BRPI0708980A2 - formulação lìquida não aquosa, métodos para preparar uma formulação agroquìmica lìquida não aquosa, para combater insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos, e para controlar vegetação indesejada, uso de um emulsificante, e, semente - Google Patents

Abstract

FORMULAçãO LìQUIDA NãO AQUOSA, MéTODOS PARA PREPARAR UMA FORMULAçãO AGROQUìMICA LìQUIDA NãO AQUOSA, PARA COMBATER INSETOS NOCIVOS E/OU FUNGOS FITOPATOGêNICOS, E PARA CONTROLAR VEGETAçãO INDESEJADA, USO DE UM EMULSIFICANTE, E, SEMENTE A presente invenção refere-se a formulações agroquímicas não aquosas compreendendo (a) pelo menos um pesticida; (b) pelo menos um solvente orgânico; e (c) uma mistura compreendendo um alcoxilato de diestirilfenol não iónico e um alcoxilato de diestirilfenol iónico.

Description

"FORMULAÇÃO LÍQUIDA NÃO AQUOSA, MÉTODOS PARAPREPARAR UMA FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA LÍQUIDA NÃOAQUOSA, PARA COMBATER INSETOS NOCIVOS E/OU FUNGOSFITOPATOGÊNICOS, E PARA CONTROLAR VEGETAÇÃOINDESEJADA, USO DE UM EMULSIFICANTE, E, SEMENTE"

A presente invenção refere-se a formulações agroquímicas nãoaquosas compreendendo

(a) pelo menos um pesticida;

(b) pelo menos um solvente orgânico; e

(c) um tensoativo compreendendo uma mistura consistindo deum alcoxilato de diestirilfenol não iônico e um alcoxilato de diestirilfenoliônico.

Refere-se ainda a um método para preparação de umaformulação agroquímica não aquosa líquida, compreendendo contatar pelomenos um pesticida, um solvente orgânico e um emulsificante, consistindo deuma mistura de alcoxilato de diestirilfenol e alcoxilato de diestirilfenolsulfatado.

Além disso, refere-se ao uso de um emulsificante contendouma mistura compreendendo um alcoxilato de diestirilfenol não iônico e umalcoxilato de diestirilfenol iônico a) para redução da toxicidade ocular emformulações agroquímicas consistindo de pelo menos um solvente orgânico eb) para aumento da eficiência de pesticidas em formulação agroquímicacompreendendo pelo menos um solvente orgânico.

Outro aspecto da invenção abrange um método de combaterinsetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos e um método de controlarvegetação indesejada.

Esta invenção também refere-se a sementes tratadas com ditaformulação.

As combinações das formas de realização preferidas comoutras formas de realização preferidas, estão dentro do escopo da presenteinvenção.

A US 5082591 descreve poli(l-fenil etil)fenóis polialcoxiladosnão iônicos para uso como agentes ativos de superfície.

A EP 0055401 descreve composições inseticidas contendopoli(l-fenil etil)fenóis polialcoxilados não iônicos.

O WO 96/01047 (também publicado como DE 69515663)descreve concentrados emulsificáveis compreendendo um pesticida, um éstercomo solvente, um benzossulfonato de dodecila e um tensoativo não iônico.

A EP 0391171 descreve a síntese e uso de éter de diestirilfenil-tris-glicol como inibidor de cristalização em uma pulverização fungicidaaquosa.

A US 2993830 descreve poli(l-fenil etil)fenóis polialcoxiladosnão iônicos na mistura com fenilalquiléteres sulfonados. Os últimoscompostos têm um grupo de ácido sulfônico ligado ao anel aromático e nãocontêm grupos polialcóxi.

O WO 2001/20986 descreve fosfato de etoxilato depoliestirilfenol na mistura com sais de lignossulfonato alcoxilado. Em umaforma de realização, outros co-tensoativos podem estar presentes, porexemplo, etoxilato de triestirilfenol. Um exemplo descreve uma mistura defosfato de etoxilato de triestirilfenol com sal de lignossulfonato alcoxilado eetoxilato de triestirilfenol.

O WO 2006/030006 descreve microemulsões aquosas,consistindo de poliarilfenol polialcoxiéter sulfatos ou fosfatos. Comoemulsificantes opcionais, os óleos de rícino etoxilados são mencionados.

WO 2001/70024 descreve processos para prepararformulações aquosas de pesticidas hidrofóbicos. No exemplo 1, uma misturade um diestirilfenol etoxilado e um sulfato de diestirilfenol etoxilado émisturada com solvente aromático e água, para preparar uma emulsão. Umanorma geral é dada para formular uma formulação aquosa incluindo proveruma fase aquosa e uma fase imiscível em água, contendo o pesticidahidrofóbico e um ou mais emulsificantes.

Uma das tarefas com que o químico da formulação se defrontaé o desenvolvimento de formulações que melhorem a eficiência dos pesticidasdentro destas formulações.

Além disso, no desenvolvimento de formulação, o uso desolventes orgânicos freqüentemente desempenha um papel, uma vez quealgumas formulações pesticidas podem requerer o uso de solventes orgânicospara possibilitar o processamento de pesticidas. Um problema encontrado nodesenvolvimento de tais formulações agroquímicas não aquosas líquidas éque os solventes orgânicos usados em dita formulação, freqüentementeexibem irritação significativa dos olhos e são, portanto, classificados comoirritantes oculares. Estes podem conduzir a problemas de registro.

O objetivo da presente invenção é, portanto, fornecer umaformulação não aquosa que

a) apresente melhorada eficiência do pesticida usado,

b) apresente redução da irritação ocular e/ou

c) apresente estabilidade química e física.

Um outro objetivo da invenção é fornecer uma formulação nãoaquosa, que apresente as características mencionadas acima para misturas depelo menos dois pesticidas, em que um pesticida tenha uma solubilidadesignificativamente melhor em água do que um dos outros pesticidas presentesna mistura, tal como, por exemplo, uma mistura de alfa-cipermetrina eacetamiprid.

O objetivo foi solucionado por formulações não aquosaslíquidas compreendendo

a) pelo menos um pesticida;

b) pelo menos um solvente orgânico; ec) um tensoativo compreendendo uma misturacompreendendo um alcoxilato de diestirilfenol não iônico e um alcoxilato dediestirilfenol iônico.

O termo "tensoativo" descreve um composto que pode ter aspropriedades de agente de emulsificação, dispersão ou umidificação ouadjuvante.

Em uma forma de realização preferida, os alcoxilatos dediestirilfenol não iônicos são aqueles de fórmula I

<formula>formula see original document page 5</formula>

em que η é 2, e

m é 1 a 40, mais preferivelmente 5 a 25, e muitíssimopreferivelmente 13 a 16,

AO é EO, PO ou uma mistura de componentes EO e PO,preferivelmente EO.

Os termos "EO" e "PO", como usados aqui, têm o seguintesignificado:

"EO" é -CH2-CH2-O- e "PO" é -CH(CH3)-CH2-O-. O termo"AO" significa "alcoxilato" e é EO, PO ou uma mistura dos componentes EOe PO, preferivelmente EO. São incluídas aqui estatísticas, bem como,seqüências alternativas e em bloco de EO e PO.

Os mais preferidos alcoxilatos de diestirilfenol não iônicos sãoaqueles de fórmula Ia

<formula>formula see original document page 5</formula>em que

o é 1 a 40, preferivelmente 5 a 25, mais preferivelmente 10 a20, muitíssimo preferivelmente 13 a 16.

Em uma forma de realização preferida, os alcoxilatos dediestirilfenol iônicos são aqueles de fórmula II

<formula>formula see original document page 6</formula>

em que η é 2, e

m é 1 a 40, mais preferivelmente 5 a 25, e muitíssimopreferivelmente 13 a 16,

AO é EO, PO ou uma mistura dos componentes EO e PO,preferivelmente EO; e

R é SO3H, H2PO3, SO3X ou HPO3Y

A respectiva forma ácida livre pode ser também neutralizadacom uma base, por exemplo, um hidróxido de metal alcalino (por exemplo,NaOH, KOH) ou amônia ou uma amina (por exemplo, de fórmula III

NR1R2R3(III)

em que R1, R2 e R3 são independentemente entre si hidrogênio, metila, etilaou propila, preferivelmente R1, R2 e R3 são etila), em solução aquosa,resultando em R= SO3X ou HPO3Y (em que XeY representamindependentemente entre si NH/, (NHR1R2R3)+ com R1, R2 e R3 comodefinidos acima, Na+ ou K+).

Ré especialmente preferido SO3NH4-XX

Os alcoxilatos de diestirilfenol iônicos mais preferidos sãoaqueles de fórmula IIa<formula>formula see original document page 7</formula>

em que

ρ é 1 a 40, preferivelmente 5 a 25, mais preferivelmente 10 a20, muitíssimo preferivelmente 13 a 16;

e R é SO3H, H2PO3, SO3X ou HPO3Y. A respectiva formaácida livre pode ser também neutralizada com uma base, por exemplo, umhidróxido de metal alcalino (por exemplo, NaOH, KOH) ou amônia ou umaamina (por exemplo, de fórmula III

<formula>formula see original document page 7</formula>

em que R , R2 e R3 são independentemente entre si hidrogênio, metila, etilaou propila, preferivelmente R1, R2 e R3 são etila), em solução aquosa,resultando em R= SO3X ou HPO3Y (em que XeY representamindependentemente entre si NH/, (NHR1R2R3)+ com R1, R2 e R3 comodefinidos acima, Na+ ou K+).

R é especialmente preferido SO3NH4.

A preparação de compostos de fórmula I e Ia é conhecida naarte (vide por exemplo US 5.082.591). A preparação de compostos de fórmulaII pode ser facilmente realizada por métodos conhecidos pelo artífice hábil,por exemplo, fosfatação (por exemplo, com P2O5) ou sulfatação (por exemplo,com H2NSO3H) de compostos de fórmula I ou Ia.

Os compostos de fórmula I e/ou II são também, por exemplo,disponíveis em produtos comerciais, por exemplo, Soprophor® DSS 15(Rhodia; sal de amônio de sulfato de poliarilfenol etoxilado, CAS No. 59891-11-1 (corresponde a Poli(oxi-l,2-etanodil),.alfa.-sulfo-.omega.-[bis(l-feniletil)fenóxi]-, sal de amônio), com um peso específico de 1,15 g/L) ouAgrilan® AEC 145 (etoxilato de poliarila não iônico com 100% de teor ativo,AKZO Nobel).

De acordo com esta invenção o composto c) é uma misturacompreendendo um alcoxilato de diestirilfenol não iônico e um alcoxilato dediestirilfenol iônico. A relação de alcoxilato de diestirilfenol iônico paraalcoxilato de diestirilfenol não iônico pode variar em amplas faixas,preferivelmente nas faixas de 90/10 a 20/80 em peso.

Tais compostos c) são, por exemplo, comercialmentedisponíveis. Em geral tais produtos comerciais compreendem alcoxilatos dediestirilfenol não iônicos e iônicos, em que o alcoxilato de diestirilfenol nãoiônico pode ser encontrado em uma faixa de 10 a 50% em peso com base noproduto total.

O solvente orgânico (b) é um solvente polar ou não polar ouuma mistura de um solvente polar e um não polar, ou uma mistura desolventes polares, preferivelmente um solvente polar ou uma mistura desolventes polares.

Exemplos de solventes não polares são derivativos de petróleoaromático C8 a C11 (hidrocarbonetos aromáticos) com uma solubilidade emágua à temperatura ambiente de < 0,1% (p/p) e uma faixa de destilação de 130°C a 300°C (comercialmente disponível na ExxomMobil ou BP sob osseguintes nomes comerciais: Solvesso® 100, Solvesso® 150, Solvesso® 200,Solvesso® 150ND, Solvesso® 200ND, Aromatic® 150, Aromatic® 200,Hydrosol® A 200, Hydrosol® A 230/270, Caromax® 20, Caromax® 28,Aromat® K 150, Aromat® K 200, Shellsol® A 150, Shellsol® A 100, Fin®FAS-TX 150, Fin® FAS-TX 200), óleos vegetais, tais como óleo de coco,óleo de semente de palma, óleo de palma, óleo de soja, óleo de semente decolza, óleo de milho e os ésteres de metila ou etila dos óleos acimamencionados, hidrocarbonetos, tais como exauridos de aromáticos,parafínicos lineares, isoparafínicos, cicloparafínicos, tendo um ponto deignição entre 40°C e 250°C e uma destilação variando entre 150°Ce 450°C.No caso de misturas de solventes não polares com solventespolares serem usadas, os solventes não polares, como descritos acima, podemser empregados.

No caso de somente solventes não polares serem usados, elessão selecionados do grupo consistindo de solventes não aromáticos, nãopolares, preferivelmente do grupo consistindo de óleo de coco, óleo desemente de palma, óleo de palma, óleo de soja, óleo de semente de colza, óleode milho e os ésteres de metila ou etila dos óleos acima mencionados.

Os exemplos de solventes polares são

anisol,

sulfóxidos, tal como dimetilsulfóxido (DMSO); elactonas, tal como γ-butirolactona (GBLO); eésteres, tais como acetato de benzila, benzoato de benzila,benzoato de butila, 2-etoxipropilacetato, metil proxitol acetato; fosfato detributila; e

amidas, tais como Ν,Ν-dialquil alquilamidas, preferivelmentedimetilamidas de ácido graxo, mais preferivelmente, Ν,Ν-dimetil octanamidae/ou Ν,Ν-dimetil decanamida (as misturas são comercialmente disponíveiscomo Hallcomide® M 8-10 da P.C. Hall Co., Agnique® KE 3658 da Cognis,Genagen® 4166 da Clariant), N-etil-2-pirrolidona (NEP), N-octil-2-pirrolidona (NOP), N-metilvalerolactam; e

cetonas, tais como 2-heptanona, ciclo-hexanona, acetofenona,e derivativos de acetofenona, tais como 4-metóxi acetofenona; e

álcoois, tais como ciclo-hexanol, álcool benzílico, diacetonaálcool, por exemplo, 4-hidróxi-4-metil-2-pentanona, n-octanol, 2-etilexanol; ediésteres, tais como misturas de glutarato dimetila e succinatodimetila e adipato dimetila (comercialmente disponível, Rhodiasolv RPDEda Rhodia), ou misturas de diisobutil glutarato e diisobutil succinato ediisobutil adipato; eglicol e derivativos, tais como polietileno glicol, glicerol,propileno glicol, acetato de monometil éter de propileno glicol, monometiléter de dipropileno glicol, monofenil éter de propileno glicol; e

carbonatos de alquileno, tais como carbonato de propileno, carbonato de butileno; e

pirrolidonas, derivativos, tais como N-octilpirrolidona, N-etilpirrolidona, N-docedil pirrolidona; e

ésteres de lactato, tais como lactato de n-propila, lactato demetila, lactato de etila, lactato de isopropila, lactato de butila, comercialmentedisponíveis sob os nomes comerciais PURASOLV® NPL, PURASOLV®ML, PURASOLV® EL, PURASOLV® IPL, PURASOLV® BL ou misturasselecionadas de pelo menos dois dos solventes acima mencionados.

Os solventes polares preferidos são DMSO, N-etil-2-pirrolidona, N-octil-2-pirrolidona, γ-butirolactona, acetofenona, 2-heptanona,ciclo-hexanona, álcool benzílico, 2-etilexanol, dimetilamidas de ácido graxo,Ν,Ν-dimetil octanamida e Ν,Ν-dimetil decanamida, carbonato de propileno,uma mistura de dimetil glutarato com dimetil succinato e com dimetil adipato,e tributilfosfato.

As misturas selecionadas de pelo menos dois, oupreferivelmente, pelo menos três dos solventes polares acima mencionados,também são possíveis.

As misturas preferidas dos solventes acima mencionadoscompreendem um ou mais compostos selecionados dos seguintes grupos:Lactonas, Ν,Ν-dialquila alquiamidas, sulfóxidos, cetonas, alquilenocarbonatos ou álcoois.

Mais preferivelmente, as misturas compreendem pelo menosdois compostos selecionados de Ν,Ν-dialquil alquilamidas; ou pelo menos umcomposto selecionado de sulfóxidos e pelo menos um composto selecionadode lactonas; ou pelo menos um composto selecionado de sulfóxidos, pelomenos um composto selecionado de lactonas e pelo menos um compostoselecionado de álcoois; ou pelo menos um composto selecionado de lactonase pelo menos um composto selecionado de álcoois, pelo menos um compostoselecionado de cetonas e pelo menos um composto selecionado de carbonatosde alquileno.

As misturas especialmente preferidas compreendemΝ,Ν-dimetil octanamida e Ν,Ν-dimetil decanamida; ouDMSO e γ-butirolactona; ouDMSO, γ -butirolactona e álcool benzílico; ouγ -butirolactona, álcool benzílico, acetofenona e carbonato depropileno.

Misturas de

DMSO e γ -butirolactona; ou de

DMSO, γ -butirolactona e álcool benzílico são muitíssimopreferidas.

O termo "pelo menos um pesticida" dentro do significado dainvenção, afirma que um ou mais compostos podem ser selecionados dogrupo consistindo de fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicida e/ouprotetor ou regulador do crescimento, preferivelmente do grupo consistindode fungicidas, inseticidas ou nematicidas, muitíssimo preferivelmente dogrupo consistindo de inseticidas e nematicidas. O artífice hábil é familiarizadocom tais pesticidas, que podem ser, por exemplo, encontrados no PesticideManual, 13a Ed. (2003), The British Crop Protection Council, London.

A seguinte lista de pesticidas pretende exemplificar aspossíveis combinações, porém não impõe qualquer limitação.

O inseticida/nematicida é preferivelmente selecionado dogrupo consistindo de Al a Al5:

Al. Organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-metila, clorpirifos, clorpirifos-metila, clorfenvinfos, diazinon, diclorvos,dicrotofos, dimetoato, dissulfoton, etion, fenitrotion, fention, isoxation,malation, metamidofos, metidation, metil-paration, mevinfos, monocrotofos,oxidemeton-metila, paraoxon, paration, fentoato, fosalona, fosmet,fosfamidon, forato, foxim, pirimifos-metila, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfon;

A2. Carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb,benfuracarb, carbarila, carbofurano, carbosulfano, fenoxicarb, furatiocarb,metiocarb, metomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;

A3. Piretróides: aletrina, bifentrina, ciflutrina, cialotrina,cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina,fenvalerato, imiprotrina, lambda-cialotrina, permetrina, praletrina, piretrina I eII, resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina,tralometrina, transflutrina;

A4. Reguladores do crescimento: a) inibidores da síntesede quitina: benzoiluréia: clorfluazuron, ciramazina, diflubenzuron,flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron,teflubenzuron, triflumuron; buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol,clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida,tebufenozida, azadiraquitina; c) juvenóides: piriproxifeno, metopreno,fenoxicarb; d) inibidores da biossíntese de lipídios: espirodiclofeno,espiromesifeno, a derivativo do ácido tetrônico de formula Γ1,

<formula>formula see original document page 12</formula>

A5. Compostos agonistas/antagonistas de receptornicotínico: clotianidino, dinotefurano, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram,acetamiprid, tiacloprid;Α6. compostos antagonistas de GABA: acetoprol,endosulfano, etiprol, fipronila, vaniliprol;

A7. Insecticidas de lactona macrocíeliea: abamectina,emamectina, milbemectina, lepimectina, spinosad;

A8. Aearieidas METI (inibidor do transporte de elétronmitocondrial) I: fenazaquina, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad;

A9. Compostos METI II e III: acequinocila, fluaeiprim,hidrametilnon;

A10. Compostos desacopladores: clorfenapir;

A11. Compostos inibitores da fosforilação oxidativa:ciexatina, diafentiuron, óxido de fenbutatina, propargita;

A12. Compostos rompedores de muda: criomazina;

Al3. Compostos inibidores de Oxidase de Função Mista:butóxido de piperonila;

A14. Compostos bloqueadores do canal de sódio:indoxacarb, metaflumizona;

A15. Vários: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamid,piridalila, pimetrozina, enxofre, tiociclam e os compostos de aminoisotiazolde fórmula Γ2,

<formula>formula see original document page 13</formula>

em que Ri is -CH2OCH2CH3 ou H e Rii is CF2CF2CF3 ou CH2CH(CH3)3,compostos de antranilamida de fórmula Γ3

<formula>formula see original document page 13</formula>

em que B é hidrogênio ou um átomo de cloro, B é um átomo de bromo ouCF3, e Rb is CH3 ou CH(CH3)2, e compostos de malononitrila como descritoem JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO04/06677, WO 04/20399, ou JP 2004 99597

O fungicida pode preferivelmente ser selecionado do grupoconsistindo de Bl a B6:

BI. Estrobilurinas, tais como azoxiestrobina, dimoxiestrobina,enestroburina, fluoxaestrobina, cresoxim-metila, metominoestrobina,picoxistrobina, piracloestrobina, trifloxiestrobina, orisaestrobina, metil (2-cloro-5-[l-(3-metilbenziloxiimino)etil]benzil)carbamato, metil (2-cloro-5-[l-(6-metilpiridin-2-ilmetoxiimino)etil]benzil)carbamato, metil 2-(orto-((2,5-dimetilfeniloximetileno)fenil)-3-metoxiacrilato;

B2. Carboxamidas, tais como carboxanilidas:benalaxila, benodanila, boscalid, carboxina, mepronila, fenfuram,fenhexamid, flutolanila, furametpir, metalaxila, ofiirace, oxadixila,oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida, tiadinil, N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-cloro-3'-fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(3',4'-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metilpirazol-4-carboxamida, N-(2-cianofenil)-3,4-dicloroisotiazol-5-carboxamida;

morfolidas do ácido carboxílico: dimetomorf, flumorf;benzamidas: flumetover, fluopicolida (picobenzamid),zoxamida;

outras carboxamidas: carpropamid, diclocimet,mandipropamid, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-inilóxi]-3-metoxifenil)etil)-2-metanossulfonilamino-3-metilbutiramida, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-etanossulfonilamino-3-metilbutiramida;

B3. Azóis, tais como triazóis: bitertanol, bromuconazol,ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol,fenbuconazol, flusilazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol,imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, penconazol,propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol,triadimenol, triadimefon, triticonazol;

imidazóis: ciazofamid, imazalila, pefurazoato, procloraz,triflumizol;

benzimidazóis: benomila, carbendazim, fuberidazol,tiabendazol;

outros: etaboxam, etridiazol, himexazol;B4. Compostos heterocíclicos nitrogenosos, tais comopiridinas: fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina;

pirimidinas: bupirimato, ciprodinila, ferimzona, fenarimol,mepanipirim, nuarimol, pirimetanila;

piperazinas: triforina;

pirróis: fludioxonila, fenpiclonila;

morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf;dicarboximidas: iprodiona, procimidona, vinclozolina;outros: acibenzolar-S-metila, anilazina, captan, captafol,dazomet, diclomezina, fenoxanila, folpet, fenpropidina, famoxadona,fenamidona, octilinona, probenazol, proquinazid, piroquilon, quinoxifeno,triciclazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[ 1,2,4]triazolo [ 1,5-a]pirimidina, 2-butóxi-6-iodo-3-propil-cromen-4-ona,N,N-dimetil-3 -(3 -bromo-6-fluoro-2-metilindol-1 -sulfonil)- [ 1,2,4]triazol-1 -sulfonamida;

B5. Carbamatos e ditiocarbamatos, tais como ditiocarbamatos:ferbam, mancozeb, maneb, metiram, metam, propineb, tiram, zineb, ziram;carbamatos: dietofencarb, flubentiavalicarb, iprovalicarb,propamocarb, metil 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino)propionato, 4-fluorofenil N-(l-(l-(4-cianofenil)etanossulfonil)but-2-il)carbamato;

B6. Outros fungicidas, tais como guanidinas: dodina,iminoctadina, guazatina;

antibióticos: casugamicina, polioxinas, estreptomicina,validamicina A;

compostos organometálicos: sais de fentina;

compostos de heterociclila contendo enxofre: isoprotiolano,ditianon;

compostos de organofósforo: edifenfos, fosetila, fosetil-alumínio, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metila, ácido fosforoso e seus sais;

compostos de organocloro: tiofanato-metila, clorotalonila,diclofluanid, tolilfluanid, flusulfamida, ftalida, hexaclorbenzeno, pencicuron,quintozeno;

derivativos de nitrofenila: binapacrila, dinocap, dinobuton;compostos inorgânicos ativos: mistura de Bordeaux, acetato decobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico,enxofre;

outros: espiroxamina, ciflufenamid, cimoxanila, metrafenona.

O herbicida é preferivelmente selecionado do grupoconsistindo de Cl a C15:

Cl. inibidores da biossíntese de lipídios, tais comoclorazifop, clodinafop, clofop, cialofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-p,fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop,metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop, aloxidim,butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim,tepraloxidim, tralcoxidim, butilato, cicloato, dialato, dimepiperato, EPTC,esprocarb, etiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato,prossulfocarb, sulfalato, tiobencarb, tiocarbazila, trialato, vernolato,benfuresato, etofumesato e bensulida;

C2. inibidores de ALS, tais como amidossulfuron,azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron, clorsulfuron, cinosulfuron,ciclossulfamuron, etametsulfuron, etoxisulfüron, flazasulfuron, flupirsulfuron,foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, iodossulfuron, mesossulfuron,metsulfuron, nicosulfuron, oxassulfuron, primissulfuron, prossulfuron,pirazossulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfossulfuron, tifensulfuron,triassulfuron, tribenuron, trifloxissulfuron, triflussulfuron, tritossulfuron,imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir,cloransulam, diclossulam, florasulam, flumetsulam, metossulam, penoxsulam,bispiribac, piriminobac, propoxicarbazona, flucarbazona, piribenzoxim,piriftalid e piritiobac;

C3. inibidores de fotossíntese, tais como atraton,atrazina, ametrina, aziprotrina, cianazina, cianatrina, clorazina, ciprazina,desmetrina, dimetametrina, dipropetrin, eglinazina, ipazina, mesoprazina,metometon, metoprotrina, prociazina, proglinazina, prometon, prometrina,propazina, sebutilazina, secbumeton, simazina, simeton, simetrina,terbumeton, terbutilazina, terbutrina, trietazina, ametridiona, amibuzin,hexazinona, isometiozin, metamitron, metribuzin, bromacila, isocila, lenacila,terbacila, brompirazon, cloridazon, dimidazon, desmedifam, fenisofam,fenmedifam, fenmedifam-etila, benztiazuron, butiuron, etidimuron, isouron,metabenztiazuron, monoisouron, tebutiuron, tiazafluron, anisuron, buturon,clorbromuron, cloreturon, clorotoluron, cloroxuron, difenoxuron, dimefuron,diuron, fenuron, fluometuron, fluotiuron, isoproturon, linuron, metiuron,metobenzuron, metobromuron, metoxuron, monolinuron, monuron, neburon,parafluron, fenobenzuron, siduron, tetrafluron, tidiazuron, ciperquat,dietanquat, difenzoquat, diquat, morfanquat, paraquat, bromobonila,bromoxinila, cloroxinila, iodobonila, ioxinila, amicarbazona, bromofenoxim,flumezin, metazol, bentazona, propanila, pentanoclor, piridato, e piridafol;C4. inibidores de protoporfirinogen-IX oxidase, taiscomo acifluorfeno, bifenox, clometoxifeno, clornitrofeno, etoxifeno,fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoronitrofeno, fomesafeno, furiloxifeno,halossafeno, lactofeno, nitrofeno, nitrofluorfeno, oxifluorfeno, fluazolato,piraflufeno, cinidon-etila, flumiclorac, flumioxazin, flumipropin, flutiacet,tidiazimin, oxadiazon, oxadiargila, azafenidin, carfentrazona, sulfentrazona,pentoxazona, benzfendizona, butafenacila, piraclonila, profluazol, flufenpir,flupropacila, nipiraclofen e etnipromid;

C5. herbicidas alvejantes, tais como metflurazon, norflurazon, flufenican, diflufenican, picolinafeno, beflubutamid, fluridona, flurocloridona,flurtamona, mesotriona, sulcotriona, isoxaclortol, isoxaflutol, benzofenap,pirazolinato, pirazoxifeno, benzobiciclon, amitrol, clomazona, aclonifeno, 4-(3 -trifluorometilfenóxi)-2-(4-trifluorometilfenil)pirimidina, e tambémderivativos de benzoíla substituída por 3-heterociclila da seguinte fórmula(vide no WO 96/26202, WO 97/41116, WO 97/41117 e WO 97/41118):

<formula>formula see original document page 18</formula>

em que as variáveis RaR são como definidas abaixo:

R8, R10 são hidrogênio, halogênio, C1-C6-alquila,C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi,C1-C6-lialoal cóxi,C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinila ou C1-C6-alquilsulfonila;

R9 é um radical heterocíclico selecionado do grupoconsistindo de, tais como tiazol-2-ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, isoxazol-3-ila,isoxazol-4-ila, isoxazol-5-ila, 4,5-diidroisoxazol-3-ila, 4,5-diidroisoxazol-4-ila e 4,5-diidroisoxazol-5-ila, onde os nove radicais mencionados podem serinsubstituídos ou mono- ou poli-substituídos, por exemplo, mono-, di-, tri- outetra-substituídos, por halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalquila,C1-C4-haloalcóxi ou C1-C4-alquiltio;R11 é hidrogênio, halogênio ou Ci-Có-alquila;

R12 é Ci-C6-alquila;

R13 é hidrogênio ou Ci-C6-alquila.

C6. Inibidores da EPSP sintase, tais como glifosato;

Cl. inibidores da glutamina sintase, tais comoglufosinato e bilanafos;

C8. inibidores de DHP sintase, tais como asulam;

C9. inibidores de mitose, tais como benfluralin, butralin,dinitramina, etalfluralin, flucloralin, isopropalin, metalpropalin, nitralin,orizalin, pendimetalin, prodiamina, profluralin, trifluralin, amiprofos-metila,butamifos, ditiopir, tiazopir, propizamida, tebutam, clortal, carbetamida,clorbufam, clorprofam e profam;

CIO. inibidores de VLCFA, tais como acetoclor, alaclor,butaclor, butenaclor, delaclor, dietatila, dimetaclor, dimetenamid,dimetenamid-P, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor,propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor, xilaclor, alidoclor, CDEA, epronaz,difenamid, napropamida, naproanilida, petoxamid, flufenacet, mefenacet,fentrazamida, anilofos, piperofos, cafenstrol, indanofan e tridifano;

Cl 1. inibidores da biossíntese de celulose, tais comodiclobenila, clortiamid, isoxabeno e flupoxam;

C12. herbicidas desacopladores, tais como dinofenato,dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofeno e medinoterb;

C13. herbicidas de auxina, tais como clomeprop, 2,4-D,2,4,5-T, MCPA, MCPA tioetila, diclorprop, diclorprop-P, mecoprop,mecoprop-P, 2,4-DB, MCPB, clorambeno, dicamba, 2,3,6-TBA, tricamba,quinclorac, quinmerac, clopiralid, fluroxipir, picloram, triclopir e benazolina;

C14. inibidores do transporte da auxina, tais como naftalam,diflufenzopir;

Cl 5. benzoilprop, flamprop, flamprop-M, bromobutida,clorflurenol, cinmetilina, metildimron, etobenzanid, fosamina, metam,piributicarb, oxaziclomefona, dazomet, triaziflam e brometo de metila.

O termo protetor tem o seguinte significado: sabe-se que emalguns casos a melhor compatibilidade da planta de cultura pode ser obtidapor aplicação associada de herbicidas agindo especificamente com compostosorgânicos ativos, alguns dos quais são sozinhos herbicidamente ativos. Nestescasos, os compostos ativos agem como antídoto ou antagonista e, devido aofato de que eles podem reduzir ou até evitar dano às plantas de cultura, elestambém são referidos como protetores.

Protetores adequados podem ser preferivelmente selecionadosda seguinte listagem: benoxacor, cloquintocet, ciometrinila, diclormid,diciclonon, dietolato, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol,isoxadifeno, mefenpir, mefenato, anidrido naftálico, 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (R-29148), 4-(dicloroacetil)-1 -oxa-4-azaspiro[4.5]decano (AD-67; MON 4660) e oxabetrinila.

A seguinte lista de reguladores do crescimento identificapossíveis ingredientes ativos, porém não é destinada a limitá-los:

1-naftilacetamida, ácido 1-naftilacético, ácido 2-naftiloxiacético, 3-CPA (cloprop), 4-CPA (ácido 4-clorofenoxiacético),ancimidol, antraquinona, BAP (6-benzilaminopurina), butifos; tribufos,butralina, clorflurenol, clormequat, clofencet, ciclanilida, daminozida,dicamba, dicegulac-sódio, dimetipina, clorfenetol, etacelasila, etefon,eticlozato, fenoprop, 2,4,5-TP (fenoprop), fluoridamid, flurprimidol,flutriafol, ácido giberélico, giberelina, guazatina, ácido indolilbutírico, ácidoindolilacético, caretazan, quinetina, lactidiclor-etila, hidrazida maléica,mefluidida, cloreto de mepiquat, naptalam, paclobutrazol, proexadiona-cálcio,quinmerac, sintofeno, tetciclacis, tidiazuron, ácido triiodobenzóico,triapentenol, triazetano, tribufos, trinexapac-etila, uniconazol.

Os inseticidas preferidos são flufenoxuron, fipronila,alfacipermetrina, cipermetrina, clorfenapir, teflubenzuron, terbufos,dimetoato, óxido de fenbutatina, imidaclorpid, clorpirifos, tiametoxano,deltametrina, lambda cialotrina, indoxacarb, espinosad, abamectina,bifentrina, endossulfano, aldicarb, metomila, carbofurano, em queflufenoxuron, fipronila, alfacipermetrina, cipermetrina, clorfenapir,teflubenzuron, terbufos, dimetoato, óxido de fenbutatina, imidaclorpid,clorpirifos, tiametoxano, deltametrina, lambda cihalotrina, indoxacarb,espinosad, abamectina, bifentrina, endossulfano, aldicarb, metomila,carbofurano são mais preferidos e flufenoxuron é muitíssimo preferido.

Os fungicidas preferidos são epoxiconazol, piraclostrobina,cresoxim-metila, carbendazim, metrafenona, boscalid, triticonazol,metconazol, dimetomorf, fenpropimorf, procloraz, vinclozolina, iprodiona,ditianon, metiram, tebuconazol, azoxistrobina, mancozeb, trifloxistrobina,clorotalonila, metalaxila, fosetila, difemoconazol, ciprodinila, espiroxamina,protioconazol, picoxiestrobina.

Como mencionado acima, as misturas de pesticidas tambémsão preferidas. Por exemplo, as seguintes misturas são preferidas:

a mistura de alfacipermetrina e acetamiprid;a mistura de fipronila e imidacloprid;a mistura de fipronila e acetamiprid;a mistura de fipronila e acefato;a mistura de fipronila e tiametoxano;a mistura de fipronila e pimetrozina;a mistura de fipronila e alfacipermetrina;a mistura de metaflumizona e acetamiprid;a mistura de metaflumizona e teflubenzuron;a mistura de alfacipermetrina e clorpirifos; ea mistura de metaflumizona e flufenoxuron.

Preferidas são as misturas de pelo menos dois pesticidas,preferivelmente consistindo de dois pesticidas, em que um pesticida tem umasolubilidade em água a 25°C sendo duas vezes mais elevada, preferivelmentedez vezes mais elevada, mais preferivelmente cem vezes mais elevada,mesmo mais preferivelmente mil vezes mais elevada, até mesmo maispreferivelmente cem mil vezes mais elevada, e muitíssimo preferivelmenteum milhão de vezes mais elevada, em comparação com outro pesticida dentroda mistura. Os termos "solubilidade sendo 10 vezes mais elevada" e osrespectivos termos significam que, por exemplo, um composto tem umasolubilidade de 1 mg/l e o outro tem uma solubilidade de 10 mg/l em água a25°C.

Mais preferidas são as misturas de pelo menos dois pesticidas,preferivelmente consistindo de dois pesticidas, em que um pesticida tem umasolubilidade em água a 25 0C de menos do que 5 mg/l, preferivelmente menosdo que 3 mg/l e mais preferivelmente menos do que 0,1 mg/l, e outropesticida tem uma solubilidade de mais do que 200 mg/l, preferivelmentemais do que 500 mg/l e muitíssimo preferivelmente mais do que 2000 mg/1.

Muitíssimo preferidas são as misturas de pelo menos doispesticidas, preferivelmente consistindo de dois pesticidas, em que umpesticida tem uma solubilidade em água a 25 0C dentro de uma faixa de0,0001 mg/l a 5 mg/l, preferivelmente 0,0005 a 3 mg/l e mais preferivelmente0,001 a 0,1, e outro pesticida dentro da faixa de 200 mg/l a 1.000.000 mg/l,preferivelmente 500 a 800.000 mg/l, mais preferivelmente 2000 a 10.000mg/l.

Exemplos muitíssimo preferidos são

a mistura de alfacipermetrina e acetamiprid;

a mistura de fipronila e imidacloprid;

a mistura de fipronila e acetamiprid;

a mistura de fipronila e acefato;

a mistura de fipronila e tiametoxano;a mistura de fipronila e pimetrozina;a mistura de fipronila e alfacipermetrina;a mistura de metaflumizona e acetamiprid;a mistura de metaflumizona e teflubenzuron;a mistura de alfacipermetrina (0,004) e clorpirifos; ea mistura de metaflumizona e flufenoxuron.

Entre estas misturas a mistura de alfacipermetrina eacetamiprid é especialmente preferida.

Em uma outra forma de realização, a formulaçãoadicionalmente compreende um tensoativo não iônico d). Exemplos detensoativos não iônicos adequados são incluídos, porém não são limitados aunidades alcóxi compreendendo copolímeros, por exemplo, copolímeros embloco (por exemplo, copolímeros EO ou PO ou EO/PO), etoxilados oupropoxilados ou álcoois etoxilados ou propoxilados, dos quais os álcoois decadeia longa são preferidos, etoxilados ou propoxilados, ou fenóis de alquilaetoxilados e propoxilados, etoxilados ou prorpoxilados ou ácidos graxos,ésteres graxos, ésteres de glicerol etoxilados e propoxilados e seusderivativos, derivativos baseados em lanolina, derivativos de sorbitano,ésteres de sacarose e derivativos, ésteres de siloxanos, glicol e derivativos. Ostensoativos não iônicos preferidos são etoxilatos de álcool de cadeia longa ecopolímeros em bloco EO/PO.

Opcionalmente, a formulação pode compreender tambémoutras formulações auxiliares e) adequadas para a formulação deagroquímicos, tais como tensoativos, agentes anti-espumantes, agentes anti-congelamento, estabilizantes e/ou antioxidantes adicionais, opcionalmente sea formulação for destinada para fins de tratamento de semente, corantes eaglutinantes.

Os estabilizantes adequados são, por exemplo, ácidoscarboxílicos (ácido cítrico, ácido acético, ácido dodecilbenzeno sulfônico),ácido ortofosfórico, ácido dodecilbenzeno sulfônico e seus sais adequados. Osantioxidantes adequados são, por exemplo, butilidroxitolueno.

Os agentes anti-congelamento adequados são, por exemplo,glicerina, etileno glicol, hexilenoglicol, propileno glicol.

Os agentes anti-espumantes são, por exemplo, agentes anti-espumantes baseados em sílicio modificado, por exemplo,Polidimetilsiloxanos.

Os adesivos/aglutinantes adequados para formulações detratamento de semente são tensoativos de copolímeros em bloco EO/PO,porém também polivinilálcoois, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos,polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos, poliestireno,polietilenoaminas, polietilenoamidas, polietilenoiminas (Lupasol®,Polimin®), poliéteres, poliuretanos, polivinilacetato, tilose e copolímerosderivados destes polímeros.

Os corantes adequados para formulações de tratamento desementes são Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112, C.I. Solvent Red 1,pigment blue 15:4, pigment blue 15:3, pigment blue 15:2, pigment blue 15:1,pigment blue 80, pigment yellow 1, pigment yellow 13, pigment red 112,pigment red 48:2, pigment red 48:1, pigment red 57:1, pigment red 53:1,pigment orange 43, pigment orange 34, pigment orange 5, pigment green 36,pigment green 7, pigment white 6, pigment brown 25, basic violet 10, basicviolet 49, acid red 51, acid red 52, acid red 14, acid blue 9, acid yellow 23,basic red 10, basic red 108. Eles devem ser solúveis em solventes.

No caso de tais auxiliares serem usados, eles podem serempregados em quantidades conhecidas do artífice pela literatura.

A quantidade total de pesticida a) é de 0,1 até 50% em peso,preferivelmente de 1% a 20% em peso.

A quantidade de solvente orgânico b) é de 30% até 99,8% empeso, preferivelmente de 50% a 80% em peso.A quantidade da mistura compreendendo um alcoxilato dediestirilfenol não iônico e um alcoxilato de diestirilfenol iônico c) é de 0,1%até 30% em peso, preferivelmente de 0,7% a 20% em peso e muitíssimopreferivelmente de 1,5 a 10% em peso.

A relação de alcoxilato de diestirilfenol iônico para alcoxilatode diestirilfenol não iônico pode variar em amplas faixas, preferivelmente emfaixas de 90/10 a 20/80 em peso.

A quantidade de tensoativo não iônico d) é de 0% até 50% empeso, preferivelmente 0,1% até 50% em peso, muitíssimo preferivelmente de5% a 15% em peso, em relação ao peso total de compostos a) a c).

Os dados da% em peso dos componentes individuais soma até100% em peso.

As formulações preferidas desta invenção compreendem

a) 0,1- 50% em peso de pelo menos um pesticida,

b) 30-99,8% de pelo menos um solvente orgânico,

c) 0,1 - 50% em peso de uma mistura compreendendo umalcoxilato de diestirilfenol não iônico e um alcoxilato de diestirilfenol iônico,

d) 0-50% em peso de tensoativo não iônico, e

e) 0-20% em peso de outras formulações auxiliares.

O solvente orgânico b) destas formulações é preferivelmenteuma mistura de solventes orgânicos. Uma mistura preferida compreende 30-70% em peso de lactona e 30-70% em peso de sulfóxido, ou 5-40% em pesode lactona e 5-45% em peso de álcool e 40-80% em peso de sulfóxido, combase no peso total da mistura de solventes orgânicos.

Mais preferidas são as misturas compreendendo 30-70% empeso de γ-butirolactona e 30-70% em peso de dimetilsulfóxido; ou 5-40% empeso de γ-butirolactona e 5-45% em peso de álcool benzílico e 40-80% empeso de dimetilsulfóxido, com base no peso total da mistura de solventesorgânicos. Muitíssimo preferidas são as misturas compreendendo 40-60% empeso de γ-butirolactona e 40-60% em peso de dimetilsulfóxido; ou 10-30%em peso de γ-butirolactona e 15-35% em peso de álcool benzílico e 50-70%em peso de dimetilsulfóxido, com base no peso total da mistura de solventesorgânicos.

As composições compreendendo pelo menos dois pesticidassão muitíssimo preferidas.

As formulações preferidas compreendem

a) 0,1- 50% em peso de pelo menos dois pesticidas,

b) 30-99,8% de pelo menos dois solventes orgânicos polares,

c) 0,1-50% em peso de uma mistura compreendendo umalcoxilato de diestirilfenol não iônico e um alcoxilato de diestirilfenol iônico,

d) 0-50% em peso de tensoativo não iônico, e

e) 0-20% em peso de outras formulações auxiliares.As formulações mais preferidas compreendem

a) 0,1-50% em peso de pelo menos dois pesticidascompreendendo

alfacipermetrina e acetamiprid; ou

fipronila e imidacloprid; ou

fipronila e acetamiprid; ou

fipronila e acefato; ou

fipronila e tiametoxano; ou

fipronila e pimetrozina; ou

fipronila e alfacipermetrina; ou

metaflumizona e acetamiprid; ou

metaflumizona e teflubenzuron; ou

alfacipermetrina e clorpirifos; ou

metaflumizona e flufenoxuron,

b) 30-99,8% em peso de pelo menos dois solventes orgânicospolares,c) 0,1-50% em peso de uma mistura compreendendo umalcoxilato de diestirilfenol não iônico e um alcoxilato de diestirilfenol iônico,

d) 0-50% em peso de tensoativo não iônico, e

e) 0-20% em peso de outras formulações auxiliares.

As formulações mesmo mais preferidas compreendem:

a) 0,1-50% em peso de pelo menos dois pesticidascompreendendo

alfacipermetrina e acetamiprid; oufipronila e imidacloprid; oufipronila e acetamiprid; oufipronila e acefato; oufipronila e tiametoxano; oufipronila e pimetrozina; oufipronila e alfacipermetrina; oumetaflumizona e acetamiprid; oumetafiumizona e teflubenzuron; oualfacipermetrina e clorpirifos; oumetaflumizona e flufenoxuron,

b) 30-99,8% em peso de pelo menos dois solventes orgânicospolares,

c) 0,1-50% em peso de uma mistura de alcoxilato dediestirilfenol e sal de alcoxilato de diestirilfenol sulfatado ou fosfonatado,

d) 0-50% em peso de tensoativo não iônico, e

e) 0-20% em peso de outras formulações auxiliares.

As muitíssimo preferidas formulações compreendem

a) 0,1-50% em peso de pelo menos dois pesticidascompreendendo

alfacipermetrina e acetamiprid; oufipronila e imidacloprid; oufipronila e acetamiprid; ou

fipronila e acefato; ou

fipronila e tiametoxano; ou

fipronila e pimetrozina; ou

fipronila e alfacipermetrina; ou

metaflumizona e acetamiprid; ou

metaflumizona e teflubenzuron; ou

alfacipermetrina e clorpirifos; ou

metaflumizona e flufenoxuron.

b1) 5-50% em peso de lactona,

b2) 5-50% em peso de álcool,

b3) 10-80% em peso de sulfóxido,

c) 0,1-30% em peso de uma mistura de alcoxilato dediestirilfenol e sal de alcoxilato de diestirilfenol sulfatado ou fosfonatado,

d) 0-50% em peso de tensoativo não iônico, e

e) 0-20% em peso de outras formulações auxiliares.

As formulações compreendendo alfacipermetrina eacetamiprid são muitíssimo preferidas.

As formulações preferidas compreendem

a1) 0,1-50% em peso de alfa-cipermetrina,

a2) 0,1-50% em peso de acetamiprid,

b) 5-80% em peso de pelo menos dois solventes orgânicospolares,

c) 0,1-30% em peso de uma mistura de alcoxilato dediestirilfenol e sal de amônio de alcoxilato de diestirilfenol sulfatado oufosfonatado,

d) 0-50% em peso de tensoativo não iônico, e

e) 0-20% em peso de outras formulações auxiliares.

As formulações muitíssimo preferidas compreendemal) 0,1-50% em peso de alfa-cipermetrina,

a2) 0,1-50% em peso de acetamiprid,

bl) 5-50% em peso de lactona,

b2) 5-50% em peso de álcool,

b3) 10-80% em peso de sulfóxido,

c) 0,1-30% em peso de uma mistura de etoxilato dediestirilfenol e sal de amônio de etoxilato de diestirilfenol sulfatado,

d) 0-50% em peso de tensoativo não iônico, e

e) 0-20% em peso de outras formulações auxiliares.

As formulações especialmente preferidas compreendem

al) 0,1-50% em peso de alfa-cipermetrina,

a2) 0,1-50% em peso de acetamiprid,

bl) 5-50% em peso γ-butirolactona,

b2) 5-50% em peso de álcool benzílico,

b3) 10-80% em peso de dimetilsulfóxido,

c) 0,1-30% em peso de uma mistura de etoxilato dediestirilfenol e sal de amônio de etoxilato de diestirilfenol sulfatado,

d) 0-50% em peso de tensoativo não iônico compreendendoum polímero em bloco EO / PO, e

e) 0-20% em peso de outras formulações auxiliarescompreendendo o ácido dodecilbenzóico.

As formulações muitíssimo preferidas compreendemal) 1-7% em peso alfa-cipermetrina,

a2) 4-15% em peso de acetamiprid,

bl) 10-20% em peso γ-butirolactona,

b2) 12-23% em peso de álcool benzílico,

b3) 35-50% em peso de dimetilsulfóxido,

c) 1 -7% em peso de uma mistura de etoxilato de diestirilfenole sal de amônio de etoxilato de diestirilfenol sulfatado,d) 0-50% em peso de tensoativo não iônico compreendendoum polímero em bloco EO / PO, e

e) 0-20% em peso de outras formulações auxiliarescompreendendo ácido de dodecilbenzóico.

As formulações podem ser preparadas de uma maneiraconhecida (vide, por exemplo, para recapitulação, US 3.060.084, EP-A 707445 (para concentrados líquidos), Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, NewYork, 1963, páginas 8-57 e seguintes WO 91/13546, US 4.172.714, US4.144.050, US 3.920.442, US 5.180.587, US 5.232.701, US 5.208.030, GB2.095.558, US 3.299.566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wileye Sons, Inc., New York, 1961, Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed.,Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 e Mollet, H., Grubemann, A.,Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany),2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry e Technology of AgrochemicalFormulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8), por exemplo, dilatando-se o pesticida com o solvente, como definidoacima, e um emulsificante de acordo com a presente invenção e,opcionalmente, outro(s) tensoativo(s) e formulações auxiliares, comodefinidos acima.

Por exemplo, a formulação pode ser uma solução paratratamento de semente (LS), uma formulação de concentrado dispersável(DC) ou concentrado emulsificável (EC). As formulações (LS) sãoespecialmente adequadas para tratamento de semente. Para fins de tratamentode semente, tais formulações também podem ser aplicadas não diluídas oudiluídas às sementes.

A presente invenção, além disso, refere-se a um método decombater insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos, que compreendecontatar ditos insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos, seu habitat, área dereprodução, suprimento de alimento, planta, semente, solo, área, material ouambiente em que os insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos estão sedesenvolvendo ou podem desenvolver-se, ou os materiais, plantas, sementes,solos, superfícies ou espaços a serem protegidos do ataque ou infestação deditos insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos, com uma quantidade eficazde uma formulação agroquímica de acordo com a presente invenção.

A presente invenção, além disso, refere-se a um método decontrolar vegetação indesejada e/ou um método de regulação do crescimentode plantas, que compreende permitir que uma quantidade herbicidamenteeficaz ou regulatória do crescimento de uma formulação agroquímica deacordo com a presente invenção, atue sobre as plantas, seu habitat ou sobresementes de ditas plantas.

O termo fungos fitopatogênicos inclui, porém não é limitadoàs seguintes espécies:

Alternaria spp. em arroz, vegetais, sojas, semente decanola/óleo de coza e beterraba e fruta.

Aphanomyces spp. em beterraba e vegetais, Bipolaris eDrechslera spp. em milho, cereais, arroz e turfa, Blumeria graminis (mofopulverulento) em cereais, Botrytis cinerea (mofo cinza) em morangos,vegetais, plantas ornamentais e videiras, Bremia lactucae em alface,Cercospora spp. em milho, sojas e beterraba, Cochliobolus spp. em milho,cereais no arroz (por exemplo, Cochliobolus sativus em cereais, Cochliobolusmiyabeanus em arroz), Colletotrichum spp. em sojas e algodão Drechsleraspp. em cereais e milho, Exserohilum spp. em milho, Erysiphe cichoracearume Sphaeroteca fuliginea em cucúrbitas, Erysiphe necator em videiras,Fusarium e Verticillium spp. em várias plantas, Gaeumannomyces graminisem cereais, Gibberella spp. em cereais e arroz (e.g. Gibberella fujikuroi emarroz, Gibberella zeae em cereais), Complexo de tingimento de grãos emarroz, Microdochium nivale em cereais, Mycosphaerella spp. em cereais,bananas e amendoins, Phakopsora pachyrhizi e Phakopsora meibomiae emsojas, Phomopsis spp. em sojas e girassol, Phytophthora infestans em batatase tomates, Plasmopara viticola em videiras, Podosphaera leucotricha emmaçãs, Pseudocercosporella herpotrichoides em trigo e cevada,Pseudoperonospora spp. em lúpulos e pepinos, Puccinia spp. em cereais emilho, Pyrenophora spp. em cereais Pyricularia oryzae em arroz,Cochliobolus miyabeanus e Corticium sasakii (Rhizoctonia solani), Fusariumsemitectum (e/ou moniliforme), Cereospora oryzae, Sarocladium oryzae, Sattenuatum, Entyloma oryzae, Gibberella fujikuroi (bakanae), Complexo detingimento de grãos (vários patógenos), Bipolaris spp., Dreehslera spp. ePytium e Rhizoctonia spp. em arroz, milho, algodão, canola, semente de óleode coza, girassol, beterraba, vegetais, turfa, nozes e várias outras plantas,Rhizoctonia solani em batata, Sclerotinia spp. em canola/semente de óleo decoza e girassol, Septoria tritici e Stagonospora nodorum em trigo, Uncinulanecator em videiras, Sphacelotheca reiliana em milho, Thievaliopsis spp. emsojas e algodão Tilletia spp. em cereais, Ustilago spp. em milho de cereais ecana de açúcar, e Venturia spp. (scab) em maçãs e pêras;

O termo pestes de insetos nocivos inclui porém não é limitadoaos seguintes artrópodes e nematódeos:

Milípedes (Diplopoda), tais como Blaniulus speciesFormigas (Hymenoptera), tais como Atta capiguara, Attacephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana,Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta,Pogonomyrmex species e Pheidole megacephala,Besouro (Coleoptera), tais como Agrilus sinuatus, Agrioteslineatus, Agriotes obscuras e outras Agriotes species, Amphimallussolstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum,Aracanthus morei, Atomaria linearis, Blapstinus species, Blastophaguspiniperda, Blitophaga undata, Bothynoderes punciventris, Bruchus rufimanus,Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa,Cerotoma trifureata, Ceuthorrhynehus assimilis, Ceuthorrhynehus napi,Chaetoenema tibialis, Conoderus vespertinus e outras Conoderus species,Conorhynchus mendicus, Crioeeris asparagi, Cylindrocopturus adspersus,Diabrotiea (Iongieornis) barberi, Diabrotiea semi-punctata, Diabrotieaspeciosa, Diabrotiea undecimpunctata, Diabrotiea virgifera e outrasDiabrotiea species, Eleodes species, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis,Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hyperapostiça, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsadecemlineata, Limonius californicus e outras Limonius species, Lissorhoptrusoryzophilus, Listronotus bonariensis, Melanotus communis e outrasMelanotus species, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolonthamelolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Oryzophagus oryzae,Otiorrhynchus ovatus, Oulema oryzae, Phaedon cochleariae, Phyllotretachrysocephala, Phyllophaga cuyabana e outras Phyllophaga species,Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, e outrasPhyllotreta species, Popillia japonica, Promecops carinicollis, Premnotrypesvoraz, Psylliodes species, Sitona lineatus, Sitophilus granaria, Sternechuspinguis, Sternechus subsignatus, e Tanymechus palliatus e outrasTanymechus species,

Moscas (Diptera), tais como Agromyza oryzea, Chrysomyabezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contariniasorghicola, Cordylobia anthropophaga, Dacus cucurbitae, Dacus oleae,Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Deliaradicum, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Geomyza Tripunctata,Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hypodermalineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina,Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Muscina stabulans,Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbiaantiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Progonya leyoscianii, Psilarosae, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tetanopsmyopaeformis, Tipula oleracea e Tipula paludosa,

Heterópteros (Heteroptera), tais como Acrosternum hilare,Blissus leucopterus, Cicadellidae, tais como Empoasca fabae, Chrysomelidae,Cyrtopeltis notatus, Delpahcidae, Dysdercus cingulatus, Dysdereusintermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impietiventris, Leptoglossusphyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nephotettix species, Nezaraviridula, Pentatomidae, Piesma quadrata, Solubea insularis e Thyanta perditor,

Afídio e outros homópteros (Homoptera), por exemplo,Aeyrthosiphon onobrychis, Adelges laneis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae,Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphispomi, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Aeyrthosiphonpisum, Aulacorthum solani, Braehycaudus cardui, Brachyeaudus helichrysi,Brachyeaudus persicae, Brachyeaudus prunicola, Brevieoryne brassicae,Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii,Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphisradicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri,Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphumavenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae,Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes (Myzus) persicae,Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri,Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, e outrasPemphigus species, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psyllidae,tais como, Psylla mali, Psylla piri e outras Psylla species, Rhopalomyzusascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphuminsertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum,Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum,Toxoptera aurantiiand, e Viteus vitifolii;Lepidópteros (Lepidoptera), por exemplo, Agrotis ypsilon,Agrotis segetum e outras Agrotis species, Alabama argillacea, Anticarsiagemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius,Cacoeeia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Chilosuppresalis e outras Chilo species, Choristoneura fumiferana, Choristoneuraoccidentalis, Cirphis unipuncta, Cnaphlocrocis medinalis, Cydia pomonella,Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana,Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Euxoa species, Evetriabouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana,Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea,Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeutamalinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua,Lerodea eufala, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletisblaneardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria díspar,Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestrabrassicae, Momphidae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolisflammea, Peetinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala,Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypenascabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana,Scrobipalpula absoluta, Sesamia nonagrioides e outras Sesamia species,Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda,Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrixviridana, Trichoplusia ni e Zeiraphera canadensis,ortópteros (Orthoptera), tais como Acrididae, Achetadomestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia,Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratória, Melanoplus bivittatus,Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes,Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana,Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus eTachycines asynamorus;

cupins (Isoptera), tais como Calotermes flavicollis,Coptotermes species, Dalbulus maidis, Leucotermes flavipes, Macrotermesgilvus, Reticulitermes lucifugus e Termes natalensis;

tripse (Thysanoptera), tais como Frankliniella fusca,Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici e outras Frankliniella species,Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips simplex e Thrips tabaci,Aracnóides, tais como aracnídeos (Acarina), por exemplo, oexemplo das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tais comoAmblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus,Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus,Dermacentor silvaram, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodesrubicundus, Ornithodoras moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae,Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi,Sarcoptes scabiei, e Eriophyidae species, tais como Aculus schlechtendali,Phyllocoptrata oleivora e Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae species, taiscomo Phytonemus pallidus e Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidaespecies, tais como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae species, tais comoTetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus,Tetranychus telarius e Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychuscitri, e Oligonychus pratensis;

Nematódeos, especialmente nematódeos parasíticos de planta,tais como nematódeos de nó de raiz, Meloidogyne hapla, Meloidogyneincógnita, Meloidogyne javanica, e outras Meloidogyne species; nematódeosformadores de cisto, Globodera rostochiensis e outras Globodera species;Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heteroderatrifolii, e outras Heterodera species; nematódeos de erosão de semente,Anguina species; nematódeos de caule e folha, Aphelenchoides species;nematódeos de ferrão, Belonolaimus longicaudatus e outras Belonolaimusspecies; nematódeos de pinheiro, Bursaphelenchus xylophilus e outrasBursaphelenchus species; nematódeos de anel, Criconema species,Criconemella species, Criconemoides species, Mesocriconema species;nematódeos de caule e bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci eoutras Ditylenchus species; nematódeos de sovela, Dolichodorus species;nematódeos espirais, Heliocotylenchus multicinctus e outras Helicotylenchusspecies; nematódeos de bainha e sheathoid, Hemicycliophora species eHemicriconemoides species; Hirshmanniella species; nematódeos de lança,Hoploaimus species; nematódeos de nó de raiz falsa, Nacobbus species;nematódeos agulha, Longidorus elongatus e outras Longidorus species;nematódeos de lesão, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans,Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi e outras Pratylenchus species;nematódeos de toca, Radopholus similis e outras Radopholus species;nematódeos reniformes, Rotylenchus robustus e outras Rotylenchus species;Scutellonema species; nematódeos de raiz toco, Trichodorus primitivus eoutras Trichodorus species, Paratrichodorus species; nematódeos acrobatas,Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius e outrasTylenchorhynchus species; nematódeos cítricos, Tylenchulus species;nematódeos em cruz, Xiphinema species; e outras nematode speciesparasíticas de planta.

O controle de vegetação indesejada é entendido comosignificando a destruição de ervas daninhas. Ervas daninhas, no sentido maisamplo, são entendidas como significando todas aquelas plantas que crescemem locais onde elas não são desejadas.

Como mencionado acima, em uma forma de realização dosmétodos de combater fungos nocivos e/ou insetos, a formulação de acordocom a invenção, pode ser usada também para o tratamento de sementes deplantas.

A presente invenção também compreende sementes revestidascom a formulação de acordo com a presente invenção.

O termo semente abrange sementes e propágulos de plantas detodas as espécies, incluindo mas não limitado a sementes verdadeiras, pedaçosde sementes, rebentos secundários, cormos, bulbos, fruta, tubérculos, grãos,mudas, rebentos cortados e similares e significa, em uma forma de realizaçãopreferida, sementes verdadeiras.

A semente adequada é a semente de cereais, culturas de raiz,culturas de óleo, vegetais, especiarias, plantas ornamentais, por exemplo,semente de trigo duro e outros trigos, cevada, aveia, centeio, milho (milho deforragem e milho de açúcar/ milho doce e de campo), sojas, culturas de óleos,crucíferas, algodão, girassóis, bananas, arroz, óleo de semente de coza, nabosilvestre, beterraba, beterraba de forragem, berinjela, batatas, capim, grama,turfo, capim de forragem, tomates, alho-poró, abóbora moranga, repolho,icebergue, alface, pimenta, pepino, melões, Brassica species, melões, feijões,ervilhas, alho, cebolas, cenouras, plantas tuberosas, tais como batatas, cana deaçúcar, tabaco, uvas, petúnias, gerânio/pelargônios, amor perfeito e impatiens.

Além disso, a formulação de acordo com a invenção, podetambém ser usada para o tratamento de sementes de plantas que toleram aação de herbicidas ou fungicidas ou inseticidas, devido a reprodução,incluindo os métodos de engenharia genética, por exemplo, sementes deculturas transgênicas que são resistentes a herbicidas do grupo consistindo desulfoniluréias (EP-A-0257993, U.S. Pat. No. 5.013.659), imidazolinonas(vide, por exemplo, US 6222100, W00182685, W00026390, W09741218,W09802526, W09802527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357,WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), tipo glufosinato (vide, porexemplo, EP-A-0242236, EP-A-242246) ou tipo glifosato (vide, por exemplo,WO 92/00377), ou em sementes de plantas resistentes direcionadas ahebicidas selecionados do grupo de herbicidas do ácido ciclo-hexadienona/Ariloxifenoxipropiônico (US 5.162.602, US 5.290.696, US5.498.544, US 5.428.001, US 6.069.298, US 6.268.550, US 6.146.867, US6.222.099, US 6.414.222) ou em sementes de plantas de cultura transgênica,por exemplo, algodão, com a capacidade de produzir Bacillus thuringiensistoxins (Bt toxins) que produz plantas resistentes a certas pestes (EP-A- 0142924, EP-A-0193259).

A aplicação da formulação no tratamento da semente deacordo com a invenção é realizada vaporizando-se ou empoando-se assementes antes da disseminação das plantas e antes da emergência das plantaspor métodos conhecidos do artífice hábil.

No tratamento de sementes, as formulações correspondentessão aplicadas tratando-se as sementes com uma quantidade eficaz daformulação, de acordo com a presente invenção. Aqui, as taxas de aplicaçãode pesticidas são geralmente de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente,preferivelmente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semente, particularmente de 1 g a2,5 kg por 100 kg de semente. Para culturas específicas, tais como alface oucebola, a taxa pode ser mais elevada.

Exemplos

Soprophor DSS/15 (Rhodia): sal de amônio de sulfato depoliarilfenol etoxilado, CAS No. 59891-11-1 (corresponde a Poli(oxi-l,2-etanodiil),.alfa.-sulfo-.omega.-[bis(l-feniletil)fenóxi]-, sal de amônio). Oproduto contém 25-35% em peso do correspondente etoxilato de poliarilfenolnão iônico, não sulfonatado.

Soprophor® 4 D 384 (Rhodia): contém > 50% de sal deamônio de poliarilfenil éter, CAS No. 119432-41-6 (corresponde a Poli(oxi- 1,2-etanodiil), alfa-sulfo-.omega.-[2,4,6-tris(l-feniletil) fenóxi]-, sal deamônio).

Exemplo 1

A - Preparação de formulação compreendendo diestirilfenoletoxilato(formulação No. 1) - 1 L de volume totalA 50 g de flufenoxuron, 400 g de γ-butirolactona e 449 g dedimetilsulfóxido foram adicionados como solventes. A mistura resultante foiagitada até o flufenoxuron ser completamente dissolvido. Posteriormente,monoidrato de ácido cítrico e butilidroxitolueno foram adicionados. Apósmistura, 60 g de mistura de diestirilfenoletoxilato comercialmente disponível(Soprophor® DSS/15, Rhodia) foram adicionados. Após dissolver, um álcoolde cadeia longa etoxilado (Lutensol® TO 3, BASF) foi adicionado ecompletamente misturado. Opcionalmente, a mistura foi filtrada.

B- Preparação de formulação comparativa (formulação No. 2) - 1 L devolume total

A 50 g de flufenoxuron, 400 g de γ-butirolactona e 460 g dedimetilsulfóxido foram adicionados. A mistura resultante foi agitada até oflufenoxuron ser completamente dissolvido. Posteriormente, ácido dedodecilbenzóico (Lutensit® A-LB S, BASF) e butil-hidroxitolueno foramadicionados. Após mistura, 120 g de triestirilfenoletoxilato comercialmentedisponível (Soprophor® 4 D 384, Rhodia) foram adicionados. Após dissolver,um álcool de cadeia longa etoxilado (Lutensol® TO 3, BASF) foi adicionadoe completamente misturado. Opcionalmente, a mistura foi filtrada.

Exemplo 2 - Atividade biológica

Um campo foi subdividido em lotes tratados e um lote nãotratado (UTC - controle não tratado). Culturas e pestes são fornecidas abaixona Tabela 1. Os experimentos foram avaliados estimando-se o dano feito pelaformulação (fitotoxicidade) por contagem ou estimando-se o dano feito pelaspestes e comparando-se os valores com o UTC (dano no ato de comer).

A fitotoxicidade e dano no ato de comer foram testadas apósdois tratamentos. Os respectivos dados são resumidos na Tabela 1.

Em comparação com as formulações sem Soprophor®DSS/15, uma melhor eficácia biológica foi observada.Tabela 1

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Exemplo 3

A - Preparação de formulação compreendendo diestirilfenoletoxilato(formulação No. 3) - 1 L de volume total

A 25 g de alfa-cipermetrina e 100 g de acetamiprid, 160 g of γ-butirolactona, bem como 200 g de álcool benzílico e 470 g dedimetilsulfóxido, foram adicionados. A mistura resultante foi agitada até osingredientes ativos serem completamente dissolvidos. Posteriormente, ácidododecilbenzóico (Lutensit® A-LBS, BASF) foi adicionado. Após mistura, 45g de mistura de diestirilfenoletoxilato comercialmente disponível(Soprophor® DSS/15, Rhodia) foram adicionados. Após dissolver, Pluronic®PE 6400 (da BASF, um copolímero em bloco, em que o grupo central depolipropileno glicol é flanqueado por dois grupos polietilenos glicóis, massamolar 2900), foi adicionado e completamente misturado. Opcionalmente, amistura foi filtrada.

B - Preparação de formulação comparativa (formulação No. 4) - 1 L devolume total

A 25 g de alfa-cipermetrina e 100 g de acetamiprid, 160 g of γ-butirolactona, bem como 200 g de álcool benzílico e 470 g dedimetilsulfóxido, foram adicionados. A mistura resultante foi agitada até osingredientes ativos serem completamente dissolvidos. Posteriormente, ácidododecilbenzóico (Lutensit® A-LBS, BASF) foi adicionado. Após mistura,120 g de triestirilfenoletoxilato comercialmente disponível (Soprophor® 4 D384, Rhodia) foram adicionados. Após dissolver, um copolímero em bloco(Pluronic® PE 6400, BASF), foi adicionado e completamente misturado.Opcionalmente, a mistura foi filtrada.

Exemplo 4 - Estabilidade física após armazenagem

Um teste de armazenagem padrão foi realizado comformulações do exemplo 3.

A estabilidade física e química foi avaliada após duas semanasa +54 °C.

Em comparação com a formulação sem Soprophor® DSS/15,uma melhor estabilidade física foi determinada.

Tabela 1: Estabilidade física

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Claims (15)

1. Formulação líquida não aquosa, caracterizada pelo fato decompreender(a) pelo menos um pesticida;(b) pelo menos um solvente orgânico; e(c) uma mistura compreendendo um alcoxilato dediestirilfenol não iônico e um alcoxilato de diestirilfenol iônico.

2. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de compreender adicionalmente um tensoativo não-iônico d).

3. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 2, caracterizada pelo fato de:(a) a quantidade de pesticida ser de 0,1% até 50% em peso;(b) a quantidade de solvente orgânico ser de 30% até 99,8%em peso;(c) a quantidade de uma mistura compreendendo umalcoxilato de diestirilfenol não iônico e um alcoxilato de diestirilfenol iônicoser de 0,1% até 50% em peso; e(d) a quantidade de tensoativo não iônico ser de 0% até 50%em peso: em que os dados da % em peso dos componentes individuais somamaté 100% em peso.

4. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 3, caracterizada pelo fato de o componente b) compreender pelo menosum solvente orgânico polar.

5. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 4, caracterizada pelo fato de o componente b) compreender um ou maiscompostos selecionados dos seguintes grupos: Lactonas, N,N-dialquilalquilamidas, sulfóxidos, cetonas, carbonatos de alquileno e álcoois.

6. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 5, caracterizada pelo fato de o componente b) compreender uma misturade pelo menos dois compostos selecionados de Ν,Ν-dialquil alquilamidas; oupelo menos um composto selecionado de sulfóxidos e pelo menos umcomposto selecionado de lactonas; ou pelo menos um composto selecionadode sulfóxidos, pelo menos um composto selecionado de lactonas e pelo menosum composto selecionado de álcoois; ou pelo menos um compostoselecionado de latonas, pelo menos um composto selecionado de álcoois, pelomenos um composto selecionado de cetonas e pelo menos um compostoselecionado de carbonatos de alquileno.

7. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de o componente b) compreender uma misturade Ν,Ν-dimetil octanamida e Ν,Ν-dimetil decanamida; ou uma mistura deDMSO e γ-butirolactona; ou uma mistura de DMSO, γ -butirolactona e álcoolbenzílico; ou uma mistura de γ-butirolactona e álcool benzílico, acetofenonae carbonato de propileno.

8. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de o componente a) ser mistura de pelo menosdois pesticidas, em que um pesticida tem uma solubilidade em água a 25°Csendo 100 vezes mais elevada, em comparação com outro pesticida dentro damistura.

9. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de o componente a) compreenderuma mistura de alfacipermetrina e acetamiprid; ouuma mistura de fipronila e imidacloprid; ouuma mistura de fipronila e acetamiprid; ouuma mistura de fipronila e acefato; ouuma mistura de fipronila e tiametoxano; ouuma mistura de fipronila e pimetrozina; ouuma mistura de fipronila e alfacipermetrina; ouuma mistura de metaflumizona e acetamiprid; ouuma mistura de metaflumizona e teflubenzuron; ouuma mistura de alfacipermetrina e clorpirifos; ouuma mistura de metaflumizona e flufenoxuron.

10. Método para preparar uma formulação agroquímica líquidanão aquosa, caracterizado pelo fato de compreender contatar pelo menos umpesticida, um solvente orgânico e um emulsificante consitindo de uma misturade alcoxilato de diestirilfenol e alcoxilato de diestirilfenol sulfatado.

11. Uso de um emulsificante, compreendendo pelo menos umamistura consistindo um alcoxilato de diestirilfenol não iônico e um alcoxilatode diestirilfenol iônico, dito uso caracterizado pelo fato de ser para redução detoxicidade ocular em formulação agroquímica compreendendo pelo menosum solvente orgânico.

12. Uso de um emulsificante, compreendendo pelo menos umamistura consistindo de um alcoxilato de diestirilfenol não iônico e umalcoxilato de diestirilfenol iônico, dito uso caracterizado pelo fato de ser paraaumento da eficiência de pesticidas em formulação agroquímica não aquosacompreendendo pelo menos um solvente orgânico.

13. Método para combater insetos nocivos e/ou fungosfitopatogênicos, caracterizado pelo fato de compreender contatar ditos insetosnocivos e/ou fungos fitopatogênicos, seu habitat, área de reprodução,suprimento de alimento, planta, semente, solo, área, material ou ambiente emque os insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos estão se desenvolvendo oupodem desenvolver-se, ou os materiais, plantas, sementes, solos, superfíciesou espaços a serem protegidos do ataque ou infestação de ditos insetosnocivos e/ou fungos fitopatogênicos, com uma quantidade eficaz de umaformulação agroquímica, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.

14. Método para controlar vegetação indesejada, caracterizadopelo fato de compreender aplicar uma quantidade herbicidamente eficaz deuma formulação agroquímica como definida em qualquer uma dasreivindicações 1 a 9 em plantas, seu habitai ou em sementes de ditas plantas.

15. Semente, caracterizada pelo fato de ser tratada com umaformulação como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.