EP2309847A2 - Öl-in-wasser emulsion umfassend lösungsmittel, wasser, tensid und pestizid - Google Patents

Öl-in-wasser emulsion umfassend lösungsmittel, wasser, tensid und pestizid

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Publication number
EP2309847A2
EP2309847A2 EP09780560A EP09780560A EP2309847A2 EP 2309847 A2 EP2309847 A2 EP 2309847A2 EP 09780560 A EP09780560 A EP 09780560A EP 09780560 A EP09780560 A EP 09780560A EP 2309847 A2 EP2309847 A2 EP 2309847A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
emulsion
ketone
water
solvent
spp
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP09780560A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Christian Sowa
Tatjana Levy
Ralf Vogel
Wolfgang Meier
Michael Krapp
Jurith Montag
Claude Taranta
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to EP09780560A priority Critical patent/EP2309847A2/de
Publication of EP2309847A2 publication Critical patent/EP2309847A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Definitions

  • Oil-in-water emulsion comprising solvent, water, surfactant and pesticide
  • the present invention is an oil-in-water emulsion comprising solvent (A), water (B), surfactant (C) and at least 2 wt.% Pesticide (D) based on the emulsion.
  • the invention further relates to a process for the preparation of an oil-in-water emulsion by mixing together solvent (A), water (B), surfactant (C) and at least 2% by weight of pesticide (D) relative to the emulsion ,
  • Further objects are an agrochemical formulation comprising the emulsion according to the invention and further auxiliaries; a method for combating phytopathogenic fungi and / or undesired plant growth and / or undesired insect or mite infestation and / or for regulating the growth of plants; a method for controlling undesirable insect or mite infestation on plants and / or for controlling phytopathogenic fungi and / or for controlling undesired plant growth; and seed treated with an agrochemical formulation according to the invention.
  • Oil-in-water emulsions comprising pesticide, solvent, water and surfactant are well known:
  • WO 2002/43488 discloses oil-in-water emulsions comprising insecticide, water, solvents, an anionic surfactant, two nonionic surfactants and film formers / thickeners.
  • Suitable solvents are esters of aromatic mono- and diacids.
  • the cosolvents mentioned include ketones, such as 2-heptanone.
  • WO 2007/057028 discloses oil-in-water emulsions for crop protection comprising avermectins, esters of fatty acids as solvents, emulsifiers, water and one or more co-solvents which have a solubility in water of less than 10% at 25 ° C.
  • co-solvents include aromatic hydrocarbons or cyclic aliphatic ketones.
  • DE 69012487 discloses oil-in-water emulsions comprising a pyrethroid, film-forming agent and surfactant.
  • Suitable solvents are solvent pairs of aromatic hydrocarbon and phthalic acid derivatives.
  • WO 2007/017501 discloses an emulsion concentrate (EC) comprising a phenylsemicarbazone and a solvent system comprising butyrolactone, aliphatic and / or aromatic ketone and optionally an aromatic hydrocarbon.
  • the EC formulation is usually diluted with water to obtain the spray solution.
  • the object of the present invention was to develop a liquid, agrochemical formulation which has a high storage stability and allows the addition of high amounts of fat-soluble and water-soluble adjuvants.
  • Another object was to find a liquid agrochemical formulation which has a higher biological efficacy than other liquid formulations of the same active ingredient.
  • the object was achieved by an oil-in-water emulsion comprising solvent, water, surfactant and at least 2% by weight of pesticide based on the emulsion, wherein the solvent contains an aromatic hydrocarbon and a ketone.
  • EW oil-in-water emulsion
  • EC emulsion concentrates
  • the oil-in-water emulsion according to the invention comprises an aqueous phase as the continuous phase and an oil phase as the discontinuous phase.
  • the oil phase usually forms droplets in the aqueous phase.
  • the mean droplet size is usually in the range of at least 0.1 .mu.m, preferably at least 0.3 .mu.m, in particular at least 0.5 .mu.m. It is preferably in the range from 0.1 to 1.2 ⁇ m, in particular from 0.3 to 0.9 ⁇ m and especially from 0.5 to 0.8 ⁇ m.
  • the average droplet size can be determined by particle size measurement by laser diffraction, e.g. with a Malvern Matersierer 2000.
  • the emulsion according to the invention may comprise at least 5% by weight, preferably at least 10% by weight and more preferably at least 15% by weight of water, based on the total weight of the emulsion.
  • the emulsion according to the invention may comprise from 5 to 70% by weight, preferably from 10 to 60% by weight and more preferably from 15 to 50% by weight of water, based on the total weight of the emulsion
  • the solvent (A) of the emulsion of the present invention contains an aromatic hydrocarbon (a) and a ketone (b).
  • the solvent preferably contains a further ketone (c). More preferably, ketone (b) is an aliphatic ketone, and ketone (c) is an aromatic ketone.
  • the aromatic hydrocarbon (a) has a boiling point of at least 160 ° C.
  • the ketone (b) is an aliphatic ketone having 6 to 12 carbon atoms
  • the ketone (c) is acetophenone or its derivatives.
  • the aromatic hydrocarbon is (a) an aromatic hydrocarbon. hydrogen chloride mixture having a boiling point of at least 160 0 C
  • the ketone (b) is 2-heptanone
  • the ketone (c) is acetophenone.
  • Aromatic hydrocarbons (a) are compounds which consist of carbon and hydrogen and contain aromatic groups. Preference is given to aromatic hydrocarbons or mixtures thereof having a boiling point of at least 160 ° C., preferably at least 180 ° C.
  • aromatic hydrocarbons are benzene, toluene, o-, m- or p-xylene, naphthalene, biphenyl, o- or m- Terphenyl, mono- or polysubstituted C1-C20-alkyl-substituted aromatic hydrocarbons such as ethylbenzene, dodecylbenzene, tetradecylbenzene, hexadecylbenzene, methylnaphthalene, diisopropylnaphthalene, hexylnaphthalene or decylnaphthalene.
  • aromatic hydrocarbon mixtures having boiling point of at least 160 0 C.
  • Such compounds are for example commercially available from ExxonMobil or BP under the following brand names: Solvesso® 100, Solvesso® 150, Solvesso® 200, Solvesso® 150ND, Solvesso 200ND, Aromatic ® 150, Aromatic® 200, Hydrosol® A 200, Hydrosol® A 230/270, Caromax® 20, Caromax® 28, Aromat® K 150, Aromat® K 200, Shellsol® A 150, Shellsol® A 100, Fin® FAS -TX 150, Fin® FAS-TX 200.
  • preferred aromatic hydrocarbons are aromatic hydrocarbon mixtures having boiling point of at least 160 0 C, preferably at least 180 0 C.
  • the emulsion according to the invention usually contains from 1 to 50% by weight, preferably from 5 to 40% by weight, particularly preferably from 10 to 30% by weight, of aromatic hydrocarbon, in each case based on the total mass of the emulsion.
  • Ketones (b) or other ketones (c) are compounds which contain at least one ketone group and are present in liquid form at 20 ° C. They are preferably made of carbon, hydrogen and oxygen. In particular, they contain no further functional groups in addition to at least one ketone group. Ketones having a boiling point of at least 60 ° C are preferred, preferably at least 80 0 C and in particular at least 100 0 C. Both aliphatic and aromatic ketones are suitable.
  • the emulsion according to the invention usually contains from 1 to 70% by weight, preferably from 5 to 50% by weight, particularly preferably from 10 to 40% by weight, of ketone, in each case based on the total mass of the emulsion.
  • Suitable aliphatic ketones usually contain 5 to 18, preferably 6 to 14, in particular 6 to 10 and especially 7 carbon atoms. They can be present in linear, branched or cyclic, preferably in linear or branched, form. Examples are 2-pentanone (b.p. 102-105 0 C), 3-pentanone, 2-hexanone, 3-hexanone, iso-butyl methyl ketone, 2-heptanone (boiling point 149-150 0 C), 3-heptanone, cyclopentanone, Cyclohexanone (boiling point 155 ° C.) or cycloheptanone. Preference is given to 2-heptanone.
  • the emulsion according to the invention usually contains from 1 to 50% by weight, preferably from 3 to 35 % By weight, particularly preferably from 5 to 25% by weight of aliphatic ketone, in each case based on the total mass of the emulsion.
  • Suitable aromatic ketones usually contain, in addition to an aromatic group, an aliphatic radical which is substituted by a ketone group.
  • Suitable aromatic ketones are, for example, acetophenone or alkoxy-substituted acetophenone derivatives, such as 4-methoxyacetophenone. Preference is given to acetophenone.
  • the emulsion according to the invention usually contains from 0.5 to 50% by weight, preferably from 1 to 35% by weight, particularly preferably from 2 to 25% by weight, of aromatic ketone, in each case based on the total mass of the emulsion.
  • the emulsion according to the invention comprises at least one surfactant (C).
  • Surfactants are compounds that reduce the surface tension of water. Examples of surfactants are ionic (anionic or cationic) and nonionic surfactants.
  • the emulsion of the invention comprises at least one surfactant, d. H. one, two or more surfactants. It preferably comprises at least two surfactants. Most preferably, it comprises at least three surfactants. In a preferred embodiment, it comprises two surfactants. In a most preferred embodiment, it comprises three surfactants.
  • Suitable ionic surfactants are the alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids, e.g. B. of lignin (Borresperse ® grades, Borregaard, Norway), phenol, naphthalene (Morwet ® types, Akzo Nobel, USA) and dibutylnaphthalenesulfonic acid (nekal ® types, BASF, Germany), and of fatty acids , Alkyl and alkylaryl sulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, as well as salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and Fettalkoholglykolethem, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol
  • Preferred ionic surfactants are anionic surfactants.
  • Preferred anionic surfactants phosphate ester of an alkoxylated alcohol. Particularly suitable is a phosphate ester of an ethoxylated C10-16 fatty alcohol having a degree of ethoxylation of from 3 to 15.
  • the emulsion according to the invention comprises an ethoxylated fatty alcohol having a degree of ethoxylation of from 2 to 10; a poly (ethylene oxide-block-propylene oxide) or its derivatives having an average molecular weight of at least 2000 g / mol; and a phosphate ester of an alkoxylated alcohol.
  • Suitable nonionic surfactants are polyoxyethylene octylphenol ethers, alkoxylated alcohols, such as ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenyl, tributylphenyl polyglycol ethers, alkylaryl polyether alcohols, isotridecyl alcohol, fatty alcohol ethylene oxide condensates, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene or polyoxypropylene alkyl ethers, lauryl alcohol polyglycol ether acetate, sorbitol esters , Lignin sulphite waste liquors as well Te proteins, denatured proteins, polysaccharides (eg methylcellulose), hydrophobically modified starches, polyvinyl alcohol (Mowiol ® types, Clariant, Switzerland), Polyalkoxyla-, polyvinylamine (Lupamin ® types, BASF, Germany), polyethyleneimine (L
  • Preferred nonionic surfactants are alkoxylated alcohols and block polymers.
  • the alkoxylated alcohol is preferably a fatty alcohol alkoxylated with ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO), especially with 8 to 32, especially with 9 to 18 carbon atoms in the fatty alcohol radical.
  • the alkoxylated fatty alcohol usually has a degree of ethoxylation of 1 to 30, preferably 2 to 10 and especially 4 to 8 ethylene oxide groups and / or a degree of propoxylation of 1 to 30, preferably 2 to 15, and especially 3 to 10 propylene oxide groups.
  • the block polymer is usually a di- or triblock polymer or its derivative, the polymeric fraction being composed of ethylene oxide and propylene oxide.
  • the average molecular weight is usually at least 1000 g / mol, preferably at least 2000 g / mol.
  • Particularly suitable is poly (ethylene oxide-block-propylene oxide) - alkyl ethers having a molecular weight of at least 2000 g / mol and a Ci-io-
  • the nonionic surfactants are preferably an ethoxylated fatty alcohol having a degree of ethoxylation of from 2 to 10 and a poly (ethylene oxide-block-propylene oxide) or its derivatives having an average molecular weight of at least 2000 g / mol.
  • the surfactant contains a mixture of two nonionic and one anionic surfactant. Preference is given to a mixture of alkoxylated alcohol, block polymer and phosphate ester of alkoxylated alcohols.
  • the emulsion according to the invention comprises from 2 to 50% by weight, preferably from 3 to 50% by weight, in particular from 5 to 50% by weight, especially from 7 to 30% by weight and very particularly from 9 to 30% by weight of pesticide (D) based on Total mass of the emulsion.
  • D pesticide
  • pesticide refers to at least one active substance selected from the group of fungicides, insecticides, nematicides, herbicides and / or safeners or
  • Pesticides are fungicides, insecticides and herbicides, especially fungicides and insecticides. Also, mixtures of pesticides of two or more of the above classes may be used.
  • pesticides One skilled in the art will be familiar with such pesticides as described, for example, in Pesticide Manual, 13th Ed. (2003), The British Crop Protection Council, London. The following list of pesticides indicates, but is not limited to, any active ingredients.
  • pesticides which are in the solu- solvents (A) at 20 0 C are preferred, composed of at least. 2%, preferably at least 5, and especially composed of at least 10 degrees.%, Each based on the mass of the solvent, dissolve ,
  • the fungicide is selected from:
  • Azoxystrobin Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metomino Strobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2- (2- (6- (3-Chloro-2-methyl-phenoxy) -5-fluoro pyrimidin-4-yloxy) -phenyl) -2-methoxy-imino-N-methyl-acetamide, 2- (ortho - ((2,5-dimethylphenyl-oxymethylene) -phenyl) -3-methoxy-acrylic acid methyl ester, 3-methoxy- 2- (2- (N- (4-methoxy-phenyl) -cyclopropane-carboxymethylsulfanyl-methyl) -phenyl-acrylic acid methyl ester, 2- (2- (3- (2,6-dichlorophenyl) -i-methyl-allylidenea
  • Carboxylic acid morpholides Dimethomorph, Flumorph; Benzoic acid amides: flumetover, fluopicolide, fluopyram, zoxamide, N- (3-ethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl) -3-formylamino-2-hydroxybenzamide;
  • carboxamides carpropamide, diclocymet, mandipropamide, oxytetracycline, silthiofam, N- (6-methoxypyridin-3-yl) cyclopropanecarboxamide;
  • Azoles - Triazoles: azaconazole, bitertanol, bromiconazole, cyproconazole, difenoconazole, dinconazole, diniconazole-M, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, imibenconazole, ipconazole, metconazole, myclobutanil, oxpoconazole, paclobutrazole , Penconazole, propiconazole, prothioconazole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimefon, triadimenol, triticonazole, uniconazole, 1- (4-chloro-phenyl) -2 - ([1, 2,4] triazol-1-yl) -cycloheptanol;
  • - imidazoles cyazofamide, imazalil, imazalil sulfate, pefurazoate, prochloraz, triflumizole;
  • Benzimidazoles benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole;
  • Pyridines fluazinam, pyrifenox, 3- [5- (4-chloro-phenyl) -2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl] -pyridine, 3- [5- (4-methyl-phenyl) -2, 3-dimethylisoxazolidin-3-yl] -pyridine, 2,3,5,6-tetrachloro-4-methanesulfonylpyridine, 3,4,5-trichloropyridine-2,6-dicarbonitrile, N- (1 (5-Bromo-3-chloro-pyridin-2-yl) -ethyl) -2,4-dichloronotinamide, N - ((5-bromo-3-chloro-pyridin-2-yl) -methyl) -2,4 -dichlomicotinamid;
  • - Pyrroles fludioxonil, fenpiclonil
  • - morpholines aldimorph, dodemorph, dodemorph acetate, fenpropimorph, tridemorph
  • Dicarboximides fluorimide, iprodione, procymidone, vinclozolin;
  • non-aromatic 5-membered heterocycles famoxadone, fenamidone, octhilinone, trialnazole, 5-amino-2-isopropyl-3-oxo-4-ortho-tolyl-2,3-dihydropyrazole-1-thiocarboxylic acid S-allyl ester;
  • Guanidines dodine, dodine free base, guazatine, guazatine acetate, iminoctadine, iminoctadine triacetate, iminoctadin tris (albesilat);
  • Antibiotics kasugamycin, kasugamycin hydrochloride hydrate, polyoxins, streptomycin, validamycin A;
  • fentin salts such as fentin acetate, fentin chloride, fentin hydroxide
  • Sulfur-containing heterocyclyl compounds dithianone, isoprothiolanes
  • Organophosphorus compounds edifenphos, fosetyl, fosetyl-aluminum, Iprobenfos, phosphorous acid and its salts, pyrazophos, tolclofos-methyl;
  • Organochlorine compounds chlorothalonil, dichlofluanid, dichlorophene, flusulphamide, hexachlorobenzene, pencycuron, pentachlorophenol and its salts, phthalide, quintozene, thiophanate-methyl, tolylfluanid, N- (4-chloro-2-nitro-phenyl) -N-ethyl-4- methyl-benzenesulfonamide;
  • Inorganic active ingredients phosphorous acid and its salts, Bordeaux broth, copper salts such as copper acetate, copper hydroxide, copper oxychloride, basic copper sulfate, sulfur; - Other: biphenyl, bronopol, cyflufenamid, cymoxanil, diphenylamine, metrafenone, mildiomycin, oxine-copper, prohexadione-calcium, spiroxamine, tolylfluanid, N- (cyclopropylmethoxyimino- (6-difluoromethoxy-2,3-difluorophenyl) - methyl) -2-phenylacetamide, N '- (4- (4-chloro-3-trifluoromethylphenoxy) -2,5-dimethylphenyl) -N-ethyl-N-methylformamide, N' - (4- (4-Fluoro-3-trifluoromethylphenoxy) -2,5
  • Preferred fungicides are fungicides from the group of strobilurins, such as azoxystrobin, dimoxystrobin, enestroburin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, metominostrobin, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin, pyribencarb, trifloxystrobin, 2- (2- (6- (3-chloro) 2-methyl-phenoxy) -5-fluoro-pyrimidin-4-yloxy) -phenyl) -2-methoxyimino-N-methyl-acetamide, 2- (ortho - ((2,5-dimethylphenyl-oxymethylene) -phenyl) -3 methyl methoxyacrylate, 3-methoxy-2- (2- (N- (4-methoxyphenyl) -cyclopropanecarboximidoylsulfanylmethyl) -phenyl) -acrylic acid methyl ester, 2-
  • the herbicide is selected from:
  • Acetamides acetochlor, alachlor, butachlor, dimethachlor, dimethenamid, flufenacet, mefenacet, metolachlor, metazachlor, napropamide, naproanilide, pethoxamide, pretilachlor, propachlor, thenylchloro;
  • Amino acid analogues bilanafos, glyphosate, glufosinate, sulfosate;
  • Aryloxyphenoxypropionates Clodinafop, Cyhalofop-butyl, Fenoxaprop, Fluazifop, Haloxyfop, Metamifop, Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-P-tefuryl;
  • Bipyridyls diquat, paraquat; Carbamates and thiocarbamates: asulam, butylates, carbamides, desmedipham, dimepiperate, eptam (EPTC), esprocarb, molinates, orbencarb, phenmedipham, prosulphocarb, pyributicarb, thiobencarb, triallates;
  • - cyclohexanediones butroxydim, clethodim, cycloxydim, profoxydim, sethoxydim, tepraloxydim, tralkoxydim; - Dinitroanilines: Benfluralin, Ethalfluralin, Oryzalin, Pendimethalin, Prodiamine, Trifluralin;
  • Diphenyl ether acifluorfen, aclonifen, bifenox, diclofop, ethoxyfen, fomesafen, lactofen, oxyfluorfen;
  • Hydroxybenzonitriles bromoxynil, dichlobenil, loxynil; - imidazolinones: imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr;
  • Phenoxyacetic acids clomeprop, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D), 2,4-DB, dichlorprop, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, mecoprop;
  • Pyrazines Chloridazon, Flufenpyr-ethyl, Fluthiacet, Norflurazon, Pyridate; Pyridines: aminopyralid, clopyralid, diflufenican, dithiopyr, fluridone, fluroxypyr, piclamoram, picolinafen, thiazopyr, thiazopyr;
  • Sulfonylureas amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, chlorimuron-ethyl, Chlorosulfuron, Ci ⁇ osulfuron, Cyclosulfamuron, Ethoxysulfuron, Flazasulfuron, Fluce tosulfuron, Flupyrsulfuron, Foramsulfuron, Halosulfuron, imazosulfuron, iodosulfuron, mesosulfuron, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pyrazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, thifensulfuron , Trisulfuron, tribenuron, trifloxysulfuron, triflusulfuron, tritosulfuron, 1 - ((2-chloro
  • Triazines ametryn, atrazine, cyanazine, dimethametryn, ethiozine, hexazinone, metachronon, metribuzin, prometryn, simazine, terbuthylazine, terbutryn, triaziflam;
  • Ureas chlorotoluron, da- muron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron, methabenzthiazuron, tebuthiuron;
  • acetolactate synthase bispyribac sodium, cloransulam methyl, diclosulam, florasulam, flucarbazone, flumetsulam, metosulam, orthosulphamuron, penoxsulam, propoxycarbazone, pyribambenzpropyl, pyribenzoxime, pyriftalid, pyriminobac-methyl, pyrimisulphane, pyrithiobac, pyroxasulphones, pyroxsulam;
  • Preferred herbicides are those from the group of the acetamides, such as acetochlor, alachlor, butachlor, dimethachlor, dimethenamid, flufenacet, mefenacet, metolachlor, metazachlor, napropamide, naproanilide, pethoxamide, pretilachlor, propachlor, thenylchloro; from the group of dinitroanilines, such as Benfluralin, Ethalfluralin, Oryzalin, Pendimethalin, Prodiamine, Trifluralin; and from the group of the abovementioned soaps.
  • Particularly preferred herbicides are metazachlor, pendimethalin and toramezone.
  • the insecticide / nematicide is selected from:
  • Organo (thio) phosphates acephate, azamethiphos, azinphos-methyl, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, chlorfenvinphos, diazinon, dichlorvos, dicrotophos, dimethoate, disulphoton, ethion, fenitrothion, fenthione, isoxathione, malathion, methamidophos, methidathion , Methyl parathion, mevinphos, monocrotophos, oxydemeton
  • Carbamates alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, fenoxycarb, furathiocarb, methiocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb,
  • - pyrethroids allethrin, bifenthrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyphenothrin, cypermethrin, alpha-cypermethrin, beta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, etofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, imiprothrin, lambda-cyanothyrin, permethrin, prallethrin , Pyrethrin I and II, resmethrin, silafluofen, tau-fluvalinate, tefluthrin, tetramethrin, tralomethrin, transfluthrin, profluthrin, dimefluthrin,
  • Insect growth inhibitors a) chitin synthesis inhibitors: benzoylureas: chlorofluorazuron, cyramazine, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; Buprofezin, diofenolan, hexythiazox, etoxazole, clofentazine; b) ecdysone antagonists: halofenozide,
  • Nicotine receptor agonists / antagonists clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, thiamethoxam, nitenpyram, acetamiprid, thiacloprid, 1- (2-chlorothiazol-5-ylmethyl) -2-nitrimino-3,5-dimethyl- [1, 3,5] triazinane;
  • GABA antagonists endosulfan, ethiprole, fipronil, vaniliprole, pyrafluprole, pyriprole, 5-amino-1 - (2,6-dichloro-4-methyl-phenyl) -4-sulfinamoyl-1H-pyrazole-3-thiocarbon acid amide; Macrocyclic lactones: Abamectin, Emamectin, Milbemectin, Lepimectin, Spinosid, Spinetoram;
  • Inhibitors of the sloughing of insects Cryomazine;
  • Inhibitors of mixed function oxidases piperonyl butoxide; Sodium channel blocker: indoxacarb, metaflumizone;
  • Preferred insecticides are those from the group of pyrethroids, such as allethrin, bifenthrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyphenothrin, cypermethrin, alpha-cypermethrin, beta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, etofenprox, fenpropathrine, fenvalerate , Imiprothrin, lambda-cyhalothrin, permethrin, prallethrin, pyhrethrin I and II, resmethrin, silafluofen, tau-fluvalinate, tefluthrin, tetramethrin, tralomethrin, transfluthrin, profuthrin, dimefluthrin; from the group of inhibitors of insect growth,
  • insecticides are fipronil, flufenoxuron, teflubenzuron, metaflizizone or alphacypermethrin. Very particular preference is given to the insecticide alphacypermethrin.
  • the growth controller is selected from:
  • the oil-in-water emulsion according to the invention preferably comprises 1 to 50% by weight of aromatic hydrocarbon, 1 to 50% by weight of ketone, 0.1 to 40% by weight of surfactant, 2 to 50% by weight of pesticide, and water ad 100% by weight. More preferably, the emulsion comprises 10 to 30% by weight of aromatic hydrocarbon, 10 to 40% by weight of ketone, 2 to 20% by weight of surfactant, 7 to 30% by weight of pesticide, and water to 100% by weight.
  • the emulsion comprises 10 to 30% by weight of aromatic hydrocarbon, 1 to 20% by weight of ketone, 2 to 20% by weight of surfactant, 2 to 10 % By weight alpha-cypermethrin, and water ad 100% by weight.
  • the emulsion comprises 10 to 30% by weight of aromatic hydrocarbon, 1 to 20% by weight of aliphatic ketone having 6 to 12 C atoms, 1 to 20% by weight of acetophenone or its derivatives, 2 to 20% by weight.
  • % Surfactant 2 to 10 wt% alpha-cypermethrin, and water ad 100 wt%.
  • the present invention also relates to a process for preparing an oil-in-water emulsion according to the invention by mixing together solvent (A), water (B), surfactant (C) and at least 2% by weight of pesticide (D) relative to the emulsion become.
  • an oil phase comprising solvent (A) and pesticide (D) is dispersed with a water phase.
  • the water phase comprises at least one further adjuvant selected from antifreeze, bactericide or defoamer.
  • the further aid preferably comprises an antifreeze.
  • the inventive method comprises the mixing of an oil phase and a water phase.
  • the two phases can be provided separately.
  • the oil phase is usually prepared by dissolving a pesticide (D) in solvent.
  • surfactant (C) and other adjuvants may be added.
  • the water phase can be prepared by adding water (B) and optionally surfactant (C) and other adjuvants.
  • the surfactants and further auxiliaries are preferably added to that phase in which they dissolve better.
  • the two phases can each be heated during manufacture and / or moved mechanically.
  • oil phase and water phase are a homogeneous, clear solution.
  • the two phases are mixed to produce an oil-in-water emulsion usually with the supply of energy.
  • the two phases are dispersed by introducing energy.
  • the mixing is preferably carried out by introducing energy into the mixture of the phases by shaking, beating, stirring, turbulent mixing (eg rotor-stator mixer); by injecting one fluid into another; by vibrations and cavitation in the mixture (eg ultrasound); by emulsifying centrifuges; through colloid mills and homogenizers; or by means of a jet nozzle.
  • the mixing is usually carried out at 5 to 90 ° C., preferably at 10 to 50 ° C.
  • the present invention also relates to an agrochemical formulation comprising the emulsion according to the invention and further auxiliaries.
  • auxiliaries are additional solvents, surface-active substances (such as solubilizers, protective colloids, wetting agents and adhesives), organic and inorganic thickeners, bactericides, antifreeze agents, defoamers, if appropriate dyes and adhesives (for example for seed treatment).
  • the agrochemical formulation according to the invention is prepared by mixing the emulsion according to the invention with the other auxiliaries.
  • all or some further adjuvants may be added to the oil phase or water phase during the process of preparing an oil-in-water emulsion.
  • Organic solvents such as mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, as well as coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and., Come as additional solvents which may be included in addition to the aforementioned aromatic hydrocarbon and ketone aromatic hydrocarbons, eg Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes and their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, glycols, ketones such as cyclohexanone, gamma-butyrolactone, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters and highly polar Solvent, eg Amines such as N-methylpyrrolidone, into consideration.
  • solvent mixtures can also be used.
  • solvent mixtures can also be used.
  • solvent mixtures
  • the solvent (A) contains less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight, more preferably less than 2% by weight and in particular less than 0.5% by weight of solvent in addition to the abovementioned solvents (a), (b) and / or (c), in each case based on the total mass of the emulsion.
  • the solvent (A) is free from lactones such as ⁇ -butyrolactone.
  • surfactants adjuvants, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers
  • surfactants are the alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids, eg. B.
  • Surfactants include. It may comprise from 0.1 to 40% by weight, preferably from 1 to 30 and in particular from 2 to 20% by weight, of total amount of surface-active substances and surfactants, based on the total amount of the emulsion.
  • thickeners ie, compounds that give the composition a modified flow properties, ie high viscosity at rest and low viscosity in motion
  • thickeners are polysaccharides and organic and inorganic sheet minerals, such as xanthan gum (Kelzan ®, CP Kelco, U.S.A.), Rhodopol ® 23 (Rho dia, France) or Veegum ® (RT Vanderbilt, USA) or attaclay ® (Engelhard Corp., NJ, USA).
  • Bactericides may be added to stabilize the composition.
  • bactericides are those based on diclorophene and Benzylalkoholhemi- formal (Proxel ® Fa. ICI or Acticide ® RS Fa. Thor Chemie and Kathon ® MK Fa. Rohm & Haas) and Isothiazolinonderivaten as Alkylisothiazolinonen and Benzisothiazolinonen (Acticide ® MBS of Fa. Thor Chemie).
  • Suitable antifreeze agents are ethylene glycol, propylene glycol, urea and glycerin.
  • defoamers examples include silicone emulsions (such as, for example, silicone ® SRE, Wacker, Germany or Rhodorsil ®, Rhodia, France), long chain alcohols, fatty acids, salts of fatty acids, organofluorine compounds and mixtures thereof.
  • colorants are both water-insoluble pigments and water-soluble dyes. Examples which may be mentioned are those under the designations Rhodamine B, CI Pigment Red 1 12 and CI Solvent Red 1, Pigment blue 15: 4, Pigment blue 15: 3, Pigment blue 15: 2, Pigment blue 15: 1, Pigment blue 80, Pigment yellow 1, Pigment yellow 13, Pigment red 48: 2, Pigment red 48: 1, Pigment red 57: 1, Pigment red 53: 1, Pigment orange 43, Pigment orange 34, Pigment orange 5, Pigment green 36, Pigment green 7, Pigment white 6, Pigment brown 25, Basic violet 10, Basic violet 49, Acid red 51, Acid red 52, Acid red 14, Acid blue 9, Acid yellow 23, Basic red 10, Basic red 108 known dyes and pigments.
  • adhesives examples include polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and CEI luloseether (Tylose ®, Shin-Etsu, Japan).
  • the present invention also relates to a method for controlling phytopathogenic fungi and / or undesired plant growth and / or unwanted insect or mite infestation and / or for regulating the growth of plants, wherein an agrochemical formulation according to the invention to the respective pests, their habitat or the plants to be protected from the respective pest, the soil and / or undesirable plants and / or the crops and / or their habitat.
  • the invention relates to a method for controlling unwanted insect or mite infestation on plants and / or for controlling phytopathogenic fungi and / or for controlling undesired plant growth, treating seeds of crops with an agrochemical formulation according to the invention.
  • the agrochemical formulation is usually diluted with water before use (tank mix).
  • the dilute agrochemical formulation is usually applied by spraying or misting.
  • oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, bactericides, other fungicides and / or pesticides, if appropriate also only immediately before use (tank mix), may be added.
  • These agents can be added to the compositions according to the invention in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1, preferably 1:10 to 10: 1.
  • Suitable adjuvants in this sense are, in particular: organically modified polysiloxanes, eg. B. Break Thru S 240® ; Alcohol alkoxylates, eg. B. Atplus ® 245 ® Atplus MBA 1303 ®, Plurafac LF and Lutensol ® ON; EO-PO block polymers, eg.
  • Pluronic RPE 2035 ® and Genapol B ® Alcohol ethoxylates, eg. B. Lutensol ® XP 80; and sodium dioctylsulfosuccinate, e. B. Leophen ® RA.
  • the active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the application rates in the application in crop protection, depending on the nature of the desired effect between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • Dicotyledonous weeds of the genus Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xantium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus , Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
  • Monocotyledonous weeds of the genus Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristyslis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ishaemum , Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
  • agrochemical formulations according to the invention are suitable for controlling the following plant diseases:
  • Albugo spp. White rust on ornamental plants, vegetable crops (eg A. Candida) and sunflowers (eg BA tragopogonis); Alternaria spp. (Blackness, black spotiness) on vegetables, oilseed rape (for example BA brassicola or A. brassicae), sugar beet (for example BA tenuis), fruit, rice, soybeans and on potatoes (eg A. solani or A. alternata) and tomatoes (eg BA solani or A. alternata) and Alternaria spp. (Earwires) on wheat; Aphanomyces spp. on sugar beets and vegetables; Ascochyta spp. on cereals and vegetables, eg.
  • Botrytis cinerea Botryotinia fuckeliana: gray mold, gray mold) on berry and pome fruit (including strawberries), vegetables (including salad, carrots, celery and cabbage), oilseed rape, flowers, vines, forestry crops and wheat (cereal); Bremia lactucae (downy mildew) on salad; Ceratocystis (Syn. Ophiostoma) spp. (Bläuepilz) on deciduous and coniferous trees, z. BC ulmi (elm dying, Dutch elm disease) on elms; Cercospora spp.
  • sorokiniana brown spot
  • rice eg BC miyabeanus, anamorph: H. oryzae
  • Colletotrichum Teomorph: Glomerella
  • spp. Bomerella
  • cotton eg BC gossypii
  • corn eg BC graminicola: stalk rot and stinging spots
  • berry fruits eg BC coccodes: wilting
  • beans eg BC lindemuthi) anum
  • soybeans eg BC truncatum
  • BC sasakii (leaf sheath burn) on rice; Corynespora cassiicola (leaf spot) on soybeans and ornamental plants; Cycloconium spp., Z. BC oleaginum on olive; Cylindrocarpon spp. (eg, fruit tree crayfish or vine dying, Teleomorph: Nectria or Neonectria spp.) on fruit trees, grapevines (eg, C.
  • liriodendri Teleomorph: Neonectria liriodendri, Black Foot Disease) and many ornamental shrubs; Dematophora (Teleomorph: Rosellinia) necatrix (root / stem rot) on soybeans; Diaporthe spp. z. BD phaseolorum (stalk disease) on soybeans; Drechslera (Syn. Helminthosporium, Teleomorph: Pyrenophora) spp. on maize, cereals such as barley (eg BD teres, nettles) and wheat (eg BD tritici-repentis: DTR leaf drought), rice and turf; Esca disease
  • Erysiphe spp. Puldery mildew on sugar beet (E.betae), vegetables (eg E. pisi), such as cucumber (eg E. cichoracearum) and cabbage plants, such as rapeseed (for example E. cruciferarum); Eutypa lata (Eutypa crab or extinction, anamorphic: Cytosporina lata, Syn. Libertella blepharis) on fruit trees, grapevines and many ornamental shrubs; Exserohilum (Syn. Helminthosporium) spp. on maize (eg E.
  • Corn Gibberella spp. cereals (eg G. zeae) and rice (eg G. fujikuroi: Bakanae disease); Glomerella cingulata on grapevine, pome fruit and other plants and G. gossypii on cotton; Grainstaining complex of rice; Guignardia bidwellii (black rot) on grapevine; Gymnosporangium spp. on rosaceae and juniper, eg. B. G. sabinae (pear grid) on pears; Helminthosporium spp. (Syn.
  • Drechslera, Teleomorph Cochliobolus) on corn, cereals and rice; Hemileia spp., E.g. B. H. vastatrix (coffee leaf rust) to coffee; Isariopsis clavispora (Syn. Cladosporium vitis) on grapevine; Macrophomina phaseolina (Syn. Phaseoli) (root / stem rot) on soybeans and cotton; Microdochium (Syn. Fusarium) nivale (snow mold) on cereals (eg wheat or barley); Microsphaera diffusa (powdery mildew) on soybeans;
  • phaseoli, teleomorph Diaporthe phaseolorum
  • Physoderma maydis brown spot
  • Phytophthora spp. Wild, root, leaf, stem and fruit rot
  • Phytophthora spp. Wang, root, leaf, stem and fruit rot
  • various plants such as on paprika and cucurbits (eg BP capsici), soybeans (eg BP megasperma, Syn. P. sojae), potatoes and tomatoes (eg. BP infestans: herbaceous and brown rot) and deciduous trees (eg BP ramorum: sudden oak mortality);
  • Plasmodiophora brassicae cabbage hernia
  • cabbage oilseed rape, radish and other plants
  • Plasmopara spp. E.g.
  • BP viticola (vines-Peronospora, downy mildew) on vines and P. halstedii on sunflowers
  • Podosphaera spp. Pandery mildew of rosaceae, hops, kernels and berries, eg. BP leucotricha to apple
  • Pseudocercosporella herpotrichoides straw break, teleomorph: Tapesia yallunae) on cereals, eg.
  • BP asparagi Pyrenophora (anamorph: Drechslera) tritici-repentis (leaf drought) on wheat or P. teres (net spots) on Gers- te; Pyricularia spp., E.g. BP oryzae (teleomorph: Magnaporthe grisea, rice leaf-fire) on rice and P. grisea on lawn and cereals; Pythium spp. (Turnip disease) on turf, rice, corn, wheat, cotton, oilseed rape, sunflower, sugar beets, vegetables and other plants (eg BP ultimum or P.
  • BR solani root / stem rot
  • R. solani leaf-sheathing
  • cerealis pointed eye-spot on wheat or barley; Rhizopus stolonifer (soft rot) on strawberries, carrots, cabbage, grapevine and tomato; Rhynchosporium secalis (leaf spot) on barley, rye and triticale; Sarocladium oryzae and S. attenuatum (sheath blight) on rice; Sclerotinia spp. (Stem or white rot) on vegetables and crops such as oilseed rape, sunflowers (eg Sclerotinia sclerotiorum) and soybeans (eg BS rolfsii); Septoria spp. on different plants, eg.
  • BT deformans curling disease
  • T. pruni pocket disease
  • Thielaviopsis spp. Black root rot
  • tobacco, pome fruit, vegetable crops, soybeans and cotton eg. BT basicola (Syn. Chalar elegans)
  • Tilletia spp. Stone or Stinkbrand of cereals, such.
  • BT tritici Syn. T. caries, Weizensteinbrand
  • T. controversa Zwergsteinbrand
  • BU occulta (stem brandy) on rye; Uromyces spp. (Rust) on vegetables, such as beans (for example, appendiculatus appendix, Syn. U. phaseoli) and sugar beet (for example, Betae); Ustilago spp. (Firefighting) on cereals (for example BU nuda and U. avaenae), maize (for example, maydis: corn buckthorn brandy) and sugarcane; Venturia spp. (Scab) on apples (eg BV inaequalis) and pears; and Verticillium spp. (Deciduous and cloudy wilt) on various plants, such as fruit and ornamental trees, vines, soft fruit, vegetables and crops, such. BV dahliae on strawberries, rapeseed, potatoes and tomatoes.
  • the agrochemical formulations according to the invention are suitable for controlling harmful fungi in the protection of materials and buildings (eg wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • harmful fungi Ascomycetes such as Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp .; Basidiomycetes such as Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp.
  • Tyromyces spp. Deuteromycetes such as Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. and Zygomycetes such as Mucor spp., moreover, in the protection of the following yeasts: Candida spp. and Saccharomyces cerevisae.
  • the invention relates to seed which has been treated with an agrochemical formulation according to the invention.
  • the seed comprises the agrochemical formulation according to the invention.
  • agrochemical formulations can be applied to the seed undiluted or, preferably, diluted.
  • the corresponding composition can be diluted 2 to 10 times, so that 0.01 to 60% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight of active compound are present in the compositions to be used for the stain. The application can be done before sowing.
  • the treatment of plant propagation material in particular the treatment of seeds, are known in the art, and are carried out by dusting, coating, pelleting, dipping or Impregnation of the plant propagation material, wherein the treatment is preferably carried out by pelleting, coating and dusting, so that z. B. premature germination of the seed is prevented.
  • amounts of active ingredient of 1 to 1000 g / 100 kg, preferably 5 to 100 g / 100 kg of propagating material or seed.
  • Advantages of the emulsion according to the invention are a high storage stability over several months. In particular, no separation of the phases during storage. Furthermore, the emulsion according to the invention allows, if necessary, the addition of high levels of fat-soluble or water-soluble adjuvants in the oil phase or the water phase. Even with such additives, the good storage stability is maintained.
  • a further advantage is that the emulsion according to the invention has a higher biological activity than other liquid formulations, in particular as emulsion concentrates (EC) or suspension concentrates (SC), of the same active substance with the same active ingredient concentration.
  • EC emulsion concentrates
  • SC suspension concentrates
  • the emulsion according to the invention also has the advantage over the EC and SC formulations that less organic solvents are needed since these can be partially replaced by the water phase.
  • the high water content or low solvent content of EW formulations, especially in comparison to EC formulations, is ecologically advantageous.
  • water-based EW formulations are easier to replenish and safer for the middleman
  • Solvesso® 200 ND Aromatic hydrocarbon mixture, boiling point beginning at 235 0 C and 305 0 C at the end, fixed point at about -16 0 C, naphthalene about 0.3 wt .-%, commercially available from Exxon Mobil.
  • Genapol® X 060 ethoxylated isotridecyl alcohol, degree of ethoxylation approx. 6, commercially available from Clariant.
  • Rhodafac® RS 610 phosphate ester of ethoxylated, branched tridecanol; Ethoxylation degree approx. 6, acid number 75-85.
  • Ethylan® NS 500 K polyalkylene glycol butyl ether wherein the polyalkylene glycol unit is an EO-PO block polymer, OH number 17-26 mg KOH / g, HLB value 14, molecular weight 5200 g / mol, commercially available from Akzo Nobel.
  • Lutensol® ON 30 Ethoxylated short-chain, saturated synthetic alcohol, degree of ethoxylation about 3, OH number about 190 mg KOH / g, HLB value about 9, commercially available from BASF SE.
  • Alkoxylate A with ethylene oxide and propylene oxide (PO) alkoxylated C16-18 fatty alcohol, non-ionic, surface tension about 32 mN / m (according to DIN 53914, 1 g / l of distilled water, 20 0 C.).
  • PO propylene oxide
  • Alkoxylate B C13 alcohol alkoxylated with ethylene oxide and propylene oxide (PO), non-ionic, surface tension approx. 27-28 mN / m (according to EN 14370,
  • Lutensol® XP 80 ethoxylated C 10 Guerbet alcohol, degree of ethoxylation approx. 8, OH number approx. 1 10 mg KOH / g, HLB value approx. 14, commercially available from BASF SE.
  • Atplus® 245 alcohol alkoxylate, HLB about 14, acid number 1, 0 mg KOH / g, liquid at 25 0 C, commercially available from Croda.
  • Alkoxylate C C9-11 alkoxylated with ethylene oxide and propylene oxide (PO) Alcohol nonionic, surface tension approx. 29-30 mN / m (according to EN 14370, 1 g / l distilled water, room temperature).
  • Luviskol® VA 64 poly (vinylpyrrolidone-co-vinyl acetate), wherein the monomers VP / VAc in the
  • Rhodorsil® 416 silicone-based defoamer, commercially available from Rhodia.
  • Rhodorsil® 432 silicone-containing defoamer, 30% by weight content of active ingredient in aqueous emulsion, commercially available from Rhodia.
  • Acticide® MBS biocide based on 2-methyl-4-isothiazolin-3-one (MIT) and 1,2-benzisothiazolin-3-one (BIT), commercially available from Thor.
  • Emulsions 1 A to 1 L were prepared according to the formulations in Table 1 as follows (in% by weight):
  • the oil phase was prepared by dissolving pyraclostrobin and metconazole in a mixed solvent of acetophenone, Solvesso 200 ND and 2-heptanone. The solution was then treated with emulsifiers (Genapol X 060, Rhodafac RS 610, Rhodafac RS 710-E and / or Witconol NS 500 K) and oil-soluble adjuvants (Lutensol ON 30, Alkoxylate A, Alkoxylate B and / or Lutensol XP 80). In a second container, the water phase was prepared.
  • emulsifiers Geneapol X 060, Rhodafac RS 610, Rhodafac RS 710-E and / or Witconol NS 500 K
  • oil-soluble adjuvants Litensol ON 30, Alkoxylate A, Alkoxylate B and / or Lutensol XP 80.
  • the water phase was prepared
  • Antifreeze glycerol, biocide (Aktizid MBS), protective colloid, defoamer (Rhodorsil 416 and / or Rhodorsil 432), water-soluble adjuvants (Atplus 245 and / or alkoxylate C) and demineralized water were mixed.
  • the aqueous phase was then stirred with a Silverson homogenizer at 4000 rpm. Then, at room temperature, the oil phase was added to the sheared water phase and dispersed for a further 15 minutes. A yellowish to white oil-in-water emulsion is obtained which has an average particle size distribution (d.sub.50) of about 0.7 to 1.0 .mu.m (determined with Malvern Mastersizer 2000).
  • the emulsions 1 A to 1 L were stored for three months at 20 0 C without movement. All emulsions were stable and showed no phase separation.
  • the curative efficacy was tested on wheat against Puchinia recondita.
  • the EW emulsions 11 to 1 L from Example 1 were diluted with water so that a total active substance concentration of 37.5, 75 and 150 ppm was achieved (Table 2, formulations EW-L to EW-O).
  • Each three pots of infected plants were then sprayed at a rate of 200 L / ha.
  • the infestation with pustules, which were caused by Puchinia recondita was determined after 7 days (Bonitur).
  • the infected plants were not treated and the Bonitur also determined after 7 days (approach 0). It can be clearly seen that the biological efficiency of the EW formulations is very good, especially at lower drug concentrations.
  • Emulsions 3A and 3B were prepared according to the formulations in Table 3 as follows (in% by weight):
  • the oil phase was prepared by dissolving alphacypermethrin in a mixed solvent of acetophenone, Solvesso 200 ND, and 2-heptanone. The solution was then treated with emulsifiers (Genapol X 060, Rhodafac RS 610, Witconol NS 500 K).
  • the water phase was prepared.
  • the antifreeze glycerol, biocide (Aktizid MBS), protective colloid, defoamer (Rhodorsil 416, Rhodorsil 432) and demineralized water were mixed.
  • the aqueous phase was then stirred with a Silverson homogenizer at 4000 rpm. Then, at room temperature, the oil phase was added to the sheared water phase and dispersed for a further 15 minutes. A yellowish to white oil-in-water emulsion is obtained which has an average particle size distribution (d50) of about 0.7 to 1.0 ⁇ m (determined by means of Malvern Mastersizer 2000 by laser diffraction on particles).
  • Emulsions 3A and 3B were stored for 3 months at 20 0 C without movement. All emulsions were stable and showed no phase separation.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Öl-in-Wasser Emulsion umfassend Lösungsmittel (A), Wasser (B), Tensid (C) und mindestens 2 Gew.% Pestizid (D) bezogen auf die Emulsion, wobei das Lösungsmittel einen aromatischen Kohlenwasserstoff (a), und ein Keton (b) enthält. Des weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Öl-in-Wasser Emulsion, indem Lösungsmittel (A), Wasser (B), Tensid (C) und mindestens 2 Gew.% Pestizid (D) bezogen auf die Emulsion, miteinander vermischt werden. Weitere Gegenstände sind eine agrochemische Formulierung umfassend die erfindungsgemäße Emulsion und weitere Hilfsstoffe; ein Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen und/oder unerwünschtem Pflanzenwuchs und/oder unerwünschtem Insekten- oder Milbenbefall und/oder zur Regulation des Wachstums von Pflanzen; ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Insekten- oder Milbenbefall auf Pflanzen und/oder zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen und/oder zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchs; sowie Saatgut, behandelt mit einer erfindungsgemäßen agrochemischen Formulierung.

Description

Öl-in-Wasser Emulsion umfassend Lösungsmittel, Wasser, Tensid und Pestizid
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Öl-in-Wasser Emulsion umfassend Lösungsmittel (A), Wasser (B), Tensid (C) und mindestens 2 Gew.% Pestizid (D) be- zogen auf die Emulsion. Des weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Öl-in-Wasser Emulsion, indem Lösungsmittel (A), Wasser (B), Tensid (C) und mindestens 2 Gew.% Pestizid (D) bezogen auf die Emulsion, miteinander vermischt werden. Weitere Gegenstände sind eine agrochemische Formulierung umfassend die erfindungsgemäße Emulsion und weitere Hilfsstoffe; ein Verfahren zur Be- kämpfung von phytopathogenen Pilzen und/oder unerwünschtem Pflanzenwuchs und/oder unerwünschtem Insekten- oder Milbenbefall und/oder zur Regulation des Wachstums von Pflanzen; ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Insekten- oder Milbenbefall auf Pflanzen und/oder zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen und/oder zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchs; sowie Saatgut, be- handelt mit einer erfindungsgemäßen agrochemischen Formulierung. Kombinationen bevorzugter Merkmale mit anderen bevorzugten Merkmalen werden von der vorliegenden Erfindung umfasst.
Öl-in-Wasser Emulsionen umfassend Pestizid, Lösungsmittel, Wasser und Tensid sind allgemein bekannt:
WO 2002/43488 offenbart Öl-in-Wasser Emulsionen umfassend Insektizid, Wasser, Lösungsmittel, ein anionisches Tensid, zwei nichtionische Tenside und Filmbildner/Verdicker. Geeignete Lösungsmittel sind Ester aromatischer Mono- und Disäuren. Als Co-Lösungsmittel werden unter anderem Ketone genannt, wie 2-Heptanon.
WO 2007/057028 offenbart Öl-in-Wasser Emulsionen für den Pflanzenschutz umfassend Avermectine, Ester von Fettsäuren als Lösungsmittel, Emulgatoren, Wasser und ein oder mehrere Co-Lösungsmittel, die eine Löslichkeit in Wasser von unter 10 % bei 25 0C haben. Als Beispiele für Co-Lösungsmittel werden aromatische Kohlenwasserstoffe oder cyclische aliphatische Ketone genannt.
DE 69012487 offenbart Öl-in-Wasser Emulsionen umfassend ein Pyrethroid, filmbildendes Mittel und Tensid. Als Lösungsmittel geeignet sind Lösungsmittelpaare aus aromatischem Kohlenwasserstoff und Phthalsäure-Derivate.
WO 2007/017501 offenbart eine Emulsionskonzentrat (EC) enthaltend ein Phenylsemi- carbazon und ein Lösungsmittelsystem umfassend Butyrolacton, aliphatisches und/oder aromatisches Keton und optional ein aromatischen Kohlenwasserstoff. Zur Anwendung gegen Insekten wird die EC Formulierung üblicherweise mit Wasser verdünnt um so die Sprühlösung zu erhalten. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war eine flüssige, agrochemische Formulierung zu entwickeln, die eine hohe Lagerstabilität aufweist und den Zusatz hoher Mengen von fettlöslichen und wasserlöslichen Adjuvantien zulässt. Eine weitere Aufgabe war es, eine flüssige agrochemische Formulierung zu finden, die eine höhere biologische Wirk- samkeit hat als andere flüssige Formulierungen desselben Wirkstoffs.
Die Aufgabe wurde gelöst durch eine Öl-in-Wasser Emulsion umfassend Lösungsmittel, Wasser, Tensid und mindestens 2 Gew.% Pestizid bezogen auf die Emulsion, wobei das Lösungsmittel einen aromatischen Kohlenwasserstoff und ein Ketone enthält.
Eine Öl-in-Wasser Emulsion (EW) ist ein gängiger Formulierungstyp im Bereich der agrochemischen Formulierungen. Bei EW Formulierungen eines Pestizides ist die E- mulsion schon im Verkaufsprodukt gebildet und wird üblicherweise beim Ansetzen der Spritzbrühe mit einem Träger wie Wasser verdünnt. Dadurch unterscheidet sie sich von Emulsionskonzentraten (EC), die wasserfrei in organischen Lösungsmitteln formu- lierte Pestizide enthalten. EC Formulierungen bilden erst beim Ansetzen der Spritzbrühe eine Emulsion, in der das Pestizid dann nur noch in kleinen Mengenanteilen von unter 0,5 Gew.% bezogen auf die Emulsion enthalten ist. Nachteilig an EC Formulierungen ist der hohe Gehalt an organischen Lösungsmitteln.
Die erfindungsgemäße Öl-in-Wasser Emulsion umfasst als kontinuierliche Phase eine wässrige Phase und als diskontinuierliche Phase eine Ölphase. Die Ölphase bildet üblicherweise Tröpfchen in der wässerigen Phase. Die mittlere Tröpfchengröße liegt meist im Bereich von mindestens 0,1 μm, bevorzugt mindestens 0,3 μm, insbesondere mindestens 0,5 μm. Bevorzugt liegt sie im Bereich von 0,1 bis 1 ,2 μm, insbesondere von 0,3 bis 0,9 μm und speziell von 0,5 bis 0,8 μm. Die mittlere Tröpfchengröße kann durch Teilchengrößenmessung mittels Laserbeugung, z.B. mit einem Malvern Matersi- zer 2000, bestimmt werden.
Die erfindungsgemäße Emulsion kann mindestens 5 Gew.%, bevorzugt mindestens 10 Gew.% und besonders bevorzugt mindestens 15 Gew.% Wasser umfassen bezogen auf die Gesamtmasse der Emulsion. Die erfindungsgemäße Emulsion kann 5 bis 70 Gew.%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.% und besonders bevorzugt 15 bis 50 Gew.% Wasser umfassen, bezogen auf die Gesamtmasse der Emulsion
Das Lösungsmittel (A) der erfindungsgemäßen Emulsion enthält einen aromatischen Kohlenwasserstoff (a) und ein Keton (b). Bevorzugt enthält das Lösungsmittel ein weiteres Keton (c). Besonders bevorzugt ist Keton (b) ein aliphatisches Keton, und Keton (c) ist ein aromatisches Keton. Insbesondere hat der aromatischen Kohlenwasserstoff (a) einen Siedepunkt von mindestens 160 0C, das Keton (b) ist ein aliphatisches Keton mit 6 bis 12 C-Atomen ist, und das Keton (c) ist Acetophenon oder dessen Derivate. Speziell bevorzugt ist der aromatische Kohlenwasserstoff (a) ein aromatisches Koh- lenwasserstoffgemisch mit Siedepunkt von mindestens 160 0C, das Keton (b) ist 2- Heptanon, und das Keton (c) ist Acetophenon.
Aromatische Kohlenwasserstoffe (a) sind Verbindungen, die aus Kohlenstoff und Was- serstoff bestehen und aromatische Gruppen enthalten. Bevorzugt werden aromatische Kohlenwasserstoffe oder deren Mischungen mit einem Siedebeginn von mindestens 160 0C, bevorzugt mindestens 180 0C. Beispiele für aromatische Kohlenwasserstoffe sind Benzol, Toluol, o-, m- oder p-Xylol, Naphthalin, Biphenyl, o- oder m-Terphenyl, ein- oder mehrfach C1-C20-alkylsubstituierte aromatische Kohlenwasserstoffe wie Ethylbenzol, Dodecylbenzol, Tetradecylbenzol, Hexadecylbenzol, Methylnaphthalin, Diisopropylnaphthalin, Hexylnaphthalin oder Decylnaphthalin. Geeignet sind auch aromatische Kohlenwasserstoffgemische mit Siedebeginn von mindestens 160 0C. Solche Verbindungen sind beispielsweise kommerziell erhältlich von ExxonMobil oder BP unter folgenden Markennamen: Solvesso® 100, Solvesso® 150, Solvesso® 200, Solves- so® 150ND, Solvesso® 200ND, Aromatic® 150, Aromatic® 200, Hydrosol® A 200, Hydrosol® A 230/270, Caromax® 20, Caromax® 28, Aromat® K 150, Aromat® K 200, Shellsol® A 150, Shellsol® A 100, Fin® FAS-TX 150, Fin® FAS-TX 200. Bevorzugte aromatische Kohlenwasserstoffe sind aromatische Kohlenwasserstoffgemische mit Siedebeginn von mindestens 160 0C, bevorzugt mindestens 180 0C. Mischungen vor- genannter aromatischer Kohlenwasserstoffe sind ebenfalls möglich. Üblicherweise enthält die erfindungsgemäße Emulsion 1 bis 50 Gew.%, bevorzugt 5 bis 40 Gew.%, besonders bevorzugt 10 bis 30 Gew.% aromatischen Kohlenwasserstoff, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Emulsion.
Ketone (b) oder weitere Ketone (c) sind Verbindungen, die mindestens eine Keton- Gruppe enthalten und bei 20 0C in flüssiger Form vorliegen. Sie bestehen bevorzugt aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff. Insbesondere enthalten sie neben mindestens einer Keton-Guppe keine weiteren funktionellen Gruppen. Bevorzugt sind Ketone mit einem Siedepunkt von mindestens 60 °C, bevorzugt mindestens 80 0C und insbesondere mindestens 100 0C. Sowohl aliphatische wie aromatische Ketone sind geeignet. Üblicherweise enthält die erfindungsgemäße Emulsion 1 bis 70 Gew.% bevorzugt 5 bis 50 Gew.%, besonders bevorzugt 10 bis 40 Gew.% Keton, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Emulsion.
Geeignete aliphatische Ketone enthalten üblicherweise 5 bis 18, bevorzugt 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 und speziell 7 Kohlenstoffatome. Sie können in linearer, verzweigter oder cyclischer, bevorzugt in linearer oder verzweigter, Form vorliegen. Beispiele sind 2-Pentanon (Siedepunkt 102-105 0C), 3-Pentanon, 2-Hexanon, 3-Hexanon, iso-Butylmethylketon, 2-Heptanon (Siedepunkt 149-150 0C), 3-Heptanon, Cyclopenta- non, Cyclohexanon (Siedepunkt 155 0C) oder Cycloheptanon. Bevorzugt werden 2- Heptanon. Mischungen vorgenannter alphatischer Ketone sind ebenfalls möglich. Üblicherweise enthält die erfindungsgemäße Emulsion 1 bis 50 Gew.% bevorzugt 3 bis 35 Gew.%, besonders bevorzugt 5 bis 25 Gew.% aliphatisches Keton, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Emulsion.
Geeignete aromatische Ketone enthalten üblicherweise zusätzlich zu einer aromati- sehen Gruppe einen aliphatischen Rest, der mit einer Keton-Gruppe substituiert ist. Geeignete aromatische Ketone sind beispielsweise Acetophenon oder Alkoxy- substituierte Acetophenon Derivate, wie 4-Methoxyacetophenon. Bevorzugt ist Acetophenon. Üblicherweise enthält die erfindungsgemäße Emulsion 0,5 bis 50 Gew.% bevorzugt 1 bis 35 Gew.%, besonders bevorzugt 2 bis 25 Gew.% aromatisches Keton, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Emulsion.
Die erfindungsgemäße Emulsion umfasst mindestens ein Tensid (C). Tenside sind Verbindungen, welche die Oberflächenspannung von Wasser verringern. Beispiele für Tenside sind ionische (anionisch oder kationisch) und nicht-ionische Tenside. UbIi- cherweise umfasst die erfindungsgemäße Emulsion mindestens ein Tensid, d. h. eines, zwei drei oder mehr Tenside. Bevorzugt umfasst sie mindestens zwei Tenside. Besonders bevorzugt umfasst sie mindestens drei Tenside. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst sie zwei Tenside. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst sie drei Tenside.
Geeignete ionische Tenside sind die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. von Lignin-(Borresperse®-Typen, Borregaard, Norwegen), Phenol-, Naphthalin-(Morwet®-Typen, Akzo Nobel, USA) und Dibutylnaphthalinsulfon- säure (Nekal®-Typen, BASF, Deutschland), sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylaryl- sulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanole sowie von Fettalkoholglykolethem, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polycarboxylate (Sokalan®-Typen, BASF, Deutschland) oder Phosphatester alkoxylier- ter Alkohole. Bevorzugte ionische Tenside sind anionische Tenside. Bevorzugte anio- sche Tenside Phosphatester eines alkoxylierten Alkohols. Besonders geeignet ist ein Phosphatester eines ethoxyliertem C10-16 Fettalkohols mit Ethoxilierungsgrad von 3 bis 15. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst die erfindungsgemäße Emulsion einen ethoxylierten Fettalkohol mit Ethoxilierungsgrad von 2 bis 10; ein Poly(ethylenoxid-block-propylenoxid) oder dessen Derivate mit einer mittleren Molmasse von mindestens 2000 g/mol; und einen Phosphatester eines alkoxylierten Alkohols.
Geeignete nicht-ionische Tenside sind Polyoxyethylenoctylphenolether, alkoxilierte Alkohole wie ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tribu- tylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethy- lenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenal- kylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen sowie Proteine, denaturierte Proteine, Polysaccharide (z.B. Methylcellulose), hydrophob modifizierte Stärken, Polyvinylalkohol (Mowiol®-Typen, Clariant, Schweiz), , Polyalkoxyla- te, Polyvinylamin (Lupamin®-Typen, BASF, Deutschland), Polyethylenimin (Lupasol®- Typen, BASF, Deutschland), Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere oder Blockpo- lymere. Bevorzugte nicht-ionische Tenside sind alkoxilierte Alkohole und Blockpolymere. Der alkoxylierte Alkohol ist bevorzugt ein mit Ethylenoxid (EO) oder Propylenoxid (PO) alkoxylierter Fettalkohol, insbesondere mit 8 bis 32, speziell mit 9 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholrest. Der alkoxylierte Fettalkohol hat meist einen Ethoxylie- rungsgrad von 1 bis 30, bevorzugt 2 bis 10 und speziell 4 bis 8 Ethylenoxidgruppen und/oder ein Propoxilierungsgrad von 1 bis 30, bevorzugt 2 bis 15, und speziell 3 bis 10 Propylenoxidgruppen. Das Blockpolymer ist üblicherweise ein Di- oder Triblockpo- lymer oder dessen Derivat, wobei der polymere Anteil aufgebaut aus Ethylenoxid und Propylenoxid. Die mittlere Molmasse liegt meist bei mindestens 1000 g/mol, bevorzugt mindestens 2000 g/mol. Speziell geeignet ist Poly(ethylenoxid-block-propylenoxid)- alkylether mit einer Molmasse von mindestens 2000 g/mol und einem Ci-io-
Alkylethereinheit. Die nichtionischen Tenside sind bevorzugt ein ethoxylierter Fettalkohol mit Ethoxilierungsgrad von 2 bis 10 und ein Poly(ethylenoxid-block-propylenoxid) oder dessen Derivate mit einer mittleren Molmasse von mindestens 2000 g/mol.
Wenn die erfindungsgemäße Emulsion mindestens drei Tenside umfasst, dann enthält das Tensid eine Mischung aus zwei nichtionischen und einem anionischen Tensid. Bevorzugt wird eine Mischung aus alkoxiliertem Alkohol, Blockpolymer und Phosphatester alkoxylierter Alkohole.
Die erfindungsgemäße Emulsion umfasst 2 bis 50 Gew.%, bevorzugt 3 bis 50 Gew. %, insbesondere 5 bis 50 Gew.%, speziell 7 bis 30 Gew.% und ganz speziell 9 bis 30 Gew.% Pestizid (D) bezogen auf die Gesamtmasse der Emulsion.
Der Begriff Pestizid bezeichnet hier mindestens einen Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe der Fungizide, Insektizide, Nematizide, Herbizide und/oder Safener oder
Wachstumsregulatoren. Bevorzugte Pestizide sind Fungizide, Insektizide und Herbizide, insbesondere Fungizide und Insektizide. Auch Mischungen von Pestiziden aus zwei oder mehr der vorgenannten Klassen können verwendet werden. Der Fachmann ist vertraut mit solchen Pestiziden, die beispielsweise in Pesticide Manual, 13th Ed. (2003), The British Crop Protection Concil, London, gefunden werden können. Die folgende Liste von Pestiziden zeigt mögliche Wirkstoffe auf, soll aber nicht auf diese beschränkt sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden Pestizide bevorzugt, die sich im Lö- sungsmittel (A) bei 20 0C zu mindestens 2 Gew.%, bevorzugt mindestens 5, und speziell zu mindestens 10 Gew.%, jeweils bezogen auf die Masse des Lösungsmittels, lösen. Das Fungizid wird ausgewählt aus:
A) Strobilurine:
Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Meto- minostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2-(2-(6-(3-Chlor-2-methyl-phenoxy)-5-fluor-pyrimidin-4-yloxy)-phenyl)-2-methoxy- imino-N-methyl-acetamid, 2-(ortho-((2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)- 3-methoxy-acrylsäuremethylester, 3-Methoxy-2-(2-(N-(4-methoxy-phenyl)-cyclopro- panecarboximidoylsulfanylmethy^-phenylj-acrylic acid methyl ester, 2-(2-(3-(2,6-di- chlorphenyO-i-methyl-allylideneaminooxymethyO-phenyO^-methoxyimino-N-methyl- acetamide;
B) Carbonsäureamide:
- Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benalaxyl-M, Benodanil, Bixafen, Boscalid, Carboxin, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Isopyrazam, Isotianil, Kiralaxyl, Mepronil, Metalaxyl, Metalaxyl-M, Ofurace , Oxadixyl, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Tecloftalam, Thifluzamide, Tiadinil, 2-Amino-4-methyl-thiazole-5-carbonsäureanilid, 2-Chlor-N-(1 ,1 ,3-trimethyl-indan-4-yl)-nicotinamid, 3-Difluormethyl-1 -methyl-1 H- pyrazol-4-carbonsäure(2',4'-difluorbiphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl-1 -methyl-1 H- pyrazoW-carbonsäure(2',4'-dichlorbiphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl-1 -methyl-1 H- pyrazoW-carbonsäure(2',5'-difluorbiphenyl-2-yl)-amide , 3-Difluormethyl-1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carbonsäure(2',5'-dichlorbiphenyl-2-yl)-amide, 3-Difluormethyl-1- methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäure (3',5'-difluorbiphenyl-2-yl)-amide, 3-Difluormethyl- 1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäure (3',5'-dichlorbiphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl- 1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäure (3'-fluorbiphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl- 1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäure (3'-chlorbiphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl- 1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäure (2'-fluorbiphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl- 1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäure (2'-chlorbiphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl- 1-methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäure (3',4',5'-trifluorbiphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluor- methyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäure (2',4',5'-trifluorbiphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäure [2-(1 ,1 ,2,3,3, 3-hexafluor- propoxy)-phenyl]amid , 3-Difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäure- [2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluorethoxy)-phenyl]amid, 3-Difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol- 4-carbonsäure(4'-trifluormethylthiobiphenyl-2-yl)amid, N-(3',4'-dichlor-5-fluor-bi- phenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid, N-(2-(1 ,3-di- methyl-butyl)-phenyl)-1 ,3,3-trimethyl-5-fluor-1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid,
N-(4'-chlor-3',5'-difluor-biphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbon- säureamid, N-(4'-chlor-3',5'-difluor-biphenyl-2-yl)-3-trifluormethyl-1 -methyl-1 H-pyr- azol-4-carbonsäureamid, N-(3',4'-dichlor-5'-fluor-biphenyl-2-yl)-3-trifluormethyl- 1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid, N-(3',5'-difluor-4'-methyl-biphenyl-2-yl)- 3-difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid, N-(3',5'-difluor-4'-methyl- biphenyl-2-yl)-3-trifluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid, N-(2-bicyclopropyl-2-yl-phenyl)-3-difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäure- amid, N-(cis-2-bicyclopropyl-2-yl-phenyl)-3-difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol- 4-carbonsäureamid, N-^rans^-bicyclopropyl^-yl-phenylJ-S-difluormethyl-i -methyl- 1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid;
- Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph; - Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide, Fluopyram, Zoxamid, N-(3-Ethyl- 3,5,5-trimethyl-cyclohexyl)-3-formylamino-2-hydroxy-benzamid;
- Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, Oxytetracyclin, Silthiofam, N-(6-methoxy-pyridin-3-yl)cyclopropancarbonsäureamid;
C) Azole: - Triazole: Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Difenoconazol, Dini- conazol, Diniconazol-M, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Myclobutanil, Oxpo- conazol, Paclobutrazol, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triticonazol, Uniconazol, 1-(4-Chlor-phenyl)-2-([1 ,2,4]triazol-1 -yl)-cycloheptanol;
- Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Imazalilsulfat, Pefurazoat, Prochloraz, Triflumizol;
- Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim, Fuberidazole, Thiabendazol;
- Sonstige: Ethaboxam, Etridiazol, Hymexazol, 2-(4-Chlor-phenyl)-N-[4-(3,4- dimethoxy-phenyl)-isoxazol-5-yl]-2-prop-2-inyloxy-acetamid; D) Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen
- Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin, 3-[5-(4-Methyl-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]-pyridin, 2,3,5,6-Tetra- chlor-4-methansulfonylpyridin, 3,4,5-Trichlor-pyridin-2,6-dicarbonitril, N-(1-(5-Brom- 3-chlor-pyridin-2-yl)-ethyl)-2,4-dichlornicotinamid, N-((5-Brom-3-chlor-pyridin-2-yl)- methyl)-2,4-dichlomicotinamid;
- Pyrimidine: Bupirimat, Cyprodinil, Diflumetorim, Fenarimol, Ferimzone, Mepanipyrim, Nitrapyrin, Nuarimol, Pyrimethanil;
- Piperazine: Triforine;
- Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil; - Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Dodemorphacetat, Fenpropimorph, Tridemorph;
- Piperidine: Fenpropidin;
- Dicarboximide: Fluorimid, Iprodione, Procymidone, Vinclozolin;
- nichtaromatische 5-Ring-Heterocyclen: Famoxadon, Fenamidon, Octhilinon, Probe- nazol, 5-Amino-2-isopropyl-3-oxo-4-ortho-tolyl-2,3-dihydropyrazol-1-thiocarbonsäure- S-allylester;
- sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Amisulbrom, Anilazin, Blasticidin-S, Captafol, Cap- tan, Chinomethionat, Dazomet, Debacarb, Diclomezine, Difenzoquat, Difenzoquat- methylsulfat, Fenoxanil, Folpet, Oxolinsäure, Piperalin, Proquinazid, Pyroquilon, Qui- noxyfen, Triazoxid, Tricyclazol, 2-Butoxy-6-jod-3-propyl-chromen-4-on, 5-Chlor- 1-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-2-methyl-1 H-benzoimidazol, 5-Chlor-7-(4-methyl- piperidin-1 -yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin, 6-(3,4-Dichlor- phenyl)-5-methyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 6-(4-tert-Butylphenyl)- 5-methyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 5-Methyl-6-(3,5,5-trimethyl-hexyl)- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 5-Methyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyri- midin-7-ylamin, 6-Methyl-5-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 6-Ethyl- 5-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamiri, 5-Ethy l-6-octy l-[ 1 ,2,4]triazolo- [1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 5-Ethyl-6-(3,5,5-trimethyl-hexyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimi- din-7-ylamin, 6-Octyl-5-propyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 5-Methoxy- methyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 6-Octyl-5-trifluormethyl- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin und 5-Trifluormethyl-6-(3,5,5-trimethyl-hexyl)- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin; E) Carbamate und Dithiocarbamate
- Thio- und Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metam, Methasulphocarb, Metiram, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram;
- Carbamate: Diethofencarb, Benthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, Propamo- carb-hydrochlorid, Valiphenal, N-(1-(1-(4-Cyanophenyl)ethansulfonyl)-but-2-yl)carb- aminsäure-(4-fluorphenyl)ester; F) Sonstige Fungizide
- Guanidine: Dodine, Dodine freie Base, Guazatin, Guazatinacetat, Iminoctadin, Imi- noctadin-triacetat, Iminoctadin-tris(albesilat);
- Antibiotika: Kasugamycin, Kasugamycinhydrochlorid-Hydrat, Polyoxine, Streptomy- ein, Validamycin A;
- Nitrophenylderivate:
Binapacryl, Dicloran, Dinobuton, Dinocap, Nitrothal-isopropyl, Tecnazen;
- Organometallverbindungen: Fentin-Salze wie beispielsweise Fentin-acetat, Fentin- chlorid, Fentin-hydroxid; - Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Dithianon, Isoprothiolane;
- Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprobenfos, Phosphorige Säure und ihre Salze, Pyrazophos, Tolclofos-methyl;
- Organochlorverbindungen: Chlorthalonil, Dichlofluanid, Dichlorphen, Flusulfamide, Hexachlorbenzol, Pencycuron, Pentachlorphenol und dessen Salze, Phthalid, Quintozen, Thiophanat-Methyl, Tolylfluanid, N-(4-Chlor-2-nitro-phenyl)-N-ethyl- 4-methyl-benzolsulfonamid;
- Anorganische Wirkstoffe: Phosphorige Säure und ihre Salze, Bordeaux Brühe, Kupfersalze wie beispielsweise Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupferoxychlorid, basisches Kupfersulfat, Schwefel; - Sonstige: Biphenyl, Bronopol, Cyflufenamid, Cymoxanil, Diphenylamin, Metrafenon, Mildiomycin, Oxin-Kupfer, Prohexadion-Calcium, Spiroxamin, Tolylfluanid, N-(Cyclo- propylmethoxyimino-(6-difluormethoxy-2,3-difluor-phenyl)-methyl)-2-phenylacetamid, N'-(4-(4-Chlor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl-phenyl)-N-ethyl-N-methylforma- midin, N'-(4-(4-Fluor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl-phenyl)-N-ethyl-N-meth- ylformamidin, N'-(2-Methyl-5-trifluormethyl-4-(3-trimethylsilanyl-propoxy)-phenyl)- N-ethyl-N-methylformamidin, N'-(5-Difluormethyl-2-methyl-4-(3-trimethylsilanyl- propoxy)-phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin. Bevorzugte Fungizide sind Fungizide aus der Gruppe der Strobilurine, wie Azoxystro- bin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2-(2-(6-(3- Chlor-2-methyl-phenoxy)-5-fluor-pyrimidin-4-yloxy)-phenyl)-2-methoxyimino-N-methyl- acetamid, 2-(ortho-((2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)-3-methoxy- acrylsäuremethylester, 3-Methoxy-2-(2-(N-(4-methoxy-phenyl)-cyclopropanecarbox- imidoylsulfanylmethyl)-phenyl)-acrylic acid methyl ester, 2-(2-(3-(2,6-dichlorphenyl)- 1-methyl-allylideneaminooxymethyl)-phenyl)-2-methoxyimino-N-methyl-acetamide, sowie aus den vorgenannten Gruppen der Morpholine, Azole und Sonstige. Besonders bevorzugte Fungizide sind Azoxystrobin, Epoxiconazol, Pyraclostrobin, Kresoxim-methyl, Carbendazim, Metrafenone, Boscalid, Triticonazol, Metconazol, FIu- quiconazol, Dimethomorph, Fenpropimorph, Prochloraz, Vinclozolin, Iprodione, Ditia- non, Metiram, Tebuconazol, Mancozeb, Trifloxystrobin, Chlorothalonil, Metalaxyl, Fose- tyl, Difemoconazol, Cyprodinil, Spiroxamine, Prothioconazol oder Picoxystrobin. Insbe- sondere bevorzugt sind Pyraclostrobin, Fenpropimorph, Metconazol und Metrafenon.
Das Herbizid wird ausgewählt aus:
- Acetamide: Acetochlor, Alachlor, Butachlor, Dimethachlor, Dimethenamid, Flufena- cet, Mefenacet, Metolachlor, Metazachlor, Napropamid, Naproanilid, Pethoxamid, Pretilachlor, Propachlor, Thenylchlor;
- Aminosäureanaloga: Bilanafos, Glyphosat, Glufosinat, Sulfosat;
- Aryloxyphenoxypropionate: Clodinafop, Cyhalofop-butyl, Fenoxaprop, Fluazifop, Ha- loxyfop, Metamifop, Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-P-tefuryl;
- Bipyridyle: Diquat, Paraquat; - Carbamate und Thiocarbamate: Asulam, Butylate, Carbetamide, Desmedipham, Di- mepiperat, Eptam (EPTC), Esprocarb, Molinate, Orbencarb, Phenmedipham, Prosul- focarb, Pyributicarb, Thiobencarb, Triallate;
- Cyclohexanedione: Butroxydim, Clethodim, Cycloxydim, Profoxydim, Sethoxydim, Tepraloxydim, Tralkoxydim; - Dinitroaniline: Benfluralin, Ethalfluralin, Oryzalin, Pendimethalin, Prodiamine, Triflura- lin;
- Diphenylether: Acifluorfen, Aclonifen, Bifenox, Diclofop, Ethoxyfen, Fomesafen, Lac- tofen, Oxyfluorfen;
- Hydroxybenzonitrile: Bromoxynil, Dichlobenil, loxynil; - Imidazolinone: Imazamethabenz, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Ima- zethapyr;
- Phenoxyessigsäuren: Clomeprop, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4-D), 2,4-DB, Dichlorprop, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, Mecoprop;
- Pyrazine: Chloridazon, Flufenpyr-ethyl, Fluthiacet, Norflurazon, Pyridat; - Pyridine: Aminopyralid, Clopyralid, Diflufenican, Dithiopyr, Fluridone, Fluroxypyr, Pic- loram, Picolinafen, Thiazopyr, Thiazopyr;
- Sulfonylharnstoffe: Amidosulfuron, Azimsulfuron, Bensulfuron, Chlorimuron-Ethyl, Chlorsulfuron, Ciπosulfuron, Cyclosulfamuron, Ethoxysulfuron, Flazasulfuron, Fluce- tosulfuron, Flupyrsulfuron, Foramsulfuron, Halosulfuron, Imazosulfuron, lodosulfuron, Mesosulfuron, Metsulf uron-methyl, Nicosulfuron, Oxasulfuron, Primisulfuron, Prosul- furon, Pyrazosulfuron, Rimsulfuron, Sulfometuron, Sulfosulfuron, Thifensulfuron, Tri- asulfuron, Tribenuron, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron, Tritosulfuron, 1 -((2-Chlor- δ-propyl-imidazoCI ^-blpyridazin-S-yOsulfony^-S^^-dimethoxy-pyrimidin^-y^ham- stoff;
- Triazine: Ametryn, Atrazin, Cyanazin, Dimethametryn, Ethiozin, Hexazinon, Meta- mitron, Metribuzin, Prometryn, Simazine, Terbuthylazine, Terbutryn, Triaziflam; - Harnstoffe: Chlorotoluron, Daimuron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron, Me- thabenzthiazuron,Tebuthiuron;
- andere Hemmstoffe der Acetolactatsynthase: Bispyribac-Natrium, Cloransulam- Methyl, Diclosulam, Florasulam, Flucarbazone, Flumetsulam, Metosulam, Ortho- sulfamuron, Penoxsulam, Propoxycarbazone, Pyribambenz-Propyl, Pyribenzoxim, Pyriftalid, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyroxasulfone, Pyroxsulam;
- Sonstige: Amicarbazon, Aminotriazol, Anilofos, Beflubutamid, Benazolin, Bencarba- zon, Benfluresate, Benzofenap, Bentazone, Benzobicyclon, Bromacil, Bromobutide, Butafenacil, Butamifos, Cafenstrole, Carfentrazone, Cinidon-Ethlyl, Chlorthal, Cin- methylin, Clomazone, Cumyluron, Cyprosulfamide, Dicamba, Difenzoquat, Diflufen- zopyr, Drechslera monoceras, Endothal, Ethofumesat, Etobenzanid, Fentrazamide, Flumiclorac-Pentyl, Flumioxazin, Flupoxam, Fluorochloridone, Flurtamone, Indano- fan, Isoxaben, Isoxaflutole, Lenacil, Propanil, Propyzamide, Quinclorac, Quinmerac, Mesotrione, methyl arsonic acid, Naptalam, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxaziclomefone, Pentoxazone, Pinoxaden, Pyraclonil, Pyraflufen-ethyl, Pyrasulfotol, Pyrazoxyfen, Py- razolynat, Quinoclamine, Saflufenacil, Sulcotrion, Sulfentrazon, Terbacil, Tefuryltrio- ne, Tembotrione, Thiencarbazone, Topramezon, 4-Hydroxy-3-[2-(2-methoxy- ethoxymethyl)-6-trifluormethyl-pyridin-3-carbonyl]-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-on, (3-[2- Chlor-4-fluor-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)- phenoxy]-pyridin-2-yloxy)-essigsäureethylester, θ-Amino-δ-chlor^-cyclopropyl- pyrimidin-4-carboxylsäuremethylester, 6-Chlor-3-(2-cyclopropyl-6-methyl-phenoxy)- pyridazin-4-ol, 4-Amino-3-chlor-6-(4-chlor-phenyl)-5-fluor-pyridin-2-carboxylsäure, 4- Amino-3-chlor-6-(4-chlor-2-fluor-3-methoxy-phenyl)-pyridin-2- carboxylsäuremethylester, und 4-Amino-3-chlor-6-(4-chloro-3-dimethylamino-2-fluor- phenyl)-pyridin-2-carboxylsäuremethylester. Bevorzugte Herbizide sind solche aus der Gruppe der Acetamide, wie Acetochlor, A- lachlor, Butachlor, Dimethachlor, Dimethenamid, Flufenacet, Mefenacet, Metolachlor, Metazachlor, Napropamid, Naproanilid, Pethoxamid, Pretilachlor, Propachlor, The- nylchlor; aus der Gruppe der Dinitroaniline, wie Benfluralin, Ethalfluralin, Oryzalin, Pendimethalin, Prodiamine, Trifluralin; und aus der Gruppe der vorgenannten Sonsit- gen. Besonders bevorzugte Herbizide sind Metazachlor, Pendimethalin und Topramezon. Das Insektizid/Nematizid wird ausgewählt aus:
- Organo(thio)phosphate: Acephat, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-Methyl, Chlorfenvinphos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, Dimetho- at, Disulfoton, Ethion, Fenitrothion, Fenthion, Isoxathion, Malathion, Methami- dophos, Methidathion, Methyl-Parathion, Mevinphos, Monocrotophos, Oxydemeton-
Methyl, Paraoxon, Parathion, Phenthoate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phorate, Phoxim, Pirimiphos-Methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprophos, Tetrach- lorvinphos, Terbufos, Triazophos, Trichlorfon;
- Carbamate: Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Fenoxycarb, Furathiocarb, Methiocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb,
Propoxur, Thiodicarb, Triazamate;
- Pyrethroide: Allethrin, Bifenthrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyphenothrin, Cyper- methrin, alpha-Cypermethrin, beta-Cypermethrin, zeta-Cypermethrin, Deltamethrin, Esfenvalerat, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Imiprothrin, Lambda-Cyha- lothrin, Permethrin, Prallethrin, Pyrethrin I und II, Resmethrin, Silafluofen, tau-Fluva- linat, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Profluthrin, Dimefluthrin,
- Hemmstoffe des Insektenwachstums: a) Chitinsynthese-Hemmstoffe: Benzoylharn- stoffe: Chlorfluazuron, Cyramazin, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, He- xaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Teflubenzuron, Triflumuron; Buprofezin, Diofe- nolan, Hexythiazox, Etoxazol, Clofentazin; b) Ecdyson-Antagonisten: Halofenozid,
Methoxyfenozid, Tebufenozid, Azadirachtin; c) Juvenoide: Pyriproxyfen, Methoprene, Fenoxycarb; d) Lipidbiosynthese-Hemmstoffe: Spirodiclofen, Spiromesifen, Spi- rotetramat;
- Nikotinreceptor-Agonisten/Antagonisten: Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Thiamethoxam, Nitenpyram, Acetamiprid, Thiacloprid, 1 -(2-chloro-thiazol-5-yl- methyl)-2-nitrimino-3,5-dimethyl-[1 ,3,5]triazinan;
- GABA-Antagonisten: Endosulfan, Ethiprol, Fipronil, Vaniliprol, Pyrafluprol, Pyriprol, 5-Amino-1 -(2,6-dichlor-4-methyl-phenyl)-4-sulfinamoyl-1 H-pyrazol-3-thiocarbon- säureamid; - Macrocyclische Lactone: Abamectin, Emamectin, Milbemectin, Lepimectin, Spino- sad, Spinetoram;
- Mitochondriale Elektronentransportketten-Inhibitor (METI) I Akarizide: Fenazaquin, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad, Flufenerim;
- METI Il und III Substanzen: Acequinocyl, Fluacyprim, Hydramethylnon; - Entkoppler: Chlorfenapyr;
- Hemmstoffe der oxidativen Phosphorylierung: Cyhexatin, Diafenthiuron, Fenbutatin- oxid, Propargit;
- Hemmstoffe der Häutung der Insekten: Cryomazin;
- Hemmstoffe von ,mixed function oxidases': Piperonylbutoxid; - Natrumkanalblocker: Indoxacarb, Metaflumizon;
- Sonstige: Benclothiaz, Bifenazate, Cartap, Flonicamid, Pyridalyl, Pymetrozin, Schwefel, Thiocyclam, Flubendiamid, Chlorantraniliprol, Cyazypyr (HGW86); Cye- nopyrafen, Flupyrazofos, Cyflumetofen, Amidoflumet, Imicyafos, Bistrifluron, und Pyrifluquinazon.
Bevorzugte Insektizide sind solche aus der Gruppe der Pyrethroide, wie Allethrin, Bi- fenthrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyphenothrin, Cypermethrin, alpha-Cypermethrin, be- ta-Cypermethrin, zeta-Cypermethrin, Deltamethrin, Esfenvalerat, Etofenprox, Fenpro- pathrin, Fenvalerate, Imiprothrin, Lambda-Cyhalothrin, Permethrin, Prallethrin, Py- rethrin I und II, Resmethrin, Silafluofen, tau-Fluvalinat, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralo- methrin, Transfluthrin, Profluthrin, Dimefluthrin; aus der Gruppe der Hemmstoffe des Insektenwachstums, wie a) Chitinsynthese-Hemmstoffe: Benzoylhamstoffe: Chlorflua- zuron, Cyramazin, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenu- ron, Novaluron, Teflubenzuron, Triflumuron; Buprofezin, Diofenolan, Hexythiazox, Eto- xazol, Clofentazin; b) Ecdyson-Antagonisten: Halofenozid, Methoxyfenozid, Tebufeno- zid, Azadirachtin; c) Juvenoide: Pyriproxyfen, Methoprene, Fenoxycarb; d) Lipidbio- synthese-Hemmstoffe: Spirodiclofen, Spiromesifen, Spirotetramat; aus der Gruppe der GABA-Antagonisten, wie Endosulfan, Ethiprol, Fipronil, Vaniliprol, Pyrafluprol, Pyriprol, 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-methyl-phenyl)-4-sulfinamoyl-1 H-pyrazol-3-thiocarbon- säureamid; aus der Gruppe der Nikotinreceptor-Agonisten/Antagonisten, wie Clothiani- din, Dinotefuran, Imidacloprid, Thiamethoxam, Nitenpyram, Acetamiprid, Thiacloprid, 1- (2-chloro-thiazol-5-ylmethyl)-2-nitrimino-3,5-dimethyl-[1 ,3,5]triazinan; und aus der Gruppe der Natriumkanalblocker, wie Indoxacarb, Metaflumizon.
Besonders bevorzugte Insektizide sind Fipronil, Flufenoxuron, Teflubenzuron, Me- taflumizone oder Alphacypermethrin. Ganz besonders bevorzugt ist das Insektzid Alphacypermethrin.
Der Wachstumsregler wird ausgewählt aus:
Abscisinsäure, Amidochlor, Ancymidol , 6-Benzylaminopurin, Brassinolid, Butralin, Chlormequat (Chlormequatchlorid), Cholinchlorid, Cyclanilid, Daminozid, Dikegulac, Dimethipin, 2,6-Dimethylpuridin, Ethephon, Flumetralin, Flurprimidol , Fluthiacet, For- chlorfenuron, Gibberellinsäure, Inabenfid, lndol-3-essigsäure, Maleinsäurehydrazid, Mefluidid, Mepiquat (Mepiquatchlorid), Metconazol, Naphthalenessigsäure, N-6-Ben- zyladenin, Paclobutrazol, Prohexadion (Prohexadion-Calcium), Prohydrojasmon, Thidi- azuron, Triapenthenol, Tributylphosphorotrithioat, 2,3,5-tri-Jodbenzoesäure, Trinexa- pac-ethyl und Uniconazol.
Die erfindungsgemäße Öl-in-Wasser Emulsion umfasst bevorzugt 1 bis 50 Gew.% a- romatischen Kohlenwasserstoff, 1 bis 50 Gew.% Keton, 0,1 bis 40 Gew.% Tensid, 2 bis 50 Gew.% Pestizid, und Wasser ad 100 Gew.%. Besonders bevorzugt umfasst die Emulsion 10 bis 30 Gew.% aromatischen Kohlenwasserstoff, 10 bis 40 Gew.% Keton, 2 bis 20 Gew.% Tensid, 7 bis 30 Gew.% Pestizid, und Wasser ad 100 Gew.%.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Emulsion 10 bis 30 Gew.% aromatischen Kohlenwasserstoff, 1 bis 20 Gew.% Keton, 2 bis 20 Gew.% Tensid, 2 bis 10 Gew.% alpha-Cypermethrin, und Wasser ad 100 Gew.%. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst die Emulsion 10 bis 30 Gew.% aromatischen Kohlenwasserstoff, 1 bis 20 Gew.% aliphatisches Keton mit 6 bis 12 C-Atomen, 1 bis 20 Gew.% Acetophenon oder dessen Derivate, 2 bis 20 Gew.% Tensid, 2 bis 10 Gew.% alpha-Cypermethrin, und Wasser ad 100 Gew.%.
Alle vorgenannten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Öl-in-Wasser Emulsion werden im folgenden als erfindungsgemäße Emulsion genannt.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Öl-in-Wasser Emulsion, indem Lösungsmittel (A), Wasser (B), Tensid (C) und mindestens 2 Gew.% Pestizid (D) bezogen auf die Emulsion, miteinander vermischt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird bei dem Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Öl-in-Wasser Emulsion eine Ölphase umfassend Lösungsmittel (A) und Pestizid (D) dispergiert mit einer Wasserphase. Bevorzugt umfasst die Wasserphase mindestens ein weiteres Hilfsmittel ausgewählt aus Frostschutzmittel, Bakterizid oder Entschäumer. Das weitere Hilfsmittel umfasst bevorzugt ein Frostschutzmittel.
Üblicherweise umfasst das erfindungsgemäße Verfahren das Vermischen einer Ölphase und einer Wasserphase. Dazu können die beiden Phasen separat bereitgestellt werden. Die Ölphase wird meist hergestellt, indem ein Pestizid (D) in Lösungsmittel gelöst wird. Optional können Tensid (C) und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden. Die Wasserphase kann hergestellt werden, indem Wasser (B) und optional Tensid (C) und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden. Bevorzugt werden die Tenside und weiteren Hilfsmittel derjenigen Phase zugesetzt, in der sie sich besser auflösen. Die beiden Phasen können während der Herstellung jeweils erwärmt und/oder mechanisch bewegt werden. Bevorzugt sind Ölphase und Wasserphase eine homogene, klare Lösung. Die beiden Phasen werden zur Herstellung einer Öl-in-Wasser Emulsion üblicherweise unter Zufuhr von Energie vermischt. Bevorzugt werden die beiden Phasen durch Einbringen von Energie dispergiert. Bevorzugt erfolgt das Vermischen durch Einbringen von Energie in die Mischung der Phasen durch Schütteln, Schlagen, Rühren, turbulentes Mischen (z.B. Rotor-Stator Mischer); durch Einspritzen einer Flüssigkeit in eine andere; durch Schwingungen und Kavitation in der Mischung (z.B. Ultraschall); durch Emulgierzentrifugen; durch Kolloidmühlen und Homogenisatoren; oder mittels einer Strahldüse. Das Vermischen erfolgt meist bei 5 bis 90 0C, bevorzugt bei 10 bis 50 0C.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine agrochemische Formulierung umfassend die erfindungsgemäße Emulsion und weitere Hilfsstoffe. Als weitere Hilfstoffe sind die bei agrochemischen Formulierungen üblichen Hilfsstoffe geeignet, wobei sich die Wahl der Hilfsmittel nach der konkreten Anwendungsform bzw. dem Wirkstoff richtet. Bei- spiele für geeignete Hilfsmittel sind zusätzliche Lösungsmittel, oberflächenaktive Stoffe (wie Solubilisatoren, Schutzkolloide, Netzmittel und Haftmittel), organische und anorganische Verdicker, Bakterizide, Frostschutzmittel, Entschäumer, ggf. Farbstoffe und Kleber (z. B. für Saatgutbehandlung).
Die erfindungsgemäße agrochemische Formulierung wird hergestellt, indem die erfindungsgemäße Emulsion mit den weiteren Hilfsstoffen vermischt wird. Optional können alle oder einzelne weitere Hilfsstoffe bereits während dem Verfahren zur Herstellung einer Öl-in-Wasser Emulsion zur Ölphase oder Wasserphase zugesetzt werden.
Als zusätzliche Lösungsmittel, die zusätzlich zu dem vorgenannten aromatischen Kohlenwasserstoff und dem Keton als Hilfsmittel enthalten sein können, kommen organische Lösungsmittel wie Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ur- sprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohe- xanol, Glykole, Ketone wie Cyclohexanon, gamma-Butyrolacton, Dimethylfettsäurea- mide, Fettsäuren und Fettsäureester und stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N- Methylpyrrolidon, in Betracht. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden. Bevorzugt werden der erfindungsgemäßen Emulsion höchstens 10 Gew.%, bevorzugt höchstens 5 Gew.% und besonders bevorzugt keine zusätzlichen Lösungsmittel zugesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Lösungsmittel (A) weniger als 10 Gew.%, bevorzugt weniger als 5 Gew.%, besonders bevorzugt weniger als 2 Gew.% und insbesondere weniger als 0,5 Gew.% Lösungsmittel zusätzlich zu den vorgenannten Lösungsmittel (a), (b) und/oder (c), jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Emulsion. Insbesondere ist das Lösunngsmittel (A) frei von Lactonen, wie γ- Butyrolacton.
Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvanten, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel) zusätzlich zu den vorgenannten Tensiden kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- salze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. von Lignin-(Borresperse®-Typen, Borre- gaard, Norwegen), Phenol-, Naphthalin-(Morwet®-Typen, Akzo Nobel, USA) und Dibu- tylnaphthalinsulfonsäure (Nekal®-Typen, BASF, Deutschland), sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanole sowie von Fettalkoholglykolethern, Kon- densationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholθthylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyo- xyethylen- oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen sowie Proteine, denaturierte Proteine, Polysaccharide (z.B. Methylcellulose), hydrophob modifizierte Stärken, Polyvinylalkohol (Mowiol®- Typen, Clariant, Schweiz), Polycarboxylate (Sokalan®-Typen, BASF, Deutschland), Polyalkoxylate, Polyvinylamin (Lupamin®-Typen, BASF, Deutschland), Polyethylenimin (Lupasol®-Typen, BASF, Deutschland), Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere in Betracht. Die erfindungsgemäße Emulsion kann hohe Mengen oberflächenaktiver Stoffe und
Tenside umfassen. Sie kann 0,1 bis 40 Gew.%, bevorzugt 1 bis 30 und insbesondere 2 bis 20 Gew.% Gesamtmenge von oberflächenaktiven Stoffe und Tensiden umfassen bezogen auf die Gesamtmenge der Emulsion.
Beispiele für Verdicker (d. h. Verbindungen, die der Zusammensetzung ein modifiziertes Fließverhalten verleihen, d. h. hohe Viskosität im Ruhezustand und niedrige Viskosität im bewegten Zustand) sind Polysaccharide sowie organische und anorganische Schichtmineralien wie Xanthan Gum (Kelzan®, CP Kelco, USA), Rhodopol® 23 (Rho- dia, Frankreich) oder Veegum® (R. T. Vanderbilt, USA) oder Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, USA).
Bakterizide können zur Stabilisierung der Zusammensetzung zugesetzt werden. Beispiele für Bakterizide sind solche basierend auf Diclorophen und Benzylalkoholhemi- formal (Proxel® der Fa. ICI oder Acticide® RS der Fa. Thor Chemie und Kathon® MK der Fa. Rohm & Haas) sowie Isothiazolinonderivaten wie Alkylisothiazolinonen und Benzisothiazolinonen (Acticide® MBS der Fa. Thor Chemie).
Beispiele für geeignete Frostschutzmittel sind Ethylenglycol, Propylenglycol, Harnstoff und Glycerin.
Beispiele für Entschäumer sind Silikonemulsionen (wie z. B. Silikon® SRE, Wacker, Deutschland oder Rhodorsil®, Rhodia, Frankreich), langkettige Alkohole, Fettsäuren, Salze von Fettsäuren, fluororganische Verbindungen und deren Gemische.
Beispiele für Farbmittel sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C. I. Pigment Red 1 12 und C. I. Solvent Red 1 , Pigment blue 15:4, Pigment blue 15:3, Pigment blue 15:2, Pigment blue 15:1 , Pigment blue 80, Pigment yel- low 1 , Pigment yellow 13, Pigment red 48:2, Pigment red 48:1 , Pigment red 57:1 , Pig- ment red 53:1 , Pigment orange 43, Pigment orange 34, Pigment orange 5, Pigment green 36, Pigment green 7, Pigment white 6, Pigment brown 25, Basic violet 10, Basic violet 49, Acid red 51 , Acid red 52, Acid red 14, Acid blue 9, Acid yellow 23, Basic red 10, Basic red 108 bekannten Farbstoffe und Pigmente.
Beispiele für Kleber sind Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und CeI- luloseether (Tylose®, Shin-Etsu, Japan).
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Bekämpfung von phytopatho- genen Pilzen und/oder unerwünschtem Pflanzenwuchs und/oder unerwünschtem Insekten- oder Milbenbefall und/oder zur Regulation des Wachstums von Pflanzen, wobei man eine erfindungsgemäße agrochemische Formulierung auf die jeweiligen Schädlinge, deren Lebensraum oder die vor dem jeweiligen Schädling zu schützenden Pflanzen, den Boden und/oder auf unerwünschte Pflanzen und/oder die Nutzpflanzen und/oder deren Lebensraum einwirken lässt.
Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Insekten- oder Milbenbefall auf Pflanzen und/oder zur Bekämpfung von phytopathoge- nen Pilzen und/oder zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchs, wobei man Saatgüter von Nutzpflanzen mit einer erfindungsgemäßen agrochemischen Formulierung behandelt.
Die agrochemische Formulierung wird meist vor der Anwendung mit Wasser verdünnt (Tankmix). Die verdünnte agrochemische Formulierung wird üblicherweise durch Versprühen oder Vernebeln angewendet.
Zu der agrochemischen Formulierung können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvante, Herbizide, Bakterizide, andere Fungizide und/oder Schädlingsbekämpfungsmittel, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden. Als Adjuvante in diesem Sinne kommen insbesondere in Frage: organisch modifizierte Po- lysiloxane, z. B. Break Thru S 240®; Alkoholalkoxylate, z. B. Atplus® 245, Atplus® MBA 1303, Plurafac® LF und Lutensol® ON ; EO-PO-Blockpolymerisate, z. B. Pluronic® RPE 2035 und Genapol® B; Alkoholethoxylate, z. B. Lutensol® XP 80; und Natriumdioctylsul- fosuccinat, z. B. Leophen® RA.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im Allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %. Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Die Kontrolle von unerwünschtem Pflanzenwuchs wird verstanden als die Vernichtung von Unkräutern. Unkräuter werden im weitesten Sinne verstanden als diejenigen Pflanzen, welche an Stellen wachsen an denen sie nicht erwünscht sind, wie beispielsweise:
Zweikeimblättrige Unkräuter der Gattung: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matrica- ria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xan- thium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Einkeimblättrige Unkräuter der Gattung: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristyslis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Speziell eignen sich die erfindungsgemäßen agrochemischen Formulierungen zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
Albugo spp. (Weißer Rost) an Zierpflanzen, Gemüsekulturen (z.B: A. Candida) und Sonnenblumen (z. B. A. tragopogonis); Alternaria spp. (Schwärze, Schwarzfleckigkeit) an Gemüse, Raps (z. B. A. brassicola oder A. brassicae), Zuckerrüben (z. B. A. tenuis), Obst, Reis, Sojabohnen sowie an Kartoffeln (z. B. A. solani oder A. alternata) und Tomaten (z. B. A. solani oder A. alternata) und Alternaria spp. (Ährenschwärze) an Weizen; Aphanomyces spp. an Zuckerrüben und Gemüse; Ascochyta spp. an Getreide und Gemüse, z. B. A. tritici (Blattdürre) an Weizen und A. hordei an Gerste; Bipolaris und Drechslera spp. (Teleomorph: Cochliobolus spp.) an Mais (z. B. D. maydis), Ge- treide (z. B. B. sorokiniana: Braunfleckigkeit), Reis (z. B. B. oryzae) und Rasen; Blumeria (früher: Erysiphe) graminis (Echter Mehltau) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste); Botryosphaeria spp. ('Black Dead Arm Disease') an Weinreben (z. B. B. obtusa); Botrytis cinerea (Teleomorph: Botryotinia fuckeliana: Grauschimmel, Graufäule) an Beeren- und Kernobst (u.a. Erdbeeren), Gemüse (u.a. Salat, Möhren, Sellerie und Kohl), Raps, Blumen, Weinreben, Forstkulturen und Weizen (Ährenschimmel); Bremia lactucae (Falscher Mehltau) an Salat; Ceratocystis (Syn. Ophiostoma) spp. (Bläuepilz) an Laub- und Nadelgehölzen, z. B. C. ulmi (Ulmensterben, Holländische Ulmenkrankheit) an Ulmen; Cercospora spp. (Cercospora-Blattflecken) an Mais, Reis, Zuckerrüben (z. B. C. beticola), Zuckerrohr, Gemüse, Kaffee, Sojabohnen (z. B. C. sojina oder C. kikuchii) und Reis; Cladosporium spp. an Tomate (z. B. C. fulvum: Samtflecken-Krankheit) und Getreide, z. B. C. herbarum (Ährenschwärze) an Weizen; Claviceps purpurea (Mutterkorn) an Getreide; Cochliobolus (Anamorph: Helminthosporium oder Bipolaris) spp. (Blattflecken) an Mais (z. B. C. carbonum) , Getreide (z. B. C. sativus, Anamorph: B. sorokiniana: Braunfleckigkeit) und Reis (z. B. C. miyabeanus, Anamorph: H. ory- zae); Colletotrichum (Teleomorph: Glomerella) spp. (Brennflecken, Anthraknose) an Baumwolle (z. B. C. gossypii), Mais (z. B. C. graminicola: Stängelfäule und Brennflecken), Beerenobst, Kartoffeln (z. B. C. coccodes: Welke), Bohnen (z. B. C. lindemuthi- anum) und Sojabohnen (z. B. C. truncatum); Corticium spp., z. B. C. sasakii (Blattscheidenbrand) an Reis; Corynespora cassiicola (Blattflecken) an Sojabohnen und Zierpflanzen; Cycloconium spp., z. B. C. oleaginum an Olive; Cylindrocarpon spp. (z. B. Obstbaum-Krebs oder Rebensterben, Teleomorph: Nectria oder Neonectria spp.) an Obstgehölzen, Weinreben (z. B. C. liriodendri, Teleomorph: Neonectria liriodendri, Black Foot Disease') und vielen Ziergehölzen; Dematophora (Teleomorph: Rosellinia) necatrix (Wurzel-/Stängelfäule) an Sojabohnen; Diaporthe spp. z. B. D. phaseolorum (Stängelkrankheit) an Sojabohnen; Drechslera (Syn. Helminthosporium, Teleomorph: Pyrenophora) spp. an Mais, Getreide, wie Gerste (z. B. D. teres, Netzflecken) und an Weizen (z. B. D. tritici-repentis: DTR-Blattdürre), Reis und Rasen; Esca-Krankheit
(Rebstocksterben, Apoplexie) an Weinrebe, verursacht durch Formitiporia (Syn. Phelli- nus) punctata, F. mediterranea, Phaeomoniella chlamydospora (früher Phaeoacremo- nium chlamydosporum), Phaeoacremonium aleophilum und/oder Botryosphaeria obtu- sa; Elsinoe spp. an Kern- (E. pyri) und Beerenobst (E. veneta: Brennflecken) sowie Weinrebe (E. ampelina: Brennflecken); Entyloma oryzae (Blattbrand) an Reis; Epicoc- cum spp. (Ährenschwärze) an Weizen; Erysiphe spp. (Echter Mehltau) an Zuckerrübe (E. betae), Gemüse (z. B. E. pisi), wie Gurken- (z. B. E. cichoracearum) und Kohlgewächsen, wie Raps (z. B. E. cruciferarum).; Eutypa lata (Eutypa-Krebs oder -Absterben, Anamorph: Cytosporina lata, Syn. Libertella blepharis) an Obstgehölzen, Weinre- ben und vielen Ziergehölzen; Exserohilum (Syn. Helminthosporium) spp. an Mais (z. B. E. turcicum); Fusarium (Teleomorph: Gibberella) spp. (Welke, Wurzel- und Stängelfäu- Ie) an verschiedenen Pflanzen, wie z. B. F. graminearum oder F. culmorum (Wurzelfäule und Taub- oder Weißährigkeit) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste), F. oxy- sporum an Tomaten, F. solani an Sojabohnen und F. verticillioides an Mais; Gaeuman- nomyces graminis (Schwarzbeinigkeit) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste) und
Mais; Gibberella spp. an Getreide (z. B. G. zeae) und Reis (z. B. G. fujikuroi: Bakanae- Krankheit); Glomerella cingulata an Weinrebe, Kernobst und anderen Pflanzen und G. gossypii an Baumwolle; Grainstaining complex an Reis; Guignardia bidwellii (Schwarzfäule) an Weinrebe; Gymnosporangium spp. an Rosaceen und Wacholder, z. B. G. sabinae (Birnengitterrost) an Birnen; Helminthosporium spp. (Syn. Drechslera, Teleomorph: Cochliobolus) an Mais, Getreide und Reis; Hemileia spp., z. B. H. vastatrix (Kaffeeblattrost) an Kaffee; lsariopsis clavispora (Syn. Cladosporium vitis) an Weinrebe; Macrophomina phaseolina (Syn. phaseoli) (Wurzel-/Stängelfäule) an Sojabohnen und Baumwolle; Microdochium (Syn. Fusarium) nivale (Schneeschimmel) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste); Microsphaera diffusa (Echter Mehltau) an Sojabohnen;
Monilinia spp., z. B. M. laxa, M. fructicola und M. fructigena (Blüten- und Spitzendürre) an Steinobst und anderen Rosaceen; Mycosphaerella spp. an Getreide, Bananen, Beerenobst und Erdnüssen, wie z. B. M. graminicola (Anamorph: Septoria tritici, Septo- ria-Blattdürre) an Weizen oder M. fijiensis (Schwarze Sigatoka-Krankheit) an Bananen; Peronospora spp. (Falscher Mehltau) an Kohl (z. B. P. brassicae), Raps (z. B. P. para- sitica), Zwiebelgewächsen (z. B. P. destructor), Tabak (P. tabacina) und Sojabohnen (z. B. P. manshurica); Phakopsora pachyrhizi und P. meibomiae (Sojabohnenrost) an Sojabohnen; Phialophora spp. z. B. an Weinreben (z. B. P. tracheiphila und P. tetra- spora) und Sojabohnen (z. B. P. gregata: Stängelkrankheit); Phoma lingam (Wurzel- und Stängelfäule) an Raps und Kohl und P. betae (Blattflecken) an Zuckerrüben; Pho- mopsis spp. an Sonnenblumen, Weinrebe (z. B. P. viticola: Schwarzflecken-Krankheit) und Sojabohnen (z. B. Stielfäule: P. phaseoli, Teleomorph: Diaporthe phaseolorum); Physoderma maydis (Braunfleckigkeit) an Mais; Phytophthora spp. (Welke, Wurzel-, Blatt-, Stängel- und Fruchtfäule) an verschiedenen Pflanzen, wie an Paprika und Gurkengewächsen (z. B. P. capsici), Sojabohnen (z. B. P. megasperma, Syn. P. sojae), Kartoffeln und Tomaten (z. B. P. infestans: Kraut- und Braunfäule) und Laubgehölzen (z. B. P. ramorum: Plötzliches Eichensterben); Plasmodiophora brassicae (Kohlhernie) an Kohl, Raps, Rettich und anderen Pflanzen; Plasmopara spp., z. B. P. viticola (Re- ben-Peronospora, Falscher Mehltau) an Weinreben und P. halstedii an Sonnenblumen; Podosphaera spp. (Echter Mehltau) an Rosaceen, Hopfen, Kern- und Beerenobst, z. B. P. leucotricha an Apfel; Polymyxa spp., z. B. an Getreide, wie Gerste und Weizen (P. graminis) und Zuckerrüben (P. betae) und die dadurch übertragenen Viruserkrankungen; Pseudocercosporella herpotrichoides (Halmbruch, Teleomorph: Tapesia yallun- dae) an Getreide, z. B. Weizen oder Gerste; Pseudoperonospora (Falscher Mehltau) an verschiedenen Pflanzen, z. B. P. cubensis an Gurkengewächsen oder P. humili an Hopfen; Pseudopezicula tracheiphila (Roter Brenner, Anamorph: Phialophora) an Weinrebe; Puccinia spp. (Rostkrankheit) an verschiedenen Pflanzen, z. B. P. triticina (Weizenbraunrost), P. striiformis (Gelbrost), P. hordei (Zwergrost), P. graminis (Schwarzrost) oder P. recondita (Roggenbraunrost) an Getreide, wie z. B. Weizen, Gerste oder Roggen, und an Spargel (z. B. P. asparagi); Pyrenophora (Anamorph: Drechslera) tritici-repentis (Blattdürre) an Weizen oder P. teres (Netzflecken) an Gers- te; Pyricularia spp., z. B. P. oryzae (Teleomorph: Magnaporthe grisea, Reis-Blattbrand) an Reis und P. grisea an Rasen und Getreide; Pythium spp. (Umfallkrankheit) an Rasen, Reis, Mais, Weizen, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen (z. B. P. ultimum oder P. aphanidermatum); Ramularia spp., z. B. R. collo-cygni (Sprenkelkrankheit/Sonnenbrand-Komplex/Physiological leaf spots) an Gerste und R. beticola an Zuckerrüben; Rhizoctonia spp. an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps, Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und an verschiedenen weiteren Pflanzen, z. B. R. solani (Wurzel-/Stängelfäule) an Sojabohnen, R. solani (Blattscheidenbrand) an Reis oder R. cerealis (Spitzer Augenfleck) an Weizen oder Gerste; Rhizopus stolonifer (Weichfäule) an Erdbeeren, Karotten, Kohl, Weinrebe und Tomate; Rhynchosporium secalis (Blattflecken) an Gerste, Roggen und Triticale; Sa- rocladium oryzae und S. attenuatum (Blattscheidenfäule) an Reis; Sclerotinia spp. (Stängel- oder Weißfäule) an Gemüse- und Ackerbaukulturen, wie Raps, Sonnenblumen (z. B. Sclerotinia sclerotiorum) und Sojabohnen (z. B. S. rolfsii); Septoria spp. an verschiedenen Pflanzen, z. B. S. glycines (Blattflecken) an Sojabohnen, S. tritici (Sep- toria-Blattdürre) an Weizen und S. (Syn. Stagonospora) nodorum (Blatt- und Spelzbräune) an Getreide; Uncinula (Syn. Erysiphe) necator (Echter Mehltau, Anamorph: Oidium tuckeri) an Weinrebe; Setospaeria spp. (Blattflecken) an Mais (z. B. S. turci- cum, Syn. Helminthosporium turcicum) und Rasen; Sphacelotheca spp. (Staubbrand) an Mais, (z. B. S. reiliana: Kolbenbrand), Hirse und Zuckerrohr; Sphaerotheca fuliginea (Echter Mehltau) an Gurkengewächsen; Spongospora subterranea (Pulverschorf) an Kartoffeln und die dadurch übertragenen Viruserkrankungen; Stagonospora spp. an Getreide, z. B. S. nodorum (Blatt- und Spelzbräune, Teleomorph: Leptosphaeria [Syn. Phaeosphaeria] nodorum) an Weizen; Synchytrium endobioticum an Kartoffeln (Kartoffelkrebs); Taphrina spp., z. B. T. deformans (Kräuselkrankheit) an Pfirsich und T. pruni (Taschenkrankheit) an Pflaumen; Thielaviopsis spp. (Schwarze Wurzelfäule) an Tabak, Kernobst, Gemüsekulturen, Sojabohnen und Baumwolle, z. B. T. basicola (Syn. Chala- ra elegans); Tilletia spp. (Stein- oder Stinkbrand) an Getreide, wie z. B. T. tritici (Syn. T. caries, Weizensteinbrand) und T. controversa (Zwergsteinbrand) an Weizen; Typhula incamata (Schneefäule) an Gerste oder Weizen; Urocystis spp., z. B. U. occulta (Stän- gelbrand) an Roggen; Uromyces spp. (Rost) an Gemüsepflanzen, wie Bohnen (z. B. U. appendiculatus, Syn. U. phaseoli) und Zuckerrüben (z. B. U. betae); Ustilago spp. (Flugbrand) an Getreide (z. B. U. nuda und U. avaenae), Mais (z. B. U. maydis: Maisbeulenbrand) und Zuckerrohr; Venturia spp. (Schorf) an Äpfeln (z. B. V. inaequalis) und Birnen; und Verticillium spp. (Laub- und Triebwelke) an verschiedenen Pflanzen, wie Obst- und Ziergehölzen, Weinreben, Beerenobst, Gemüse- und Ackerbaukulturen, wie z. B. V. dahliae an Erdbeeren, Raps, Kartoffeln und Tomaten.
Die erfindungsgemäßen agrochemischen Formulierungen eignen sich zur Bekämpfung von Schadpilzen im Material- und Bautenschutz (z. B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz. Im Holz- und Bautenschutz finden insbesondere folgende Schadpilze Beachtung: Ascomyceten wie Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomyceten wie Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Ser- pula spp. und Tyromyces spp., Deuteromyceten wie Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. und Zy- gomyceten wie Mucor spp., darüber hinaus im Materialschutz folgende Hefepilze: Candida spp. und Saccharomyces cerevisae.
Des weiteren betrifft die Erfindung Saatgut, das mit einer erfindungsgemäßen agrochemischen Formulierung behandelt wurde. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Saatgut die erfindungsgemäße agrochemische Formulierung. Diese agrochemischen Formulierungen können auf das Saatgut unverdünnt oder, bevorzugt, verdünnt angewendet werden. Hierbei kann die entsprechende Zusammensetzung 2 bis 10-fach verdünnt werden, so dass in den für die Beize zu verwendeten Zusammensetzungen 0,01 to 60% Gew.-%, vorzugsweise 0,1 to 40% Gew.-% Wirkstoff vorhanden sind. Die Anwendung kann vor der Aussaat erfolgen. Die Behandlung von pflanzlichem Vermehrungsmaterial, insbesondere die Behandlung von Saatgut, sind dem Fachmann bekannt, und erfolgen durch Bestäuben, Beschichten, Pelletieren, Eintauchen oder Tränken des pflanzlichen Vermehrungsmaterial, wobei die Behandlung bevorzugt durch Pelletieren, Beschichten und Bestäuben erfolgt, so dass z. B. eine vorzeitige Keimung des Saatguts verhindert wird. Bei der Behandlung von Staatgut werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g/100 kg, vorzugsweise 5 bis 100 g/100 kg Vermehrungsmaterial bzw. Saatgut verwendet.
Vorteile der erfindungsgemäßen Emulsion sind eine hohe Lagerstabilität über mehrere Monate. Insbesondere zeigen sich während der Lagerung keine Trennung der Phasen. Des weiteren erlaubt die erfindungsgemäße Emulsion bei Bedarf den Zusatz hoher Mengen fettlöslicher oder wasserlöslicher Adjuvanten in der Ölphase bzw. der Wasserphase. Selbst bei solchen Zusätzen bleibt die gute Lagerstabilität erhalten. Ein weiterer Vorteil ist, dass die erfindungsgemäßen Emulsion eine höhere biologische Wirksamkeit hat als andere flüssige Formulierungen, insbesondere als Emulsionskonzentrate (EC) oder Suspensionskonzentrate (SC), desselben Wirkstoffs mit derselben Wirkstoffkonzentration. Die erfindungsgemäße Emulsion hat auch den Vorteil gegenüber den EC und SC Formulierungen, dass weniger organische Lösungsmittel benötigt werden, da diese teilweise durch die Wasserphase ersetzt werden können. Der hohe Wassergehalt bzw. niedere Lösungsmittelgehalt von EW Formulierungen, insbesondere im Vergleich zu EC Formulierungen, ist ökologisch von Vorteil. Zudem sind Wasser-basierte EW Formulierungen leichter umzufüllen und gefahrloser zu handhaben für den Zwischenhändler und den Landwirt, da der Zündpunkt deutlich niederer ist.
Nachfolgende Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie einzuschränken.
Beispiele
Solvesso® 200 ND: Aromatisches Kohlenwasserstoffgemisch, Siedpunkt Beginn bei 235 0C und Ende bei 305 0C, Festpunkt bei ca. -16 0C, Naphthalingehalt ca 0,3 Gew.-%, kommerziell erhältlich von Exxon Mobil. Genapol® X 060:ethoxylierten Isotridecylalkohol, Ethoxilierungsgrad ca. 6, kommerziell erhältlich von Clariant.
Rhodafac® RS 610: Phosphatester von ethoxyliertem, verzweigtem Tridecanol; Ethoxi- lierungsgrad ca. 6, Säurezahl 75-85.
Ethylan® NS 500 K: Polyalkylenglykol-butylether, wobei die Polyalkylenglykoleinheit ein EO-PO Blockpolymer ist, OH-Zahl 17-26 mg KOH/g, HLB-Wert 14, Molgewicht 5200 g/mol, kommerziell erhältlich von Akzo Nobel. Lutensol® ON 30: Ethoxilierter kurzkettiger, gesättigter synthetischer Alkohol, Ethoxi- lierungsgrad etwa 3, OH-Zahl ca. 190 mg KOH/g, HLB-Wert ca. 9, kommerziell erhältlich von BASF SE. Alkoxylat A: mit Ethylenoxid und Propylenoxid (PO) alkoxylierter C16-18 Fettalkohol, nichtionisch, Oberflächenspannung ca 32 mN/m (nach DIN 53914, 1 g/l dest. Wasser, 20 0C).
Alkoxylat B: mit Ethylenoxid und Propylenoxid (PO) alkoxylierter C13 Alkohol, nichtionisch, Oberflächenspannung ca 27-28 mN/m (nach EN 14370,
1 g/l dest. Wasser, Raumtemperatur).
Lutensol® XP 80: Ethoxilierter C 10-Guerbet Alkohol, Ethoxilierungsgrad ca. 8, OH-Zahl ca. 1 10 mg KOH/g, HLB-Wert ca. 14, kommerziell erhältlich von BASF SE. Atplus® 245: Alkoholalkoxylat, HLB-Wert ca.14, Säurezahl 1 ,0 mg KOH/g, flüssig bei 25 0C, kommerziell erhältlich von Croda. Alkoxylat C: mit Ethylenoxid und Propylenoxid (PO) alkoxylierter C9-11 Alkohol nichtionisch, Oberflächenspannung ca 29-30 mN/m (nach EN 14370, 1 g/l dest. Wasser, Raumtemperatur). Luviskol® VA 64: Poly(vinylpyrrolidon-co-vinylacetat), wobei die Monomere VP / VAc im
Gewichtsverhältnis 6 / 4 vorliegen.
Rhodorsil® 416: Silikon-haltiger Entschäumer, kommerziell erhältlich von Rhodia. Rhodorsil® 432: Silikon-haltiger Entschäumer, 30 Gew.-% Gehalt an Aktivstoff in wässeriger Emulsion, kommerziell erhältlich von Rhodia. Acticide® MBS: Biozid auf Basis 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on (MIT) und 1 ,2-Benz- isothiazolin -3-on (BIT), kommerziell erhältlich von Thor.
Beispiel 1A bis 1 L - Lagerstabilität
Die Emulsionen 1 A bis 1 L wurden entsprechend den Rezepturen in Tabelle 1 wie folgt hergestellt (Angaben in Gew.%):
Zunächst wurde die Ölphase hergestellt, indem Pyraclostrobin und Metconazol in einem Lösungsmittelgemisch aus Acetophenon, Solvesso 200 ND und 2-Heptanon aufgelöst wurden. Die Lösung wurde dann mit Emulagtoren (Genapol X 060, Rhodafac RS 610, Rhodafac RS 710-E und/oder Witconol NS 500 K) und öllöslichen Adjuvantien (Lutensol ON 30, Alkoxylat A, Alkoxylat B und/oder Lutensol XP 80) versetzt. In einem zweiten Behälter wurde die Wasserphase hergestellt. Dazu vermischte man Frostschutzmittel Glycerin, Biozid (Aktizid MBS), Schutzkolloid, Entschäumer (Rhodorsil 416 und/oder Rhodorsil 432), wasserlösliche Adjuvantien (Atplus 245 und/oder Al- koxylat C) und entmineralisiertes Wasser.
Die wässrige Phase wurde nun mit einem Silverson Homogenisator bei 4000 UPM gerührt. Dann gab man bei Raumtemperatur die Ölphase zu der gescherten Wasserphase und dispergiert noch weitere 15 Minuten. Man erhält eine gelblich bis weiße Öl in Wasser Emulsion, die eine mittlere Teilchengrößenverteilung (dso) von etwa 0,7 bis 1 ,0 μm aufweist (bestimmt mit Malvern Mastersizer 2000). Die Emulsionen 1 A bis 1 L wurden drei Monate bei 20 0C ohne Bewegung gelagert. Alle Emulsionen waren stabil und zeigten keine Phasenseparation.
Beispiel 2 - Biologische Wirksamkeit
Die curative Wirksamkeit wurde an Weizen gegen Puchinia recondita getestet. Dazu wurden die EW-Emulsionen 11 bis 1 L aus Beispiel 1 mit Wasser verdünnt, so dass eine Gesamtwirkstoffkonzentration von 37,5, 75 und 150 ppm erreicht wurde (Tabelle 2, Formulierungen EW-L bis EW-O). Jeweils drei Töpfe mit infizierten Pflanzen wurden dann mit einer Aufwandmenge von 200 L/ha besprüht. Der Befall mit Pusteln, die durch Puchinia recondita entstanden waren, wurde nach 7 Tagen ermittelt (Bonitur). Als Kontrolle wurden die infizierten Pflanzen nicht behandelt und die Bonitur ebenfalls nach 7 Tagen bestimmt (Ansatz 0). Man sieht deutlich, dass die biologische Effizienz der EW Formulierungen sehr gut ist, insbesondere bei niedrigeren Wirkstoffkonzentrationen.
Beispiel 3 - Lagerstabilität
Die Emulsionen 3A und 3B wurden entsprechend der Rezepturen in Tabelle 3 wie folgt hergestellt (Angaben in Gew.%):
Zunächst wurde die Ölphase hergestellt, indem Alphacypermethrin in einem Lösungs- mittelgemisch aus Acetophenon, Solvesso 200 ND und 2-Heptanon aufgelöst wurden. Die Lösung wurde dann mit Emulagtoren (Genapol X 060, Rhodafac RS 610, Witconol NS 500 K) versetzt.
In einem zweiten Behälter wurde die Wasserphase hergestellt. Dazu vermischte man das Frostschutzmittel Glycerin, Biozid (Aktizid MBS), Schutzkolloid, Entschäumer (Rhodorsil 416, Rhodorsil 432) und entmineralisiertes Wasser.
Die wässrige Phase wurde nun mit einem Silverson Homogenisator bei 4000 UPM gerührt. Dann gab man bei Raumtemperatur die Ölphase zu der gescherten Wasserphase und dispergiert noch weitere 15 Minuten. Man erhält eine gelblich bis weiße Öl in Wasser Emulsion, die eine mittlere Teilchengrößenverteilung (d50) von etwa 0,7 bis 1 ,0 μm aufweist (bestimmt mittels Malvern Mastersizer 2000 durch Laserbeuguπg an Partikeln).
Die Emulsionen 3A und 3B wurden drei Monate bei 20 0C ohne Bewegung gelagert. Alle Emulsionen waren stabil und zeigten keine Phasenseparation.
Tabelle 3 (allen Zahlenangaben in Gew.%)
Tabelle 1 (alle Zahlenangaben in Gew.-%)
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Claims

Ansprüche
1. Öl-in-Wasser Emulsion umfassend Lösungsmittel (A), Wasser (B), Tensid (C) und mindestens 2 Gew.% Pestizid (D) bezogen auf die Emulsion, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel einen aromatischen Kohlenwasserstoff
(a), und ein Keton (b) und weiteres Keton (c) enthält, wobei das Keton (b) ein aliphatisches Keton ist, und Keton (c) ein aromatisches Keton ist.
2. Emulsion nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der aromatische Kohlenwasserstoff (a) einen Siedepunkt von mindestens 160 0C hat, das Keton
(b) ein aliphatisches Keton mit 6 bis 12 C-Atomen ist, und das Keton (c) Acetophenon oder dessen Derivate enthält.
3. Emulsion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der aromatische Kohlenwasserstoff (a) ein aromatisches Kohlenwasserstoffgemisch mit Siedepunkt von mindestens 160 0C ist, das Keton (b) 2-Heptanon ist, und das Keton (c) Acetophenon ist.
4. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensid (C) eine Mischung aus zwei nichtionischen und einem anionischen Tensid enthält.
5. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsion eine mittlere Tröpfchengröße im Bereich von 0,1 bis 1 ,2 μm hat.
6. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel (A) weniger als 2 Gew.% Lösungsmittel zusätzlich zu den vorgenannten Lösungsmittel (a), (b) und/oder (c) enthält, bezogen auf die Gesamtmasse der Emulsion.
7. Verfahren zur Herstellung einer Öl-in-Wasser Emulsion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, indem Lösungsmittel (A), Wasser (B), Tensid (C) und mindestens 2 Gew.% Pestizid (D) bezogen auf die Emulsion, miteinander vermischt werden.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass eine Ölphase umfassend Lösungsmittel (A) und Pestizid (D) dispergiert werden mit einer Wasserphase, wobei die Wasserphase mindestens ein weiteres Hilfsmittel ausgewählt aus Frostschutzmittel, Bakterizid oder Entschäumer enthält.
9. Agrochemische Formulierung umfassend die Emulsion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 und weitere Hilfsstoffe.
10. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen und/oder unerwünschtem Pflanzenwuchs und/oder unerwünschtem Insekten- oder Milbenbefall und/oder zur Regulation des Wachstums von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine agrochemische Formulierung gemäß Anspruch 9 auf die jeweiligen Schädlinge, deren Lebensraum oder die vor dem jeweiligen Schädling zu schützenden Pflanzen, den Boden und/oder auf unerwünschte Pflanzen und/oder die Nutzpflanzen und/oder deren Lebensraum einwirken lässt.
1 1. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Insekten- oder Milbenbefall auf Pflanzen und/oder zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen und/oder zur
Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man Saatgüter von Nutzpflanzen mit einer agrochemischen Formulierung gemäß Anspruch 9 behandelt.
12. Saatgut, behandelt mit einer agrochemischen Formulierung gemäß Anspruch 9.
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