉘솔 (shellsol)®, 특히 쉘솔® A 100 또는 쉘솔® A 150, 또는 핀 FAS-TX (Fin FAS-TX), 특히 핀 FAS-TX 150 또는 핀 FAS-TX 200 하에 상업적으로 입수가능하다. 비극성 용매 (e)로서 솔베소®, 특히 솔베소® 200ND를 함유하는 마이크로에멀션 제형물이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 마이크로에멀션 제형물 중 1종 이상의 비극성 유기 용매 (e)의 양은 일반적으로 유기 살곤충제 화합물 I의 양에 좌우된다. 일반적으로, 비극성 유기 용매 (e) 대 유기 살곤충제 화합물 I의 중량비는 0.5 : 1 내지 100 : 1, 바람직하게는 1 : 1 내지 50 : 1, 특히 1.5 : 1 내지 10 : 1이다. 비극성 용매 (e)의 총량은 일반적으로 제형물의 총 중량을 기준으로 1 내지 50 중량％, 특히 5 내지 40 중량％, 더욱 바람직하게는 10 내지 30 중량％ 범위일 것이다.
본 발명에 따른 마이크로에멀션 제형물 중 용매 (b) 및 (e) 및 계면활성제 (d)의 총량은 일반적으로 유기 살곤충제 화합물 I의 양에 좌우된다. 일반적으로, 유기 용매 + 계면활성제 대 유기 살곤충제 화합물 P의 중량비는 200 : 1 내지 1 : 1, 바람직하게는 100 : 1 내지 1.5 : 1, 특히 30 : 1 내지 2 : 1이다. 용매 + 계면활성제의 총량은 일반적으로 제형물의 총 중량을 기준으로 10 내지 90 중량％, 특히 20 내지 80 중량％, 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량％ 범위일 것이다.
본 발명의 마이크로에멀션은 또한 물 중에서 난용성 또는 불용성인 1종 이상의 유기 살곤충제 화합물 I을 포함한다. 바람직하게는, 용해도는 25℃ 및 1013 mbar에서 1 g/l 미만, 빈번하게는 0.5 g/l 미만, 특히 0.1 g/l 미만이다. 살곤충제 화합물 I은 통상적으로 비중합체성 화합물, 즉 규정된 분자 구조의 화합물이다. 살곤충제 화합물 I의 분자량은 일반적으로 1000 돌턴, 특히 500 돌턴을 초과하지 않을 것이며, 빈번하게는 150 내지 500 돌턴이다.
살곤충제 화합물 I은 곤충 또는 유사한 해로운 무척추동물 유기체, 예컨대 거미류에 의한 공격 또는 침입으로부터 식물/작물을 보호하는데 사용되는 활성 구성성분의 각각의 군으로부터 선택될 수 있다. 즉, 살곤충제 화합물 I은 곤충 유인 물질, 곤충 성장 조절제 및 방충제를 비롯한 살곤충제로부터 선택될 수 있다. 적합한 살곤충제 화합물 I은 기타 문헌 중 문헌 ["The Pesticide Manual", 13th Edition, British Crop Protection Council (2003)] 및 http://www.hclrss.demon.co.uk에 기재되어 있다.
살곤충제 화합물 I의 양은 통상적으로 마이크로에멀션의 총 중량을 기준으로 0.0001 내지 20 중량％의 범위, 빈번하게는 0.01 내지 10 중량％의 범위, 특히 0.1 내지 8 중량％의 범위, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5 중량％의 범위이다.
유기 살곤충제 화합물 I에는 하기 화합물이 포함되나, 이에 제한되지 않는다.
I.1) 피레트로이드 화합물, 예컨대 아크리나트린, 알레트린, d-시스-트랜스 알레트린, d-트랜스 알레트린, 비펜트린, 바이오알레트린, 바이오알레트린 S-시클로펜테닐, 바이오레스메트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-, 이플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루메트린, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 이미프로트린, 페르메트린, 페노트린, 프랄레트린, 레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, ZXI 8901;
I.2) 유기(티오)포스페이트, 예컨대 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 쿠마포스, 시아노포스, 데메톤-S-메틸, 디아지논, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메트아미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 술포텝, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온;
I.3) 카르바메이트, 예컨대 알디카르브, 알라니카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 카르브아릴, 카르보푸란, 카르보술판, 에티오펜카르브, 페노부카르브, 포르메타네이트, 푸라티오카르브, 이소프로카르브, 메티오카르브, 메토밀, 메톨카르브, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 티오파녹스, 트리메타카르브, XMC, 크실릴카르브, 트리아자메이트;
I.4) 주베나일 (Juvenile) 호르몬 유사물질, 예컨대 히드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 페녹시카르브, 피리프록시펜;
I.5) 니코틴 수용체 효능제/길항제 화합물, 예컨대 아세타미프리드, 벤술탭, 카르탭 히드로클로리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 니코틴, 스피노사드 (알로스테릭 효능제), 티아클로프리드, 티오시클람, 티오술탭-나트륨 및 AKD1022;
I.6) GABA 게이트 클로리드 채널 길항제 화합물, 예컨대 클로르단, 엔도술판, 감마-HCH (린단); 아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤, 바닐리프롤, 하기 화학식 Γ1의 페닐피라졸 화합물;
<화학식 Γ1>
Figure pct00001
I.7) 클로리드 채널 활성제, 예컨대 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 밀베멕틴, 레피멕틴;
I.8) METI I 화합물, 예컨대 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림, 로테논;
I.9) METI II 및 III 화합물, 예컨대 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
I.10) 산화 포스포릴화 커플링방지제, 예컨대 클로르페나피르, DNOC;
I.11) 산화 포스포릴화 억제제, 예컨대 아조시클로틴, 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파르기트, 테트라디폰;
I.12) 몰팅 (Moulting) 저해제, 예컨대 시로마진, 크로마페노지드, 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드;
I.13) 상승제, 예컨대 피페로닐 부톡시드, 트리부포스;
I.14) 나트륨 채널 차단제 화합물, 예컨대 인독사카르브, 메타플루미존;
I.15) 훈증제, 예컨대 브롬화메틸, 클로로피크린 술푸릴 플루오리드;
I.16) 선택적 공급 차단제, 예컨대 크릴로티, 피메트로진, 플로니카미드;
I.17) 진드기 성장 억제제, 예컨대 클로펜테진, 헥시티아족스, 에톡사졸;
I.18) 키틴 합성 억제제, 예컨대 부프로페진, 비스트리플루론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론, 트리플루무론;
I.19) 지질 생합성 억제제, 예컨대 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라매트;
I.20) 옥타파미네르직 (octapaminergic) 효능제, 예컨대 아미트라즈;
I.21) 리아노딘 수용체 조절제, 예컨대 플루벤디아미드;
I.22) 다양한, 예컨대 아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤즈옥시메이트, 비페나제이트, 시에노피라펜, 시플루메토펜, 키노메티오네이트, 디코폴, 피리달일, 피리플루퀴나존;
I.23) N-R'-2,2-디할로-1-R''시클로-프로판카르복사미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리-플루오로-p-톨릴)히드라존 또는 N-R'-2,2-디(R''')프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-히드라존 (식 중, R'은 메틸 또는 에틸이고, 할로는 클로로 또는 브로모이고, R''는 수소 또는 메틸이고, R'''는 메틸 또는 에틸임);
I.24) 안트라닐아미드, 예컨대 클로르안트라닐리프롤, 하기 화학식 Γ2의 화합물;
<화학식 Γ2>
Figure pct00002
I.25) 말로노니트릴 화합물, 예컨대 CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)-말로노디니트릴 및 CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3;
I.26) 알키닐에테르 화합물 Γ4 및 Γ5:
Figure pct00003
(식 중, R은 메틸 또는 에틸이고, Het*은 3,3-디메틸피롤리딘-1-일, 3-메틸피페리딘-1-일, 3,5-디메틸피페리딘-1-일, 3-트리플루오르메틸피페리딘-1-일, 헥사히드로아제핀-1-일, 2,6-디메틸헥사히드로아제핀-1-일 또는 2,6-디메틸모르폴린-4-일임). 이들 화합물은 예를 들어 JP 2006131529호에 기재되어 있다.
군 A의 상업적으로 입수가능한 화합물은 다른 문헌 중 문헌 [The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council (2003)]에서 찾아 볼 수 있다.
화학식 Γ1 의 티오아미드 및 이들의 제조방법은 WO 98/28279호에 기재되어 있다. 레피멕틴은 문헌 [Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004]으로부터 공지되어 있다. 벤클로티아즈 및 이의 제조방법은 EP-A1 454621호에 기재되어 있다. 메티다티온 및 파라옥손 및 이들의 제조방법은 문헌 [Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001]에 기재되어 있다. 아세토프롤 및 이의 제조방법은 WO 98/28277호에 기재되어 있다. 메타플루미존 및 이의 제조방법은 EP-A1 462 456호에 기재되어 있다. 플루피라조포스는 문헌 [Pesticide Science 54, 1988, p.237-243] 및 US 4822779호에 기재되어 있다. 피라플루프롤 및 이의 제조방법은 JP 2002193709호 및 WO 01/00614호에 기재되어 있다. 피리프롤 및 이의 제조방법은 WO 98/45274호 및 US 6335357호에 기재되어 있다. 아미도플루메트 및 이의 제조방법은 US 6,221,890호 및 JP 21010907호에 기재되어 있다. 플루페네림 및 이의 제조방법은 WO 03/007717호 및 WO 03/007718호에 기재되어 있다. AKD 1022 및 이의 제조방법은 US 6300348호에 기재되어 있다. 클로르안트라닐리프롤은 WO 01/70671호, WO 03/015519호 및 WO 05/118552호에 기재되어 있다. 화학식 Γ2의 안트라닐아미드 유도체는 WO 01/70671호, WO 04/067528호 및 WO 05/118552호에 기재되어 있다. 시플루메토펜 및 이의 제조방법은 WO 04/080180호에 기재되어 있다. 아미노퀴나졸리논 화합물 피리플루퀴나존은 EP A 109 7932호에 기재되어 있다. 말로노니트릴 화합물 CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)-말로노디니트릴 및 CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3은 WO 05/63694호에 기재되어 있다.
바람직한 실시양태에서 1종 이상의 살곤충제 화합물 I은 이하 화합물 P로도 지칭되는 피레트로이드 화합물로부터 선택된다.
용어 "피레트로이드 화합물 P"에는 피레트로이드 에테르 및 피레트로이드 에스테르 및 합성 피레트로이드 유사체, 예컨대 1,4-디아릴-1-(시클로프로필 또는 이소프로필)-2-플루오로-2-부텐을 비롯한 천연 및 합성 피레트로이드가 포함된다. 피레트로이드 화합물의 예에는 피레트로이드 에스테르, 예컨대 아크리나트린, 알레트린, 바르트린, 비펜트린, 바이오알레트린, 바이오에타노메트린, 바이오페르메트린, 바이오레스메트린, 시스메트린, 시클레트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 감마-시할로트린, 람다-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시페노트린, 델타메트린, 디메플루트린, 디메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 펜플루트린, 펜피리트린, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 플루레트린, 이미프로트린, 메토플루트린, 페르메트린, 페노트린, 프랄레트린, 프로플루트린, 피레스메트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테랄레트린, 테트라메트린, 트랄로메트린 및 트랜스플루트린, 피레트로이드 에테르, 예컨대 에토펜프록스, 플루펜프록스, 할펜프록스, 프로트리펜부트 및 실라플루오펜, 및 구조적으로 비슷한 화합물, 예컨대 1-[1-(p-클로로페닐)-2-플루오로-4-플루오로-3-페녹스페닐)-2-부테닐]-시클로프로판 (R,S)-(Z) 및 이들의 혼합물이 포함된다.
바람직한 피레트로이드 화합물은 비페닐 에테르 잔기를 포함하며, 여기서 페닐 고리는 플루오르 또는 메틸로부터 선택되는 하나 이상의, 예를 들어 1, 2 또는 3개의 치환체 라디칼을 가질 수 있다. 본 발명에 따른 바람직한 피레트로이드 화합물은 피레트로이드 에스테르이다. 이들 화합물은 하기 화학식 P'로 기재할 수 있다.
<화학식 P'>
Figure pct00004
상기 식에서,
A는 2-메틸프로판-1,1-디일, 시클프로판-1,1-디일, 시클로프로판-1,2-디일이며, 이는 메틸 및 염소로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 치환체를 가질 수 있고;
B는 메틸, 1,2,2,2-테트라브로모에틸, 페닐이고, 이는 1 또는 2개의 라디칼 Rb, 페닐 아미노를 가질 수 있으며, 여기서 Rb는 염소, 플루오르, 트리플루오로메틸, 디플루오르메톡시, 메톡시 및 에톡시로부터 선택되거나,
B는 라디칼 CRx=CRyRz이며, 여기서 Rx는 수소 또는 할로겐, 특히 염소 또는 브롬이고, Ry, Rz는 서로 독립적으로 플루오르, 염소, 브롬, 메틸, C1-C3-알콕시옥시카르보닐, 예컨대 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 또는 프로폭시카르보닐 및 C1-C3-할로알콕시카르보닐, 예컨대 디플루오로메톡시카르보닐, 트리플루오로메톡시카르보닐, 2,2,2-트리플루오로에톡시카르보닐, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판-2-일로부터 선택되거나 또는 Ry, Rz가 함께 C3-C5-알킬렌, 예를 들어 1,3-프로판디일, 1,4-부탄디일 또는 1,5-펜탄디일이고;
R은 수소 또는 시아노이고;
Cy는 페닐 및 푸릴로부터 선택되는 시클릭 라디칼이며, 이는 비치환되거나 또는 메틸, 플루오르, 메톡시메틸, 페닐, 벤질 및 페녹시로부터 선택되는 라디칼, 및/또는 메틸 및 플루오르로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 라디칼, 및/또는 페닐의 인접한 탄소 원자와 결합하여 OCH2O 잔기를 형성하는 2개의 라디칼을 함유하거나;
Cy는 이미다졸리딘-2,5-디온-1-일이며, 이는 3-위치에서 프로펜-3-일 및 프로핀-3-일, 헥사히드로이소인돌-1,3-디온-2-일 또는 C2-C6-알케닐로부터 선택되는 라디칼을 가질 수 있거나;
R 및 Cy가 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 2,3-시클로펜텐-1-온-4-일 라디칼을 형성하며, 이는 4-위치에 프로펜-3-일, 프로핀-3-일, 2-푸릴메틸로부터 선택되는 라디칼을 가질 수 있다.
바람직하게는, Cy는 4-페녹시페닐이며, 여기서 페닐 고리는 메틸, 플루오르 또는 염소로부터 선택되는 라디칼을 가질 수 있다. R은 바람직하게는 시아노이다.
특정한 바람직한 실시양태에서, 피레트로이드 화합물 P는 알파-시페르메트린 및 플루시트리네이트로부터 선택된다. 보다 더 바람직한 피레트로이드 화합물 P는 알파-시페르메트린이다.
특히, 피레트로이드 화합물 P는 마이크로에멀션 중 유일한 유기 살곤충제 화합물이거나 마이크로에멀션 중 유기 살곤충제 화합물의 총량의 90 중량％ 이상으로 존재한다.
본 발명의 마이크로에멀션은 또한 물을 함유한다. 물의 양은 통상적으로 마이크로에멀션의 총 중량을 기준으로 1 내지 80 중량％의 범위, 빈번하게는 5 내지 50 중량％의 범위, 특히 10 내지 40 중량％, 더욱 바람직하게는 15 내지 30 중량％이다. 기타 구성성분에 대해 주어진 양과 물의 양의 합은 100 중량％임이 자명하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 수성 마이크로에멀션 제형물은
a) 1종 이상의 유기 살곤충제 화합물 I 0.001 내지 20 중량％;
b) 본원에 언급된 1종 이상의 극성 유기 용매 (c) 0.1 내지 40 중량％;
c) 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 1종 이상의 알콜 1 내지 30 중량％;
d) 1종 이상의 계면활성제 1 내지 40 중량％;
e) 1종 이상의 비극성 유기 용매 1 내지 40 중량％; 및
f) 100 중량％가 되도록 하는 양의 물
을 포함한다.
본 발명의 마이크로에멀션 제형물은 (b), (c) 및 (e)와 상이한 추가의 유기 용매를 함유할 수 있다. 존재하는 경우, 이러한 추가의 유기 용매는 바람직하게는 방향족 에테르, 예컨대 아니솔, 시클릭 카르보네이트, 예컨대 프로필렌 카르보네이트 또는 부틸렌 카르보네이트, 락톤, 예컨대 감마-부티로락톤, 방향족 에스테르, 예컨대 C1-C8-알킬 벤조에이트, 디카르복실산의 에스테르, 예컨대 디(C1-C4-알킬)글루타레이트, 디(C1-C4-알킬)숙시네이트 또는 디(C1-C4-알킬)아디페이트, 알파-히드록시 카르복실산의 에스테르, 예컨대 C1-C8-알킬 락테이트, 인산의 에스테르, 예컨대 트리부틸 포스페이트 또는 디메틸술폭시드 (DMSO)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
존재하는 경우, 이러한 추가의 유기 용매는 빈번하게는 제형물의 총 중량을 기준으로 1 내지 30 중량％, 바람직하게는 2 내지 20 중량％의 양으로 존재한다. 그러나, 일반적으로 마이크로에멀션 제형물은 화합물 (b), (c) 및 (e)와 상이한 유기 용매를 함유하지 않거나 단지 소량 함유한다. 즉, (b), (c) 및 (e)와 상이한 용매의 양은 일반적으로 5 중량％를 초과하지 않을 것이며, 바람직하게는 마이크로에멀션 제형물의 2 중량％ 미만 또는 1 중량％ 미만이다.
본 발명의 마이크로에멀션은 살곤충제의 수성 제형물에 통상적으로 사용되는 발포방지제, 방부제, 착색제, 안정화제, 스티커 등과 같은 통상적인 보조제를 추가로 함유할 수 있다. 이들 보조제의 총량은 통상적으로 마이크로에멀션의 15 중량％, 특히 10 중량％를 초과하지 않을 것이다. 동결 방지제를 제외한 이들 보조제의 총량은 통상적으로 마이크로에멀션의 5 중량％, 특히 3 중량％를 초과하지 않을 것이다.
본 발명의 조성물의 미생물 오염을 방지하기 위한 적합한 방부제에는 포름알데히드, p-히드록시벤조산의 알킬 에스테르, 나트륨 벤조에이트, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, o-페닐페놀, 티아졸리논, 예컨대 벤즈이소티아졸리논, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸리논, 펜타클로로페놀, 2,4-디클로로벤질 알콜 및 이들의 혼합물이 포함된다. 일반적으로, 방부제의 양은 마이크로에멀션 조성물 1 ℓ당 0.1 내지 10 g일 것이다.
적합한 발포방지제에는 폴리실록산, 예컨대 폴리디메틸 실록산이 포함된다. 발포방지제는 통상적으로 마이크로에멀션 조성물 1 ℓ당 0.1 내지 5 g의 양으로 사용된다.
적합한 안정화제에는 예를 들어 UV-흡수제, 예컨대 신남산 에스테르, 3,3 디페닐 2-시아노 아크릴레이트, 히드록시 및/또는 알콕시 치환된 벤조페논, N (히드록시페닐)-벤조트리아졸, 히드록시페닐-s-트리아진, 옥살릭 아미드 및 살리실레이트, 예를 들어 유비눌 (UVINUL)® 3000, 3008, 3040, 3048, 3049, 3050, 3030, 3035, 3039, 3088, 유비눌® MC80 및 라디칼 스캐빈저 (scavenger), 예를 들어 아스코르브산, 시트르산, 입체 장애 아민 (HALS-화합물), 예컨대 유비눌® 4049H, 4050H 및 5050H 등, 및 산화방지제, 예컨대 비타민 E가 포함된다. 바람직한 실시양태에서, 안정화제는 시트르산 또는 아스코르브산이다. 일반적으로, 안정화제의 양은 마이크로에멀션 조성물 1 ℓ당 0.01 내지 10 g일 것이다.
적합한 스티커/접착제에는 블록 공중합체 EO/PO 계면활성제 뿐만 아니라, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 폴리스티렌, 폴리에틸렌아민, 폴리에틸렌아미드, 폴리에틸렌이민 (루파솔 (Lupasol)®, 폴리민 (Polymin)®), 폴리에테르 및 이들 중합체로부터 유도된 공중합체가 포함된다.
이들 통상적인 보조제는 본 발명의 조성물 내에 함유될 수 있다. 그러나, 이들 보조제를 물로 희석 후에 바로 사용될 수 있는 수성 조성물에 첨가하는 것이 또한 가능하다.
본 발명의 마이크로에멀션은 명백히 균질한 액체가 형성될 때까지 구성성분을 혼합함으로써 간단히 제조할 수 있다. 구성성분의 첨가 순서는 그다지 중요하지 않다. 예를 들어 구성성분을 용기에 넣을 수 있고, 이와 같이 얻어진 혼합물을 예를 들어, 명백히 균질한 액체가 형성될 때까지 교반함으로써 균질화시킨다. 그러나, 1종 이상의 유기 용매 (b) 및/또는 (e) 중 적어도 하나에 또는 상기 용매 및 계면활성제의 혼합물 중에 유기 살곤충제 화합물 I을 용해시키고, 이와 같이 얻어진 용액을 예를 들어, 물에 용액을 첨가함으로써 또는 용액에 물을 첨가함으로써, 물 및 나머지 구성성분과 혼합하는 것이 또한 가능하다. 혼합 온도 및 혼합 조건은 그다지 중요하지 않다. 통상적으로 구성성분을 10 내지 90℃, 특히 10 내지 60℃ 범위의 온도에서 혼합한다. 보다 높은 온도, 예를 들어 35℃ 또는 40℃ 또는 그 이상의 온도가 마이크로에멀션의 형성을 더 신속하게 하는데 유용할 수 있다. 그러나, 혼합은 또한 보다 낮은 온도, 예를 들어 10℃ 내지 35℃ 또는 40℃에서 또한 달성할 수 있다.
유기 살곤충제 화합물 I의 유형에 따라, 본 발명의 마이크로에멀션은 식물의 경작 및 종자 모두 뿐만 아니라, 무생물 물질 및 거주장소에서 수많은 해로운 해충을 방제하는데 유용하다.
본원에 사용된 용어 "해충" 또는 "해로운 해충"은 유기 살곤충제 화합물에 의해 방제되거나 제어될 수 있는, 곤충 해충 및 거미류 해충을 비롯한 모든 유형의 해충에 관한 것이다.
따라서 본 발명은 또한
- 해로운 해충을 방제하기 위한 본원에 기재된 마이크로에멀션의 용도; 및
- 해로운 유기체, 해로운 유기체가 성장하거나 성장할 수 있는 이들의 서식지, 번식지, 식량 공급원, 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경, 또는 해로운 유기체에 의한 공격 또는 침입으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 본원에 기재된 마이크로에멀션의 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 해로운 유기체의 방제 방법
에 관한 것이다.
본 발명의 제1 측면에서, 본원에 기재된 마이크로에멀션은 종자의 처리를 비롯한 식물 보호에 사용되며, 특히 해로운 해충에 의한 공격 또는 침입으로부터 작물을 보호하기 위해, 즉 식물에 해로운 동물 유기체를 방제하기 위해 또는 이러한 해로운 유기체에 의한 공격 또는 침입으로부터 작물을 보호하기 위해 사용된다. 본 발명은 특히 식물 보호를 위한 마이크로에멀션의 용도, 및 특히 식물에 해로운 해충, 예컨대 곤충, 거미류 또는 선충, 특히 곤충 및 거미류인 해로운 유기체, 해로운 유기체가 성장하거나 성장할 수 있는 이들의 서식지, 번식지, 식량 공급원, 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경, 또는 해로운 유기체에 의한 공격 또는 침입으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 본원에 기재된 수성 마이크로에멀션의 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 식물에 해로운 해충, 예컨대 곤충, 거미류 또는 선충, 특히 곤충 및 거미류를 방제하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 작물을 본원에 기재된 수성 마이크로에멀션의 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 해로운 해충에 의한 공격 및 침입으로부터 작물을 보호하는 방법에 관한 것이다.
대부분의 경우에서, 마이크로에멀션은 처리하고자 하는 장소에 적용되기 전에 물로 희석된다. 본 발명의 마이크로에멀션은 통상적으로 마이크로에멀션 1부 당 1부 이상의 물, 바람직하게는 10부 이상의 물, 특히 100부 이상의 물, 예를 들어 1 내지 10,000부, 특히 100 내지 5,000부, 더욱 바람직하게는 500 내지 2,000부의 물로 희석된다 (모든 부는 중량부임).
희석은 통상적으로 본 발명의 마이크로에멀션을 물에 주입 (pouring)하는 것에 의해 달성된다. 통상적으로, 희석은 물 중에서의 농축물의 빠른 혼합을 가능하게 하는 휘저음, 예를 들어 교반으로 달성된다. 그러나 휘저음이 필수적인 것은 아니다. 혼합 온도가 중요하지 않지만, 혼합은 통상적으로 0 내지 50℃, 특히 10 내지 30℃ 범위의 온도 또는 주위 온도에서 수행된다.
혼합에 사용되는 물은 통상적으로 수돗물이다. 그러나 물은 식물 보호에 사용되는 수용성 화합물, 예를 들어 영양분, 비료 또는 수용성 살충제를 이미 함유할 수 있다.
희석 후 본 발명의 마이크로에멀션은 당업자에게 친숙한 통상적인 수단에 의해 적용된다.
본 발명의 마이크로에멀션은 예를 들어 하기 해충에 대해 적용될 수 있다.
곤충 해충 목:
노래기 (배각강), 예컨대 블라니울루스 (Blaniulus) 종,
개미 (말벌류), 예컨대 아타 카피구아라 (Atta capiguara), 아타 세팔로테스 (Atta cephalotes), 아타 라에비가타 (Atta laevigata), 아타 로부스타 (Atta robusta), 아타 섹스덴스 (Atta sexdens), 아타 텍사나 (Atta texana), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타 (Solenopsis geminata), 솔레놉시스 인빅타 (Solenopsis invicta), 포고노미르멕스 (Pogonomyrmex) 종 및 페이돌레 메가세팔라 (Pheidole megacephala),
딱정벌레 (초시류), 예컨대 아그릴루스 시누아투스 (Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스 (Agriotes lineatus), 아크리오테스 오브스구루스 (Agriotes obscurus) 및 기타 아크리오테스 (Agriotes) 종, 암피말루스 솔스티티알리스 (Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르 (Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스 (Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸 (Anthonomus pomorum), 아라칸투스 모레이 (Aracanthus morei), 아토마리아 리네아리스 (Atomaria linearis), 블랍스티누스 (Blapstinus) 종, 블라스토파구스 피니페르다 (Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타 (Blitophaga undata), 보티노데레스 푼시벤트리스 (Bothynoderes punciventris), 브루추스 루피마누스 (Bruchus rufimanus), 브루추스 피소룸 (Bruchus pisorum), 브루추스 렌티스 (Bruchus lentis), 빅티스쿠스 베툴라에 (Byctiscus betulae), 카시다 네불로사 (Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타 (Cerotoma trifurcata), 세우토린추스 아시밀리스 (Ceuthorrhynchus assimilis), 세우토린추스 나피 (Ceuthorrhynchus napi), 차에톡네마 티비알리스 (Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스 (Conoderus vespertinus) 및 기타 코노데루스 (Conoderus) 종, 코노린추스 멘디쿠스 (Conorhynchus mendicus), 코리오세리스 아스파라기 (Crioceris asparagi), 실린드로콥투루스 아드스페르수스 (Cylindrocopturus adspersus), 디아브로티카 (진드기류) 바르베리 (Diabrotica barberi), 디아브로티카 세미-풍타타 (Diabrotica semi-punctata), 디아브로티카 스페시오사 (Diabrotica speciosa), 디아브로티카 운데심풍타타 (Diabrotica undecimpunctata), 디아브로티카 비르기페라 (Diabrotica virgifera) 및 기타 디아브로티카 (Diabrotica) 종, 엘레오데스 (Eleodes) 종, 에필라츠나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티페니스 (Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스 (Eutinobothrus brasiliensis), 힐로비우스 아비에티스 (Hylobius abietis), 히페라 브루네이페니스 (Hypera brunneipennis), 히페라 포스티카 (Hypera postica), 입스 티포그라푸스 (Ips typographus), 레마 빌리네아타 (Lema bilineata), 레마 멜라노푸스 (Lema melanopus), 렙티노타르사 데세밀리네아타 (Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포르니쿠스 (Limonius californicus) 및 기타 리모니우스 (Limonius) 종, 리소롭트루스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus), 리스트로노투스 보나리엔시스 (Listronotus bonariensis), 멜라노투스 코무니스 (Melanotus communis) 및 기타 멜라노투스 (Melanotus) 종, 멜리게테스 아에네우스 (Meligethes aeneus), 멜로론타 히포카스타니 (Melolontha hippocastani), 멜로론타 멜로론타 (Melolontha melolontha), 오울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 오르티오린추스 술카투스 (Ortiorrhynchus sulcatus), 오리조파구스 오리자에 (Oryzophagus oryzae), 오티오린추스 오바투스 (Otiorrhynchus ovatus), 오울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 파에돈 코클레아리아에 (Phaedon cochleariae), 필로트레타 크리소세팔라 (Phyllotreta chrysocephala), 필로파가 쿠야바나 (Phyllophaga cuyabana) 및 기타 필로파가 (Phyllophaga) 종, 필로페르타 호르티콜라 (Phyllopertha horticola), 필로트레타 네모룸 (Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스티올라타 (Phyllotreta striolata), 및 기타 필로트레타 (Phyllotreta) 종, 포필리아 자포니카 (Popillia japonica), 프로메콥스 카리니콜리스 (Promecops carinicollis), 프렘노트리페스 보라즈 (Premnotrypes voraz), 프실리오데스 (Psylliodes) 종, 시토나 리네아투스 (Sitona lineatus), 시토필루스 그라나리아 (Sitophilus granaria), 스테르네추스 핀귀스 (Sternechus pinguis), 스테르네추스 서브시그나투스 (Sternechus subsignatus), 및 타니메추스 팔리아투스 (Tanymechus palliatus) 및 기타 타니메추스 (Tanymechus) 종,
파리 (쌍시류), 예컨대 아그로미자 오리제아 (Agromyza oryzea), 크리소미아 베지아나 (Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스 (Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아 (Chrysomya macellaria), 콘타리니아 소르기콜라 (Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 다쿠스 쿠쿠르비타에 (Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에 (Dacus oleae), 다시네우라 브라시카에 (Dasineura brassicae), 델리아 안티쿠에 (Delia antique), 델리아 코아르크타타 (Delia coarctata), 델리아 플라투라 (Delia platura), 델리아 라디쿰 (Delia radicum), 파니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 가르테로필루스 인테스니날리스 (Gasterophilus intestinalis), 게오미자 트리풍타타 (Geomyza Tripunctata), 글로시나 모르시탄스 (Glossina morsitans), 하에마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에쿠에스트리스 (Haplodiplosis equestris), 히포데르마 리네아타 (Hypoderma lineata), 리리오미자 사티바에 (Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리 (Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나 (Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타 (Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 마이에티올라 데스트룩토르 (Mayetiola destructor), 무스시나 스타불란스 (Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis), 오포미자 플로룸 (Opomyza florum), 오시넬라 프리트 (Oscinella frit), 페고미아 히소시아미 (Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아 (Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에 (Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타 (Phorbia coarctata), 프로고니아 레이오시아니 (Progonya leyoscianii), 프실라 로사에 (Psila rosae), 라골레티스 세라시 (Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라 (Rhagoletis pomonella), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 테타놉스 미오파에포르미스 (Tetanops myopaeformis), 티풀라 올레라세아 (Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa),
헤테롭테란스 (Heteropterans) (이시류), 예컨대 아크로스테르눔 힐라레 (Acrosternum hilare), 블리수스 레우콥테루스 (Blissus leucopterus), 시카델리다에 (Cicadellidae), 예컨대 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae), 크리소멜리다에 (Chrysomelidae), 시르토펠티스 노타투스 (Cyrtopeltis notatus), 델파시다에 (Delpahcidae), 디스데르쿠스 싱굴라투스 (Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인테르메디우스 (Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그리셉스 (Eurygaster integriceps), 유스키스투스 임피크티벤트리스 (Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스 (Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스 (Lygus lineolaris), 리구스 프라텐시스 (Lygus pratensis), 네포테틱스 (Nephotettix) 종, 네자라 비리둘라 (Nezara viridula), 펜타토미다에 (Pentatomidae), 피에스마 쿠아드라타 (Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스 (Solubea insularis) 및 티안타 페르디토르 (Thyanta perditor),
진딧물 및 기타 동시류 (호몹테라 (Homoptera)), 예를 들어 아시르토시폰 오노브리키스 (Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스 (Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티 (Aphidula nasturtii), 아피스 파바에 (Aphis fabae), 아피스 포르베시 (Aphis forbesi), 아피스 글리시네스 (Aphis glycines), 아피스 고시피 (Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에 (Aphis grossulariae), 아피스 포미 (Aphis pomi), 아피스 쉬네이데리 (Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라 (Aphis spiraecola), 아피스 삼부시 (Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨 (Acyrthosiphon pisum), 아울라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 브라키카우두스 카르두이 (Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시 (Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에 (Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라 (Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니 (Capitophorus horni), 세로시파 고시피 (Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리 (Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드마니아나에 (Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에 (Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라 (Dysaphis radicola), 디사울라코르툼 슈도솔라니 (Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아 (Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리 (Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae), 히알롭테루스 프루니 (Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에 (Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에 (Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에 (Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에 (Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에 (Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스 (Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠 (Metopolophium dirhodum), 미조데스 (미주스 (Myzus)) 페르시카에 (Myzodes persicae), 미주스 아스칼로니쿠스 (Myzus ascalonicus), 미주스 세라시 (Myzus cerasi), 미주스 바리안스 (Myzus varians), 나소노비아 리비스-니그리 (Nasonovia ribis-nigri), 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스 (Pemphigus bursarius), 펨피구스 포풀리베나에 (Pemphigus populivenae), 및 기타 펨피구스 (Pemphigus) 종, 페르킨시엘라 사카리시다 (Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리 (Phorodon humuli), 실리다에 (Psyllidae), 예컨대 실라 말리 (Psylla mali), 실라 피리 (Psylla piri) 및 기타 실라 (Psylla) 종, 로팔로미주스 아스칼로니쿠스 (Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스 (Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디 (Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼 (Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라 (Sappaphis mala), 사파피스 말리 (Sappaphis mali), 쉬자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum), 쉬조네우라 라누기노사 (Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에 (Sitobion avenae), 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 톡솝테라 아우란티안드 (Toxoptera aurantiiand) 및 비테우스 비티폴리 (Viteus vitifolii);
인시목 (인시류), 예를 들어 아그로티스 입실론 (Agrotis ypsilon), 아그로티스 세게툼 (Agrotis segetum) 및 기타 아그로티스 (Agrotis) 종, 알라바마 아르길라세아 (Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스 (Anticarsia gemmatalis), 아르기레스티아 콘주겔라 (Argyresthia conjugella), 아우토그라파 감마 (Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나 (Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 킬로 수프레살리스 (Chilo suppresalis) 및 기타 킬로 (Chilo) 종, 코리스토네우라 푸미페라나 (Choristoneura fumiferana), 코리스토네우라 오시덴탈리스 (Choristoneura occidentalis), 시르피스 우니풍타 (Cirphis unipuncta), 크나플로크로시스 메디날리스 (Cnaphlocrocis medinalis), 시디아 포모넬라 (Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니 (Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스 (Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라 (Diatraea grandiosella), 에아리아스 인술라나 (Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스 (Elasmopalpus lignosellus), 유포에실리아 암비구엘라 (Eupoecilia ambiguella), 육소아 (Euxoa) 종, 에베트리아 보울리아나 (Evetria bouliana), 펠티아 수브테라네아 (Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나 (Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타 (Grapholitha molesta), 헬리오티스 아르미게라 (Heliothis armigera), 헬리오티스 비레센스 (Heliothis virescens), 헬리오티스 제아 (Heliothis zea), 헤룰라 운달리스 (Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아 (Hibernia defoliaria), 히판트리아 쿠네아 (Hyphantria cunea), 히포노메우타 말리넬루스 (Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시셀라 (Keiferia lycopersicella), 람디나 피셀라리아 (Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아 (Laphygma exigua), 레로데아 유팔라 (Lerodea eufala), 레우콥테라 코펠라 (Leucoptera coffeella), 레우콥테라 시텔라 (Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana), 록소스테게 스틱티칼리스 (Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파르 (Lymantria dispar), 리만트리아 모나카 (Lymantria monacha), 리오네티아 클레르켈라 (Lyonetia clerkella), 말라코소마 네우스트리아 (Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에 (Mamestra brassicae), 몸피다에 (Momphidae), 오르기아 슈도트수가타 (Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누빌라리스 (Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플라메아 (Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아 (Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라 (Phalera bucephala), 프토리마에아 오페르쿨레라 (Phthorimaea operculella), 필록니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시카에 (Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라 (Plathypena scabra), 플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella), 슈도도플루시아 인클루덴스 (Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나 (Rhyacionia frustrana), 스로비팔풀라 아브솔루타 (Scrobipalpula absoluta), 세사미아 노나크리오이데스 (Sesamia nonagrioides) 및 기타 세사미아 (Sesamia) 종, 시토트로가 세레알렐라 (Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나 (Sparganothis pilleriana), 스포돕테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda), 스포돕테라 리토랄리스 (Spodoptera littoralis), 스포돕테라 리투라 (Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파 (Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나 (Tortrix viridana), 트리코플루시아 니 (Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스 (Zeiraphera canadensis),
직시류 (메뚜기류), 예컨대 아크리디다에 (Acrididae), 아케타 도메스티카 (Acheta domestica), 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 포르피쿨라 아우리쿨라리아 (Forficula auricularia), 그릴로탈파 그릴로탈파 (Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아 (Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스 (Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무르-루브룸 (Melanoplus femur-rubrum), 멜라노플루스 멕시카누스 (Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산귀니페스 (Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스 (Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파스시아타 (Nomadacris septemfasciata), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 쉬스토세르카 아메리카나 (Schistocerca americana), 쉬스토세르카 페레그리나 (Schistocerca peregrina), 스타우로노투스 마로카누스 (Stauronotus maroccanus) 및 타키시네스 아시나모루스 (Tachycines asynamorus);
흰개미 (흰개미류), 예컨대 칼로테르메스 플라비콜리스 (Calotermes flavicollis), 코프토테르메스 (Coptotermes) 종, 달불루스 마이디스 (Dalbulus maidis), 류코테르메스 플라비페스 (Leucotermes flavipes), 마크로테르메스 길부스 (Macrotermes gilvus), 레티쿨리테르메스 루시푸구스 (Reticulitermes lucifugus) 및 테르메스 나탈렌시스 (Termes natalensis);
삽주벌레 (티사놉테라 (Thysanoptera)), 예컨대 프랭클리니엘라 푸스카 (Frankliniella fusca), 프랭클리니엘라 오시덴탈리스 (Frankliniella occidentalis), 프랭클리니엘라 트리티시 (Frankliniella tritici) 및 기타 프랭클리니엘라 (Frankliniella) 종, 시르토트립스 시트리 (Scirtothrips citri), 트립스 오리자에 (Thrips oryzae), 트립스 팔미 (Thrips palmi), 트립스 심플렉스 (Thrips simplex) 및 트립스 타바시 (Thrips tabaci); 및
아라크노이데아 (Arachnoidea), 예컨대 거미류 (아카리나 (Acarina)), 예를 들어 아르가시다에 (Argasidae) 과, 익소디다에 (Ixodidae) 및 사르콥디다에 (Sarcoptidae), 예컨대 암블리오마 아메리카눔 (Amblyomma americanum), 암블리오마 바리에가툼 (Amblyomma variegatum), 아르가스 페르시쿠스 (Argas persicus), 부필루스 아눌라투스 (Boophilus annulatus), 부필루스 데콜로라투스 (Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플루스 (Boophilus microplus), 데르마센토르 실바룸 (Dermacentor silvarum), 히알로마 트룬카툼 (Hyalomma truncatum), 익소데스 리시누스 (Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스 (Ixodes rubicundus), 오르니토도루스 모우바타 (Ornithodorus moubata), 오토비우스 메그니니 (Otobius megnini), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 프소롭테스 오비스 (Psoroptes ovis), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스 (Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시 (Rhipicephalus evertsi), 사로콥테스 스카비에이 (Sarcoptes scabiei) 및 에리오피다에 (Eriophyidae) 종, 예컨대 아쿨루스 쉬레크텐달리 (Aculus schlechtendali), 필로콥트라타 올레이보라 (Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에스 쉘도니 (Eriophyes sheldoni); 타르소네미다에 (Tarsonemidae) 종, 예컨대 피토네무스 팔리두스 (Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus); 테누이팔피다에 (Tenuipalpidae) 종, 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스 (Brevipalpus phoenicis); 테트라니키다에 (Tetranychidae) 종, 예컨대 테트라니추스 시나바리누스 (Tetranychus cinnabarinus), 테트라니추스 칸자와이 (Tetranychus kanzawai), 테트라니추스 파시피쿠스 (Tetranychus pacificus), 테트라니추스 텔라리우스 (Tetranychus telarius) 및 테트라니추스 우르티카에 (Tetranychus urticae), 파노니추스 울미 (Panonychus ulmi), 파노니추스 시트리 (Panonychus citri) 및 올리코니추스 프라텐시스 (Oligonychus pratensis).
본 발명에 따른 마이크로에멀션이 쌀 병원균에 대해 활성인 유기 살곤충제 화합물을 함유하는 경우, 조성물은 또한 쌀 병원균, 예컨대 쌀 물 바구미 (리소롭트루스 오리바필루스 (Lissorhoptrus oryzaphilus)), 이화명충 (킬로 수프레살리스 (Chilo suppresalis)), 혹명나방, 벼잎벌레, 벼잎물가파리 (아그로미카 오리자에 (Agromyca oryzae)), 매미충 (네포테틱스 (Nephotettix) 종; 특히 애멸구 (smaller brown leafhopper), 끝동매미충), 멸구 (델파시다에 (Delphacidae); 특히 흰등멸구, 벼멸구), 방귀벌레를 방제하는데 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 마이크로에멀션은 통상적인 방식으로 적용될 수 있으며, 통상적으로 마이크로에멀션을 물로 희석시키는 것에 의해 수득되는 수성 희석물로서 적용될 수 있다. 제형물 보조제를 제외한 순수한 활성 화합물의 요구되는 적용률은 해로운 침입의 밀도, 식물의 성장 단계, 조성물이 사용되는 장소의 기후 조건 및 적용 방법에 따라 좌우된다. 일반적으로, 적용률은 ha 당 활성 물질 0.001 내지 3 kg, 바람직하게는 0.005 내지 2 kg, 특히 0.01 내지 1 kg, 0.1 g 내지 1 kg, 1 g 내지 500 g 또는 5 g 내지 500 g이다.
희석된 마이크로에멀션은 주로 분사, 특히 잎 분사에 의해 식물에 적용된다. 적용은 통상적인 분사 기법, 예를 들어 담체로서의 물 및 약 100 내지 1000 l/ha (예를 들어, 300 내지 400 l/ha)의 분사 액체율을 사용하여 수행될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 마이크로에멀션을 기타 작물 보호 생성물, 예를 들어 살충제, 또는 병원성 진균류 또는 세균을 제어하기 위한 작용제와 혼합물로서 함께 적용하는 것이 유용할 수 있다. 영양분 및 미량 원소 결핍을 처리하기 위해 사용되는 미네랄 염 용액과 혼화성인 물질이 또한 주목된다. 비-식물독소 오일 및 오일 농축물이 또한 첨가될 수 있다.
본 발명의 추가의 실시양태에서, 마이크로에멀션은 비-작물성 해충에 대해 활성인 유기 살곤충제 화합물을 함유한다. 따라서 본 발명은 또한 해충 또는 이들의 식량 공급원, 서식지, 번식지 또는 이들의 발생지를 본 발명에 따른 마이크로에멀션과 접촉시키는 것을 포함하는, 비-작물성 해충을 제어하기 위한 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 비-작물성 해충에 대해 무생물 유기 물질을 보호하기 위한 본 발명에 따른 마이크로에멀션의 용도에 관한 것이다.
비-작물성 해충에는 순각강 및 배각강의 해충 및 기타 이솝테라 (Isoptera), 디프테라 (Diptera), 블라타리아 (Blattaria) (바퀴목), 데르맙테라 (Dermaptera), 헤미프테라 (Hemiptera), 말벌류, 오르톱테라 (Orthoptera), 시포납테라 (Siphonaptera), 티사누라 (Thysanura), 프티랍테라 (Phthiraptera), 아라네이다 (Araneida), 파라시티포르메스 (Parasitiformes) 및 아카리디다 (Acaridida) 목의 해충이 있으며, 예를 들어
· 지네 (순각강), 예를 들어 스쿠티게라 콜레옵트라타 (Scutigera coleoptrata),
· 노래기 (배각강), 예를 들어 나르세우스 (Narceus) 종,
· 거미 (아라네이다), 예를 들어 라트로덱투스 마크탄스 (Latrodectus mactans) 및 록소셀레스 레클루사 (Loxosceles reclusa),
· 옴 (아카리디다), 예를 들어 사르콥테스 (sarcoptes) 종,
· 도깨비바늘 및 기생 진드기 (파라시티포르메스 (Parasitiformes)): 도깨비바늘 (익소디다 (Ixodida)), 예를 들어 익소데스 스카풀라리스 (Ixodes scapularis), 익소데스 홀로시클루스 (Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스 (Ixodes pacificus), 리피세팔루스 산귀네우스 (Rhiphicephalus sanguineus), 데르마센토르 안데르소니 (Dermacentor andersoni), 데르마센토르 바리아빌리스 (Dermacentor variabilis), 암블리오마 아메리카눔 (Amblyomma americanum), 암브리오마 마쿨라툼 (Ambryomma maculatum), 오르니토도루스 헤름시 (Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타 (Ornithodorus turicata) 및 기생 진드기 (메소스티그마타 (Mesostigmata)), 예를 들어 오르니토니수스 바코티 (Ornithonyssus bacoti) 및 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae),
· 흰개미 (이솝테라), 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스 (Calotermes flavicollis), 레우코테르메스 플라비페스 (Leucotermes flavipes), 헤테로테르메스 아우레우스 (Heterotermes aureus), 레티쿨리테르메스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스 (Reticulitermes virginicus), 레티쿨리테르메스 루시푸구스 (Reticulitermes lucifugus), 테르메스 나탈렌시스 (Termes natalensis) 및 콥토테르메스 포르모사누스 (Coptotermes formosanus),
· 바퀴벌레 (블라타리아 (Blattaria) - 블라토데아 (Blattodea)), 예를 들어 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 블라텔라 아사히나에 (Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 페리플라네타 자포니카 (Periplaneta japonica), 페리플라네타 브루네아 (Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사 (Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 아우스트랄라시아에 (Periplaneta australasiae) 및 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis),
· 파리, 모기 (쌍시류), 예를 들어 아에데스 아에깁티 (Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스 (Aedes albopictus), 아에데스 벡산스 (Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스 (Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리페니스 (Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스 (Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스 (Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에 (Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니 (Anopheles freeborni), 아노펠레스 류코스피루스 (Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스 (Anopheles minimus), 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스 (Anopheles quadrimaculatus), 칼리포라 비시나 (Calliphora vicina), 크리소미아 베지아나 (Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스 (Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아 (Chrysomya macellaria), 크리솝스 디스칼리스 (Chrysops discalis), 크리솝스 실라세아 (Chrysops silacea), 크리솝스 아틀란티쿠스 (Chrysops atlanticus), 코클리오미아 호미니보락스 (Cochliomyia hominivorax), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스 (Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스 (Culex pipiens), 쿨렉스 니그리팔푸스 (Culex nigripalpus), 쿨렉스 퀸쿠에파시아투스 (Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르살리스 (Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타 (Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라 (Culiseta melanura), 데르마토비아 호미니스 (Dermatobia hominis), 파니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 가그테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스 (Glossina morsitans), 글로시나 팔팔리스 (Glossina palpalis), 글로시나 푸시페스 (Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스 (Glossina tachinoides), 하에마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에쿠에스트리스 (Haplodiplosis equestris), 히펠라테스 (Hippelates) 종, 히포데르마 리네아타 (Hypoderma lineata), 렙토코놉스 토렌스 (Leptoconops torrens), 루실라 카프리나 (Lucilia caprina), 루실라 쿠프리나 (Lucilia cuprina), 루실라 세리카타 (Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 만소니아 (Mansonia) 종, 무스카 도메스티카 (Musca domestica), 무스시나 스타불란스 (Muscina stabulans), 오에트루스 오비스 (Oestrus ovis), 플레보토무스 아르겐티페스 (Phlebotomus argentipes), 프소로포라 콜룸비아에 (Psorophora columbiae), 프소로포라 디스콜로르 (Psorophora discolor), 프로시물리움 믹스툼 (Prosimulium mixtum), 사르코파가 하에모로이달리스 (Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가 (Sarcophaga) 종, 시물리움 비타툼 (Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스 (Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스 (Tabanus atratus), 타바누스 리네올라 (Tabanus lineola) 및 타바누스 시밀리스 (Tabanus similis),
· 집게벌레 (데르맙테라), 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아 (forficula auricularia),
· 반시류 (헤미프테라), 예를 들어 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius), 시멕스 헤미프테루스 (Cimex hemipterus), 레두비우스 세닐리스 (Reduvius senilis), 트리아토마 (Triatoma) 종, 로드니우스 프롤릭수스 (Rhodnius prolixus) 및 아릴루스 크리타투스 (Arilus critatus),
· 개미, 벌, 말벌, 잎벌 (말벌류), 예를 들어 크레마토가스테르 (Crematogaster) 종, 호플로캄파 미누타 (Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아 (Hoplocampa testudinea), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타 (Solenopsis geminata), 솔레놉시스 인빅타 (Solenopsis invicta), 솔레놉시스 리크테리 (Solenopsis richteri), 솔레놉시스 크실로니 (Solenopsis xyloni), 포고노미르멕스 바르바투스 (Pogonomyrmex barbatus), 포고노미르멕스 칼리포르니쿠스 (Pogonomyrmex californicus), 다시무틸라 오시덴탈리스 (Dasymutilla occidentalis), 봄부스 (Bombus) 종. 베스풀라 스쿠아모사 (Vespula squamosa), 파라베스풀라 불가리스 (Paravespula vulgaris), 파라베스풀라 펜실바니카 (Paravespula pennsylvanica), 파라베스풀라 게르마니카 (Paravespula germanica), 돌리코베스풀라 마쿨라타 (Dolichovespula maculata), 베스파 크라브로 (Vespa crabro), 폴리스테스 루비기노사 (Polistes rubiginosa), 캄포노투스 플로리다누스 (Camponotus floridanus) 및 리네피테마 후밀레 (Linepithema humile),
· 귀뚜라미, 메뚜기, 벼메뚜기 (오르톱테라), 예를 들어 아케타 도메스티카 (Acheta domestica), 그릴로탈파 그릴로탈파 (Gryllotalpa gryllotalpa), 로커스타 미그라토리아 (locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스 (Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무루브룸 (Melanoplus femurrubrum), 멜라노플루스 멕시카누스 (Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 사귀니페스 (Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스 (Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타 (Nomadacris septemfasciata), 쉬스토세르카 아메리카나 (Schistocerca americana), 쉬스토세르카 그레가리아 (Schistocerca gregaria), 도시오스타우루스 마로카누스 (Dociostaurus maroccanus), 타키시네스 아시나모루스 (Tachycines asynamorus), 오에달레우스 세네갈렌시스 (Oedaleus senegalensis), 조노제루스 바리에가투스 (Zonozerus variegatus), 히에로글리푸스 다가넨시스 (Hieroglyphus daganensis), 크라우사리아 안굴리페라 (Kraussaria angulifera), 칼리프타무스 이탈리쿠스 (Calliptamus italicus), 코르토이세테스 테르미니페라 (Chortoicetes terminifera) 및 로커스타나 파르달리나 (Locustana pardalina),
· 벼룩 (시포납테라), 예를 들어 크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis), 크테노세팔리데스 카니스 (Ctenocephalides canis), 제노실라 케오피스 (Xenopsylla cheopis), 풀렉스 이리탄스 (Pulex irritans), 퉁가 페네트란스 (Tunga penetrans) 및 노솝실루스 파시아투스 (Nosopsyllus fasciatus),
· 좀벌레, 얼룩좀 (티사누라), 예를 들어 레피스마 사카리나 (Lepisma saccharina) 및 테르모비아 도메스티카 (Thermobia domestica),
· 이 (프티랍테라), 예를 들어 페디쿨루스 후마누스 카피티스 (Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 후마누스 코르포리스 (Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스 (Pthirus pubis), 하에마토피누스 에우리스테르누스 (Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수이스 (Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리 (Linognathus vituli), 보비콜라 보비스 (Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에 (Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스 (Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스 (Solenopotes capillatus).
본 발명은 또한 상기 언급된 바와 같은 비-작물성 해충 또는 이들의 식량 공급원, 서식지, 번식지, 이들의 발생지 또는 무생물 유기 물질 자체를 본 발명에 따른 제형물의 살충 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 상기 언급된 바와 같은 비-작물성 해충에 대해 무생물 유기 물질을 보호하기 위한 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명에 따른 제형물은 셀룰로스 함유 무생물 유기 물질을 보호하는데, 예를 들어 이솝테라, 디프테라, 블라타리아 (블라토데아), 말벌류 및 오르토테라 목, 가장 바람직하게는 이솝테라 목으로부터의 비-작물성 해충에 대해 셀룰로스 함유 무생물 유기 물질을 보호하는데 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 비-작물성 해충 또는 이들의 식량 공급원, 서식지, 번식지, 이들의 발생지 또는 셀룰로스 함유 무생물 유기 물질 자체를 1종 이상의 살곤충제를 포함하는 본 발명에 따른 제형물과 접촉시키는 것을 포함하는, 비-작물성 해충, 바람직하게는 이솝테라, 디프테라, 블라타리아 (블라토데아), 말벌류 및 오르토테라 목, 가장 바람직하게는 이솝테라 목의 비-작물성 해충으로부터 셀룰로스 함유 무생물 유기 물질을 보호하는 방법을 제공한다.
또한, 1종 이상의 유기 살곤충제를 포함하는 본 발명에 따른 조성물은 물 및/또는 벽, 지면, 두엄더미, 잔디, 목초지, 하수관, 및 건물의 건축에 사용되는 물질 및 또한 모기장, 매트리스 및 침구를 포함하나 이에 제한되지 않는 건물 내부 및 주변의 순각강 류, 및 아라네이다, 헤미프테라, 디프테라, 프티랍테라, 시포납테라, 파라시티포르메스 및 아카리디다 목의 비-작물성 해충을 본 발명에 따른 제형물로 처리함으로써, 순각강 류, 및 아라네이다, 헤미프테라, 디프테라, 프티랍테라, 시포납테라, 파라시티포르메스 및 아카리디다 목의 비-작물성 해충에 대해 동물을 보호하는데 사용할 수 있다.
동물에는 인간 및 어류를 비롯한 온혈 동물이 포함된다. 따라서, 1종 이상의 살곤충제를 포함하는 본 발명에 따른 제형물은 온혈 동물, 예컨대 소, 양, 돼지, 낙타, 사슴, 말, 가금류, 토끼, 염소, 개 및 고양이를 보호하는데 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 제형물은 목재 물질, 예컨대 나무, 판자 울타리, 침목 등 및 건물, 예컨대 주택, 별채, 공장, 또한 건축 물질, 가구, 가죽, 섬유, 비닐 물품, 전선 및 케이블 등을 개미 및/또는 흰개미로부터 보호하고, 개미 및 흰개미가 (예를 들어, 주택 및 공공 시설에 상기 해충이 침입한 경우) 작물 또는 인간에게 유해 작용을 하는 것을 제어하는데 사용될 수 있다. 1종 이상의 살곤충제를 포함하는 본 발명에 따른 제형물은 목재 물질을 보호하기 위해 주변 토양 표면 또는 토양 밑에 적용될 수 있을 뿐만 아니라, 잡동사니 물품, 예컨대 콘크리트 바닥의 표면, 벽감 기둥, 기둥, 합판, 가구 등, 목재 물품, 예컨대 파티클 보드, 선반 보드 등 및 비닐 물품, 예컨대 코팅 전선, 비닐 시트, 단열 물질, 예컨대 스티렌 발포체 등에 적용될 수 있다. 작물 또는 인간에게 해로운 개미에 대해 적용하는 경우, 본 발명의 개미 제어용 조성물은 개미집 또는 이의 주변에 직접 적용되거나 또는 미끼 접촉을 통해 적용된다.
또한, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 해충이 발생할 것으로 예상되는 장소에 예방적으로 적용될 수 있다.
추가의 측면에서, 본 발명은 종자의 처리에 관한 것이다. 용어 종자 처리에는 예컨대 종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 침지, 종자 필름 코팅, 종자 다층 코팅, 종자 외피 형성, 종자 드립핑 (dripping) 및 종자 펠렛화를 포함하나 이에 제한되지 않는 당업계에 공지된 모든 적합한 종자 처리 기법이 포함된다. 용어 종자에는 진정 종자, 종자 조각, 뿌리순, 알줄기, 구근, 열매, 덩이줄기, 낟알, 삽목, 컷 슛 (cut shoot) 등을 포함하나 이에 제한되지 않는 모든 종류의 종자 및 식물 주아 (propagule)가 포함되며 바람직한 실시양태에서는 진정 종자를 의미한다.
본 발명에 따른 마이크로에멀션이 종자 처리 목적을 의도하는 경우, 제형물은 또한 임의로 염료 또는 안료를 포함할 수 있다. 종자 처리 제형물에 적합한 안료 또는 염료는 안료 블루 15:4, 안료 블루 15:3, 안료 블루 15:2, 안료 블루 15:1, 안료 블루 80, 안료 옐로우 1, 안료 옐로우 13, 안료 레드 112, 안료 레드 48:2, 안료 레드 48:1, 안료 레드 57:1, 안료 레드 53:1, 안료 오렌지 43, 안료 오렌지 34, 안료 오렌지 5, 안료 그린 36, 안료 그린 7, 안료 화이트 6, 안료 브라운 25, 베이직 바이올렛 10, 베이직 바이올렛 49, 애시드 레드 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 14, 애시드 블루 9, 애시드 옐로우 23, 베이직 레드 10, 베이직 레드 108이다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 마이크로에멀션으로 처리된 종자를 포함한다.
적합한 종자는 곡류, 근채류, 오일 작물, 채소, 향신료, 장식용 작물의 종자, 예를 들어 듀럼 (durum) 및 기타 밀, 보리, 귀리, 호밀, 옥수수 (사료용 옥수수 및 당 옥수수 / 사탕 옥수수 및 필드 옥수수 (field corn)), 콩, 오일 작물, 십자화과 식물, 목화, 해바라기, 바나나, 쌀, 오일종자 평지씨, 순무 평지씨, 사탕무, 사료용 사탕무, 가지, 감자, 풀, 잔디, 터프 (turf), 사료용 풀 (fodder grass), 토마토, 리크 (leek), 호박/스쿼시 (squash), 양배추, 아이스버그 레터스 (iceberg lettuce), 고추, 오이, 멜론, 배추속 식물 종, 멜론, 콩, 완두콩, 마늘, 양파, 당근, 덩이줄기 식물, 예컨대 감자, 사탕수수, 담배, 포도, 피튜니아, 제라늄/양아욱속, 팬지 및 봉선화의 종자이다.
또한, 마이크로에멀션은 또한 번식, 변이 및/또는 유전 공학 방법으로 인해 제초제 또는 살진균제 또는 살곤충제 또는 살선충제의 작용에 내성이 있는 식물로부터의 종자의 처리에 사용될 수 있다.
예를 들어, 마이크로에멀션은 술포닐우레아 (EP A 0 257 993호, 미국 특허 5,013,659호), 이미다졸리논 (예를 들어, US 6,222,100호, WO 01/82685호, WO 00/26390호, WO 97/41218호, WO 98/02526호, WO 98/02527호, WO 04/106529호, WO 05/20673호, WO 03/14357호, WO 03/13225호, WO 03/14356호, WO 04/16073호 참조), 글루포시네이트-유형 (예를 들어, EP-A-0 242 236호, EP-A-242 246호 참조) 또는 글리포세이트-유형 (예를 들어, WO 92/00377호 참조)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 제초제에 저항성인 유전자 변형 작물에 또는 시클로헥사디에논/아릴옥시페녹시프로피온산 제초제 (US 5,162,602호, US 5,290,696호, US 5,498,544호, US 5,428,001호, US 6,069,298호, US 6,268,550호, US 6,146,867호, US 6,222,099호, US 6,414,222호)로 이루어진 군으로부터 선택되는 제초제에 대해 저항성인 식물에 또는 유전자 변형 작물 식물, 예를 들어 식물이 특정 해충에 저항성을 갖게 하는 바실루스 투링기엔시스 (Bacillus thuringiensis) 독소 (Bt 독소)를 생성할 수 있는 목화 (EP A 0 142 924호, EP A 0 193 259호)에 사용될 수 있다.
또한, 마이크로에멀션은 기존 식물과 비교하여 변형된 특성을 갖고, 예를 들어 통상적인 번식 방법 및/또는 변이체의 형성에 의해 또는 재조합 과정에 의해 생성될 수 있는 식물로부터의 종자를 처리하는데 사용될 수 있다. 예를 들어, 식물에서 합성된 녹말을 변형시키기 위한 (예를 들어 WO 92/11376호, WO 92/14827호 및 WO 91/19806호) 또는 변형된 지방산 조성물을 갖는 유전자 변형 작물 식물을 위한 (WO 91/13972호) 작물 식물의 재조합 변형의 수많은 경우가 기재되어 있다.
종자 처리 적용은 식물의 파종 전 및 식물의 발아 전에 마이크로에멀션의 유효량을 종자에 분사 또는 가루살포함으로서 수행한다.
종자의 처리에서 상응하는 마이크로에멀션은 마이크로에멀션의 유효량으로 종자를 처리하는 것에 의해 적용된다. 여기서, 유기 살곤충제 화합물 I의 적용률은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 5 kg, 특히 종자 100 kg 당 1 g 내지 2.5 kg이다. 상추 및 양파와 같은 특정 작물의 경우 적용률이 보다 높을 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 추가로 예시한다. 본 발명의 범위는 실시예에 의해 제한되는 것으로 간주해서는 안되며, 청구범위에 기재된 전체 대상을 포함한다. 실시예에서, 모든 백분율은 총 조성물의 중량 기준이다.
I. 분석:
예를 들어, 제타사이저 나노 ZS (Zetasizer Nano ZS, 말베른 인스트루먼츠 (Malvern Instruments) 제품), 나노트랙 (Nanotrac, 파티클 메트릭스 게엠베하 (Particle Metrix GmbH) 제품) 또는 나노폭스 (Nanofox, 심파테크 (Sympatec) 제품)을 사용하여 동적 광 산란에 의해 입자 크기를 측정할 수 있었다. 일반적으로, 입자 크기는 25℃에서 (물 중에) 희석된 제형물로 측정하였다.
II. 본 발명의 제형물의 제조:
실시예 1
표 1에 주어진 전체 구성성분을 교반기가 장착된 용기에 첨가하고 혼합물을 55℃에서 1 시간 동안 교반하였다. 이어서 혼합물을 주위 온도에서 냉각시켰다. 이에 따라 수득된 제형물은 투명하고 균질한 황색 액체이었다. 제형물은 5 g/l의 알파-시페르메트린을 함유하였고 20℃에서 밀도가 995 g/ml이고 점도가 36 mPa.s (브룩필드 (Brookfield), 20℃, 100 s-1)이었다. 1％ 희석물 (탈이온수)의 pH는 약 4.6이었다. 광 산란에 의해 측정된 희석물의 입자 크기는 100 nm 미만이었다.
Figure pct00005
실시예 1의 제형물은 -10 내지 54℃ 범위의 온도에서의 저장시 화학적 및 물리적으로 안정하였다. 특히 50℃에서 5주 동안 저장시 또는 35℃에서 12주 동안 저장시 화학적 분해 또는 상 분리를 관찰할 수 없었다. 0℃에서 6주 동안 저장시 또는 -10℃에서 1주 후 상 분리 또는 결정화가 일어나지 않았다.
또한, 생성된 희석물의 총 중량을 기준으로, 실시예 1의 제형물의 함량이 0.1, 1 및 5 중량％인 수성 희석물은 활성 구성성분의 분리 및 편석에 대해 안정하였으며, 예를 들어 물질의 분리가 시각적으로 또는 광학적 수단으로 관찰되지 않았다. 입자 크기의 증가가 24시간 내에 일어나지 않았다. 150 μm 체를 통한 0.5％ 희석물의 여과에서 체 상에 어떠한 잔류물도 나타나지 않았다.

Claims (23)

  1. a) 298 K 및 1013 mbar에서 물 용해도가 5 g/l 이하인 1종 이상의 유기 살곤충제 화합물;
    b) 각각 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 케톤, 에스테르, 아미드 및 에테르로부터 선택되는 1종 이상의 극성 유기 용매;
    c) 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 1종 이상의 알콜;
    d) 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제로부터 선택되는 1종 이상의 계면활성제;
    e) b)와 상이한 1종 이상의 비극성 유기 용매; 및
    f) 물
    을 포함하는 수성 마이크로에멀션 제형물.
  2. 제1항에 있어서, 1종 이상의 극성 유기 용매 (b)가 2-헥사논, 3-헥사논, 1-메틸피페리딘-2-온, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논, 아세토페논, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, n-프로필 락테이트 및 아니솔로 이루어진 군으로부터 선택되는 제형물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1종 이상의 극성 유기 용매 (b)가 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 케톤으로부터 선택되는 제형물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 알콜 (c)가 1-헥사놀, 2-헥사놀, 3-헥사놀, 1-헵타놀, 2-헵타놀, 3-헵타놀, 4-헵타놀, 1-옥타놀, 2-옥타놀, 3-옥타놀, 4-옥타놀, 2-에틸헥사놀, 헥실렌 글리콜, 2,5-헥산디올, 시클로헥사놀 및 벤질 알콜로부터 선택되는 제형물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 계면활성제 (d)가
    d.1) 1종 이상의 음이온성 계면활성제 및
    d.2) 1종 이상의 비이온성 계면활성제
    를 포함하는 계면활성제 혼합물인 제형물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 계면활성제가 C1-C16-알킬 벤젠 술포네이트, C1-C16-알킬 나프탈렌 술포네이트, 리그노술포네이트, 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드 축합물, C1-C16-알킬 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드 축합물, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르 술페이트, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르 포스페이트, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C1-C16-알킬벤젠 에테르 술페이트, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C1-C16-알킬벤젠 에테르 포스페이트, C8-C22-알킬 술페이트, C4-C18-디알킬 술포숙시네이트, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르 술페이트, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르포스페이트, 폴리옥시에틸렌 폴리카르복실레이트, 폴리포스페이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제형물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온성 계면활성제가 C2-C3-알킬렌 옥시드의 단일중합체 또는 공중합체, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C1-C16-알킬벤젠 에테르, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르, 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노- 또는 디스티릴 페닐 에테르-포름알데히드 축합물 및 아세틸렌 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 제형물.
  8. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제 혼합물 (d)가
    d.1) 1종 이상의 음이온성 계면활성제,
    d.2.a) 친수성 친유성 평형치 (hydrophilic-lipophilic-balance: HLB)가 12 이하인 1종 이상의 비이온성 계면활성제, 및
    d.2.b) 친수성 친유성 평형치 (HLB)가 12 초과인 1종 이상의 비이온성 계면활성제
    를 포함하는 제형물.
  9. 제8항에 있어서, 1종 이상의 음이온성 계면활성제 (d.1)이 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르 술페이트로부터 선택되는 제형물.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, HLB가 12 이하인 1종 이상의 비이온성 계면활성제 (d.2.a)가 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 C8-C22-알킬 에테르로부터 선택되는 제형물.
  11. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, HLB가 12 초과인 1종 이상의 비이온성 계면활성제 (d.2.b)가 C2-C3-알킬렌 옥시드의 단일중합체 또는 공중합체 또는 폴리옥시-C2-C3-알킬렌 모노-, 디- 또는 트리스티릴 페닐 에테르로부터 선택되는 제형물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 비극성 유기 용매 (e)가 8 내지 11개의 탄소 원자를 갖는 방향족 탄화수소 화합물 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 제형물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 298 K 및 1013 mbar에서 물 용해도가 5 g/l 이하인 1종 이상의 유기 살곤충제 화합물이 피레트로이드 화합물 P인 제형물.
  14. 제13항에 있어서, 1종 이상의 피레트로이드 화합물 P가 아크리나트린, 알레트린, 바르트린, 비펜트린, 바이오알레트린, 바이오에타노메트린, 바이오페르메트린, 바이오레스메트린, 시스메트린, 시클레트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 감마-시할로트린, 람다-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시페노트린, 델타메트린, 디메플루트린, 디메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 펜플루트린, 펜피리트린, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 플루레트린, 이미프로트린, 메토플루트린, 페르메트린, 페노트린, 프랄레트린, 프로플루트린, 피레스메트린, 피레트린 I, 피레트린 II, 레스메트린, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테랄레트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 에토펜프록스, 플루펜프록스, 할펜프록스, 프로트리펜부트 및 실라플루오펜으로부터 선택되는 제형물.
  15. 제14항에 있어서, 1종 이상의 피레트로이드 화합물 P가 알파-시페르메트린 및 플루시트리네이트로부터 선택되는 제형물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 298 K 및 1013 mbar에서 물 용해도가 5 g/l 이하인 1종 이상의 유기 살곤충제 화합물 0.001 내지 20 중량％;
    b) 1종 이상의 극성 유기 용매 0.1 내지 40 중량％;
    c) 1종 이상의 알콜 1 내지 30 중량％;
    d) 1종 이상의 계면활성제 1 내지 40 중량％;
    e) 1종 이상의 비극성 유기 용매 1 내지 40 중량％; 및
    f) 100 중량％가 되도록 하는 양의 물
    을 포함하는 제형물.
  17. 해로운 해충을 방제하기 위한 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 제형물의 용도.
  18. 식물 보호를 위한 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 제형물의 용도.
  19. 해로운 해충에 의한 공격 또는 침입에 대한 무생물 물질의 보호를 위한 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 제형물의 용도.
  20. 거주장소에서 해로운 해충을 방제하기 위한 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 제형물의 용도.
  21. 해로운 유기체, 해로운 유기체가 성장하거나 성장할 수 있는 이들의 서식지, 번식지, 식량 공급원, 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경, 또는 해로운 유기체에 의한 공격 또는 침입으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 제형물의 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 해로운 유기체의 방제 방법.
  22. 작물을 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 제형물의 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 해로운 해충에 의한 공격 또는 침입으로부터 작물을 보호하기 위한 방법.
  23. 종자를 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 제형물의 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 해로운 해충에 의한 공격 또는 침입으로부터 종자를 보호하기 위한 방법.
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