KR20070113264A - 속방출성 마이크로캡슐 생성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 마이크로캡슐 조성물의 제조방법, 이들 마이크로캡슐 조성물을 사용하는 방법, 이들 마이크로캡슐 조성물을 함유하는 조성물, 및 본 발명의 방법에 의해서 제조된 마이크로캡슐을 제공한다.

수-비혼화성 용매, 수-비혼화성 활성성분, 수-흡수성 성분, 마이크로캡슐 조성물, 살진균제, 살충제, 제초제.

Description

속방출성 마이크로캡슐 생성물{FAST-RELEASE MICROCAPSULE PRODUCTS}

본 발명은 마이크로캡슐 조성물의 제조방법, 이들 마이크로캡슐 조성물을 사용하는 방법, 이들 마이크로캡슐 조성물을 함유하는 조성물, 및 본 발명의 방법에 의해서 제조된 마이크로캡슐을 제공한다.

계면 중합반응에 의한 마이크로캡슐 조성물의 제조는 본 기술분야에서 잘 알려져 있다 (참조: 예를 들어, U.S. 3,577,515; U.S. 4,280,833; 및 U.S. 5,310,721). 이들 특허에서, 마이크로캡슐 조성물은 다양한 유화제를 함유하는 에멀젼, 제 1 벽-형성 성분, 캡슐화될 물질, 및 물을 상보적인 제 2 벽-형성 성분과 반응시킴으로써 유사한 방식으로 제조된다.

이들 방법은 특정한 마이크로캡슐 조성물의 제조에 유용하지만, 속방출성 마이크로캡슐 및 이러한 마이크로캡슐 조성물을 제조하는 방법에 대한 본 기술분야에서의 필요성은 여전하다.

저장 안정성과 생물활성의 바람직한 균형을 수득하는 것은 외피 벽 특성의 조심스러운 조절을 필요로 한다. 두껍고 비-투과성인 벽은 캡슐 현탁액, 또는 캡슐 현탁액으로부터 생성된 스프레이-건조된 분말에 대하여 우수한 저장 안정성을 제공하지만, 매우 열등한 생물활성을 가질 수 있다.

실제 사용시의 실제 적용조건에서, 방출율은 모두 방출율의 변화를 야기할 수 있거나 캡슐의 파열을 야기할 수 있는 주위조건, 즉 기후, 토양 온도, 습윤 및 건조, 직사광선 및 기계적 처리에 따라서 좌우된다. 이러한 의존성은 생성물의 유용성을 제한할 수 있는 일부의 조건 하에서 생물활성의 가변성을 야기할 수 있다.

특정의 적용분야에서, 저장-안정성 생성물은 가변성이 촤소화되도록 적용시에, 즉 물로 희석하면 활성성분을 더 빠르게 방출할 수 있는, 수성계 제제 내의 마이크로캡슐 분산액, 또는 마이크로캡슐 분산액으로부터 유도된 스프레이-건조된 분말로서 제공하는 것이 바람직하다.

본 발명의 목적은 저장 안정성 (표준 캡슐제와 유사한 벽 조성물에 의함)을 갖지만, 물로 희석시에 활성성분을 더 빠르게 방출하도록 변형된 마이크로캡슐의 제조방법 및 조성물을 개시하는 것이다.

표준 캡슐제 및 그들의 제조방법은 문헌 (BASF의 미국 특허 제 5,910,314, 5,705,174 호)에 기술되어 있는데, 여기에서는 염을 마이크로캡슐 현탁액의 외부 수성상 내에 혼입시키지만, 이들 마이크로캡슐은 예를 들어, 속방출 특성에 관한 개선의 여지가 있다.

본 발명의 목적은 또한 속방출성 마이크로캡슐을 제공하는 것이다.

본 발명의 목적은 또한, 농경적 사용시에 속방출 특성을 나타내는 안정한 마이크로캡슐 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다.

또한, 종자 처리가 농부에게 진균성 또는 살충성 침습으로부터 종자를 보호하는 편리한 방법을 제공하기 때문에, 종자의 처리를 위한 신규의 제제를 제공하는 것이 바람직하다. 여기에서는, 파종한 지 얼마 후에 활성성분을 생체이용이 가능하게 만들 수 있도록 방출 프로필을 변형시키는 것이 또한 바람직하다.

따라서, 본 발명의 목적은 또한 종자 처리에 적합한 제제를 제공하는 것이다.

본 발명의 마이크로캡슐화된 생성물에서, 생물활성 물질은 벽 또는 외피 내에 함유된다. 외피는 필요한 생물활성을 제공하기에 충분히 빠른 활성성분의 방출과 함께 적절한 장기간 저장 안정성이 인정되도록 하는 화학적 조성 및 두께로 디자인된다. 물 중에서 희석할 때에 캡슐의 거동을 변형시키는 성분들을 혼입시키는 과정도 또한 본 발명의 구체예이다.

따라서, 본 발명은 저장시에 안정하며, 적용의 시기에 캡슐 내용물의 속방출을 허용하는 마이크로캡슐 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 또 다른 구체예는 마이크로캡슐 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.

본 발명의 또 다른 구체예는 원치 않는 식물을 제어하기 위한 본 발명의 마이크로캡슐 조성물의 용도에 관한 것이다.

본 발명은 희석하면 물을 흡수할 수 있는, 현탁액 또는 에멀젼으로 존재하는 활성성분 및 미분된 물질이 마이크로캡슐 내에 함유된 저장 안정성 마이크로캡슐 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 또한, 이러한 마이크로캡슐 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은

(1.1) 수-비혼화성 용매 및/또는 적어도 하나의 수-비혼화성 활성성분 및 수-비혼화성 계면활성제, 또는 수-비혼화성 계면활성제의 혼합물을 혼합시키고;

(1.2) 이 혼합물에 수-흡수성 성분을 첨가하고;

(1.3) 혼합물을 균질화하여 2 ㎛ 미만의 분산된 입자의 중앙 입자 크기를 갖는 분산액을 수득함으로써 혼합물 (I)을 수득하고;

(2) 이어서 혼합물 (I)을 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 1과 배합하여 혼합물 (III)을 수득하고;

(3) 혼합물 (III)을 수용성 염 및 수용성 유화제를 포함하는 수성상과 배합시켜 혼합물 (IV)를 수득하고;

(4) 혼합물 (IV)를 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 2와 배합시키는 단계를 포함하는, 마이크로캡슐 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.

단계 (4) 후에, 침강방지제 (anti-settling agent)가 첨가될 수 있다.

단계 (1.3)의 균질화는 예를 들어, 충분하게 높은 전단 혼합기 (shear mixer) (예를 들어, Waring, IKA 또는 Ross에 의해서 생산됨)에 의해서 수행될 수 있다. 단계 (2)의 배합은 예를 들어, 교반 하에서 (예를 들어, 저속 교반 또는 정적 혼합기 (static mixer)와 같은 저전단 혼합조건 하에서) 수행될 수 있다. 단계 (3)의 배합은 예를 들어, 기계적 고전단 교반 또는 초음파분해 (sonication) 하에서 수행될 수 있다. 단계 (4)의 배합은 예를 들어, 기계적 교반 또는 정적 혼합기에 의한 저속 교반 하에서 수행될 수 있다.

용어 "적어도 하나의 수-비혼화성 활성성분"은 하나 또는 적어도 두 개의 수-비혼화성 활성성분의 배합물이 사용될 수 있음을 의미하는 것이다.

상기 언급된 방법의 또 다른 구체예는 단계 (1.3) 이후에 혼합물 (I)을 적어도 하나의 수-비혼화성 활성성분 (I)과 혼합시켜 혼합물 (II)를 수득하는 추가의 단계가 도입되는 것을 특징으로 한다. 배합은 예를 들어, 저전단 교반 또는 정적 혼합기 하에서 수행될 수 있다.

단계 1.3의 수-비혼화성 활성성분 (또는 수-비혼화성 활성성분들)은 단계 1.4의 수-비혼화성 활성성분 (또는 수-비혼화성 활성성분들)과 동일하거나, 계 1.3의 수-비혼화성 활성성분 (또는 수-비혼화성 활성성분들)과 상이할 수 있다. 바람직한 구체예에서, 단계 1.3의 수-비혼화성 활성성분 (또는 수-비혼화성 활성성분들)은 단계 1.4의 수-비혼화성 활성성분 (또는 수-비혼화성 활성성분들)과 동일하다.

본 발명의 방법에서, 수-흡수성 성분은 (a) 수-흡수성 성분의 수용액; (b) 수-비혼화성 용매 중의 수-흡수성 성분의 현탁액; (c) 물 중의 수-흡수성 성분의 분산액의 형태로 첨가된다.

본 발명의 한가지 구체예에서, 방법은

(1) (1.1) 수-비혼화성 용매 및/또는 수-비혼화성 활성성분의 일부분 및 수-비혼화성 계면활성제 또는 유화제를 혼합시키고,

(1.2) 이 혼합물에 수-흡수성 성분의 수용액을 첨가하고,

(1.3) 혼합물을 균질화하여 2 ㎛ 미만의 유화된 입자의 중앙 입자 크기를 갖는 에멀젼을 수득함으로써 수득될 수 있는 내부상 수-흡수성 성분 (I) (수-흡수성 성분을 포함하는 상이다)을

(1.4) 교반 하에서 활성성분을 포함하는 내부상과 배합하여 혼합물 (II)를 수득하고;

(2) 이어서 혼합물 (II)를 교반 하에서 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 1과 배합하여 혼합물 (III)을 수득하고;

(3) 혼합물 (III)을 교반 하에서 수용성 염 및 유화제를 포함하는 수성상과 배합시켜 혼합물 (IV)를 수득하고;

(4) 혼합물 (IV)를 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 2와 배합시키고, 이어서 임의로 침강방지제와 배합시키는 단계를 포함한다.

바람직한 구체예에서는, 수-비혼화성 활성성분(들)의 총량의 15 중량% 내지 100 중량%, 더욱 바람직하게는 35 중량% 내지 100 중량%, 가장 바람직하게는 100 중량%가 단계 1.1 (각각 단계 (A) Ia)에서 사용되고, 단계 1.4 (각각 단계 (A) Ic)에서 수-비혼화성 활성성분(들)의 총량의 0 중량% 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 0 중량% 내지 65 중량%, 가장 바람직하게는 0 중량%가 사용되며, 여기에서 수-비혼화성 활성성분(들)의 부분들의 총합은 100 중량%이다.

본 발명의 방법은 다양한 온도 범위에서 수행될 수 있다. 본 발명의 방법은 상승된 온도 범위에서 수행하는 것이 유리할 수 있다. 예를 들어, 이 방법은 20℃ 내지 95℃, 바람직하게는 35℃ 내지 85℃의 온도에서 수행될 수 있다.

마이크로캡슐은 계면 중합반응을 사용하여 염 수용액 중에서 형성된다.

마이크로캡슐의 내부상은, 일반적으로 삼투성 과정에 의해서 물을 흡수할 수 있는 미분된 물질이 그 안에 혼입되도록, 마이크로캡슐을 제조하는 공지된 방법과는 상이하게 가공된다 ("내부상 수-흡수성 성분 (I)").

이러한 방식으로 제조된 마이크로캡슐은 안정하며 팽윤하지 않는다.

수-흡수성 성분은 무기 또는 유기 염류와 같은 염류, 또는 염류의 혼합물, 또는 저분자량 유기 화합물 및 수-흡인성 물질 (water-attracting materials) (예를 들어, 중합체)로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.

상술한 바와 같이, 수-흡수성 성분은 다음의 (a) 내지 (c)의 형태로 첨가된다:

(a) 수-흡수성 성분의 수용액 (여기에서, 바람직하게는 수-흡수제는 염 또는 저분자량 유기 화합물, 더욱 바람직하게는 무기 또는 유기 염류와 같은 염, 또는 염의 혼합물이다);

(b) 수-비혼화성 용매 중의 수-흡수성 성분의 현탁액 (여기에서, 바람직하게는 수-흡수제는 염 또는 저분자량 유기 화합물, 더욱 바람직하게는 무기 또는 유기 염류와 같은 염, 또는 염의 혼합물이다); 또는

(c) 물 중의 수-흡수성 성분의 분산액 (여기에서, 수-흡수성 성분은 수-흡인성 물질 (또는 팽윤성 물질)이다).

이들 구체예에서, 이하의 물질이 일반적으로 수-흡수성 물질로 사용된다:

1. (b) 물에 가용성이지만 비극성 유기 용매에는 가용성이 아닌 고체 (수-흡수성 성분)의 분산액 (현탁액 (c)). 예를 들어, 무기 또는 유기 염류와 같은 염류, 또는 염류의 혼합물, 예를 들어, 양이온성 성분으로서 나트륨, 칼륨과 같은 알칼리 금속; 또는 칼슘 또는 마그네슘과 같은 알칼리 토금속 및 음이온성 성분으로서 할로겐, 예를 들어, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 또는 보레이트, 카보네이트, 비카보네이트, 니트레이트, 알루미네이트, 실리케이트, 모노포스페이트, 비포스페이트, 트리포스페이트, 모노설페이트, 비설페이트, 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 시트레이트, 락테이트와 같은 무기산의 음이온을 포함하는 염류, 바람직하게는 양이온성 성분으로서 나트륨, 칼륨과 같은 알칼리 금속; 또는 마그네슘과 같은 알칼리 토금속 및 음이온성 성분으로서 클로라이드, 설페이트, 카보네이트 또는 비카보네이트를 포함하는 염류, 예를 들어, 염화나트륨, 황산나트륨, 황산마그네슘, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 가장 바람직하게는 염화나트륨, 황산마그네슘, 중탄산나트륨 및 탄산칼륨이 미세하게 분쇄되어 코어에 혼입될 수 있다. 대신으로, 또한 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 에톡실화 글루코즈, 프로폭실화 글루코즈, 에톡실화 글리세린, 수소화 전분 가수분해물, 글루코즈 글루타메이트 만니톨, 소르비톨 및 글리세린, 만니톨, 소르비톨 또는 글리세린과 같은 저분자량 유기 화합물이 사용될 수도 있다. 바람직하게는 염이 사용된다.

2. (a) 무기 또는 유기 염류와 같은 염류, 또는 염류의 혼합물, 예를 들어, 양이온성 성분으로서 나트륨, 칼륨과 같은 알칼리 금속; 또는 칼슘 또는 마그네슘과 같은 알칼리 토금속 및 음이온성 성분으로서 할로겐, 예를 들어, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 또는 보레이트, 카보네이트, 비카보네이트, 니트레이트, 알루미네이트, 실리케이트, 모노포스페이트, 비포스페이트, 트리포스페이트, 모노설페이트, 비설페이트, 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 시트레이트, 락테이트와 같은 무기산의 음이온을 포함하는 염류, 바람직하게는 양이온성 성분으로서 나트륨, 칼륨과 같은 알칼리 금속; 또는 마그네슘과 같은 알칼리 토금속 및 음이온성 성분으로서 클로라이드, 설페이트, 카보네이트 또는 비카보네이트를 포함하는 염류, 예를 들어, 염화나트륨, 황산나트륨, 황산마그네슘, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 가장 바람직하게는 염화나트륨, 황산마그네슘, 중탄산나트륨 및 탄산칼륨의 (수성) 용액이 캡슐 코어로 유화될 수 있다. 대신으로, 또한 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 에톡실화 글루코즈, 프로폭실화 글루코즈, 에톡실화 글리세린, 수소화 전분 가수분해물, 글루코즈 글루타메이트 만니톨, 소르비톨 및 글리세린, 만니톨, 소르비톨 또는 글리세린과 같은 저분자량 유기 화합물의 용액이 사용될 수도 있다. 바람직하게는 염이 사용된다.

염으로 카보네이트를 사용하는 것이 효과적인데, 이는 물 전이에 의한 팽윤의 삼투성 효과뿐만 아니라 낮은 pH에서 아마도 이산화탄소 가스의 방출에 의해서 생성되는 더 빠른 팽윤이 있기 때문이다. 따라서, 선택 1 (b) 및 2 (a)의 경우에 특히 바람직한 염류는 양이온성 성분으로서 나트륨, 칼륨, 칼슘 또는 마그네슘 및 음이온성 성분으로서 카보네이트 또는 비카보네이트를 포함하는 염류, 예를 들어, 중탄산나트륨, 탄산칼륨이다.

또한, 내부상 수-흡수성 성분으로서 다른 수-흡수성 또는 팽윤성 물질을 혼입시킬 수도 있으며, 여기에서 수-흡수성 또는 팽윤성 물질은 본 발명의 방법에서 물 중의 수-흡수성 성분의 분산액의 형태로 사용된다. 그의 예는 예를 들어, 중합체 바람직하게는 교차결합된 유기 중합체, 예를 들어, 폴리아크릴아미드 또는 폴리비닐 피롤리돈, 피롤리돈 코폴리머, 폴리덱스트로즈 및 셀룰로즈성 물질이다.

이들은 통상적으로, 전이된 물에 용해하지 않지만, 물을 흡수하여 팽윤한다.

어떤 경우든지, 내부상 수-흡수성 성분 (I) (코어 물질 내의 수용성 물질의 분산액 또는 에멀젼으로서)은 마이크로캡슐화하기 전에 별도의 상으로 제조된다.

유화된 소적 (droplets) 또는 분산된 입자의 직경은 목적하는 마이크로캡슐 직경보다 반드시 더 작아야 하며, 바람직하게는 상기 유화된 소적 또는 분산된 입자의 중앙 입자 크기는 중앙의 직경이 2 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 1 ㎛ 미만이다.

분산 또는 유화의 방법은 통상적으로, 마이크로캡슐화 중에 화학적 반응을 저해하지 않는 수-비혼화성 분산제 또는 유화제의 사용을 필요로 한다.

수-비혼화성 용매는 수-흡수성 물질의 분산액 또는 에멀젼을 제조하는데 있어서의 편의를 위해서 코어 물질 내에 포함될 수 있다.

수-비혼화성 계면활성제 (분산제 또는 유화제)의 예는 전문가에게 공지되어 있으며, 그의 내용은 실시예 및 본 출원에 참고로 포함되어 있는 US 5,705,174에서 볼 수 있다. 수-비혼화성 분산제 또는 유화제의 예로는 지방산 에스테르, 12-하이드록시스테아르산과 같은 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 코폴리머 아미드 에스테르 계면활성제, C10 내지 C16 아미드, 소르비탄 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 알킬폴리글리코사이드, 알킬 에테르 시트레이트가 포함되나, 이들로 제한되지는 않는다. 바람직한 수-비혼화성 계면활성제는 12-하이드록시스테아르산, 폴리에틸렌 글리콜 코폴리머이다.

수-비혼화성 용매의 예는 전문가에게 공지되어 있으며, 그의 내용은 실시예 및 본 출원에 참고로 포함되어 있는 US 5,705,174에서 볼 수 있다. 상기 용매에 대한 예는 방향족 및/또는 지방족 하이드로카본, 예를 들어, 본 출원의 실시예에 기술된 것과 같은 것이다.

수-비혼화성 용매는 50% 미만, 바람직하게는 25% 미만, 더욱 바람직하게는 10% 미만, 가장 바람직하게는 5% 미만의 수용성을 가지며, 본 발명의 방법에서 사용된 성분들 중의 어떤 것과도 바람직하지 않게 반응하지 않는 모든 용매를 의미한다.

예를 들어, 다음의 수-비혼화성 용매가 사용될 수 있다: 염수-비혼화성 하이드로카본, 방향족 염소화 하이드로카본, 염소화 말레산 하이드로카본, 케톤, 장쇄 에스테르 및 그의 혼합물, 예를 들어, 물 중에서 <0.1% (w/w)의 용해도 및 130℃ 내지 300℃의 증류범위를 갖는 C8 내지 C11 방향족 석유 유도체 (방향족 하이드로카본) (다음의 상품명으로 시판품을 이용할 수 있음: 솔베소 (Solvesso) 100, 솔베소 150, 솔베소 200, 솔베소 150ND, 솔베소 200ND, 아로마틱 (Aromatic) 150, 아로마틱 200, 하이드로솔 (Hydrosol) A 200, 하이드로솔 A 230/270, 카로맥스 (Caromax) 20, 카로맥스 28, 아로마트 (Aromat) K 150, 아로마트 K 200, 쉘솔 (Shellsol) A 150, 쉘솔 A 100, 핀 (Fin) FAS-TX 150, 핀 FAS-TX 200), 크실렌, 사이클로헥산, 사이클로펜탄, 펜탄, 헥산, 헵탄, 2-메틸펜탄, 3-메틸펜탄, 2-메틸헥산, 3-메틸헥산, 2-메틸부탄, 2,3-디메틸부탄, 메틸사이클로펜탄, 메틸사이클로헥산, 2,3-디메틸펜탄, 2,4-디메틸펜탄, 벤젠, 1-펜텐, 2-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 사이클로헥센, 1-부탄올, 에틸비닐에테르, 프로필에테르, 이소프로필에테르, 부틸비닐에테르, 부틸에틸에테르, 1,2-에폭시부탄, 푸란, 테트라하이드로피란, 1-부탄알, 2-메틸프로판알, 2-펜타논, 3-펜타논, 플루오르벤젠, 헥사플루오르벤젠, 에틸포르메이트, 프로필포르메이트, 이소프로필포르메이트, 에틸아세테이트, 비닐아세테이트, 이소프로필아세테이트, 에틸프로피오네이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 클로로에탄, 1-클로로프로판, 2-클로로프로판, 1-클로로부탄, 2-클로로부탄, 1-클로로-2-메틸프로판, 2-클로로-2-메틸프로판, 1-클로로-3-메틸부탄, 3-클로로프로펜, 디클로로메탄, 트리클로로메탄, 테트라클로로메탄, 1,1-디클로로에탄, 1,2-디클로로에탄, 1,2-디클로로프로판, 1,1,1-트리클로로에탄, 1,1-디클로로에틸렌, 1,2-디클로로에틸렌, 트리클로로에틸렌, 브로모메탄, 1-브로모프로판, 2-브로모프로판, 1-브로모부탄, 2-브로모부탄, 2-브로모-2-메틸프로판, 브로모메틸렌, 요오도메탄, 요오도에탄, 2-요오도프로판, 트리클로로플루오로메탄, 디클로로플루오로메탄, 디브로모플루오로메탄, 브롬클로로메탄, 브로모클로로플루오로메탄, 1,1,2-트리클로로-1,2,2-트리플루오로에탄, 1,1,2,2-테트라클로로디플루오로에탄, 1,2-디브로모테트라플루오로에탄, 1,2-디브로모-1,1-디플루오로에탄, 1,1-디클로로-2,2-디플루오로에틸렌, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 트리에틸아민, 이황화탄소, 1-부탄티올, 메틸설파이드, 에틸설파이드 및 테트라메틸실란.

적합한 침강방지제 또는 증점제 (thickener)의 예는 전문가에게 공지되어 있으며, 그의 예는 폴리사카라이드 또는 유기층 물질, 예를 들어, 크산탄 고무 (Kelco의 켈잔 (Kelzan®)), 로도폴 (Rhodopol®) 23 (Rhone Poulenc) 또는 비검 (Veegum®; R.T. Vanderbilt) 또는 애타클레이 (Attaclay®; Engelhardt)이다.

적합한 수용성 유화제의 예는 전문가에게 공지되어 있으며, 그의 예는 특히, 유화제, 예를 들어, 에톡실화 리그노설폰산 염, 리그노설폰산 염, 예를 들어, 리그노설폰산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 산화된 리그닌, 리그닌 염, 스티렌-말레산 무수물 코폴리머의 염, 스티렌-말레산 무수물 코폴리머의 부분 에스테르의 염, 폴리아크릴산 터폴리머의 부분 염 (여기에서는 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 및 암모늄 염이 일반적으로 바람직하다); 나프탈렌설폰산, 페놀설폰산, 디부틸나프탈렌설폰산, 알킬아릴설포네이트, 알킬 설페이트, 알킬설포네이트, 지방 알콜 설페이트, 지방산 및 설페이트화 지방 알콜 글리콜 에테르, 또한 설폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드와의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌설폰산과 페놀 및 포름알데히드와의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸페닐, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방 알콜 에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그노설파이트 폐액 및 메틸 셀룰로즈; 바람직하게는 에톡실화 리그노설폰산 염, 및 산화된 리그닌, 더욱 바람직하게는 에톡실화 리그노설폰산 염, 가장 바람직하게는 에톡실화 산의 나트륨 염이다.

단계 (3)에서 사용될 수 있는 수용성 염의 예는 전문가에게 공지되어 있으며, 그의 예는 클로라이드, 플루오라이드, 브로마이드, 바람직하게는 클로라이드와 같은 할로겐의, 또는 설페이트, 니트레이트, 하이드로겐 설페이트, 포스페이트, 모노 하이드로겐포스페이트, 디하이드로겐포스페이트와 같은 무기산의 음이온성 성분의 알칼리 금속염, 예를 들어, 염화리튬, 염화나트륨, 염화칼륨, 질산리튬, 황산나트륨, 황산칼륨, 황산일수소나트륨, 황산일수소칼륨, 인산이수소나트륨, 인산이수소칼륨; 클로라이드, 플루오라이드, 브로마이드, 바람직하게는 클로라이드와 같은 할로겐의, 또는 설페이트 및 니트레이트와 같은 무기산의 음이온성 성분의 알칼리 토금속염, 예를 들어, 염화마그네슘, 염화칼슘, 질산마그네슘, 질산칼슘, 황산마그네슘; 및 클로라이드, 플루오라이드, 브로마이드, 바람직하게는 클로라이드와 같은 할로겐의, 또는 설페이트, 포스페이트, 모노하이드로겐포스페이트 또는 디하이드로겐포스페이트와 같은 무기산의 음이온성 성분의 암모늄염, 예를 들어, 염화암모늄, 황산암모늄, 인산일수소암모늄, 인산이수소암모늄; 바람직하게는 염화나트륨, 염화칼륨, 염화칼슘 및 황산마그네슘, 가장 바람직하게는 황산마그네슘이다.

다음의 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 1이 사용될 수 있다: 폴리이소시아네이트, 폴리산 클로라이드, 폴리클로로포르메이트 또는 폴리설포닐 클로라이드. 바람직한 것은 폴리이소시아네이트이다. 사용하기에 적합한 폴리이소시아네이트로는 이소시아네이트 기가 지방족 또는 방향족 기에 부착되어 있는 디- 및 트리이소시아네이트가 포함된다. 적합한 폴리이소시아네이트에는 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐렌 이소시아네이트, 2,4,4'-디페닐 에테르 트리이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트 등이 포함되며, 폴리메틸렌 폴리페닐렌 이소시아네이트가 바람직하다.

다음의 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 2가 사용될 수 있다: 폴리아민 또는 폴리올. 바람직한 것은 폴리아민이다.

본 발명의 방법에서 사용하기에 적합한 폴리아민에는 에틸렌디아민, 프로필렌-1,4-디아민, 테트라메틸렌디아민, 펜타메틸렌디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민, 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민, 1,3-페닐렌디아민, 2,4- 및 2,6-톨루엔디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄 등이 포함되며, 1,6-헥사메틸렌디아민이 바람직하다. 이들 폴리아민의 하이드로클로라이드 염이 본 발명의 방법에서 또한 사용될 수 있다.

본 발명의 마이크로캡슐 조성물에서 사용될 수 있는 활성성분에는 공정 온도에서 액체이고/이거나 수-비혼화성 (비-극성) 용매에 가용성인 제초제, 살충제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 독성완화제 (safeners), 살조제, 연체동물 방제제, 방미제 (mildewicides), 체외기생충 방제제 등이 포함된다.

따라서, 본 발명의 의미에서 용어 "수-비혼화성 성분"은 살진균제, 살충제, 살선충제, 제초제 및/또는 독성완화제로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 의미한다.

예를 들어, 본 발명에 따르는 화합물이 함께 사용될 수 있는 농약 (pesticides)의 다음의 리스트는 가능한 배합물을 설명하기 위한 것이며, 어떤 제한을 두고자 하는 것은 아니다:

A.1. 유기(티오)포스페이트: 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디설포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메티다티온, 메틸-파라티온, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 설프로포스, 테트라클로르빈포스, 터부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;

A.2. 카바메이트: 아날리카브, 벤디오카브, 벤푸라카브, 카바릴, 카보푸란, 카보설판, 페녹시카브, 푸라티오카브, 메티오카브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카브, 티오디카브, 트리아자메이트;

A.3. 피레트로이드: 알레트린, 비펜트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이페노트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 델타메트린, 에스펜-발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 람다-사이할로트린, 퍼메트린, 프랄레트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린;

A.4. 성장조절제: a) 키틴 신타제 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 사이라마진, 디플루벤주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; b) 엑디손 길항제: 할로페노자이드, 메톡시페노자이드, 테부페노자이드, 아자디라크틴; c) 쥬베노이드 (juvenoids): 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카브; d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 화학식 Γ¹의 테트론산 유도체

<화학식 Γ¹>

A.5. 니코틴 수용체 아고니스트/길항제 화합물: 클로티아니딘, 디노테푸란, 티아클로프리드;

A.6. GABA 길항제 화합물: 아세토프롤, 엔도설판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤;

A.7. 마크로사이클릭 락톤 살충제: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노새드;

A.8. METI I 살비제: 펜아자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드;

A.9. METI II 및 III 화합물: 아세퀴노실, 플루아사이프림, 하이드라메틸논;

A.10. 언커플러 (uncoupler) 화합물: 클로르페나피르;

A.11. 산화적 포스포릴화 억제제 화합물: 사이헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥사이드, 프로파자이트;

A.12. 털갈이 교란 (moulting disruptor) 화합물: 크리오마진;

A.13. 혼합 기능 옥시다제 억제제 화합물: 피페로닐 부톡사이드;

A.14. 나트륨 채널 차단제 화합물: 인독사카브, 메타플루미존;

A.15. 기타: 벤클로티아즈, 비페나제이트, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오사이클람 및 화학식 Γ²의 아미노이소티아졸 화합물

<화학식 Γ²>

(여기에서, Rⁱ은 -CH₂OCH₂CH₃ 또는 H이고, Rⁱⁱ는 CF₂CF₂CF₃ 또는 CH₂CH(CH₃)₃이다), 화학식 Γ³의 안트라닐아미드 화합물

<화학식 Γ³>

(여기에서, B¹은 수소 또는 염소 원자이고, B²는 브롬 원자 또는 CF₃이며, R^B는 CH₃ 또는 CH(CH₃)₂이다), 및 JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399, 또는 JP 2004 99597에 기술된 바와 같은 말로노니트릴 화합물, N-R'-2,2-디할로-1-R"사이클로-프로판카복스아미드-2-(2,6-디클로로-ααα-트리-플루오로-p-톨릴)하이드라존 또는 N-R'-2,2-디(R"')프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-ααα-트리플루오로-p-톨릴)-하이드라존 (여기에서, R'는 메틸 또는 에틸이고, 할로는 클로로 또는 브로모이며, R"는 수소 또는 메틸이고, R"'는 메틸 또는 에틸이다);

다음과 같은 살진균제:

1. 스트로빌루린, 예를 들어, 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 에네스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레스옥심-메틸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플옥시스트로빈, 오리사스트로빈, (2-클로로-5-[1-(3-메틸-벤질옥시이미노)-에틸]-벤질)-카밤산 메틸 에스테르, (2-클로로-5-[1-(6-메틸-피리딘-2-일메톡시이미노)-에틸]-벤질)-카밤산 메틸 에스테르, 2-(오르토-((2,5-디메틸페닐-옥시메틸렌)페닐)-3-메톡시-아크릴산 메틸 에스테르;

2. 카복스아미드, 예를 들어,

- 카본산 아닐리드: 베날락실, 베노다닐, 보스칼리드, 카복신, 메프로닐, 펜푸람, 펜헥사미드, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 메탈락실, 오푸레이스, 옥사딕실, 옥시카복신, 펜티오피라드, 티플루자마이드, 티아디닐, 4-디플루오로메틸-2-메틸-티아졸-5-카본산-(4'-브로모-비페닐-2-일)-아미드, 4-디플루오로메틸-2-메틸-티아졸-5-카본산-(4'-트리플루오로메틸-비페닐-2-일)-아미드, 4-디플루오로메틸-2-메틸-티아졸-5-카본산-(4'-클로로-3'-플루오로-비페닐-2-일)-아미드, 3-디플루오로메틸-1-메틸-피라졸-4-카본산-(3',4'-디클로로-4-플루오로-비페닐-2-일)-아미드, 3,4-디클로로-이소티아졸-5-카본산 (2-시아노-페닐)아미드;

- 카본산 모폴라이드: 디메토모르프, 플루모르프;

- 벤조산 아미드: 플루메토버, 플루오피콜라이드 (피코벤즈아미드), 족사마이드;

- 그 밖의 카본산 아미드: 카프로파미드, 디클로사이메트, 만디프로파미드, N-(2-(4-[3-(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시-페닐)-에틸)-2-메탄설포닐아미노-3-메틸-부티르아미드, N-(2-(4-[3-(4-클로로-페닐)-프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시-페닐)-에틸)-2-에탄설포닐아미노-3-메틸-부티르아미드;

3. 아졸, 예를 들어,

- 트리아졸: 비터타놀, 브로뮤코나졸, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에닐코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루실라졸, 플루퀸코나졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메놀, 트리아디메폰, 트리티코나졸;

- 이미다졸: 사이아조파미드, 이마잘릴, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸;

- 벤즈이미다졸: 베노밀, 카벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸;

- 기타: 에타복삼, 에트리디아졸, 하이멕사졸;

4. 질소성 헤테로사이클릴 화합물, 예를 들어,

- 피리딘: 플루아지남, 피리페녹스, 3-[5-(4-클로로-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘;

- 피리미딘: 부피리메이트, 사이프로디닐, 페림존, 페나리몰, 메파니피림, 누아리몰, 피리메타닐;

- 피페라진: 트리포린;

- 피롤: 플루디옥소닐, 펜피클로닐;

- 모르폴린: 알디모르프, 도메모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프;

- 디카복사마이드: 이프로디온, 프로사이미돈, 빈클로졸린;

- 기타: 아시벤졸라르-S-메틸, 아닐라진, 캡탄, 캡타폴, 디클로메진, 페녹사닐, 폴펫, 펜프로피딘, 파목사돈, 펜아미돈, 옥틸리논, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 퀴녹시펜, 트리사이클라졸, 5-클로로-7-(4-메틸-피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로-페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필-크로멘-4-온, 3-(3-브로모-6-플루오로-2-메틸-인돌-1-설포닐)-[1,2,4]트리아졸-1-설폰산 디메틸아미드;

5. 카바메이트 및 디티오카바메이트

- 카바메이트: 디에토펜카브, 플루벤티아발리카브, 이프로발리카브, 프로파모카브, 3-(4-클로로-페닐)-3-(2-이소프로폭시카보닐아미노-3-메틸-부티릴아미노)-프로피온산 메틸 에스테르, N-(1-(1-(4-시아노페닐)에탄설포닐)-부트-2-일)-카밤산-(4-플루오로페닐)에스테르;

6. 그 밖의 다른 살진균제, 예를 들어,

- 유기금속 화합물: 펜틴 염류;

- 황-함유 헤테로사이클릴 화합물: 이소프로티올레인, 디티아논;

- 유기인 화합물: 에디펜포스, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로벤포스, 피라조포스, 톨클로포스-메틸;

- 유기염소 화합물: 티오파네이트-메틸, 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 플루설파미드, 프탈라이드, 헥사클로로벤젠, 펜사이큐론, 퀸토젠;

- 니트로페닐 유도체: 비나파크릴, 디노캡, 디노부톤, 티오파네이트 메틸;

- 기타: 스피록사민, 사이플루펜아미드, 사이목사닐, 메트라페논.

다음과 같은 제초제:

b1) 예를 들어, 클로라지포프, 클로디나포프, 클로포프, 사이할로포프, 사이클로포프, 페녹사프로프, 페녹사프로프-p, 펜티아프로프, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 할록시포프, 할록시포프-P, 이속사피리포프, 메타미포프, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P, 트리포프, 부트록시딤, 사이클록시딤, 프로폭시딤, 세톡시딤, 테프랄록시딤, 트랄콕시딤, 부틸레이트, 사이클로아트, 다이알라트, 디메피페라트, EPTC, 에스프로카브, 에티올레이트, 이소폴리네이트, 메티오벤카브, 몰리네이트, 오르벤카브, 페불레이트, 프로설포카브, 설팔라트, 티오벤카브, 티오카바질, 트리알라트, 베르놀라트, 벤푸레사트, 에토푸메사트 및 벤술리드와 같은 지질 생합성 억제제;

b2) ALS 억제제, 예를 들어, 아미도설퓨론, 아짐설퓨론, 벤설퓨론, 클로리뮤론, 클로르설퓨론, 시노설퓨론, 사이클로설파뮤론, 에타메트설퓨론, 에톡시설퓨론, 플라자설퓨론, 플루피르설퓨론, 포람설퓨론, 할로설퓨론, 이마조설퓨론, 요오도설퓨론, 메소설퓨론, 메트설퓨론, 니코설퓨론, 옥사설퓨론, 프리미설퓨론, 프로설퓨론, 피라조설퓨론, 림설퓨론, 설포메튜론, 설포설퓨론, 티펜설퓨론, 트리아설퓨론, 트리벤뉴론, 트리플옥시설퓨론, 트리플루설퓨론, 트리토설퓨론, 이마자메타벤즈, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 클로란술람, 디클로술람, 플로라술람, 플루메트술람, 메토술람, 페녹스슐람, 비스피리백, 피리미노백, 프로폭시카바존, 플루카바존, 피리벤족심, 피리프탈리드 및 피리티오백; pH 값이 <8인 경우에는 화합물 광합성 억제제, 예를 들어, 아트라톤, 아트라진, 아메트린, 아지프로트린, 사이아나진, 사이아나트린, 클로라진, 사이프라진, 데스메트린, 디멘타메트린, 디프로페트린, 에글리나진, 이파진, 메소프라진, 메토메톤, 메토프로트린, 프로사이아진, 프로글리나진, 프로메톤, 프로메트린, 프로파진, 세부틸라진, 세크부메톤, 시마진, 시메톤, 시메트린, 테르부메톤, 테르부틸라진 및 테르부트린;

b4) 프로토포르피리노겐-IX 옥시다제 억제제, 예를 들어, 아시플루오르펜, 비페녹스, 클로메톡시펜, 클로르니트로펜, 에톡시펜, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜, 플루오로니트로펜, 포메사펜, 푸릴옥시펜, 할로사펜, 락토펜, 니트로펜, 니트로플루오르펜, 옥시플루오르펜, 플루아졸레이트, 피라플루펜, 시니돈-에틸, 플루미클로락, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루티아세트, 티디아지민, 옥사디아존, 옥사디아르길, 아자페니딘, 카펜트라존, 설펜트라존, 펜톡사존, 벤즈펜디존, 부타펜아실, 피라클로닐, 프로플루아졸, 플루펜피르, 플루프로파실, 니피라클로펜 및 에트니프로미드;

b5) 표백성 제초제 (bleacher herbicides), 예를 들어, 메트플루라존, 노르플루라존, 플루페니칸, 디플루페니칸, 피콜리나펜, 베플루부타미드, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 메소트리온, 설코트리온, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 벤조페나프, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 벤조비사이클론, 아미트롤, 클로마존, 아클로니펜, 4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4-트리플루오로메틸페닐)피리미딘, 및 하기 화학식의 3-헤테로사이클릴-치환된 벤조일 유도체 (참조: WO-A-96/26202, WO-A-97/41116, WO-A-97/41117 및 WO-A-97/41118)

[상기 식에서, 변수 R⁸ 내지 R¹³은 다음과 같이 정의된다:

R⁸, R¹⁰은 수소, 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-할로알콕시, C₁-C₆-알킬티오, C₁-C₆-알킬설피닐 또는 C₁-C₆-알킬설포닐이며;

R⁹는 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 4,5-디하이드로이속사졸-3-일, 4,5-디하이드로이속사졸-4-일 및 4,5-디하이드로이속사졸-5-일로 구성된 군으로부터 헤테로사이클릭 래디칼이고, 여기에서 언급된 9 가지 래디칼은 할로겐, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알킬, C₁-C₄-할로알콕시 또는 C₁-C₄-알킬티오에 의해서 일치환 또는 다치환, 예를 들어, 1-, 2-, 3- 또는 4-치환되거나 비치환될 수 있으며;

R¹¹은 수소, 할로겐 또는 C₁-C₆-알킬이고;

R¹²는 C₁-C₆-알킬이며;

R¹³은 수소, 또는 pH가 <8인 경우에 C₁-C₆-알킬이다];

b9) 유사분열 억제제, 예를 들어, 벤플루랄린, 부트랄린, 디니트라민, 에탈플루랄린, 플루클로랄린, 이소프로팔린, 메탈프로팔린, 니트랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 프로플루랄린, 트리플루랄린, 아미프로포스-메틸, 부타미포스, 디티오피르, 티아조피르, 프로피자마이드, 클로르탈, 카베타마이드, 클로르프로팜 및 프로팜;

b10) VLCFA 억제제, 예를 들어, 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 부테나클로르, 델라클로르, 디에타틸, 디메타클로르, 디메텐아미드, 디메텐아미드-P, 메타자클로르, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 프레틸라클로르, 프로피소클로르, 프리나클로르, 터부클로르, 테닐클로르, 자일라클로르, CDEA, 에프로나즈, 데펜아미드, 니프로파미드, 나프로아닐리드, 페톡사미드, 플루페나세트, 메페나세트, 펜트라자미드, 아닐로포스, 피페로포스, 카펜스트롤, 인다노판 및 트리디판;

셀룰로즈로부터의 생합성에 대한 억제제, 예를 들어, 디클로베닐, 클로르티아미드, 이속사벤 및 플루폭삼;

b12) 디커플러 제초제 (decoupler herbicide), 예를 들어, 디노페네이트, 디노프로프, 디노삼, 디노셉, 디노터브, DNOC, 에티노펜 및 메디노터브;

b13) 기타 제초제, 예를 들어, 벤조일프로프, 플람프로프, 플람프로프-M, 브로모부티드, 클로르플루레놀, 신메틸린, 메틸딤론, 에토벤자니드, 피리부티카브, 옥사지클로메폰, 트리아지플람 및 메틸 브로마이드.

다음과 같은 독성완화제:

베녹사코어, 클로퀸토세트, 사이오메트리닐, 디사이클로논, 디에톨레이트, 펜클로라졸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜, 메펜피르, 메페네이트, 나프탈산 무수물, 2,2,5-트리메틸-3-(디클로로아세틸)-1,3-옥사졸리딘 (R-29148), 4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸 (AD-67; MON 4660) 및 옥사베트리닐.

본 발명의 마이크로캡슐에 특히 적합한 제초제 (바람직한 제초제를 나타냄)는 디니트로아닐린 화합물, 예를 들어, 펜디메탈린 및 트리플루랄린, 아세트아닐리드 화합물, 예를 들어, 알라클로르, 메톨라클로르, 디메텐아미드, 아세토클로르, 메타자클로르, 프로파닐 및 프로파클로르, 브로목시닐 에스테르, 2,4-D 에스테르, MCPA 에스테르, 트리클로피르 에스테르 또는 이들의 혼합물을 포함하는 제초제 화합물이다. 바람직하게는, 본 발명의 방법에서 제초제는 디니트로아닐린 화합물 및/또는 클로로아세트아닐리드이며, 가장 바람직하게는 디니트로아닐린 화합물은 펜디메탈린이고, 클로로아세트아닐리드는 디메텐아미드 또는 디메텐아미드 P이다.

본 발명에서 사용하기에 특히 적합한 살충제 화합물 (바람직한 살충제를 나타냄)에는 테라부포스, 말라티온, 클로르피리포스, 디아지논 및 프로페노포스와 같은 인산 에스테르 화합물, 및 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 퍼메트린 하이드로메틸론, 아진포스-메틸, 엔도설판, 모노클로로포스, 트리아제메이트 및 포레이트와 같은 피레트로이드 화합물이 포함된다.

본 발명에서 사용하기에 특히 적합한 살진균제 화합물 (바람직한 살진균제를 나타냄)에는 사이프로디닐, 디노캡, 도데모르프, 도네모르프-아세테이트, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플루실라졸, 이마잘릴, 마이클로부타닐, 니트로탈리소프로필, 펜코나졸, 프로파모카브, 피라클로스트로빈, 스피록사민, 트리플옥시스트로빈 및 프로피코나졸이 포함된다.

본 발명은 또한, 본 발명에 따르는 방법에 의해서 제조된 마이크로캡슐 조성물을 포함한다. 임의로, 본 발명의 방법에 의해서 수득된 마이크로캡슐의 수성계 분산액을 건조시키거나 분리시키고/건조시키거나 직접 사용할 수 있다. 건조된 마이크로캡슐은 용매, 바람직하게는 물 중에 현탁될 수 있다.

본 발명에 따르는 마이크로캡슐은 수-비혼화성 용매 및/또는 수-비혼화성 활성성분 및 수-비혼화성 계면활성제 또는 수-비혼화성 계면활성제의 혼합물로 구성된 연속상을 포함하는 코어를 포함하며, 여기에서는 연속상에 수-흡수성 성분이 분산되고, 코어는 외피 벽에 의해서 둘러싸인다.

코어에서 수-흡수성 성분은 고체 입자의 분산액의 형태로, 또는 코어 물질의 연속상 내에 유화되는 수용액 또는 분산액의 형태로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 수-흡수성 성분은 코어 물질의 연속상 내에 유화되는 수용액의 형태로 존재한다.

본 발명의 방법에 의해서 제조된 마이크로캡슐 조성물은 바람직하게는 중량을 기준으로 5% 내지 50%, 더욱 바람직하게는 20% 내지 50%의 염 수-비혼화성 물질 (수-비혼화성 활성성분임) 및 중량을 기준으로 5% 내지 40%, 더욱 바람직하게는 10% 내지 약 40%의 코어 물질 내의 수-흡수성 성분의 분산액 또는 용액을 함유한다.

전체 마이크로캡슐 조성물의 수-흡수성 성분은 조성물의 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 조성물의 0.2 내지 5 중량%이다.

예를 들어, 속방출성 마이크로캡슐을 제공하는 본 발명의 방법을 수-비혼화성 활성성분을 사용하여 어떻게 수행할 수 있는 지는 다음과 같다:

1. 수-비혼화성 용매 및/또는 수-비혼화성 활성성분의 일부분 및 수-비혼화성 계면활성제의 혼합물을 제공함으로써 혼합물 (1)을 수득한다.

2. (1)에 내부상 수-흡수성 성분을 형성하는 물질 (예를 들어, 상술한 바와 같은 염 또는 다른 수-흡수성 물질)의 수용액 및 수용성 첨가제를 첨가하여 혼합물 (2)를 수득한다.

3. (2)를 균질화시켜 목적하는 마이크로캡슐 직경보다 더 작은 유화된 소적 또는 분산된 입자의 직경을 갖는, 바람직하게는 중앙의 직경이 2 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 1 ㎛ 미만인 유화된 소적 또는 분산된 입자의 중앙 입자 크기를 갖는 에멀젼 또는 분산액 (3)을 수득한다.

4. (3)에 교반 하에서 액체 형태의 활성성분 (예를 들어, 용융된 펜디메탈린)을 첨가하여 혼합물 (4)를 수득한다.

5. (4)에 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 1 (예를 들어, 디이소시아네이트 중합체)을 첨가하여 혼합물 (5)를 수득한다.

6. (5)를 교반 하에서 수용성 염 (예를 들어, 황산마그네슘) 및 유화제의 수용액에 첨가하여 에멀젼 또는 분산액 (6)을 수득한다.

7. (6)에 마이크로캡슐 외피-형성 단량체 2 (예를 들어, 1,6-헥사메틸렌디아민)를 첨가하고, 교반하여 혼합물 (7)을 수득한다.

8. 증점제 또는 침강방지제 (예를 들어, 켈잔 (Kelzan®))를 첨가한다.

수용성 첨가제, 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 1, 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 2 및 증점제 또는 침강방지제의 예는 전문가에게 공지되어 있으며, 그의 내용은 실시예 및 본 출원에 참고로 포함되어 있는 US 5,705,174에서 볼 수 있고, 상기에 열거되어 있다. 본 발명의 속방출성 마이크로캡슐 조성물의 제조를 위한 방법의 부분은 이하에 더 상세히 기술된다.

1. 수성상의 제조.

수성상은 표준방법에 대해서 기술한 바와 같이 제조된다.

더욱 정확하게는, 수용성 염 및 유화제를 물에 용해시킨다. 임의로, 소포제가 첨가될 수 있다. 상기에서 설명한 바와 같이, 이 조작은 다양한 온도 범위에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 혼합물은 예를 들어, 혼합물은 펜디메탈린이 용융된 상태로 사용된다면 60℃ 이하로 가열될 수 있다. 더 잘 용해하도록 하기 위해서는 혼합물을 예를 들어, 저속에서 혼합기를 사용하여 교반할 수 있다.

바람직한 구체예에서, 외부 수성상은 a) 30 내지 95 중량%의 물, b) 1 내지 10 중량%의 유화제 및 c) 1 내지 약 20 중량%의 염을 포함한다.

2. 내부상 수-흡수성 성분의 제조 (상기 일반적 방법의 단계 1 내지 3).

수-비혼화성 용매에, 또는 수-비혼화성 활성성분의 일부분에 수-비혼화성 계면활성제 또는 유화제를 첨가하여 용액을 제조한다 (단계 (A) Ia). 그 다음에, 염 (예를 들어, NaCl, MgSO₄, NaHCO₃ (더 적합한 염은 상기에 언급된다), K₂CO₃ (더 적합한 염은 상기에 언급된다) 또는 그 밖의 다른 수-흡수성 또는 수용성 첨가제 (상기 참조)의 수용액을 첨가하고 (단계 (A) Ib)), 혼합물을 유중수 에멀젼이 형성될 때까지 균질화시킨다 (단계 (A) Ic)). 에멀젼의 입자 크기는 직경이 중앙에서 바람직하게는 약 2 미크론 미만, 더욱 바람직하게는 약 1 미크론 미만이다. 상기 설명한 바와 같이, 이 조작은 다양한 온도 범위에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 이 조작은 주위온도에서 수행될 수 있으며, 에멀젼은 이어서 60℃로 가열한다. 염수 또는 수-흡수제 용액의 양, 및 염수 또는 수-흡수제 유형은 일반적으로 제제의 유효성에 중요하다. 물의 빠른 흡수 및 캡슐의 팽윤을 촉진시키기 위해서는 일반적으로 충분한 염수가 혼입되어야 한다. 그러나, 대량의 염수는 일반적으로 활성성분을 위해서 제제 내에서 이용할 수 있는 공간의 양을 감소시킬 것이다.

1 내지 50%의 유기상 중량은 염수로 혼입될 수 있다. 이들 중에서, 염 부분은 약 5 내지 약 50 중량%를 차지할 수 있다. 염의 양은 물 중에서의 그의 용해도에 따라 좌우된다.

3. 수-흡수성 성분과의 혼합 내부상 (예를 들어, 용융된 펜디메탈린).

예를 들어, 용융된 성분이 사용될 수 있다. 그러나, 또한 액체 활성성분, 또는 수-비혼화성인 유기 용매에 용해된 액체 활성성분이 사용될 수 있다. 활성성분의 예는 상기에 제시되어 있다 (상기한 본 발명자의 소견 참조). 뜨거운 (가열이 필요하였다면) 내부상은 일반적으로 수-흡수성 성분의 에멀젼 내에 넣고 교반하거나, 대신으로 수-흡수성 성분을 뜨거운 내부상에 넣고 교반한다. 철저히 혼합되면, 외피-형성 단량체 1, 예를 들어, 폴리이소시아네이트를 첨가하고 (단계 B), 혼합시킨다. 그 밖의 다른 적합한 단량체가 상술한 것으로 사용될 수 있다.

4. 마이크로캡슐 제제

이렇게 제조된 내부상을 혼합기를 사용하여 8000 rpm으로 교반된 수성상에 첨가한다 (단계 C). 그러나, 또한 배합시키는 다른 방식 (상기 참조, 고전단 혼합을 포함시킨 균질화기) 및 그 밖의 다른 혼합 속도를 이용할 수도 있다 - 짧은 혼합 후에, 외피-형성 단량체 2, 예를 들어, 폴리아민 용액을 첨가한다. 혼합기가 사용된다면, 혼합물을 혼합기로부터 즉시 분리시킨다. 혼합물은 저속 교반하면서 약 60℃에서 유지시킨다. 그러나, 또한 상기 설명한 바와 같이, 다른 온도 범위가 이용될 수도 있다.

상기의 일반적 반응 또는 더 상세하게 기술된 반응의 모든 단계들은 배취식으로 또는 연속적 공정으로 수행될 수 있다.

상술한 바와 같이, 전체 마이크로캡슐 조성물의 수-흡수성 성분은 조성물의 약 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 조성물의 0.2 내지 5 중량%이다.

본 발명은 또한, 유해한 유기체, 또는 유해한 유기체가 성장하거나 성장할 수 있는 그들의 서식지, 번식지, 식품 공급물, 식물, 종자, 토양, 영역, 재료 또는 환경, 또는 유해한 유기체에 의한 공격 또는 침습으로부터 보호하여야 하는 재료, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 유효량의 본 발명에 따르는 마이크로캡슐 조성물과 접촉시키는 것을 포함하여, 유해한 곤충 및/또는 식물병원성 진균과 같은 유해한 유기체를 방제하는 방법을 포함한다.

용어 "종자"는 진정 종자 (true seeds), 종자 조각, 곁눈 (sucker), 구경 (corms), 구근 (bulbs), 과일, 괴경 (tubers), 낟알 (grains), 절단물, 절단된 싹 등을 포함한 종자 및 모든 종류의 식물 번식체 (plant propagules)를 포함하며, 바람직한 구체예에서는 진정 종자를 의미한다.

적합한 종자는 곡류, 근채류, 유류작물 (oil crops), 야채, 향신료, 관상용 식물, 예를 들어, 마카로니 밀 (durum) 및 그 밖의 밀, 보리, 귀리, 호밀, 옥수수 (사료용 옥수수 (fodder maize) 및 슈가 (sugar) 옥수수/설탕 (sweet) 및 가축사료용 (field) 옥수수), 대두, 유류작물, 십자화과 식물, 목화, 해바라기, 바나나, 벼, 오일시드 레이프 (oilseed rape), 터닙 레이프 (turnip rape), 사탕무, 사료 무, 가지, 감자, 목초 (grass), 잔디 (lawn, turf), 사료 목초, 토마토, 리크 (leek), 호박 (pumpkin/squash), 양배추, 아이스버그 레티스 (iceberg lettuce), 후추, 오이, 멜론, 브라시카 종 (Brassica species), 멜론, 콩류, 완두콩, 마늘, 양파, 당근, 괴근성 식물, 예를 들어, 감자, 사탕수수, 담배, 포도, 피튜니아 (petunias), 제라늄/펠라고늄 (pelargoniums), 팬지, 및 임페이션스 (impatiens)의 종자이다.

본 발명은 또한, 제초적 유효량의 본 발명에 따르는 마이크로캡슐 조성물을 식물, 그들의 서식지 또는 식물의 종자에 작용하도록 하는 것을 포함하여, 원치 않는 식물생장을 제어하는 방법을 포함한다.

용어 "종자 처리"는 종자 드레싱 (dressing), 종자 코팅, 종자 살포 (dusting), 종자 담금 (soaking), 종자 필름 코팅, 종자 다층 코팅, 종자 외피 형성 (encrusting), 종자 적하 (dripping), 및 종자 펠릿화 (pelleting)과 같이 (단, 이들로 제한되지는 않는다) 본 기술분야에서 공지된 모든 적합한 종자 처리기술을 포함한다.

예를 들어, 종자는 본 발명의 마이크로캡슐을 포함하는 수성 현탁액으로 처리될 수 있다. 또한, 상술한 바와 같은 종자의 건식 블렌딩이 수행될 수도 있다.

용어 식물병원성 진균에는 다음의 절지동물 및 선충류가 포함되나, 이들로 제한되지는 않는다:

벼, 야채, 대두, 캐놀라 (canola)/오일시드 레이프 및 사탕무, 및 과일 상의 알터나리아 종 (Alternaria spp.);

사탕무 및 야채에 대한 아파노마이세스 종 (Aphanomyces spp.);

옥수수, 곡류, 벼 및 잔디 상의 바이폴라리스 (Bipolaris) 및 드레크슬레라 (Drechslera) 종;

곡류 상의 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis; 흰가루병);

딸기, 야채, 관상용 식물 및 포도덩굴 상의 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea; 회색곰팡이병);

양상추 상의 브레미아 락투카에 (Bremia lactucae);

옥수수, 대두 및 사탕무 상의 세르코스포라 (Cercospora) 종;

옥수수, 곡류 및 벼 상의 코클리오볼루스 (Cochliobolus) 종 (예를 들어, 곡류 상의 코클리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus), 벼 상의 코클리오볼루스 미야비누스 (Cochliobolus miyabeanus));

대두 및 목화 상의 콜레토트리쿰 (Colletotrichum) 종;

곡류 및 옥수수 상의 드레크슬레라 종;

옥수수 상의 엑세로힐룸 (Exserohilum) 종;

호리병박 (cucurbits) 상의 에리시페 시코라세아룸 (Erysiphe cichora-cearum) 및 스페로테카 풀리지네아 (Sphaerotheca fuliginea);

포도덩굴 상의 에리시페 네카터 (Erysiphe necator);

다양한 식물 상의 푸사리움 (Fusarium) 및 버티실리움 (Verticillium) 종;

곡류 상의 가유만노마이세스 그라미니스 (Gaeumannomyces graminis);

곡류 및 벼 상의 지베렐라 (Gibberella) 종 (예를 들어, 벼 상의 지베렐라 푸리쿠롤 (Gibberella fujikurol), 곡류 상의 지베렐라 제아에 (Gibberella zeae));

벼 상의 그레인스테이닝 컴플렉스 (Grainstaining complex);

곡류 상의 마이크로도치움 니발레 (Microdochium nivale);

곡류, 바나나 및 땅콩 상의 마이코스페렐라 (Mycosphaerella) 종;

대두 상의 파코프소라 파키리찌 (Phakopsora pachyrhizi) 및 파코프소라 메이보미에 (Phakopsora meibomiae);

대두 및 해바라기 상의 포모프시스 (Phomopsis) 종;

감자 및 토마토 상의 파이토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infes-tans);

포도넝굴 상의 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola);

사과 상의 포도스페라 류코트리차 (Podosphaera leucotricha);

밀 및 보리 상의 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (Pseudocerco-sporella herpotrichoides);

호프 및 오이 상의 슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종;

곡류 및 옥수수 상의 푸치니아 (Puccinia) 종;

곡류 상의 파이레노포라 (Pyrenophora) 종;

벼 상의 피리큘라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae);

벼, 옥수수, 목화, 캐놀라, 오일시드 레이프, 해바라기, 사탕무, 야채, 잔디, 견과류 및 그 밖의 다른 다양한 식물 상의 코클리오볼루스 마야비누스 (Cochliobolus miyabeanus) 및 코르티시움 사사키 (Corticium sasakii) (라이조크토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani)), 푸사리움 세미테크툼 (Fusarium semitectum) (및/또는 모닐리포르메 (moniliforme)), 세르코스포라 오리자에 (Cercospora oryzae), 사로클라디움 오리자에 (Sarocladium oryzae), 사로클라디움 아테누아툼 (S. attenuatum), 엔틸로마 오리자에 (Entyloma oryzae), 지베렐라 후지쿠롤 (Gibberella fujikurol; 키다리병 (bakanae)), 그레인스테이닝 컴플렉스 (다양한 병원체), 바이폴라리스 종, 드레크슬레라 종, 및 피티움 (Pythium) 및 라이조크토니아 (Rhizoctonia) 종;

감자 상의 라이조크토니아 솔라니;

캐놀라/오일시드 레이프 및 해바라기 상의 스클레로티니아 (Scleroti-nia) 종;

밀 상의 셉토리아 트리티시 (Septoria tritici) 및 스타고노스포라 노도룸 (Stagonospora nodorum);

포도넝굴 상의 운시눌라 네카터 (Uncinula necator);

옥수수 상의 스파셀로테카 레일리아나 (Sphacelotheca reiliana);

대두 및 옥수수 상의 티에발리옵시스 (Thievaliopsis) 종;

곡류 상의 틸레티아 (Tilletia) 종;

곡류, 옥수수 및 사탕수수 상의 유스틸라고 (Ustilago) 종; 및

사과 및 배 상의 벤투리아 (Venturia) 종 (검은별무늬병 (scab)).

용어 유해한 해충에는 다음의 절지동물 및 선충류가 포함되나, 이들로 제한되지는 않는다:

블라니울루스 (Blaniulus) 종과 같은 노래기류 (디플로포다 (Diplo-dopa));

아타 카피구아라 (Atta capiguara), 아타 세팔로테스 (Atta cephalo-tes), 아타 레비가타 (Atta laevigata), 아타 로부스타 (Atta robusta), 아타 섹스덴스 (Atta sexdens), 아타 텍사나 (Atta texana), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 제니마타 (Solenopsis geminata), 솔레놉시스 인빅타 (Solenopsis invicta), 포고노미르멕스 (Pogonomyrmes) 종 및 페이돌 메가세팔라 (Pheidole megacephala)와 같은 개미류 (하이메노프테라 (Hymenoptera));

아그릴루스 시누아투스 (Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스 (Agriotes lineatus), 아그리오테스 오브스쿠루스 (Agriotes obscurus) 및 그 밖의 아그리오테스 (Agriotes) 종, 암피말루스 솔스티티알리스 (Amphimallus solstitialis), 아니스안드루스 디스파 (Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스 (Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸 (Anthonomus pomorum), 아라칸투스 모레이 (Aracanthus morei), 아토마리아 리네아리스 (Atomaria linearis), 블라프스티누스 (Blapstinus) 종, 블라스토파구스 피니페르다 (Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타 (Blitophaga undata), 보티노데레스 푼시벤트리스 (Bothynoderes punciventris), 브루쿠스 루피마누스 (Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피소룸 (Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스 (Bruchus lentis), 빅티스쿠스 베툴라에 (Byctiscus betulae), 카시다 네불로사 (Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타 (Cerotoma trifurcata), 세우토린쿠스 아시밀리스 (Ceuthorrhynchus assimilis), 세우토린쿠스 나피 (Ceuthorrhynchus napi), 케토크네마 티비알리스 (Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스 (Conoderus vespertinus) 및 그 밖의 코노데루스 (Conoderus) 종, 코노린쿠스 멘디쿠스 (Conorhynchus mendicus), 크리오세리스 아스파라기 (Crioceris asparagi), 실린드로코프투루스 애드스페르수스 (Cylindrocopturus adspersus), 디아브로티카 (론지코르니스) 바르베리 (Diabrotica (longicornis) barberi), 디아브로티카 세미-푼크타타 (Diabro-tica semi-punctata), 디아브로티카 스페시오사 (Diabrotica speciosa), 디아브로티카 운데심푼크타타 (Diabrotica undecimpunctata), 디아브로티카 버지페라 (Diabrotica vergifera) 및 그 밖의 디아브로티카 (Diabrotica) 종, 엘레오데스 (Eleodes) 종, 에피라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티페니스 (Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라질리엔시스 (Eutinobothrus brasiliensis), 하일로비우스 아비에티스 (Hylobius abietis), 하이페라 브루네이페니스 (Hypera brunneipennis), 하이페라 포스티카 (Hypera postica), 이프스 타이포그라푸스 (Ips typographus), 레마 빌리네아타 (Lema bilineata), 레마 멜라노푸스 (Lema melanopus), 렙티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 캘리포르니쿠스 (Limonius califor-nicus) 및 그 밖의 리모니우스 (Limonius) 종, 리소르호프트루스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus), 리스트로노투스 보나리엔시스 (Listronotus bonariensis), 멜라노투스 컴뮤니스 (Melanotus communis) 및 그 밖의 멜라노투스 (Melanotus) 종, 멜리게티스 아에네우스 (Meligethes aeneus), 멜로론타 히포카스타니 (Melolontha hippocastani), 멜로론타 멜로론타 (Melolontha melolontha), 오울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 오르티오린쿠스 술카투스 (Ortiorrhynchus sulcatus), 오리조파구스 오리자에 (Oryzophagus oryzae), 오티오린쿠스 오바투스 (Otiorrhynchus ovatus), 오울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 파에돈 코클레아리아에 (Phaedon cochleariae), 필로트레타 크리소세팔라 (Phyllotreta chrysocephala), 필로파가 쿠야바나 (Phyllophaga cuyabana) 및 그 밖의 필로파가 (Phyllophaga) 종, 필로페르타 호르티콜라 (Phyllopertha horticola), 필로트레타 네모룸 (Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리올라타 (Phyllotreta striolata) 및 그 밖의 필로트레타 (Phyllo-treta) 종, 포필리아 야포니카 (Popillia japonica), 프로메코프스 카리니콜리스 (Promecops carinicollis), 프렘노트리페스 보라즈 (Premnotrypes voraz), 프실리오데스 (Psylliodes) 종, 시토나 리네아투스 (Sitona lineatus), 시토필루스 그라나리아 (Sitophilus granaria), 스테르네쿠스 핑구이스 (Sternechus pinguis), 스테르네쿠스 서브시그나투스 (Sternechus subsignatus) 및 타니메쿠스 팔리아투스 (Tanymechus palliatus) 및 그 밖의 타니메쿠스 (Tanymechus) 종과 같은 딱정벌레류 (콜레오프테라 (Coleoptera));

아그로마이자 오리자에 (Agromyza oryzae), 크리소미아 베지아나 (Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스 (Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아 (Chrysomya macellaria), 콘타리니아 소르지콜라 (Conta-rinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 다쿠스 쿠쿠르비타에 (Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에 (Dacus oleae), 다시뉴라 브라시카에 (Dasineura brassicae), 델리아 안티크 (Delia antique), 델리아 코아크타타 (Delia coarctata), 델리아 플라투라 (Delia platura), 델리아 래디쿰 (Delia radicum), 판니아 캐니큘라리스 (Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 지오마이자 트리푼크타타 (Geomyza tripunctata), 글로시나 모르시탄스 (Glossina morsitans), 헤마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에쿠에스트리스 (Haplodiplosis equestris), 하이포더마 리네아타 (Hypoderma lineata), 리리오마이자 사티바에 (Liriomyza sativae), 리리오마이자 트리폴리 (Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나 (Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타 (Lucilia sericata), 라이코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 마예티올라 데스트럭터 (Mayetiola destructor), 무시나 스타불란스 (Muscina stabulans), 에스트루스 오비스 (Oestrus ovis), 오포마이자 플로룸 (Opomyza florum), 오시넬라 프리트 (Oscinella frit), 페고미아 하이소시아미 (Pegomya hysocyanmi), 포르비아 안티쿠아 (Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에 (Phorbia brassicae), 포르비아 코아크타타 (Phorbia coarctata), 프로고니아 레요시아니 (Progonya leyoscianii), 프실라 로사에 (Psilla rosae), 라골레티스 세라시 (Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라 (Rhagoletis pomonella), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 테타노프스 마이오페포르미스 (Tetanops myopaeformis), 티풀라 올레라세아 (Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa)와 같은 파리류 (디프테라 (Diptera);

아크로스테르눔 힐라레 (Acrosternum hilare), 블리수스 로이코프테루스 (Blissus leucopterus), 시카델리다에 (Cicadellidae), 예를 들어, 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae), 크리소멜리다에 (Chrysomellidae), 시르토펠티스 노타투스 (Cyrtopeltis notatus), 델타시다에 (Delphacidae), 디스데르쿠스 신굴라투스 (Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인터메디우스 (Dysdercus intermedius), 유리가스터 인테그리세프스 (Eurygaster integriceps), 유시스투스 임픽티벤트리스 (Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스 (Leptoglossus phyllopus), 라이구스 리네올라리스 (Lygus lineolaris), 라이구스 프라텐시스 (Lygus pratensis), 네포테틱스 (Nephotettox) 종, 네자라 비리둘라 (Nezara viridula), 펜타토미다에 (Pentatomidae), 피스마 쿠아드라타 (Piesma quadrata), 솔루베아 인슐라리스 (Solubea insularis) 및 타이안타 페르디터 (Thyanta perditor)와 같은 헤테로프테란스 (Heteropterans; 헤테로프테라 (Heteroptera));

진디류 및 그 밖의 호모프테란스 (homopterans) (호모프테라 (Homoptera)), 예를 들어, 아시르토시폰 오노브리키스 (Acyrthosiphon onobrychis), 아델지스 라리시스 (Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티 (Aphidula nasturtii), 아피스 파바에 (Aphis fabae), 아피스 포르베시 (Aphis forbesi), 아피스 글리시네스 (Aphis glycines), 아피스 고시피 (Aphis gossypii), 아피스 그로술라리에 (Aphis grossulariae), 아피스 포미 (Aphis pomi), 아피스 슈네이데리 (Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라 (Aphis spiraecola), 아피스 삼부시 (Aphis sambuci), 아시르토시폰 피섬 (Acyrthosi-phon pisum), 아울라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 브라키카우두스 카르두이 (Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시 (Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에 (Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라 (Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니 (Capitophorus horni), 세로시파 고시피 (Cerosipha gossypii), 케토시폰 프라게폴리 (Chaetosiphon fragae-folii), 크립토마이주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에 (Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에 (Dreyfusia piceae), 다이사피스 래디콜라 (Dysaphis radicola), 다이사울라코르툼 슈도솔라니 (Dysaulacorthum pseudosolani), 다이사피스 플란타지네아 (Dysaphis plantaginea), 다이사피스 파이리 (Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae), 하이알로프테루스 프루니 (Hyalopterus pruni), 하이페로마이주스 락투카에 (Hyperopyzus lactucae), 마크로시품 아베나에 (Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에 (Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에 (Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에 (Megoura viciae), 멜라나피스 파이라리우스 (Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠 (Metopolophium dirhodum), 마이조데스 (마이주스) 페르시카에 (Myzodes (Myzus) persicae), 마이주스 아스칼로니쿠스 (Myzus ascalonicus), 마이주스 세라시 (Myzus cerasi), 마이주스 바리안스 (Myzus varians), 나소노비아 리비스-니그리 (Nasonovia ribis-nigri), 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스 (Pemphigus bursarius), 펨피구스 포풀리베나에 (Pemphigus populivenae), 및 그 밖의 펨피구스 (Pemphigus) 종, 페르킨시엘라 사카리시다 (Perkinsiella saccharicida), 포로돈 휴물리 (Phorodon humuli), 프실리다에 (Psylliae), 예를 들어, 프실라 말리 (Psylla mali), 프실라 피리 (Psylla piri) 및 그 밖의 프실라 (Psylla) 종, 로팔로마이주스 아스칼로니쿠스 (Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스 (Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디 (Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼 (Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라 (Sappaphis mala), 사파피스 말리 (Sappaphis mali), 스키자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum), 스키조네유라 라누기노사 (Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에 (Sitobion avenae), 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 톡소프테라 아우란티 (Toxoptera aurantii) 및 비테우스 비티폴리 (Viteus vitifolii);

레피도프테란스 (Lepidopterans) (레피도프테라 (Lepidoptera)), 예를 들어, 아그로티스 입실론 (Agrotis ypsilon), 아그로티스 세게툼 (Agrotis segetum) 및 그 밖의 아그로티스 (Agrotis) 종, 알라바마 아르길라세아 (Alabama argillacea), 안티카르시아 젬마탈리스 (Anticarsia gemmatalis), 아르기레스티아 컨쥬겔라 (Argyresthia conjugella), 아우토그라파 감마 (Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 카코에시아 뮤리나나 (Cacoecia murinana), 카푸아 레티큘라나 (Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 칠로 수프레살리스 (Chilo suppresalis) 및 그 밖의 칠로 (Chilo) 종, 코리스토네우라 푸미페라나 (Choristoneura fumiferana), 코리스토네우라 옥시덴탈리스 (Choristoneura occidentalis), 시르피스 유니푼크타 (Cirphis unipuncta), 크나플로크로시스 메디날리스 (Cnaphlocrosis medinalis), 사이디아 포모넬라 (Cydia pomonella), 덴드로리무스 피니 (Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스 (Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라 (Diatraea grandiosella), 에아리아스 인슐라나 (Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스 (Elasmopalpus lignosellus), 유포에실리아 암비구엘라 (Eupoecilia ambigue-lla), 육소아 (Euxoa) 종, 에베트리아 보울리아나 (Evetria bouliana), 펠티아 서브테라니아 (Feltia subterranea), 캘러리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 그라포리타 푸네브라나 (Grapholitha funebrana), 그라포리타 몰레스타 (Grapholitha molesta), 헬리오티스 아미게라 (Heliothis armigera), 헬리오티스 비레센스 (Heliothis virescens), 헬리오티스 제아 (Heliothis zea), 헬룰라 운달리스 (Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아 (Hibernia defoliaria), 하이판트리아 쿠네아 (Hyphantria cunea), 하이포노뮤타 말리넬루스 (Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 라이코페르시셀라 (Keiferia lycopersicella), 람브디나 피셀라리아 (Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아 (Laphygma exigua), 레로디아 유팔라 (Lerodea eufala), 로이코프테라 코필라 (Leucoptera coffeella), 로이코프테라 시텔라 (Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana), 록소스티지 스티크티칼리스 (Loxostege sticticalis), 라이만트리아 디스파 (Lymantria dispar), 라이만트리아 모나카 (Lymantria monacha), 라이오네티아 클레르켈라 (Lyonetia clerkella), 말라코소마 노이스트리아 (Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에 (Mamestra brassicae), 몸피다에 (Momphidae), 오르기야 슈도추가타 (Orgyia pseudo-tsugata), 오스트리니아 누빌라리스 (Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플라메아 (Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아 (Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라 (Phalera bucephala), 프토리마에아 오페르큘레라 (Phthorimaea operculella), 필로크니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시카에 (Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라 (Plathypena scabra), 플루텔라 자일로스텔라 (Plutella xylostella), 슈도플루시아 인클루덴스 (Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나 (Phyasionia frustrana), 스크로비팔풀라 앱솔루타 (Scrobi-palpula absoluta), 세사미아 노나그리오이데스 (Sesamia nonagrioides) 및 그 밖의 세사미아 (Sesamia) 종, 시토트로가 세레알렐라 (Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나 (Sparganothis pilleriana), 스포도프테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda), 스포도프테라 리토랄리스 (Spodoptera littoralis), 스포도프테라 리투라 (Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파 (Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나 (Tortrix viridana), 트리코플루시아 니 (Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스 (Zeiraphera canadensis);

아크리디다에 (Acrididae), 아케타 도메스티카 (Acheta domestica), 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카 (Blatella germanica), 포르피쿨라 아우리큘라리아 (Forficula auricularia), 그릴로탈파 그릴로탈파 (Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아 (Locusta migratoria), 멜라노플러스 비비타투스 (Melanoplus bivittatus), 멜라노플러스 페무르-루브룸 (Melanoplus femur-rubrum), 멜라노플러스 멕시카누스 (Melanoplus mexicanus), 멜라노플러스 상뉘니페스 (Melanoplus sanguinipes), 멜라노플러스 스프레투스 (Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타 (Nomadacris septemfasciata), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 스키스토세르카 아메리카나 (Schistocerca americana), 스키스토세르카 페레그리나 (Schistocerca peregrina), 스타우로노투스 마로카누스 (Stauronotus maroccanus), 및 타키시네스 아시나모루스 (Tachycines asyna-morus)와 같은 오르토프테란스 (orthopterans) (오르토프테라 (Orthoptera));

칼로테르메스 플라비콜리스 (Calotermes flavicollis), 코프토테르메스 (Coptotermes) 종, 달불루스 마이디스 (Dalbulus maidis), 로이코테르메스 플라비페스 (Leucotermes flavipes), 마크로테르메스 길버스 (Macrotermes gilvus), 레티큘리테르메스 루시푸구스 (Reticulitermes lucifugus), 및 테르메스 나탈렌시스 (Termes natalensis)와 같은 흰개미류 (이소프테라 (Isoptera));

프랭클리니엘라 푸스카 (Frankliniella fusca), 프랭클리니엘라 옥시덴탈리스 (Frankliniella occidentalis), 프랭클리니엘라 트리티시 (Franklinie-lla tritici) 및 그 밖의 프랭클리니엘라 (Frankliniella) 종, 시르토트립스 시트리 (Scirtothrips citri), 트립스 오리자에 (Thrips oryzae), 트립스 팔미 (Thrips palmi), 트립스 심플렉스 (Thrips simplex) 및 트립스 타바시 (Thrips tabaci)와 같은 삽주벌레 (thrips; 티사노프테라 (Thysanoptera));

예를 들어, 아르가시다에 (Argasidae), 익소디다에 (Ixodidae) 및 사르코프티다에 (Sarcoptidae) 과의 거미류 (아카리나 (Acarina)), 예를 들어, 암블리옴마 아메리카눔 (Amblyomma americanum), 암블리옴마 바리에가툼 (Amblyomma ariegatum), 아르가스 페르시쿠스 (Argas persicus), 부필루스 아눌라투스 (Boophilus annulatus), 부필루스 데콜로라투스 (Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플러스 (Boophilus microplus), 더마센토르 실바룸 (Dermacentor silvarum), 하이알롬마 트룬카툼 (Hyalomma truncatum), 익소데스 리시누스 (Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스 (Ixodes rubicundus), 오르니토도루스 모우바타 (Ornithodorus moubata), 오토비우스 메그니니 (Otobius megnini), 더마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 프소로프테스 오비스 (Psoroptes ovis), 리피세팔루스 아펜디큘라투스 (Rhipi-cephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에버트시 (Rhipicephalus evertsi), 사르코프테스 스카비에이 (Sarcoptes scabiei), 및 에리오피이다에 (Eriophy-dae) 종, 예를 들어, 아큘러스 스클레크텐달리 (Aculus schlechtendali), 필로코프트라타 올레이보라 (Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에스 셀도니 (Eriophyes sheldoni); 타르소네미다에 (Tarsonemidae) 종, 예를 들어, 파이토네무스 팔리두스 (Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus); 테누이팔피다에 (Tenuipalpidae) 종, 예를 들어, 브레비팔푸스 포에니시스 (Brevipalpus phoenicis); 테트라니키다에 (Tetranychidae) 종, 예를 들어, 테트라니쿠스 신나바리누스 (Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이 (Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스 (Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우스 (Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 어티카에 (Tetranychus urticae), 파노나쿠스 울미 (Panonychus ulmi), 파노니쿠스 시트리 (Panonychus citri) 및 올리고니쿠스 프라텐시스 (Oligonychus pratensis)와 같은 아라크노이데아 (Arachnoidea);

선충류 (Nematodes), 특히 뿌리혹 (root knot) 선충류, 멜로이도지네 하플라 (Meloidogyne hapla), 멜로이도지네 인코그니타 (Meloidogyne incognita), 멜로이도지네 야바니카 (Meloidogyne javanica) 및 그 밖의 멜로이도지네 (Meloidogyne) 종; 낭포-형성 (cyst-forming) 선충류, 글로보데라 로스토키엔시스 (Globodera rostochiensis) 및 그 밖의 글로보데라 (Globodera) 종; 헤테로데라 아베나에 (Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스 (Heterodera glycines), 헤테로데라 스카크티 (Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리 (Heterodera trifolii) 및 그 밖의 헤테로데라 (Heterodera) 종; 밀알 (seed gall) 선충류, 안구이나 (Anguina) 종; 줄기 및 잎 선충류, 아펠렌코이데스 (Aphelenchoides) 종; 스팅 (sting) 선충류, 벨로놀라이무스 론지카우다투스 (Belonolaimus longicaudatus) 및 그 밖의 벨로놀라이무스 (Belonolaimus) 종; 소나무 선충류, 부르사펠렌쿠스 자일로필루스 (Bursaphe-lenchus xylophilus) 및 그 밖의 부르사펠렌쿠스 (Bursaphelenchus) 종; 링 (Ring) 선충류, 크리코네마 (Criconema) 종, 크리코네멜라 (Criconemella) 종, 크리코네모이데스 (Criconemoides) 종, 메소크리코네마 (Mesocriconema) 종; 줄기 및 구근 선충류, 디틸렌쿠스 데스트럭터 (Ditylenchus destructor), 디틸렌쿠스 디프사시 (Ditylenchus dipsaci) 및 그 밖의 디틸렌쿠스 (Ditylenchus) 종; 아울 (Awl) 선충류, 돌리코도루스 (Dolichodorus) 종; 나선 (Spiral) 선충류, 헬리오코틸렌쿠스 멀티신크투스 (Heliocotylenchus multicinctus) 및 그 밖의 헬리오코틸렌쿠스 (Heliocotylenchus) 종; 엽초 (sheath) 및 엽초-유사 선충류, 헤미사이클리오포라 (Hemicycliophora) 종 및 헤미크리코네모이데스 (Hemicriconemoides) 종; 허쉬만니엘라 (Hirshmanniella) 종; 랜스 (Lance) 선충류, 호플로아이무스 (Hoploaimus) 종; 가뿌리혹 (falso root knot) 선충류, 나코부스 (Nacobbus) 종; 니들 (Needle) 선충류, 론지도루스 엘롱가투스 (Longidorus elongatus) 및 그 밖의 론지도루스 (Longidorus) 종; 뿌리썩이 (Lesion) 선충류, 프라틸렌쿠스 네글렉투스 (Pratylenchus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스 (Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 쿠르비타투스 (Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌쿠스 굳데이 (Pratylenchus goodeyi), 및 그 밖의 프라틸렌쿠스 (Pratylenchus) 종; 뷰로잉 (Burrowing) 선충류, 라도폴루스 시밀리스 (Radopholus similis) 및 그 밖의 라도폴루스 (Radopholus) 종; 레니포름 (Reniform) 선충류, 로틸렌쿠스 로부스투스 (Rotylenchus robustus) 및 그 밖의 로틸렌쿠스 (Rotylenchus) 종; 스쿠텔로네마 (Scutellonema) 종; 스터비-루트 (Stubby root) 선충류, 트리코도루스 프리미티부스 (Trichodorus primitivus) 및 그 밖의 트리코도루스 (Trichodorus) 종, 파라트리코도루스 (Paratrichodorus) 종; 스턴트 (Stunt) 선충류, 타일렌코린쿠스 클레이토니 (Tylenchorhynchus claytoni), 타일렌코린쿠스 두비우스 (Tylenchorhynchus dubius) 및 그 밖의 타일렌코린쿠스 (Tylenchorhynchus) 종; 시트루스 (Citrus) 선충류, 타일렌큘러스 (Tylenchulus) 종; 대거 (Dagger) 선충류, 자이피네마 (Xiphinema) 종; 및 그 밖의 다른 식물 기생성 선충 종과 같은 식물 기생성 선충류.

원치 않는 식물생장의 제어는 잡초의 파괴를 의미하는 것으로 이해된다. 가장 광의로 잡초는 이들을 원하지 않는 장소에서 성장하는 모든 식물을 의미하는 것으로 이해되며, 예를 들어, 다음과 같다:

다음 속의 쌍자엽 잡초: 시나피스 (Sinapis), 레피디움 (Lepidium), 갈리움 (Galium), 스텔라리아 (Stellaria), 마트리카리아 (Matricaria), 안테미스 (Anthemis), 갈린소가 (Galinsoga), 케노포디움 (Chenopodium), 우르티카 (Urtica), 세네시오 (Senecio), 아마란투스 (Amaranthus), 포르툴라카 (Portulaca), 크산티움 (Xanthium), 콘볼부루스 (Convolvulus), 이포모에아 (Ipomoea), 폴리고눔 (Polygonum), 세스바니아 (Sesbania), 암브로시아 (Ambrosia), 시르시움 (Cirsium), 카르두스 (Carduus), 손쿠스 (Sonchus), 솔라눔 (Solanum), 로리파 (Rorippa), 로탈라 (Rotala), 린데르니아 (Lindernia), 라미움 (Lamium), 베로니카 (Veronica), 아부틸론 (Abutilon), 에멕스 (Emex), 다투라 (Datura), 비올라 (Viola), 갈레옵시스 (Galeopsis), 파파베르 (Papaver), 센타우레아 (Centaurea), 트리폴리움 (trifolium), 라눈쿨루스 (Ranunculus), 타락사쿰 (Taraxacum).

다음 속의 단자엽 잡초: 에키노클로아 (Echinochloa), 세타리아 (Setaria), 파니쿰 (Panicum), 디기타리아 (Digitaria), 플레움 (Phleum), 포아 (Poa), 페스투카 (Festuca), 엘로이신 (Eleusine), 브라키아리아 (Brachiaria), 롤리움 (Lolium), 브로무스 (Bromus), 아베나 (Avena), 사이페루스 (Cyperus), 소르굼 (Sorghum), 아그로파이론 (Agropyron), 사이노돈 (Cynodon), 모노코리아 (Monochoria), 핌브리스티슬리스 (Fimbristyslis), 사기타리아 (Sagittaria), 엘레오카리스 (Eleocharis), 스르푸스 (Scirpus), 파스팔룸 (Paspalum), 이스카에뭄 (Ischaemum), 스페노클레아 (Sphenoclea), 닥틸로크테늄 (Dactyloctenium), 아그로스티스 (Agrostis), 알로페큐러스 (Alopecurus), 아페라 (Apera).

본 발명의 마이크로캡슐은 다음과 같이 평가된다:

a. 마이크로캡슐의 입자 크기 분포 측정.

b. 마이크로캡슐의 형상 및 외관을 검사하고, 캡슐 내에 어떤 봉입 (inclusion)이 있는지 여부를 결정하기 위하여 현미경검사에 의한 마이크로캡슐의 구조의 관찰.

c. 활성성분의 캡슐화의 완료의 측정.

d. 희석시에 마이크로캡슐의 수분-흡수 (water-uptake)의 정도의 측정.

e. 생물효능 (bioefficacy).

수분-흡수의 측정은 마이크로캡슐의 입자 크기 분포의 측정 및 중앙 직경의 결정에 의해서 수행될 수 있다. 계산에 의해서, 마이크로캡슐의 용적 증가는 dV = (D/D_o)³ (여기에서, dV는 최종 캡슐 용적에 대한 초기 캡슐 용적의 비이며, D는 최종 캡슐 중앙 직경이고, D_o는 초기 캡슐 중앙 직경이다)으로부터 계산될 수 있다. 용적의 증가는 수분 흡수에 기인한다. 물의 흡수는 또한 현미경검사에 의해서 입증될 수도 있다. 마이크로캡슐에 들어가는 물은 캡슐 코어 내에서 소적으로 볼 수 있다. 희석제 물과 접촉시킨 후에 시간이 증가함에 따라서 크기가 증가하는 것을 볼 수 있다. 또한, 캡슐의 직경에 있어서의 증가 및 캡슐이 어떻게 신장되고 캡슐이 어떻게 비희석된 캡슐에서 나타나는 것과 같이 딤플이 없이 완벽하게 구형으로 되는지를 관찰할 수 있다.

생물효능은 전문가에게 공지된 바와 같이, 예를 들어, 토양의 플랫 (flats)을 준비하고, 이들에 다양한 잡초 종자를 뿌림으로써 측정한다. 물 중에서 펜디메탈린의 마이크로캡슐 제제의 희석액을 만들고, 활성성분 농도의 범위에서 토양 표면에 스프레이함으로써 적용한다. 그 후, 종자를 발아 및 출아시키기 위해서 플랫을 온실에 넣는다. 성장하는 식물에 대한 농약의 효과를 관찰한다.

실험

이하의 실시예는 본 기술분야에서 통상적으로 숙련된 전문가에게 본 발명에 특허청구된 조성물 및/또는 방법이 어떻게 제조되고 평가되는지를 완전히 기술하고 설명하기 위하여 제시되는 것이며, 본 발명의 순수한 예로 제공되는 것이며 본 발명자들이 그들의 발명으로 생각하는 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. 다른 식으로 나타내지 않는 한, 퍼센트는 성분에 제시된 중량 및 조성물의 총중량에 따른 퍼센트이며, 온도는 ℃로 나타내거나, 주위온도이고, 압력은 대기압 또는 거의 대기압이다.

실시예 1

표준 마이크로캡슐화 ( US 5,705,174에 따름)

물 중의 디와텍스 (Diwatex) 200 (리그노테크 (Lignotech, Rothschild, WI)에 의해서 생산된 변형된 리그닌 유화제) 및 황산마그네슘의 혼합물을 60℃로 가열 하고, 교반하여 수용액을 수득하였다. 염 수-비혼화성 용액 (펜디메탈린과 몬두르 (Modur®) MRS 디이소시아네이트 (모베이 코포레이션 (Mobay Corp., Pittsburgh, PA)에 의해서 제조된 4,4'-디페닐 디이소시아네이트 중합체)의 혼합물을 60℃로 가열함으로써 미리 제조됨)을 교반하면서 수용액에 첨가하여 에멀젼을 형성시켰다. 그 후에, 교반기 속도를 감소시키고, 물 중의 1,6-헥사메틸렌디아민 (HMDA)의 용액을 교반된 에멀젼에 첨가하고, 생성된 혼합물을 약 2 시간 동안 교반하였다. 켈잔 (Kelzan®) S 크산탄 고무 (1% 용액, Kelco Corp., San Diego, CA)를 교반하면서 첨가하여 표 1에서 조성물 번호 1로 지정된 마이크로캡슐 조성물을 형성시켰다.

실시예 2-5 (본 발명에 따름)

물 중의 디와텍스 200 및 황산마그네슘의 혼합물을 60℃로 가열하고, 교반하여 수용액을 수득하였다. 펜디메탈린을 60℃로 가열하였다. 아로마틱 (Aromatic) 200 (ExxonMobil, Houston, TX)과 하이퍼머 (Hypermer®) LP6 (중합성 지방 에스테르, 평균 분자량 4300) (Uniqema, Wilmington, DE)의 용액을 제조하고, 아틀라스 (Atlas) G-5000 (Uniqema, Wilmington, DE) (부틸 개시된 에틸렌 옥사이드 푸로필렌 옥사이드 코폴리머) 및 염 (황산마그네슘 7H₂O, 염화나트륨, 중탄산나트륨 또는 탄산칼륨)의 블렌드를 수용액으로 첨가하고, 혼합물을 2 ㎛ 미만의 입자 크기를 갖는 유중수 에멀젼이 형성될 때까지 균질화시켰다. 뜨거운 펜디메탈린을 에멀젼 내에 넣고 교반하였다. 철저히 혼합시킨 후에, 몬두르 MRS 디이소시아네이트 (모베이 코포레이션 (Mobay Corp., Pittsburgh, PA)에 의해서 제조된 4,4'-디페닐 디이 소시아네이트 중합체)를 참가하였다. 그 후, 이 혼합물을 빠르게 혼합시키면서 수용액에 첨가하여 에멀젼을 형성시켰다. 그 후에, 교반기 속도를 감소시키고, 물 중의 1,6-헥사메틸렌디아민의 용액을 교반된 에멀젼에 첨가하고, 생성된 혼합물을 약 2 시간 동안 교반하였다. 켈잔 S (1% 용액)를 교반하면서 첨가하여 표 1에서 조성물 번호 2-5로 지정된 마이크로캡슐 조성물을 형성시켰다.

실시예 6 - 속방출 기전을 갖는 디메텐아미드 -p의 마이크로캡슐화

리악스 (Reaxx) 88B (MeadWestvaco, Charleston Height, SC (리그노설폰산의 나트륨 염)), 황산마그네슘, 소포제 및 물의 혼합물을 60℃로 가열하고, 교반하여 수용액을 수득하였다. 디메텐아미드-p를 60℃로 가열하였다. 물, 중탄산나트륨 및 아틀록스 (Atlox) 5413B (G-5000 및 상기한 리스트로부터의 비특정화된 음이온성 염의 고유 블렌드, Uniqema, Wilmington, DE)의 블렌드를 제조하고, 60℃로 가열하여 디메텐아미드-p에 첨가하고, 혼합물을 2 미크론 미만의 입자 크기를 갖는 유중수 에멀젼이 형성될 때까지 균질화시켰다. 이어서, 몬두르 MRS (4,4'-디페닐디이소시아네이트 중합체 (Bayer, Pittsburgh, PA))를 참가하고, 철저히 혼합하였다. 그 후, 이 혼합물을 빠르게 혼합시키면서 수용액에 첨가하여 에멀젼을 형성시켰다. 그 후에, 교반기 속도를 감소시키고, 물 중의 1,6-헥사메틸렌디아민의 용액을 교반된 에멀젼에 첨가하고, 생성된 혼합물을 약 2 시간 동안 교반하였다. 켈잔 S (1% 용액)를 교반하면서 첨가하여 표 1에서 조성물 번호 6으로 지정된 마이크로캡슐 조성물을 형성시켰다.

"캡슐 코어"로 제목을 붙인 성분들을 사용하여 캡슐 코어 (또는 내부상)를 형성시키고; "수성상"으로 제목을 붙인 성분들을 사용하여 수성상 (또는 외부상)을 형성시킨다.

실시예 7

마이크로캡슐 평가

수분-흡수의 측정은 마이크로캡슐의 입자 크기 분포의 측정 및 중앙 직경의 결정에 의해서 수행되었다. 계산에 의해서, 마이크로캡슐의 용적 증가는 dV = (D/D_o)³ (여기에서, dV는 최종 캡슐 용적에 대한 초기 캡슐 용적의 비이며, D는 최종 캡슐 중앙 직경이고, D_o는 초기 캡슐 중앙 직경이다)으로부터 계산되었다. 용적의 증가는 수분 흡수에 기인하였다.

물의 흡수는 또한 현미경검사에 의해서 입증되었다. 마이크로캡슐에 들어가는 물은 캡슐 코어 내에서 소적으로 볼 수 있었다. 희석제 물과 접촉시킨 지 1 시간 후에 크기의 증가가 측정되었다. 또한, 캡슐의 직경에 있어서의 증가 및 캡슐이 어떻게 신장되고 캡슐이 어떻게 비희석된 캡슐에서 나타나는 것과 같이 딤플이 없이 완벽하게 구형으로 되는지를 관찰할 수 있다.

생물효능은 토양의 플랫을 준비하고, 이들에 다양한 잡초 종자를 뿌림으로써 측정되었다. 물 중에서 펜디메탈린의 마이크로캡슐 제제의 희석액을 만들고, 활성성분 농도의 범위에서 토양 표면에 스프레이함으로써 적용하였다. 그 후, 종자를 발아 및 출아시키기 위해서 플랫을 온실에 넣었다. 성장하는 식물에 대한 농약의 효과를 관찰하였다. 결과는 표 2에 나타내었으며, 여기에서 조성물 1-5는 표 1에 기재된 것과 동일하다.

시험	1	2	3	4	5	6
희석시의 팽윤	없음	있음	있음	있음	있음	--
dV (탈이온수 중에서 1시간 후에 캡슐 용적의 증가)	1.02	2	2	4.5	15.4	--
dV (pH 3.5의 물 중에서 1 시간 후에 용적의 증가)	1.02	2	2	6.0	11.5	--
현미경검사: 수분 봉입 (inclusion)	없음	약간	약간	다수	다수	다수
생물효능: 예상된 손상율 % 14 DAT, 왕바랭이	60	ND	ND	95	95	--

Claims (17)

1. (1.1) 수-비혼화성 용매 및/또는 적어도 하나의 수-비혼화성 활성성분 (I) 및 수-비혼화성 계면활성제, 또는 수-비혼화성 계면활성제의 혼합물을 혼합시키고;

   (1.2) 이 혼합물에 수-흡수성 성분을 첨가하고;

   (1.3) 혼합물을 균질화하여 2 ㎛ 미만의 분산된 입자의 중앙 입자 크기를 갖는 분산액을 수득함으로써 혼합물 (I)을 수득하고;

   (2) 이어서 혼합물 (I)을 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 1과 배합하여 혼합물 (III)을 수득하고;

   (3) 혼합물 (III)을 수용성 염 및 수용성 유화제를 포함하는 수성상과 배합시켜 혼합물 (IV)를 수득하고;

   (4) 혼합물 (IV)를 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 2와 배합시키는 단계를 포함하는, 마이크로캡슐 조성물의 제조 방법.
2. 제 1 항에 있어서,

   (1.1) 수-비혼화성 용매 및/또는 수-비혼화성 활성성분 (I) 및 수-비혼화성 계면활성제, 또는 수-비혼화성 계면활성제의 혼합물을 혼합시키고,

   (1.2) 이 혼합물에 수-흡수성 성분을 첨가하고,

   (1.3) 혼합물을 균질화하여 2 ㎛ 미만의 분산된 입자의 중앙 입자 크기를 갖는 분산액을 수득함으로써 혼합물 (I)을 수득하고,

   (1.4) 혼합물 (I)을 수-비혼화성 활성성분 (I)과 배합하여 혼합물 (II)를 수득하고,

   (2) 이어서 혼합물 (II)를 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 1과 배합하여 혼합물 (III)을 수득하고,

   (3) 혼합물 (III)을 수용성 염 및 수용성 유화제를 포함하는 수성상과 배합시켜 혼합물 (IV)를 수득하고,

   (4) 혼합물 (IV)를 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 2와 배합시키고, 이어서 임의로 침강방지제와 배합시키는 단계를 포함하는 방법.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 수-흡수성 성분이 (a) 수-흡수성 성분의 수용액; (b) 수-비혼화성 용매 중의 수-흡수성 성분의 현탁액; 또는 (c) 물 중의 수-흡수성 성분의 분산액의 형태로 첨가되는 방법.
4. 제 1 항에 있어서,

   (1) (1.1) 수-비혼화성 용매 및/또는 수-비혼화성 활성성분의 일부분 및 수-비혼화성 계면활성제 또는 유화제를 혼합시키고,

   (1.2) 이 혼합물에 수-흡수성 성분의 수용액을 첨가하고,

   (1.3) 혼합물을 균질화하여 2 ㎛ 미만의 유화된 입자의 중앙 입자 크기를 갖는 에멀젼을 수득함으로써 수득될 수 있는 내부상 수-흡수성 성분 (I)을

   (1.4) 교반 하에서 활성성분을 포함하는 내부상과 배합하여 혼합물 (II)를 수득하고;

   (2) 이어서 혼합물 (II)를 교반 하에서 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 1과 배합하여 혼합물 (III)을 수득하고;

   (3) 혼합물 (III)을 교반 하에서 수용성 염 및 유화제를 포함하는 수성상과 배합시켜 혼합물 (IV)를 수득하고;

   (4) 혼합물 (IV)를 마이크로캡슐 벽-형성 단량체 2와 배합시키고, 이어서 임의로 침강방지제와 배합시키는 단계를 포함하는 방법.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 수-흡수성 성분이 (a) 염류 또는 무기 염류의 혼합물; 및 (b) 교차결합된 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 피롤리돈, 셀룰로즈성 물질, 피롤리돈 코폴리머, 폴리덱스트로즈의 군으로부터 선택된 중합체, (c) 수-흡인성 물질, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 에톡실화 글루코즈, 프로폭실화 글루코즈, 에톡실화 글리세린, 수소화 전분 가수분해물, 글루코즈 글루타메이트, 만니톨, 소르비톨 및 글리세린으로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
6. 제 1 항에 있어서, 수-흡수성 염이 염화나트륨, 황산마그네슘, 중탄산나트륨 및 탄산칼륨으로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
7. 제 1 항에 있어서, 활성성분이 제초제, 살충제 및 살진균제로 구성된 군으로 부터 선택되는 방법.
8. 제 7 항에 있어서, 제초제가 디니트로아닐린 화합물 및/또는 클로로아세트아닐리드인 방법.
9. 수-비혼화성 용매 및/또는 수-비혼화성 활성성분 (I) 및 수-비혼화성 계면활성제 또는 수-비혼화성 계면활성제의 혼합물로 구성된 연속상을 포함하는 코어를 포함하며, 여기에서 연속상에 수-흡수성 성분이 분산되고, 코어는 외피 벽에 의해서 둘러싸인 마이크로캡슐.
10. 제 9 항에 있어서, 수-흡수성 성분이 코어 물질의 연속상에 유화되는 수용액의 형태로 존재하는 마이크로캡슐.
11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 중량 기준으로 5% 내지 약 50%의 염 수-비혼화성 물질 및 5% 내지 약 40%의 수-흡수성 성분을 함유하는 마이크로캡슐.
12. 제 11 항에 있어서, 염 수-비혼화성 물질이 제초제 또는 살충제 또는 살진균제 또는 이들의 배합물인 마이크로캡슐.
13. 용매 내에 분산된 제 8 항 내지 제 11 항 중의 어느 하나에 따르는 마이크로 캡슐을 포함하는 농약 제제.
14. 파종하기 전의 종자를 제 9 항 내지 제 13 항 중의 어느 하나에 따르는 마이크로캡슐과 접촉시키는 것을 포함하는, 종자의 보호 방법.
15. 제 9 항 내지 제 13 항 중의 어느 하나에 따르는 마이크로캡슐로 처리된 종자.
16. 유해한 유기체, 또는 유해한 유기체가 성장하거나 성장할 수 있는 그들의 서식지, 번식지, 식품 공급물, 식물, 종자, 토양, 영역, 재료 또는 환경, 또는 유해한 유기체에 의한 공격 또는 침습으로부터 보호하고자 하는 재료, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 살진균적 또는 살충적 유효량의 제 9 항 내지 제 13 항 중의 어느 하나에 따르는 마이크로캡슐 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 유해한 곤충 및/또는 식물병원성 진균과 같은 유해한 유기체를 방제하는 방법.
17. 제초적 유효량의 제 9 항 내지 제 13 항 중의 어느 하나에 따르는 마이크로캡슐 조성물을 유해한 식물, 그들의 서식지 또는 종자에 작용하도록 하는 것을 포함하는, 원치 않는 식물생장을 제어하는 방법.