CN102105060A - 协同增效杀真菌混合物 - Google Patents

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CN102105060A CN2009801291374A CN200980129137A CN102105060A CN 102105060 A CN102105060 A CN 102105060A CN 2009801291374 A CN2009801291374 A CN 2009801291374A CN 200980129137 A CN200980129137 A CN 200980129137A CN 102105060 A CN102105060 A CN 102105060A
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J·迪茨
T·格尔特
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Abstract

本发明涉及一种组合物,其以协同增效有效量包含如权利要求和说明书所定义的式I的5-氨基-3-氧代-2,3-二氢-吡唑和至少一种选自组A)-I)的活性化合物II。

Description

协同增效杀真菌混合物
本发明涉及以协同增效有效量包含如下物质作为活性组分的组合物:
1)式I的5-氨基-3-氧代-2,3-二氢-吡唑:
Figure BDA0000045336730000011
其中
R1为C1-C10烷基;
R2为C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基;
R3为芳基,其任选被1-5个独立地选自如下的取代基取代:卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6卤代链烯氧基、C2-C6炔氧基、C2-C6卤代炔氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C2-C6链烯硫基、C2-C6卤代链烯硫基、氰基和硝基;和
X为O或S;
2)至少一种选自组A)-I)的活性化合物II:
A)嗜球果伞素
腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷亚胺酸酰基(cyclopropanecarboximidoyl)硫甲基-苯基)-丙烯酸甲基酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-烯丙叉基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺;
B)羧酰胺类
-羧酰苯胺类:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、isotianil、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基-噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-茚满-4-基)-烟酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)-苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)-苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-三氟甲基硫联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3-二甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′,5′-二氟-联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′,5′-二氟-联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5′-氟-联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟-4′-甲基-联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟-4′-甲基-联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-双环丙烷-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺-2-双环丙烷-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反-2-双环丙烷-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘(methanonaphthalene)-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;
-羧酸吗啉化物:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph);
-苯甲酰胺类:氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide)、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基-环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基-苯甲酰胺;
-其它羧酰胺:氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofam)和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺;
C)唑类
-三唑类:戊环菌(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、
Figure BDA0000045336730000031
醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)-环庚醇;
-咪唑类:氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol);
-苯并咪唑类:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole);
其它:噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和2-(4-氯-苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基-苯基)-异唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基-乙酰胺;
D)杂环化合物
-吡啶:啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-异唑烷-3-基]-吡啶、3-[5-(4-甲基-苯基)-2,3-二甲基-异
Figure BDA0000045336730000043
唑烷-3-基]-吡啶、2,3,5,6-四-氯-4-甲烷磺酰基-吡啶、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-乙基)-2,4-二氯烟酰胺、N-[(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-甲基]-2,4-二氯-烟酰胺;
-嘧啶类:磺嘧菌灵(bupirimate)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、氯定(nitrapyrin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol);
-哌嗪类:嗪氨灵(triforine);
-吡咯类:拌种咯(fenpiclonil);
-吗啉类:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸盐(dodemorph acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);
-哌啶类:苯锈啶(fenpropidin);
-二羧酰亚胺类:氟菌安(fluoroimide);
-非芳族5元杂环类:
Figure BDA0000045336730000044
唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole);
-其他:噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、敌菌灵(anilazin)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨锰(chinomethionat)、棉隆(dazomet)、双乙氧咪唑威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快甲基硫酸盐(difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、喹菌酮(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、6-(3,4-二氯-苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺;
E)氨基甲酸盐/酯类
-硫代氨基甲酸盐类和二硫代氨基甲酸盐类:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulfocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
-氨基甲酸酯类:苯噻菌胺(benthiavalicarb)、flubenthiavalicarb、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、百维灵单盐酸盐(propamocarbhydrochloride)、valiphenal和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;
F)其他活性物质
-胍类:胍(guanidine)、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛醋酸三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine tris(albesilate));
-抗生素类:春雷素(kasugamycin)、春雷素盐酸盐水合物、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxins)、井冈霉素(validamycin A);
-硝基苯衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen);
-有机金属化合物类:三苯基锡盐,如薯瘟锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide);
-含硫的杂环基化合物:二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane);
-有机磷化合物:克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl);
-有机氯化合物:百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
-无机活性物质:波尔多液(Bordeaux mixture),醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫;
-其它:联苯(biphenyl)、溴硝丙二醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、联苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxine-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺
Figure BDA0000045336730000061
茂胺(spiroxamine)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒。
G)生长调节剂:
脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(矮壮素)、胆碱盐酸盐(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克、噻节因、2,6-二甲基吡啶、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素(mepiquat chloride)、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑(paclobutrazol)、调环酸(调环酸钙)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三丁基三硫磷酸酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑(uniconazole)。
H)除草剂
-乙酰胺类:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、napropanilide、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor);
-氨基酸衍生物:双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate);
-芳氧基苯氧基丙酸酯类:炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、
Figure BDA0000045336730000071
唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、
Figure BDA0000045336730000072
唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(quizalofop-tefuryl);
-联吡啶类:敌草快阳离子(diquat)、对草快(paraquat);
-(硫代)氨基甲酸酯类:黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate);
-环己二酮类:丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim);
-二硝基苯胺类:如氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin);
-二苯基醚类:氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、氟硝草醚(oxyfluorfen);
-羟基苄腈类:溴苯腈(bomoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);
-咪唑啉酮类:咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapy);
-苯氧基乙酸类:稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop);
-吡嗪类:杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate);
-吡啶类:氨基氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、picolinafen、噻氟啶草(thiazopyr);
-磺酰脲类:磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、三氟甲黄隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基-咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)脲;
-三嗪类:莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethamethryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbutylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam);
-脲类:绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron);
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂:双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、florasulam、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、ortho-sulfamuron、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam);
-其他:氨唑草酮(amicarbazone)、杀草强(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、唑草胺(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、草藻灭(endothall)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、四唑草胺(fentrazamide)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异
Figure BDA0000045336730000092
氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝磺酮(mesotrione)、胂酸甲酯、抑草生(naptalam)、炔丙
Figure BDA0000045336730000093
唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯
Figure BDA0000045336730000094
嗪草(oxaziclomefone)、戊
Figure BDA0000045336730000095
唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、saflufenacil、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、4-羟基-3-[2-(2-甲氧基-乙氧基甲基)-6-三氟甲基-吡啶-3-羰基]-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)-苯氧基]-吡啶-2-基氧基)-乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基-嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基-苯氧基)-哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-苯基)-5-氟-吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟-苯基)-吡啶-2-甲酸甲酯;
I)杀虫剂
-有机(硫代)磷酸酯类:高灭磷(Acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(Azinphos-methyl)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(Chlorfenvinphos)、二嗪农(Diazinon)、敌敌畏(Dichlorvos)、百治磷(Dicrotophos)、乐果(Dimethoate)、乙拌磷(Disulfoton)、乙硫磷(Ethion)、杀螟松(Fenitrothion)、倍硫磷(Fenthion)、异
Figure BDA0000045336730000101
唑磷(Isoxathion)、马拉硫磷(Malathion)、甲胺磷(Methamidophos)、杀扑磷(Methidathion)、甲基一六零五(Methyl-Parathion)、速灭磷(Mevinphos)、久效磷(Monocrotophos)、砜吸磷(Oxydemeton-methyl)、对氧磷(Paraoxon)、一六零五(Parathion)、稻丰散(Phenthoate)、伏杀磷(Phosalone)、亚胺硫磷(Phosmet)、磷胺(Phosphamidon)、甲拌磷(Phorate)、辛硫磷(Phoxim)、虫螨磷(Pirimiphos-methyl)、丙溴磷(Profenofos)、丙硫磷(Prothiofos)、乙丙硫磷(Sulprophos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(Triazophos)、敌百虫(Trichlorfon);
-氨基甲酸酯类:棉铃威(Alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、
Figure BDA0000045336730000102
虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(Benfuracarb)、甲奈威(Carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(Carbosulfan)、双氧威(Fenoxycarb)、呋线威(Furathiocarb)、灭虫威(Methiocarb)、灭多虫(Methomyl)、甲氨叉威(Oxamyl)、抗蚜威(Pirimicarb)、残杀威(Propoxur)、硫双威(Tbiodicarb)、唑蚜威(Triazamate);
-合成除虫菊酯类:丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(Bifenthrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、高氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、杀灭菊酯(Fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、λ-氯氟氰菊酯(Lambda-Cyhalothrin)、氯菊酯(Permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(Silafluofen)、氟胺氰菊酯(Tau-Fluvalinate)、七氟菊酯(Tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(Tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、dimefluthrin;
-昆虫生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆(Chlorfluazuron)、cyramazin、氟脲杀(Diflubenzuron)、氟螨脲(Flucycloxuron)、氟虫脲(Flufenoxuron)、氟铃脲(Hexaflumuron)、氟丙氧脲(Lufenuron)、双苯氟脲(Novaluron)、伏虫隆(Teflubenzuron)、杀虫隆(Triflumuron);噻嗪酮(Buprofezin)、
Figure BDA0000045336730000111
茂醚(Diofenolan)、噻螨酮(Hexythiazox)、特苯
Figure BDA0000045336730000112
唑(Etoxazole)、四螨嗪(Clofentazine);b)蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼(Halofenozide)、甲氧苯酰肼(Methoxyfenozide)、双苯酰肼(Tebufenozide)、艾扎丁(Azadirachtin);c)保幼激素类似物:蚊蝇醚(Pyriproxyfen)、蒙五一五(Methoprene)、双氧威(Fenoxycarb);d)类脂生物合成抑制剂:螺螨酯(Spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat);
-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯-噻唑-5-基甲基)-2-硝亚胺基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪(triazinane);
-GABA拮抗剂化合物:硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基-苯基)-4-亚磺酰胺基-1H-吡唑-3-硫代羟酸酰胺;
-大环内酯杀虫剂:齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、spinetoram;
-线粒体电子输送抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨醚(Fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim;
-METI II和III化合物:灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon);
-去偶剂(Uncoupler):氟唑虫清(chlorfenapyr);
-氧化磷酸化抑制剂:三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
-蜕皮干扰剂(Moulting disruptor)化合物:灭蝇胺(cyromazine);
-混合功能氧化酶抑制剂:增效醚(piperonyl butoxide);
-钠通道阻断剂:
Figure BDA0000045336730000121
二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone);
-其他:benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(Cartap)、flonicamid、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(Pymetrozine)、硫、硫环杀(Thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)和pyrifluquinazon。
此外,本发明还涉及一种使用式I化合物和活性化合物II的混合物防治植物病原性有害真菌的方法,以及化合物I和化合物II在制备这类混合物中的用途,以及包含这些混合物的组合物和种子。
农业实践经验表明,在有害真菌的防治中反复且单独施用单个活性化合物在很多情况下导致对真菌菌株出现快速的选择性,这些菌株对于所述活性化合物具有天然或者适应的增加的耐药性。因此,所述活性化合物不再可能有效地防治这些真菌。
为了降低真菌菌株产生选择的耐药性的风险,现在通常将不同活性化合物的混合物用于防治有害真菌。通过将具有不同作用机理的活性化合物结合,可确保在较长的时间内成功地防治。
鉴于有效的耐药性管理和有效防治植物病原性有害真菌,本发明的目的是提供在尽可能低的施用率下和在降低的活性化合物施用量下对有害真菌具有改进的活性(协同增效混合物)和宽的活性谱(尤其是对于某些症状)的组合物。
因此,我们发现该目的通过本文所定义的包含至少一种化合物I和至少一种化合物II的组合物实现。此外,我们发现与单一化合物可能的防治率相比,同时,即联合或分开施用至少一种化合物I和至少一种化合物II或依次施用化合物I和化合物II允许更好的防治有害真菌(协同增效混合物)。此外,还对本发明组合物发现了与杀虫和/或除草作用相关的协同增效作用。
本发明组合物可以是化合物I和至少一种化合物II的(物理)混合物。因此,本发明还提供了包含一种化合物I和至少一种化合物II的混合物。然而,组合物还可以是化合物I与至少一种化合物II的任何组合,其中这并不要求化合物I和II一起存在于相同的配制剂中。
其中化合物I和至少一种化合物II并不一起存在于相同配制剂中的本发明组合物的实例为各部分的试剂盒。在各部分的试剂盒中,试剂盒的两种或更多种组分分开包装,即未预先配制。同样,试剂盒包括一个或多个分开的容器,如小瓶、罐、瓶、小袋、袋或筒,各容器含有用于农业化学组合物的分开的组分。一个实例为双组分试剂盒。因此,本发明还涉及双组分试剂盒,其包含第一组分和第二组分,而第一组分含有化合物I、液体或固体载体以及合适的话至少一种表面活性剂和/或至少一种常规助剂,而第二组分含有至少一种化合物II、液体或固体载体以及合适的话至少一种表面活性剂和/或至少一种常规助剂。合适的液体和固体载体、表面活性剂和常规助剂如下所述。
本发明还涉及根据本发明如上或如下所定义的与至少一种化合物II结合的化合物I在防治植物病原性真菌中的用途,以及涉及一种防治植物病原性真菌的方法,其包括用有效量的根据本发明如上或如下所定义的化合物I和化合物II处理真菌、其栖息地,或需防止真菌侵袭的种子、土壤或植物。“结合”使用化合物I和至少一种化合物II,或根据本发明用有效量的化合物I和化合物II处理,一方面可理解为使用化合物I和至少一种化合物II的物理混合物。另一方面,结合使用还可包括将化合物I和至少一种化合物II分开,但足以使所需效果产生的彼此短的时间内使用。结合使用的更详细阐述可在下文中找到。
本发明组合物的活性化合物I和/或II可以生物活性可能不同的不同晶型存在。
式I化合物包括在WO 99/54307。EP 1652429的主题是化合物I的颗粒状农药配制剂。EP 1222856涉及植物病害防治组合物,其包含选自杀菌利、异丙定和烯菌酮的酰亚胺化合物和EP 1222856A1中所公开的化学式I的吡唑啉酮衍生物的组合物。JP 2002316902涉及具有防止植物晚疫病的活性的某些组合物,其包含吡唑啉酮化合物和选自氟啶胺、氟菌、二甲嘧菌胺、环丙嘧啶、乙霉威、嘧菌胺、吡噻菌胺)和啶酰菌胺的第二活性化合物。
化合物II、其制备及其对有害真菌的活性是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/);这些物质可市购且例如由下述参考文献已知。
苯霜灵,N-(苯基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE 2903612);
甲霜灵,N-(甲氧基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 1500581);
甲呋酰胺,(RS)-α-(2-氯-N-2,6-二甲苯基乙酰胺基)-γ-丁内酯[CAS RN58810-48-3];
Figure BDA0000045336730000142
霜灵,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)乙酰胺(GB20 58 059);
4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉,包含65-75%2,6-二甲基吗啉和25-35%2,5-二甲基吗啉的“4-烷基-2,5(或2,6)-二甲基吗啉”,其中超过85%为4-十二烷基-2,5(或2,6)-二甲基吗啉且其中“烷基”还包括辛基、癸基、十四烷基和十六烷基以及其中顺/反比为1∶1[CAS RN 91315-15-0];
多果定,1-十二烷基胍乙酸盐(Plant Dis.Rep.,第41卷,第1029页(1957));
吗菌灵,4-环十二烷基-2,6-二甲基吗啉(DE 1198125);
丁苯吗啉,(RS)-顺式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2,6-二甲基吗啉(DE27 52 096);
苯锈啶,(RS)-1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(DE 27 52 096);
双胍盐,由工业级亚氨基二(八亚甲基)二胺的酰胺化得到的反应产物的混合物,包含各种胍和多胺[CAS RN 108173-90-6];
双胍辛醋酸盐,1,1′-亚氨基二(八亚甲基)双胍(Congr.Plant Pathol.,1.,第27页(1968));
Figure BDA0000045336730000151
茂胺,(8-叔丁基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-2-基)二乙基胺(EP-A 281842);
克啉菌,2,6-二甲基-4-十三烷基吗啉(DE 1164152);
二甲嘧菌胺,4,6-二甲基嘧啶-2-基苯基胺(DD-A 151404);
嘧菌胺,(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224339);
环丙嘧啶,(4-环丙基-6-甲基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 310550);
放线菌酮,4-{(2R)-2-[(1S,3S,5S)-3,5-二甲基-2-氧代环己基]-2-羟基乙基}哌啶-2,6-二酮[CAS RN 66-81-9];
灰黄霉素,7-氯-2’,4,6-三甲氧基-6’-甲基螺[苯并呋喃-2(3H),1’-环己-2’-烯]-3,4’-二酮[CAS RN 126-07-8];
春雷素,3-O-[2-氨基-4-[(羧基亚氨基甲基)氨基]-2,3,4,6-四脱氧-α-D-阿拉伯吡喃己糖基]-D-手性肌醇[CAS RN 6980-18-3];
多马霉素,(8E,14E,16E,18E,20E)-(1R,3S,5R,7R,12R,22R,24S,25R,26S)-22-(3-氨基-3,6-二脱氧-β-D-吡喃甘露糖基氧基)-1,3,26-三羟基-12-甲基-10-氧代-6,11,28-三氧杂三环[22.3.1.05,7]二十八碳-8,14,16,18,20-五烯-25-甲酸[CASRN 7681-93-8];
多氧霉素,5-(2-氨基-5-O-氨基甲酰基-2-脱氧-L-木质酰胺基)-1-(5-羧基-1,2,3,4-四氢-2,4-二氧代嘧啶-1-基)-1,5-二脱氧-β-D-呋喃阿洛糖醛酸[CASRN 22976-86-9];
链霉素,1,1′-{1-L-(1,3,5/2,4,6)-4-[5-脱氧-2-O-(2-脱氧-2-甲基氨基-α-L-吡喃葡糖基)-3-C-甲酰基-α-L-呋喃来苏糖基氧基]-2,5,6-三羟基亚环己-1,3-基}双胍(J.Am.Chem.Soc.,第69卷,第1234页(1947));
双苯三唑醇,β-([1,1’-联苯]-4-基氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(DE 2324020);
糠菌唑,1-[[4-溴-2-(2,4-二氯苯基)四氢-2-呋喃基]甲基]-1H-[1,2,4]-三唑(Proc.1990Br.Crop.Prot.Conf.-Pests Dis.,第1卷,第459页);
环唑醇,2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-[1,2,4]三唑-1-基丁-2-醇(US 4664696);
Figure BDA0000045336730000161
醚唑,1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-[1,3]二氧戊环-2-基甲基}-1H-[1,2,4]三唑(GB-A 2098607);
烯唑醇,(βE)-β-[(2,4-二氯苯基)亚甲基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(Noyaku Kagaku,1983,第8卷,第575页);
烯菌灵,1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑(Fruits,1973,第28卷,第545页);
氧唑菌,(2RS,3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP-A 196038);
腈苯唑,α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-苯基-1H-1,2,4-三唑-1-丙腈(Proc.1988B r.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,第1卷,第33页);
喹唑菌酮,3-(2,4-二氯苯基)-6-氟-2-[1,2,4]三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,5-3,411(1992));
氟硅唑,1-{[二(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1H-[1,2,4]三唑(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.,1,413(1984));
粉唑醇,α-(2-氟苯基)-α-(4-氟苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(EP 15756);
己唑醇,2-(2,4-二氯苯基)-1-[1,2,4]三唑-1-基己-2-醇(CAS RN 79983-71-4);
环戊唑醇,2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基乙基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(EP 267778);
环戊唑菌,5-(4-氯苄基)-2,2-二甲基-1-[1,2,4]三唑-1-基甲基环戊醇(GB 857383);
腈菌唑,2-(4-氯苯基)-2-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊腈(CAS RN 88671-89-0);
戊菌唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)戊基]-1H-[1,2,4]三唑(Pesticide Manual,第12版(2000),S.712);
丙环唑,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑(BE 835579);
丙氯灵,N-(丙基-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基])咪唑-1-甲酰胺(US 3991071);
丙硫菌唑,2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢[1,2,4]三唑-3-硫酮(WO 96/16048);
硅氟唑,α-(4-氟苯基)-α-[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇[CAS RN 149508-90-7],
戊唑醇,1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP 40345);
氟醚唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)-3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP234242);
三唑酮,1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮(BE 793867);
唑菌醇,β-(4-氯苯氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(DE-A 2324010);
氟菌唑,(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1,2,4]三唑-1-基亚乙基)胺(JP-A 79/119462);
戊叉唑菌,(5E)-5-[(4-氯苯基)亚甲基]-2,2-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(FR 2641277);
异丙定,N-异丙基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 1312536);
甲菌利,(RS)-3-(3,5-二氯苯基)-5-甲氧基甲基-5-甲基-1,3-
Figure BDA0000045336730000171
唑烷-2,4-二酮[CAS RN 54864-61-8];
杀菌利,N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基环丙烷-1,2-二甲酰亚胺(US 3903090);
烯菌酮,3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基
Figure BDA0000045336730000172
唑烷-2,4-二酮(DE-A2207576);
福美铁,二甲基二硫代氨基甲酸铁(3+)(US 1972961);
代森钠,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)二钠(US 2317765);
代森锰,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰(US 2504404);
代森锰锌,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰聚合物锌盐配合物(GB 996264);
威百亩,甲基二硫代氨基甲酸(US 2791605);
代森联,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌氨合物(US 3248400);
甲基代森锌,亚丙基二(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(BE 611960);
福代锌,二(二甲基二硫代氨基甲酸根合-κS,κS′)[μ-[[1,2-亚乙基二[二硫代氨基甲酸根合-κS,κS′]](2-)]]二[锌][CAS RN 64440-88-6];
福美双,二(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物(DE 642532);
福美锌,二甲基二硫代氨基甲酸盐[CAS RN 137-30-4];
代森锌,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌(US 2457674);
敌菌灵,4,6-二氯-N-(2-氯苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺(US 2720480);
苯菌灵,N-丁基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US 3631176);
啶酰菌胺,2-氯-N-(4’-氯联苯-2-基)烟酰胺(EP-A 545099);
多菌灵,(1H-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯(US 3657443);
萎锈灵,5,6-二氢-2-甲基-N-苯基-1,4-氧硫杂芑-3-甲酰胺(US 3249499);
氧化萎锈灵,5,6-二氢-2-甲基-1,4-氧硫杂芑-3-甲酰苯胺4,4-二氧化物(US 3399214);
氰霜唑,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺(CASRN 120116-88-3);
棉隆,3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪烷-2-硫酮(Bull.Soc.Chim.Fr.,第15卷,第891页(1897));
二噻农,5,10-二氧代-5,10-二氢萘并[2,3-b][1,4]二噻英-2,3-二甲腈(GB857383);
Figure BDA0000045336730000181
唑酮菌,(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-
Figure BDA0000045336730000182
唑烷-2,4-二酮[CAS RN 131807-57-3];
咪唑菌酮,(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮[CAS RN161326-34-7];
异嘧菌醇,α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 1218623);
麦穗宁,2-(2-呋喃基)-1H-苯并咪唑(DE 1209799);
氟酰胺,α,α,α-三氟-3’-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(JP 1104514);
呋吡唑灵,5-氯-N-(1,3-二氢-1,1,3-三甲基-4-异苯并呋喃基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[CAS RN 123572-88-3];
稻瘟灵,1,3-亚二硫戊环-2-基丙二酸二异丙基酯(Proc.Insectic.Fungic.Conf.8.,第2卷,第715页(1975));
丙氧灭绣胺,3’-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(US 3937840);
氟苯嘧啶醇,α-(2-氯苯基)-α-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 1218623);
氟吡菌胺,2,6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO99/42447);
噻菌灵,3-烯丙氧基-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物(Agric.Biol.Chem.,第37卷,第737页(1973));
丙氧喹啉,6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO 97/48684);
啶斑肟,2’,4’-二氯-2-(3-吡啶基)苯乙酮(EZ)-O-甲基肟(EP 49854);
咯喹酮,1,2,5,6-四氢吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-4-酮(GB 1394373);
喹氧灵,5,7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5240940);
硅噻菌胺,N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基甲硅烷基)噻吩-3-甲酰胺[CAS RN175217-20-6];
涕必灵,2-(1,3-噻唑-4-基)苯并咪唑(US 3017415);
溴氟唑菌,2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺[CAS RN 130000-40-7];
甲基托布津,1,2-亚苯基二(亚氨基硫代羰基)二(氨基甲酸甲基酯)(DE-A 1930540);
噻酰菌胺,3’-氯-4,4’-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰苯胺[CAS RN223580-51-6];
三环唑,5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4-b]苯并噻唑[CAS RN 41814-78-2];嗪氨灵,N,N’-{哌嗪-1,4-二基二[(三氯甲基)亚甲基]}二甲酰胺(DE-A 1901421);
波尔多液,CuSO4×3Cu(OH)2×3CaSO4的混合物[CAS RN 8011-63-0];
醋酸铜,Cu(OCOCH3)2[CAS RN 8011-63-0];
王铜,Cu2Cl(OH)3[CAS RN 1332-40-7];
碱式硫酸铜,CuSO4[CAS RN 1344-73-6];
乐杀螨,3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基酯[CAS RN 485-31-4];
敌螨普,巴豆酸2,6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2,4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物,其中“辛基”为1-甲基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US2526660);
敌螨通,碳酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基·异丙基酯[CAS RN 973-21-7];
异丙消(nitrothal-isopropyl),5-硝基间苯二甲酸二异丙基酯(Proc.Br.Insectic.Fungic.Conf.7.,第2卷,第673页(1973));
拌种咯,4-(2,3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲腈(Proc.1988Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,第1卷,第65页);
Figure BDA0000045336730000201
菌,4-(2,2-二氟苯并[1,3]二氧杂环戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈(ThePesticide Manual,publ.The British Crop Protection Council,第10版,1995,第482页);
噻二唑素,1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羰酸甲基酯[CAS RN 135158-54-2];
苯噻菌胺,{(S)-1-[(1R)-1-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基}氨基甲酸异丙酯(JP-A 09/323984);
氯环丙酰胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺[CAS RN 104030-54-8];
百菌清,2,4,5,6-四氯间苯二甲腈(US 3290353);
环氟菌胺,(Z)-N-[α-(环丙基甲氧亚氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)苄基]-2-苯基乙酰胺(WO 96/19442);
清菌脲,1-(2-氰基-2-甲氧亚氨基乙酰基)-3-乙基脲(US 3957847);
哒菌清,6-(3,5-二氯苯基对甲苯基)哒嗪-3(2H)-酮(US 4052395);
双氯氰菌胺,(RS)-2-氰基-N-[(R)-1-(2,4-二氯苯基)乙基]-3,3-二甲基丁酰胺[CAS RN 139920-32-4];
乙霉威,3,4-二乙氧基苯胺基甲酸异丙基酯(EP 78663);
克瘟散,二硫代膦酸O-乙基S,S-二苯基酯(DE 1493736);
噻唑菌胺,N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺(EP-A639574);
环酰菌胺,N-(2,3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.,1998,第2卷,第327页);
薯瘟锡,三苯基锡(US 3499086);
氰菌胺,N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(EP 262393);
嘧菌腙,(Z)-2’-甲基苯乙酮-4,6-二甲基嘧啶-2-基腙[CAS RN 89269-64-7];
氟啶胺,3-氯-N-[3-氯-2,6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(The Pesticide Manual,publ.The British Crop Protection Council,第10版(1995),第474页);
藻菌磷,乙膦铝,膦酸乙酯(FR 2254276);
异丙菌胺,[(1S)-2-甲基-1-(1-对甲苯基乙基氨基甲酰基)丙基]氨基甲酸异丙酯(EP-A 472996);
六氯苯(C.R.Seances Acad.Agric.Fr.,第31卷,第24页(1945));
苯菌酮,3’-溴-2,3,4,6’-四甲氧基-2’,6-二甲基苯乙酮(US 5945567);
戊菌隆,1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯基脲(DE 2732257);
吡噻菌胺,(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(JP 10130268);
百维灵,3-(二甲氨基)丙基氨基甲酸异丙酯(DE 1567169);
四氯苯酞(DE 1643347);
甲基立枯磷,硫代膦酸O-2,6-二氯对甲苯基O,O-二甲基酯(GB 1467561);
五氯硝基苯,五氯硝基苯(DE 682048);
苯酰菌胺,(RS)-3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-对甲苯甲酰胺[CAS RN 156052-68-5];
腈嘧菌酯,2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1,3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A 382375),
醚菌胺,(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-[α-(2,5-二甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酰胺(EP-A 477631);
烯肟菌酯,2-{2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP 936213);
氟嘧菌酯,(E)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5,6-二氢-1,4,2-二
Figure BDA0000045336730000211
嗪-3-基)甲酮O-甲基肟(WO 97/27189);
亚胺菌,(E)-甲氧亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯(EP 253213);
叉氨苯酰胺,(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP 398692);
肟醚菌胺,(2E)-2-(甲氧亚氨基)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5-(甲氧亚氨基)-4,6-二甲基-2,8-二氧杂-3,7-二氮杂壬-3,6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺(WO97/15552);
啶氧菌酯,3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(EP 278595);
唑菌胺酯,N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(WO 96/01256);
肟菌酯,(E)-甲氧亚氨基-{(E)-α-[1-(α,α,α-三氟-间甲苯基)亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸甲酯(EP 460575);
敌菌丹,N-(1,1,2,2-四氯乙硫基)环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺(Phytopathology,第52卷,第754页(1962));
克菌丹,N-(三氯甲硫基)环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺(US 2553770);
抑菌灵,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-苯基磺酰胺(DE 1193498);
灭菌丹,N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(US 2553770);
对甲抑菌灵,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-对甲苯基磺酰胺(DE1193498);
烯酰吗啉,3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP 120321);
氟联苯菌,2-(3,4-二甲氧基苯基)-N-乙基-α,α,α-三氟-N-甲基对甲苯甲酰胺[AGROW no.243,22(1995)];
氟吗啉,3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP 860438);
由IUPAC命名法描述的化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6),587-94,1968;EP-A 141317;EP-A 152031;EP-A 226917;EP-A 243970;EP-A 256503;EP-A 428941;EP-A 532022;EP-A 1028125;EP-A 1035122;EP-A 1201648;EP-A 1122244,JP 2002316902;DE  19650197;DE 10021412;DE 102005009458;US 3,296,272;US 3,325,503;WO 98/46608;WO 99/14187;WO 99/24413;WO 99/27783;WO 00/29404;WO 00/46148;WO 00/65913;WO 01/54501;WO 01/56358;WO 02/22583;WO 02/40431;WO 03/10149;WO 03/11853;WO 03/14103;WO 03/16286;WO 03/53145;WO 03/61388;WO 03/66609;WO 03/74491;WO 04/49804;WO 04/83193;WO 05/120234;WO 05/123689;WO 05/123690;WO 05/63721;WO 05/87772;WO 05/87773;WO 06/15866;WO 06/87325;WO 06/87343;WO 07/82098;WO 07/90624)。
在本发明组合物中,优选如下化合物作为化合物I:
式Ia的5-氨基-3-氧代-2,3-二氢-吡唑:
Figure BDA0000045336730000231
其中
R1为C1-C6烷基;
R2为C1-C4烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基;
R4独立地选自C1-C6烷基、C2-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔氧基、C1-C4烷硫基、氰基、硝基、F、Cl和Br;
n为0、1、2、3或4;和
X为O或S。
因此,根据本发明可优选的是,在式Ia中,R4独立地选自C1-C6烷基、F、Cl和Br。
此外,优选如下式Ia化合物,其中:
R1为1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、1-甲基丙基、1-乙基丙基或1-甲基丁基;
R2为乙基、正丙基、烯丙基或炔丙基;
R4独立地选自F、Cl、Br、甲基、乙基和异丙基;
n为0、1、2、3或4;和
X为O或S。
根据本发明的一个特定实施方案,在式I或Ia中,R1为1-甲基乙基或1-甲基丙基。
根据另一特定实施方案,在式I或Ia中,R2为烯丙基或乙基。
根据另一特定实施方案,R4为甲基或氯和n为1或2。
根据另一特定实施方案,在式I或Ia中,X为S。
根据又一特定实施方案,在式I或Ia中,X为O。
根据本发明的优选实施方案,式I化合物为5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸(carbothioic acid)S-烯丙酯。
根据本发明的另一优选实施方案,式I化合物为5-氨基-2-仲丁基-3-氧代-4-(2,6-二氯苯基)-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸乙酯。
在对式I符号的定义中,使用的集合性术语是指如下取代基。
卤素:氟、氯、溴和碘;
烷基,以及在烷氧基、烷基羰基、烷基硫代羰基、烷基羰氧基、烷基硫代羰氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基硫代羰基、烷基氨基羰氧基、二烷基氨基羰氧基、烷基氨基硫代羰氧基、二烷基氨基硫代羰氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基等中的烷基结构部分:具有1-2、1-4、1-6或1-8个碳原子的饱和直链或支化烃基。C1-C2烷基为甲基或乙基。C1-C4烷基还额外例如为丙基、异丙基、丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)或1,1-二甲基乙基(叔丁基)。C1-C6烷基还额外例如为戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基。C1-C8烷基还额外例如为庚基、辛基、2-乙基己基及其位置异构体。
卤代烷基:上述烷基,并且这些烷基中的一些或全部氢原子可被上述卤原子替换:尤其为C1-C2卤代烷基,如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基或1,1,1-三氟丙-2-基;
链烯基和链烯氧基、链烯基羰基等中的链烯基结构部分:具有2-4、2-6或3-4个碳原子和任意位置的双键的单不饱和直链或支化烃基:如C2-C6链烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基、1-乙基-2-甲基-2-丙烯基等;
卤代链烯基以及卤代链烯氧基、卤代链烯基羰基等中的卤代链烯基结构部分:上述链烯基并且这些基团中的一些或全部氢原子可被上述卤原子,尤其是氟、氯和溴替换,例如乙烯基、氯代烯丙基等。
炔基以及炔氧基、炔基羰基等中的炔基结构部分:具有2-4、2-6或3-4个碳原子和任意位置的一个或两个叁键的直链或支化烃基,例如C2-C6炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、1-乙基-1-甲基-2-丙炔基等;
卤代炔基以及卤代炔氧基、卤代炔基羰基等中的卤代炔基结构部分:上述炔基并且这些基团中的一些或全部氢原子可被上述卤原子,尤其是氟、氯和溴替换;
烷氧基:经由氧连接的烷基。C1-C2烷氧基为甲氧基或乙氧基。C1-C4烷氧基额外例如为正丙氧基、1-甲基乙氧基(异丙氧基)、丁氧基、1-甲基丙氧基(仲丁氧基)、2-甲基丙氧基(异丁氧基)或1,1-二甲基乙氧基(叔丁氧基)。C1-C6烷氧基额外例如为戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基。
卤代烷氧基:被氟、氯、溴和/或碘,优选氟部分或完全取代的上述烷氧基。C1-C2卤代烷氧基例如为OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基或OC2F5。C1-C4卤代烷氧基额外例如为2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。C1-C6卤代烷氧基额外例如为5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基。
链烯氧基:经由氧原子连接的上述链烯基,例如C3-C6链烯氧基,如1-丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-甲基乙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-甲基-1-丙烯氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、1-甲基-2-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、3-戊烯氧基、4-戊烯氧基、1-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧基、3-甲基-1-丁烯氧基、1-甲基-2-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、1-甲基-3-丁烯氧基、2-甲基-3-丁烯氧基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯氧基、1,2-二甲基-1-丙烯氧基、1,2-二甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-丙烯氧基、1-乙基-2-丙烯氧基、1-己烯氧基、2-己烯氧基、3-己烯氧基、4-己烯氧基、5-己烯氧基、1-甲基-1-戊烯氧基、2-甲基-1-戊烯氧基、3-甲基-1-戊烯氧基、4-甲基-1-戊烯氧基、1-甲基-2-戊烯氧基、2-甲基-2-戊烯氧基、3-甲基-2-戊烯氧基、4-甲基-2-戊烯氧基、1-甲基-3-戊烯氧基、2-甲基-3-戊烯氧基、3-甲基-3-戊烯氧基、4-甲基-3-戊烯氧基、1-甲基-4-戊烯氧基、2-甲基-4-戊烯氧基、3-甲基-4-戊烯氧基、4-甲基-4-戊烯氧基、1,1-二甲基-2-丁烯氧基、1,1-二甲基-3-丁烯氧基、1,2-二甲基-1-丁烯氧基、1,2-二甲基-2-丁烯氧基、1,2-二甲基-3-丁烯氧基、1,3-二甲基-1-丁烯氧基、1,3-二甲基-2-丁烯氧基、1,3-二甲基-3-丁烯氧基、2,2-二甲基-3-丁烯氧基、2,3-二甲基-1-丁烯氧基、2,3-二甲基-2-丁烯氧基、2,3-二甲基-3-丁烯氧基、3,3-二甲基-1-丁烯氧基、3,3-二甲基-2-丁烯氧基、1-乙基-1-丁烯氧基、1-乙基-2-丁烯氧基、1-乙基-3-丁烯氧基、2-乙基-1-丁烯氧基、2-乙基-2-丁烯氧基、2-乙基-3-丁烯氧基、1,1,2-三甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯氧基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯氧基;
卤代链烯基:被氟、氯、溴和/或碘,优选氟部分或完全取代的上述链烯氧基。
炔氧基:经由氧原子连接的上述炔基,例如C3-C6炔氧基,如2-丙炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、2-戊炔氧基、3-戊炔氧基、4-戊炔氧基、1-甲基-2-丁炔氧基、1-甲基-3-丁炔氧基、2-甲基-3-丁炔氧基、1-乙基-2-丙炔氧基、2-己炔氧基、3-己炔氧基、4-己炔氧基、5-己炔氧基、1-甲基-2-戊炔氧基、1-甲基-3-戊炔氧基等;
卤代炔氧基:被氟、氯、溴和/或碘,优选氟部分或完全取代的上述炔氧基。
烷氧基烷基:具有1-8、1-6或1-4,尤其是1-3个碳原子如上所定义的烷基,其中一个氢原子被具有1-8、1-6或1-4个碳原子的烷氧基替换,例如甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、乙氧基甲基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基等。
烷硫基:经由硫原子连接的如上所定义的烷基。
卤代烷硫基:经由硫原子连接的如上所定义的卤代烷基。
根据本发明的一个实施方案:组B)的化合物II为如下化合物:
B)羧酰胺
-羧酰苯胺:苯霜灵、精苯霜灵、麦锈灵、萎锈灵、呋菌胺、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、isopyrazam、异噻菌胺、kiralaxyl、丙氧灭绣胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、
Figure BDA0000045336730000281
霜灵、氧化萎锈灵、叶枯酞、溴氟唑菌、噻酰菌胺、2-氨基-4-甲基-噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-茚满-4-基)-烟酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)-苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)-苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3-二甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-双环丙烷-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺-2-双环丙烷-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反-2-双环丙烷-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;
-羧酰吗啉:烯酰吗啉、氟吗啉;
-苯甲酰胺:氟联苯菌、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、苯酰菌胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺;
-其它羧酰胺:氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、双炔酰菌胺、土霉素、硅噻菌胺和N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺;
根据本发明,组合物优选可包含选自组A)、C)、D)、E)、F)和G)的化合物作为化合物II。
根据本发明的另一实施方案,组合物包含选自组H)的化合物作为化合物II。
根据本发明的另一实施方案,组合物包含选自组I)的化合物作为化合物II。
根据本发明,优选组合物包含组A的化合物(嗜球果伞素),尤其是选自唑菌胺酯、腈嘧菌酯、啶氧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯和pyribencarb,特别是选自唑菌胺酯、腈嘧菌酯和啶氧菌酯的化合物作为化合物II。
根据本发明的又一实施方案,优选组合物包含组B的化合物(羧酰胺),尤其是选自isopyrazam、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、双炔酰菌胺、吲唑磺菌胺、氟酰胺、丙氧灭绣胺、甲霜灵、霜灵、苯霜灵、甲呋酰胺、氟吗啉、烯酰吗啉、氟联苯菌和环酰菌胺的化合物作为化合物II。
根据本发明的又一实施方案,优选组合物包含组C(唑类)化合物,尤其是选自苯菌灵、多菌灵、涕必灵、硅氟唑、烯菌灵、腈菌唑、双苯三唑醇、环戊唑菌、氟菌唑、
Figure BDA0000045336730000292
醚唑、三唑酮、氟硅唑、唑菌醇、戊唑醇、糠菌唑、环唑醇和丙硫菌唑的化合物作为化合物II。
根据本发明的又一实施方案,优选组合物包含组D(杂环化合物)化合物,尤其是选自3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-异唑烷-3-基]-吡啶、
Figure BDA0000045336730000294
唑酮菌、咪唑菌酮、异嘧菌醇、氟苯嘧啶醇、磺嘧菌灵、灭菌丹和克菌丹的化合物作为化合物II。
根据本发明的又一实施方案,优选组合物包含组E(氨基甲酸盐/酯)化合物,尤其是选自代森锰锌、代森锰、代森联、福美双、代森锌、甲基代森锌、福美锌、异丙菌胺、valiphenal和苯噻菌胺,特别是选自甲基代森锌的化合物作为化合物II。
根据本发明的又一实施方案,优选组合物包含组F(其他活性物质)化合物,尤其是选自清菌脲、甲基托布津、藻菌磷、乙膦铝、百菌清和多果定,特别是选自藻菌磷、乙膦铝和百菌清的化合物作为化合物II。
本发明组合物的特定实施方案为如下协同增效组合物E1)-E64):
E1 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和唑菌胺酯的协同增效组合物。
E2 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和腈嘧菌酯的协同增效组合物。
E3 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和肟菌酯的协同增效组合物。
E4 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和烯肟菌酯的协同增效组合物。
E5 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和pyribencarb的协同增效组合物。
E6 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和isopyrazam的协同增效组合物。
E7 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和氟吡菌胺的协同增效组合物。
E8 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和氟吡菌酰胺的协同增效组合物。
E9 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和噻唑菌胺的协同增效组合物。
E10 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和双炔酰菌胺的协同增效组合物。
E11 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和吲唑磺菌胺的协同增效组合物。
E12 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-异
Figure BDA0000045336730000311
唑烷-3-基]-吡啶的协同增效组合物。
E13 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和氰霜唑的协同增效组合物。
E14 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和
Figure BDA0000045336730000312
唑酮菌的协同增效组合物。
E15 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和咪唑菌酮的协同增效组合物。
E16 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和代森锰锌的协同增效组合物。
E17 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和代森锰的协同增效组合物。
E18 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和代森联的协同增效组合物。
E19 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和福美双的协同增效组合物。
E20 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和代森锌的协同增效组合物。
E21 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和甲基代森锌的协同增效组合物。
E22 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和福美锌的协同增效组合物。
E23 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和氟酰胺的协同增效组合物。
E24 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和丙氧灭绣胺的协同增效组合物。
E25 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和甲霜灵的协同增效组合物。
E26 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和
Figure BDA0000045336730000321
霜灵的协同增效组合物。
E27 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和苯霜灵的协同增效组合物。
E28 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和甲呋酰胺的协同增效组合物。
E29 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和清菌脲的协同增效组合物。
E30 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和苯菌灵的协同增效组合物。
E31 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和甲基托布津的协同增效组合物。
E32 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和多菌灵的协同增效组合物。
E33 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和涕必灵的协同增效组合物。
E34 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和硅氟唑的协同增效组合物。
E35 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和烯菌灵的协同增效组合物。
E36 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和异嘧菌醇的协同增效组合物。
E37 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和腈菌唑的协同增效组合物。
E38 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和双苯三唑醇的协同增效组合物。
E39 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和环戊唑菌的协同增效组合物。
E40 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和氟菌唑的协同增效组合物。
E41 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和氟苯嘧啶醇的协同增效组合物。
E42 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和
Figure BDA0000045336730000331
醚唑的协同增效组合物。
E43 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和三唑酮的协同增效组合物。
E44 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和氟硅唑的协同增效组合物。
E45 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和唑菌醇的协同增效组合物。
E46 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和戊唑醇的协同增效组合物。
E47 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和糠菌唑的协同增效组合物。
E48 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和环唑醇的协同增效组合物。
E49 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和丙硫菌唑的协同增效组合物。
E50 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和异丙菌胺的协同增效组合物。
E51 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和valiphenal的协同增效组合物。
E52 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和氟吗啉的协同增效组合物。
E53 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和烯酰吗啉的协同增效组合物。
E54 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和苯噻菌胺的协同增效组合物。
E55 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和氟联苯菌的协同增效组合物。
E56 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和环酰菌胺的协同增效组合物。
E57 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和苯酰菌胺的协同增效组合物。
E58 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和噻唑菌胺的协同增效组合物。
E59 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和藻菌磷的协同增效组合物。
E60 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和百菌清的协同增效组合物。
E61 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和磺嘧菌灵的协同增效组合物。
E62 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和多果定的协同增效组合物。
E63 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和灭菌丹的协同增效组合物。
E64 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和克菌丹的协同增效组合物。
本发明的另一方面为以协同增效有效量包含5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯作为化合物I和2)至少一种选自杀菌利、异丙定和烯菌酮的活性化合物II的组合物。
本发明的又一方面为以协同增效有效量包含5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯作为化合物I和2)至少一种选自氟啶胺、氟
Figure BDA0000045336730000341
菌、二甲嘧菌胺、环丙嘧啶、乙霉威、嘧菌胺、吡噻菌胺和啶酰菌胺,特别是选自环丙嘧啶的活性化合物II的组合物。
本发明组合物适合用作杀真菌剂。它们的卓越之处在于对宽范围的植物病原性真菌,包括土壤性真菌具有显著的效力,所述真菌选自Plasmodiophoromycetes、卵菌纲(Peronosporomycetes)(同义词卵菌纲(Oomycetes))、Chytridiomycetes、接合菌纲、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词Fungi imperfecti)。它们中的一些内吸有效并可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外它们适用于防治尤其出现在木材或植物根部的有害真菌。
本发明组合物对在各种栽培植物以及植物繁殖材料,如种子,和这些植物的作物材料中防治大量真菌尤其重要,所述植物例如为禾谷类,如小麦、黑麦、大麦、黑小麦、燕麦或稻;甜菜,如糖用甜菜或饲料甜菜;水果,如梨果、核果或无核小水果,如苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃、草莓、树莓、黑莓或鹅莓;豆科植物,如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫芦科,如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑橘类水果,如橙子、柠檬、柚子或橘子;蔬菜,如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或红辣椒;月桂科植物,如鳄梨、肉桂或樟脑;能量和原料植物,如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄(鲜食葡萄和果汁葡萄);酒花;草坪;天然橡胶植物或观赏植物和林业植物,如花卉、灌木、阔叶树或常绿树,如松树。
优选将本发明组合物用于防治大田作物,如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆类、向日葵、咖啡或甘蔗;水果;葡萄;观赏植物;或蔬菜,如黄瓜、西红柿、菜豆或南瓜上的大量真菌。
术语“植物繁殖材料”包括所有植物生殖部分如种子,和生长植物材料如伐条和块茎(例如马铃薯)等,其可用于植物增殖。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、根茎、枝、芽和其它植物部分。也可包括秧苗和幼小植物,其在发芽或出苗后可从土壤中移植。这些幼小植物也可移植前通过浸渍或浇灌而全部或部分处理。
用本发明化合物I和化合物II的组合及其组合物处理植物繁殖材料优选分别用于防治禾谷类,如小麦、黑麦、大麦和燕麦;稻、玉米、棉花和大豆上的大量真菌。
术语“栽培植物”应理解为包括通过育种、诱变或基因工程而修饰的植物,其包括但不限于市售的或开发中的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。遗传修饰植物为其基因材料已经利用重组DNA技术加以修饰,在天然环境下不能易于由杂交育种、突变或天然重组获得的植物。通常,已将一个或多个基因整合至基因修饰植物的基因材料中,以便改进植物的某些性能。这类遗传修饰也包括但不限于通过糖基化或聚合物加成,如异戊二烯基化、乙酰基化或法呢基化结构部分或PEG结构部分而靶向后转录修饰蛋白质(寡肽或多肽)。
通过育种、诱变或基因工程修饰的植物,例如为对施用特定种类除草剂具有耐受性的植物,这些除草剂例如为:羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂;乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂,例如磺酰脲类(例如参见US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如参见US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/026390、WO 97/41218、WO 98/002526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/014357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073);烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)抑制剂,例如草甘膦(glyphosate)(例如参见WO 92/00377);谷胺酰胺合成酶(GS)抑制剂,例如草铵膦(glufosinate)(例如参见EP-A 0242236、EP-A242246)或苯腈(oxynil)除草剂。数种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法获得了对除草剂的耐受性,例如
Figure BDA0000045336730000361
夏油菜(summer rape)(卡诺拉(Canola,德国BASF SE))对咪唑啉酮如咪草啶酸具有耐受性。基因工程方法已用于使诸如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜等栽培植物对除草剂具有耐受性,这类除草剂例如为草甘膦和草铵膦,其中某些可以商品名
Figure BDA0000045336730000362
(耐草甘膦,美国Monsanto)和
Figure BDA0000045336730000363
(耐草铵膦,德国Bayer CropScience)购得。
此外,植物还还包括通过利用重组DNA技术能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物,尤其是合成来自细菌属芽孢杆菌(Bacillus)的那些,特别是来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫蛋白,例如
Figure BDA0000045336730000371
-内毒素,如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c,植物杀虫蛋白(VIP),如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;寄生在线虫上细菌,例如发光杆菌属(Photorhabdus spp.),致病杆菌属(Xenorhabdus spp.)的杀虫蛋白;由动物产生的毒素,如蝎毒素、蜘蛛类动物毒素、黄蜂毒素或其它昆虫特异性神经毒素;由真菌产生的毒素,例如链霉菌(Streptomycetes)毒素;植物凝血素(lectin),例如豌豆凝血素或大麦凝血素;凝集素;蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯块茎储藏蛋白、血清半胱胺酸蛋白酶(cystatin)抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),例如蓖麻毒蛋白、玉蜀黍RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白(luffin)、皂草毒蛋白(saporin)或葫芦毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-IDP-糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂如钠或钙通道的阻断剂、保幼激素酯酶、利尿激素受体(helicokinin受体);1,2-苯二乙烯合酶、联苄合酶、几丁质酶或葡聚糖酶。在本发明的上下文中,这些杀虫蛋白或毒素应明确地理解为前毒素、杂化蛋白、截短或另外修饰的蛋白。杂化蛋白的特征在于具有蛋白质结构域的新组合(例如参见WO 02/015701)。例如,这些毒素或能够合成这些毒素的遗传修饰植物的其它实例公开于EP-A 374753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO 03/018810和WO 03/052073中。生产这些遗传修饰植物的方法通常是本领域熟练技术人员已知的,且例如描述在上文提及的出版物中。遗传修饰植物所含杀虫蛋白可向产生这些蛋白的植物赋予对来自全部分类学节肢动物种群的害虫的耐受性,尤其对甲虫(鞘翅目)、蝇(双翅目),和蝶和蛾(鳞翅目)以及植物寄生线虫(Nematoda)的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的遗传修饰植物例如描述于上述出版物中并且它们中的一些可以市购,如
Figure BDA0000045336730000372
(产生Cry1Ab毒素的玉米品种),Plus(产生Cry1Ab和Cry3Bb1毒素的玉米品种),
Figure BDA0000045336730000381
(产生Cry9c毒素的玉米品种),
Figure BDA0000045336730000382
RW(产生Cry34Ab1,Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种);
Figure BDA0000045336730000383
33B(产生Cry1Ac毒素的棉花品种),
Figure BDA0000045336730000384
I(产生Cry1Ac毒素的棉花品种),
Figure BDA0000045336730000385
II(产生Cry1Ac和Cry2Ab2毒素的棉花品种);(产生VIP毒素的棉花品种);
Figure BDA0000045336730000387
(产生Cry3A毒素的土豆品种);
Figure BDA0000045336730000388
Bt11(如
Figure BDA0000045336730000389
CB)和Bt176,购自法国Syngenta Seeds SAS(产生Cry1Ab毒素和PAT酶的玉米品种),MIR604,购自法国Syngenta Seeds SAS(产生改性形式的Cry3A毒素的玉米品种,参见WO 03/018810),MON 863,购自比利时Monsanto Europe S.A.(产生Cry3Bb1毒素的玉米品种),IPC 531,购自比利时Monsanto Europe S.A.(产生改性形式的Cry1Ac毒素的棉花品种)和1507,购自比利时Pioneer Overseas Corporation(产生Cry1F毒素和PAT酶的玉米品种)。
此外植物还包括下述植物:其通过利用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以增加这些植物的对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。这类蛋白的实例为所谓″病原相关蛋白″(PR蛋白,例如参见EP-A0392225)、植物病害抗性基因(例如土豆栽培品种,其表达对致病疫霉(Phytophthora infestans)起抑制活性的源自墨西哥野生土豆(Solanumbulbocastanum)的抗性基因)或T4-溶菌霉(例如能够合成具有增强的对抗细菌,如梨火疫病病菌(Erwinia amylvora)的抗性的蛋白的土豆栽培品种)。产生这些遗传修饰植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且描述于上文提及的出版物中。
此外植物还包括下述植物:其通过利用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以增加这些植物的生产能力(例如生物质生产、谷物产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)、对干旱、盐浓度或其它生长限制性环境因素的耐受性或对害虫和真菌、细菌或病毒性病原体的耐受性。
此外,植物还包括下述植物:其通过利用重组DNA技术包含改变量的物质含量或新物质含量以特定地改善人类或动物营养,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如
Figure BDA00000453367300003810
油菜,加拿大DOW Agro Sciences)。
此外,植物还包括下述植物:其通过利用重组DNA技术包含经改变量的物质含量或新物质含量以特定地改善原料生产,例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如土豆,德国BASF SE)。
本发明组合物特别适用于防治如下植物病害:
观赏植物、蔬菜和向日葵上的白锈属(Albugo)(白锈病)(如蔬菜上的白锈菌(A.candida)和向日葵上的婆罗门参白锈(A.tragopogonis);
蔬菜、油菜籽、糖用甜菜、水果、稻、大豆、土豆和小麦上的链格孢(Alternaria)属(链格孢叶斑病),油菜籽上的芸苔链格孢(A.brassicola或brassicae),糖用甜菜上的细极链格孢(A.tenuis),如土豆上的早疫链格孢(A.solani)或细交链孢(A.alternate),西红柿上的早疫链格孢(A.solani)或细交链孢(A.alternata);
糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉(Aphanomyces)属;
禾谷类和蔬菜上的壳二孢(Ascochyta)属,例如小麦上的小麦裾叶炫菌(Ascochyta tritici)(炭疽病)和大麦上的大麦锈病菌(P.hordei);
玉米、禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属(有性型:旋孢腔菌(Cochliobolus)属),例如玉米上的玉米小斑病菌(D.maydis)),禾谷类上的小麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana):叶斑病,稻上的稻平脐蠕孢菌(B.oryzae);
禾谷类(例如小麦或大麦)中的禾白粉菌(Blumeria(以前为Erysiphe)graminis)(白粉病);
水果和浆果(如草莓)、蔬菜(如莴苣、萝卜、芹菜和卷心菜)、油菜籽、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea(有性型:灰霉病菌(Botryotinia fuckeliana):灰霉病));
莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病);
阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词Ophiostoma)属(立枯病或枯萎),如榆树上的榆长喙壳(C.Ulmi)(榆枯萎病);
玉米、稻、糖用甜菜、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病),如糖用甜菜上的C.beticola,例如大豆上的大豆尾孢(Cercospora sojina)或菊池尾孢(Cercospora kikuchii);
土豆和禾谷类上的枝孢属(Cladosporium)(如黄枝孢(C.Fulvum):叶霉病),如小麦上的扁豆枝孢(Cladosporium herbarum)(黑霉病);
禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病);
玉米、禾谷类和稻上的旋孢腔菌(无性型:Cochliobolus)属(平脐蠕孢属的长蠕孢(Helminthosporium)属),如玉米上的C.carbonum,禾谷类上的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus),无性型:B.Sorokiniana,和稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus,无性型:H.oryzae));
棉花、玉米、无核小水果、土豆、豆类和大豆上的剌盘孢(Colletotricum)属(有性型:小丛壳属(Glomerella))(炭疽病),如棉花上的棉刺盘孢(C.gossypii)、玉米上的禾生刺盘孢(C.graminicola)、土豆上的C.coccodes:黑斑病、豆类上的豆刺盘孢(C.lindemuthianum)和大豆上的大豆上的平头刺盘孢(Colletotrichum truncatum或C.gloeosporioides);
伏革菌属(Corticium),如稻上的笹木伏革菌(Corticium sasakii)(枯纹病);
大豆和观赏植物上的山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola)(叶斑病);
Cycloconium属,如橄榄树上的油橄榄孔雀斑病菌(C.oleaginum);
果树、葡萄藤和观赏植物上的柱孢(Cylindrocarpon)属(如果树蛀孔或幼葡萄藤下垂,有性型:丛赤壳(Nectria或Neonectria)属),如葡萄藤上的C.liriodendri,有性型:Neonectria liriodendri:黑脚病(Black Foot);
大豆上的白纹羽束丝菌(Dematophora necatrix)(有性型:褐座坚壳(Rosellinia necatrix))(根/颈腐病);
间座壳属(Diaporthe),如大豆上的菜豆间座壳(D.Phaseolorum)(立枯病);
玉米、禾谷类、稻和草坪上的内脐蠕孢(Drechslera)属(同义词长蠕孢(Helminthosporium)属,有性型:核腔菌(Pyrenophora)属,例如大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(D.Teres,网斑病)和小麦上的D.tritci-repentis:褐斑病);
由Formitipora punctata(同义词斑孔木层孔菌(Phellinus punctatus))、F.mediterranea、Phaeoacremonium chlamydosporium(以前称为Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremonium Aleophilum和/或葡萄座腔菌属(Botryosphaeria obtusa)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(顶枯病,干枯病);
仁果、无核小水果和葡萄藤上的痂囊腔菌(Elsinoe)属,如仁果上的E.pyri、无核小水果上的E.veneta:炭疽病和葡萄藤上的痂囊腔菌(Elsinoeampelina:炭疽病);
稻上的Entyloma oryzae(叶黑粉病);
小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑霉病);
糖用甜菜、蔬菜、卷心菜、油菜籽上的白粉菌(Erysiphe)属(白粉病),如糖用甜菜上的E.betae,蔬菜上的豌豆白粉菌(E.Pisi),如葫芦上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum),油菜籽上的克鲁白粉菌(E.Cruciferarum);
果树、葡萄藤和观赏木材上的Eutypa lata(Eutypa蛀孔或顶枯病,无性型:Cytosporina lata,同义词Libertella blepharis);
玉米上的突脐蠕孢(Exserohilum)属(同义词长蠕孢(Helminthosporium)属),如E.turcicum;
各种植物上的镰孢霉(Fusarium)属(有性型:赤霉(Gibberella)属)(枯萎、根腐病或茎腐病),例如禾谷类(如小麦或大麦)上的禾谷镰刀菌(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病;
疮痂病或赤霉病),西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum),大豆上的真马特腐皮镰孢(Fusarium Solani)和玉米上的轮状镰刀霉(F.verticillioides);
禾谷类,如大麦或小麦和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)属(小麦全蚀病);
禾谷类和稻上的赤霉(Gibberella)属,例如禾谷类上的玉蜀黍赤霉(G.zeae)和稻上的藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi:稻恶苗病);
葡萄藤、仁果和其它植物上的围小丛壳(Glomerella cingulata)以及棉花上的G.gossypii;
稻上的革兰氏染色配合物(Grainstaining complex);
葡萄藤上的葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病);
蔷薇植物和刺柏属上的Gymnosporangium属,如梨上的G.sabinae(锈病);
玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢(Helminthosporium)属(同义词Drechslera,有性型:旋孢腔菌(Cochliobolus)属);
咖啡上的Hemileia属,如H.vastatrix(咖啡叶锈病);
葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis);
大豆和棉花上的菜豆格孢(Macrophomina phaseolina)(同义词phaseoli)(根腐病和茎腐病);
禾谷类(如小麦或大麦)上的Michrodochium(同义词Fusarium)nivale(紫雪霉病);
大豆上的Microsphaera diffusa(白粉病);
核果和其它蔷薇植物上的链核盘菌(Monilinia)属,如核果链核盘菌(M.laxa),M.fructicola和果生链核盘菌(M.fructigena)(花和嫩枝疫病,褐腐病);
禾谷类、香蕉、无核小水果和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属,例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型:小麦壳针孢(Septoriatritici),壳针孢叶斑病)或香蕉上的M.fijiesis(香蕉叶斑病);
甘蓝、油菜籽、洋葱、烟草和大豆上的霜霉(Peronospora)属(霜霉病),例如甘蓝上的芸苔霜霉(P.brassicae),洋葱上的P.destructor,烟草上的P.tabacina和大豆上的东北霜霉(Peronospora manshurica);
大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(Phakopsara meibomiae)(大豆锈病);
葡萄藤和大豆上的瓶霉病(Phialophora)属,如葡萄藤上的P.tracheiphila和P.tetraspora,和大豆的Phialophora gregata:茎腐病;
油菜籽和卷心菜以及糖用甜菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病和茎腐病)和甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和幼苗或插枝腐烂);
向日葵、葡萄藤和大豆上的拟茎点霉(Phomopsis)属,如葡萄藤上的葡萄拟茎点霉(P.viticola:can和叶斑病),大豆上的茎腐病:P.phaseoli:有性型:菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum));
玉米上的玉蜀黍节壶菌(Physoderma maydis)(褐斑病);
各种植物上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎,根、叶、果实和茎腐病),例如胡椒和葫芦上的辣椒疫霉(P.capsici),大豆上的大雄疫霉(P.megasperma,同义词P.sojae),土豆和西红柿上的致病疫霉(P.infestans:晚疫病),和阔叶树上的(P.ramorum:栎树突然死亡);
卷心菜、油菜籽、萝卜和其它植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophorabrassicae)(根肿病);
Plasmopara属,如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola,葡萄霜霉病)和向日葵上的P.halstedii;
蔷薇植物、啤酒花、梨果和无核小水果上的叉丝单囊壳(Podosphaera)属(白粉病),如苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha);
禾谷类如大麦和小麦以及糖用甜菜上的多粘霉(Polymyxa)属,如小麦上的多粘霉(P.graminis)和糖用甜菜上的P.betae,以及由此转变的病毒病害;
禾谷类上如小麦或大麦的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)(眼斑病,有性型:Tapesia yallundae);
各种植物上的假霜霉(Pseudoperonospora)属(霜霉病),例如黄瓜上的古巴假霜霉(P.cubenis)或啤酒花上的葎草假霜霉(P.humili);
葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphilai(红火病(red fire disease)或,rotbrenner’,无性型:瓶霉属(Phialophora));
各种植物上的柄锈菌(Puccinia)属(锈病),例如禾谷类如小麦、大麦和燕麦上的小麦锈病菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病),条锈病菌(P.striformis)(条锈病),大麦锈病菌(P.hordei)(矮锈病)或禾柄锈菌(P.graminis)(茎锈病或黑锈病),隐匿柄锈菌(P.recondite)(褐锈病或叶锈病),以及芦笋上的芦笋锈病菌(P.asparagi);
小麦上的Pyrenophora(无性型:内脐蠕孢属)tritici-repentis(褐斑病)或大麦上的Pyrenophora teres(网斑病);
Pyricularia属,如稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)(有性型:Magnaporthe grisea,稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea);
草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜籽、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉(Pythium)属(立枯病),例如终极腐霉(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum));
大麦上的Ramularia collo-cygni(柱隔孢(Ramularia)叶斑病,生理叶斑病)和糖用甜菜上的R.beticola;
棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜籽、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种植物上的丝核菌(Rhizoctonia)属,例如大豆上的立枯丝核病菌(Rhizoctonia solani)(根和茎腐病),稻上的立枯丝核病菌(Rhizoctoniasolani)(鞘枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(Rhizoctoniacerealis)(Rhizoctonia spring blight);
草莓、萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的匍枝根霉(Rhizopusstolonifer)(黑霉病,软腐病);
大麦、黑麦和黑小麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(褐斑病);
稻上的帚梗柱孢属(Sarocladium oryzae)和稻叶鞘腐败病菌(S.attenuatum)(鞘腐病);
蔬菜、大田作物如油菜籽、向日葵和大豆上的核盘菌(Sclerotinia)属(根腐病或白霉病),例如向日葵上的核盘菌(S.sclerotiorum)和大豆上的Sclerotinia rolfsii或核盘菌(S.sclerotiorum);
各种植物上的壳针孢(Septoria)属,如大豆上的大豆壳针孢(Septoriaglycines)(褐斑病),小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)(小麦壳针孢斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(Stagonospora(同义词Stagonospora)nodorum)(颖枯壳多孢斑病);
葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula necator)(白粉病,无性型:葡萄粉孢(Oidium tuckeri));
玉米和草坪上的Setospaeria属(叶枯病)(如S.turcicum,同义词大斑病长蠕孢(Helminthosporium turcicum));
玉米、高粱和甘蔗上的Sphacelotheca属(黑穗病),如玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilinia:丝黑穗病);
葫芦上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病);
土豆上的Spongospora subterranea(粉痂病)和由其转变的病毒病害;
禾谷类上的壳多孢(Stagonospora)属,如小麦上的颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum)(壳多孢斑病,有性型:小麦小球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum));
土豆上的内生集壶菌(Synchytrium endobioticum)(土豆癌肿病);
外囊菌(Taphrina)属,如桃上的畸形外囊菌(T.deformans)(缩叶病)和李子上的李外囊菌(T.pruni)(李囊果病);
烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑根腐病),如根串珠霉(T.basicola)(同义词Chalara elegans);
禾谷类上的腥黑粉菌(Tilletia)属(普通腥黑穗病或麦类黑穗病),如小麦上的T.tritici(同义词小麦网腥黑粉菌(T.caries),小麦腥黑穗病)和小麦矮腥黑粉菌(T.controversa)(矮黑穗病);
小麦或大麦上的肉孢核瑚菌(Typhula incarnate)(灰雪霉病);
黑麦上的条黑粉菌(Urocystis)属,如隐条黑粉菌(U.Occulta)(秆黑粉病);
蔬菜、豆类和糖用甜菜上的单胞锈菌(Uromyces)属(锈病),如豆类上的疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus),同义词U.Phaseoli,和糖用甜菜上的甜菜单胞锈菌(U.betae);
禾谷类、玉米和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属(黑穗病),例如禾谷类上的裸黑粉菌(U.nuda)和燕麦散黑粉菌(U.avaenae),玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis:玉米黑粉病);
苹果和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病),例如苹果上的苹果黑星病(V.inaequalis);
以及各种植物如水果和观赏植物、葡萄藤、无核小水果、蔬菜和大田作物上的轮枝孢(Verticillium)属(枯萎),例如草莓、油菜籽、土豆和西红柿上的大丽花轮枝孢(V.dahliae)。
此外,本发明组合物还适于防治有害真菌以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。对于木材和建筑材料保护,特别应注意下列有害真菌:子囊菌纲真菌,如线嘴壳属(Ophiostoma spp.),长喙壳属(Ceratocystis spp.),出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans),Sclerophoma spp.,毛壳属(Chaetomium spp.),腐质霉属(Humicola spp.),彼得壳属(Petriella spp.),毛束霉属(Trichurus spp.);担子菌纲真菌,如粉孢革菌属(Coniophora spp.),革盖菌属(Coriolus spp.),粘褶菌属(Gloeophyllum spp.),香菇属(Lentinus spp.),侧耳属(Pleurotus spp.),卧孔属(Poria spp.),干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.),半知菌纲真菌,如曲霉属(Aspergillus spp.),枝孢属(Cladosporium spp.),青霉属(Penicillium spp.),木霉属(Trichoderma spp.),链格孢属(Alternariaspp.),拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌,如毛霉属(Mucor spp.),此外在储存产品保护中应注意下列酵母:假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
本发明组合物尤其对特定作物,如葡萄、水果、酒花、蔬菜和烟草(参见上文所列)中的植物病原体有效。
可在种植或移植时或之前用本发明组合物预防性处理植物繁殖材料。
本发明还涉及包含至少一种固体或液体载体和本文所述的组合物的农药试剂。
化合物I和化合物II,及其N-氧化物和盐可转化成常规类型的农业化学组合物,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物类型取决于特定的意欲目的;在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀地分布。
组合物类型的实例为悬浮液(SC、OD、FS)、糊、锭剂、可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或颗粒(GR、FG、GG、MG)(其可为水溶性或可湿性的),以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)。
通常经稀释使用常用的组合物类型(如SC、OD、FS、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)。通常不经稀释使用如下组合物类型,如DP、DS、GR、FG、GG和MG。
组合物以已知方式制备(参见US 3,060,084、EP-A 707445(用于液体浓缩物),Browning:″Agglomeration(附聚)″,Chemical Engineering,1967年12月4日,147-48,Perry′s Chemical Engineer′s Handbook,第4版,McGraw-Hill,New York,1963,S.8-57以及WO 91/13546,US 4,172,714,US 4,144,050,US 3,920,442,US 5,180,587,US 5,232,701,US 5,208,030,GB 2,095,558,US 3,299,566,Klingman:Weed Control as a Science(杂草防治科学)(J.Wiley&Sons,New York,1961),Hance et al.:Weed ControlHandbook(杂草防治手册)(第8版,Blackwell Scientific,Oxford,1989)和Mollet,H.和Grubemann,A.:Formulation technology(配制技术)(WileyVCH Verlag,Weinheim,2001)。
组合物也可包含常用于农业化学组合物的助剂。所用助剂分别取决于特定的施用形式和活性物质。
合适的助剂的实例为溶剂、固体载体、分散剂或乳化剂(如其他增溶剂、保护胶体、表面活性剂和粘合剂),有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂,合适的话着色剂和增粘剂或粘合剂(如用于种子处理配制剂)。
合适的溶剂为水,有机溶剂,如中至高沸点的矿物油馏分,如煤油或柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃,例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物,醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇,二醇,酮,如环己酮和γ-丁内酯,脂肪酸的二甲基酰胺,脂肪酸和脂肪酸酯和强极性溶剂,如胺,如N-甲基吡咯烷酮。
固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素;植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其它固体载体。
适合的表面活性剂(辅助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)为芳族磺酸,如木素磺酸(
Figure BDA0000045336730000471
类型,Borregard,挪威)、苯酚磺酸、萘磺酸(
Figure BDA0000045336730000472
类型,Akzo Nobel,美国)、二丁基萘磺酸(
Figure BDA0000045336730000473
类型,BASF,德国)和脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、月桂基醚硫酸盐,脂肪醇硫酸盐和硫酸化十六-、十七-和十八癸酸盐(octadecanolate),硫酸化脂肪醇乙二醇醚,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化异辛基酚,辛基酚,壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液和蛋白质,变性蛋白,多糖(如甲基纤维素),疏水改性淀粉,聚乙烯醇(类型,Clariant,瑞士),聚羧酸盐(
Figure BDA0000045336730000482
类型,BASF,德国),聚烷氧基化物,聚乙烯胺(
Figure BDA0000045336730000483
类型,BASF,德国),聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。
增稠剂(即赋予组合物改变的流动行为,即静止状态下高粘度和搅拌过程中的低粘度的化合物)的实例为多糖或有机和无机粘土,如黄原胶(
Figure BDA0000045336730000484
CP Kelco,美国)、
Figure BDA0000045336730000485
23(Rhodia,法国),
Figure BDA0000045336730000486
(R.T.Vanderbilt,美国)或
Figure BDA0000045336730000487
(Engelhard Corp.,NJ,美国)。
可加入杀菌剂以保存和稳定组合物。合适的杀菌剂的实例为基于双氯酚(Dichlorophene)和苄基醇半缩甲醛(购自ICI或
Figure BDA0000045336730000489
RS,购自Thor Chemie and
Figure BDA00000453367300004810
MK,购自Rohm&Haas)和异噻唑啉酮衍生物,如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮(
Figure BDA00000453367300004811
MBS,购自ThorChemie)的那些。
合适的防冻剂的实例为乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
消泡剂的实例为聚硅氧烷乳液(如
Figure BDA00000453367300004812
SRE,Wacker,德国或
Figure BDA00000453367300004813
Rhodia,法国),长链醇,脂肪酸,脂肪酸盐,氟化有机化合物及其混合物。
合适的着色剂为低水溶性的颜料和水溶性染料。可提及的实例为若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
增粘剂或粘合剂的实例为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(
Figure BDA0000045336730000491
Shin-Etsu,日本)。
粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将化合物I和化合物II与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性物质与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁,磨碎的合成材料,肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其它固体载体。
配制剂类型的实例为:
1.用水稀释的组合物类型
i)水溶性浓缩物(SL、LS)
将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者,加入湿润剂或其它助剂。活性物质经水稀释溶解。以此方式得到具有10重量%活性物质的组合物。
ii)分散性浓缩物(DC)
将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量%。
iii)乳油(EC)
将15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。组合物的活性物质含量为15重量%。
iv)乳液(EW、EO、ES)
将25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(如Ultraturrax)将该混合物加入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。组合物的活性物质含量为25重量%。
v)悬浮液(SC、OD、FS)
在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。组合物的活性物质含量为20重量%。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂,借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。组合物的活性物质含量为50重量%。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。组合物的活性物质含量为75重量%。
viii)凝胶(GF)
在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物在添加10重量份分散剂,1重量份胶凝剂以及70重量份水或有机溶剂下研磨,得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。由此得到具有20重量%活性物质的组合物。
2.不经稀释施用组合物类型
ix)可撒粉粉末(DP、DS)
将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到具有5重量%活性物质含量的可撒粉组合物。
x)颗粒(GR、FG、GG、MG)
将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而叶面施用的具有0.5重量%活性物质的颗粒。
xi)ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性物质含量为10重量%的不经稀释而施用的组合物。
农业化学组合物通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%,最优选0.5-90重量%的活性物质。活性物质以90-100%,优选95-100%的纯度(根据NMR谱)使用。
通常将水溶性浓缩物(LS)、可流动浓缩物(FS)、干处理用粉末(DS)、淤浆处理用水分散性粉末(WS)、水溶性粉末(SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝胶(GF)用于处理植物繁殖材料,特别是种子。这些组合物可经稀释或不经稀释施用于植物繁殖材料,特别是种子。
所述组合物在稀释2-10倍之后,得到在即用制剂中的0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性物质浓度。施用可在播种之前进行。施用农业化学化合物及其组合物至植物繁殖材料,特别是种子的方法或处理农业化学化合物及其组合物的方法在本领域是熟知的,并且包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉和浸泡施用方法。在优选实施方案中,将化合物或其组合物通过不导致萌发的方法,如通过拌种、造粒、包衣和撒粉施用到植物繁殖材料上。
在优选实施方案中,将悬浮液类型(FS)组合物用于种子处理。FS组合物通常可包含1-800g/l活性物质,1-200g/l表面活性剂,0-200g/l防冻剂,0-400g/l粘合剂,0-200g/l颜料和至多1升溶剂,优选水。
活性物质可以直接、以其组合物形式,如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒,借助喷雾、雾化、撒粉、撒播、刷、浸渍或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的;意欲在每种情况下确保本发明活性物质的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳油、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体,可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性物质浓度可以在相对宽范围内变化。活性物质的浓度通常为0.0001-10重量%,优选0.001-1重量%。
活性物质还可成功地用于超低容量方法(ULV),其中可以施用包含超过95重量%活性物质的组合物或甚至可以无添加剂而施用活性物质。
当用于植物保护时,取决于所需效果的种类,施用量为0.01-2.0kg活性物质/ha。
在植物繁殖材料,如种子的处理中,例如通过撒粉、包衣或浸泡种子的处理中,每100kg种子通常需要1-1000g,优选5-100g活性物质。
当用于材料或储藏产品的保护时,活性物质的施用量取决于施用区域的类型和所需效果。常用于材料保护的量例如为每立方米处理材料0.001g至2kg,优选0.005g至1kg活性物质。
可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀菌剂、其它杀真菌剂和/或农药,合适的话恰在紧临使用之前加入(桶混合)。这些试剂可通常以1∶100-100∶1,优选1∶10-10∶1的重量比与本发明组合物混合。
可使用的辅助剂尤其为有机改性的聚硅氧烷,例如Break ThruS
Figure BDA0000045336730000521
醇烷氧基化物,例如Atplus
Figure BDA0000045336730000522
Atplus MBA
Figure BDA0000045336730000523
PlurafacLF
Figure BDA0000045336730000524
和Lutensol ON
Figure BDA0000045336730000525
EO/PO嵌段聚合物,例如Pluronic RPE
Figure BDA0000045336730000526
和Genapol
Figure BDA0000045336730000527
醇乙氧基化物,例如Lutensol XP
Figure BDA0000045336730000528
以及磺基琥珀酸二辛酯钠,例如Leophen
本发明组合物还可以杀真菌剂的施用形式与其它活性物质一起存在,例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料一起存在,它们作为预混物或合适的话直至紧邻使用前(桶混合)混合。
根据本发明,将化合物I与化合物II一起施用应理解为指,至少一种化合物I和至少一种化合物II以有效量同时出现在作用位置(即,待防治的有害真菌或其栖息地,如侵染的植物,植物繁殖材料,特别是种子,表面,材料或土壤以及需防止真菌侵袭的植物,植物繁殖材料,特别是种子,土壤,表面或空间。这可通过将化合物I和化合物II同时,即联合(如作为桶混物)或分开,或依次施用而获得,其中选择各施用之间的时间间隔,以确保在施用其他活性物质时,首先施用的活性物质仍以足够的量出现在作用位置。施用顺序对本发明处理并不关键。
在本发明组合物中,化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性物质的性质,其通常为1∶100-100∶1,常常1∶50-50∶1,优选1∶20-20∶1,特别是1∶10-10∶1。在特别优选的实施方案中,化合物I以至少相等的量,优选过量存在。此时,化合物I与化合物II的重量比优选为1∶1-500∶1,更优选1.5∶1-400∶1,甚至更优选2∶1-300∶1,尤其是3∶1-300∶1。
组分可单独或已经部分或完全相互混合以用于制备本发明组合物。也可将它们包装并进一步作为组合的组合物,如作为试剂盒(kit)的部分使用。
在本发明的一个实施方案中,试剂盒可包括一种或多种,包括全部可用于制备目标农业化学组合物的组分。例如,试剂盒可包括一种或多种杀真菌剂组分和/或辅助剂组分和/或杀虫剂组分和/或生长调节剂组分和/或除草剂。一种或多种组分还可已经组合在一起或预配制。在那些其中在试剂盒中提供超过两种组分的实施方案中,组分还可已经组合在一起且直接封装在一个容器如小瓶、瓶子、罐、小袋、袋或筒中。在其它实施方案中,试剂盒的两种或更多种组分可分开封装,即不预配制。试剂盒可直接包括一种或多种分开的容器如小瓶、罐、瓶子、小袋、袋或筒,其中每个容器含有用于农用化学组合物的单独组分。在这两种形式中,试剂盒的组分可与其它组分分开或一起施用,或作为本发明组合物的组分用于制备本发明组合物。
用户通常施用来自预剂量(predosage)装置、背负式喷雾器、喷雾桶或喷雾飞机的本发明组合物。此处,农用化学组合物用水和/或缓冲剂制成所需施用浓度,其中合适的话可加入其它助剂,如此获得本发明即用型喷雾液体或农用化学组合物。通常而言,每公顷农业用面积施用50-500升,优选100-400升即用型喷雾液体。
根据一个实施方案,可由用户自己将本发明组合物的单独组分如部分试剂盒或部分二元或三元混合物在喷雾桶中混合且合适的话可加入其它辅助剂(桶混合)。
在另一实施方案中,本发明组合物的各单独组分或部分预混合的组分可由用户在喷雾桶中混合以及合适的话可加入其它助剂和添加剂(桶混合)。
在另一实施方案中,本发明组合物的各单独组分或部分预混合的组分可联合施用(例如在桶混合之后)或依次施用。
本发明组合物的杀真菌活性可通过下述测试说明。
使用溶剂/乳化剂体积比为99∶1的丙酮和/或二甲亚砜与乳化剂
Figure BDA0000045336730000541
EL(具有乳化和分散作用的基于乙氧基化烷基酚的润湿剂)的混合物将活性化合物单独或联合制成包含25mg活性化合物并配成10ml的储备溶液。然后将该混合物用水配成100ml。用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释该储备溶液至下述活性化合物浓度。
将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成以相对于未处理对照的%表示的效力。
使用Abbot公式按如下计算效力(E):
E=(1-α/β)·100
α对应于处理植物的真菌侵染百分数,和
β对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。
效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物;效力为100表示处理植物未受侵染。
活性化合物组合的预期效力使用Colby公式[Colby S.R.,“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”,Weeds(杂草),15,第20-22页,1967]确定并与观察的效力比较。
Colby公式:E=x+y-x·y/100
E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力,以相对于未处理对照的%表示,
x使用浓度为a的活性化合物A时的效力,以相对于未处理对照的%表示,
y使用浓度为b的活性化合物B时的效力,以相对于未处理对照的%表示。
实施例
微滴定测试
将活性化合物在二甲亚砜中单独或联合配制成具有10000ppm浓度的储备溶液。
使用式I.1的5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸烯丙酯作为化合物I
Figure BDA0000045336730000551
应用实施例1-在微滴定板试验中对晚疫病病原体致病疫霉(Phytophthora infestans)的活性(Phytin)
将储备溶液移到微滴定板(MTP)上并用水稀释到所述浓度。然后加入含有基于豌豆汁的含水营养介质的致病疫霉的孢子悬浮液。将各板放置在温度为18℃的水蒸气饱和室中。在接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量各MTP。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值比较,以确定各活性化合物中病原体的相对生长%。将这些百分数转化为效力。效力为0表示病原体的生长水平对应于未处理对照的生长水平;效力为100表示病原体未生长。测试结果示于表1。活性化合物组合的预期的效力使用Collby公式(参见上文)确定。
表1
1根据Colby(%)
应用实施例2-在微滴定板试验中对由小麦壳针孢造成的小麦叶斑病的活性(Septtr)
将储备溶液移到微滴定板上并用水稀释到所述浓度。然后加入含水生物麦芽溶液中的小麦壳针孢的孢子悬浮液。将各板放置在温度为18℃的水蒸气饱和室中。在接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量各MTP。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值比较,以确定各活性化合物中病原体的相对生长%。将这些百分数转化为效力。效力为0表示病原体的生长水平对应于未处理对照的生长水平;效力为100表示病原体未生长。测试结果示于表2。
表2
Figure BDA0000045336730000561
1根据Colby(%)
应用实施例3-在微滴定板试验中对大麦网斑病菌(Pyrenophora teres)的活性(Pyrnte)
将储备溶液移到微滴定板上并用水稀释到所述浓度。然后加入含水生物麦芽溶液中的大麦网斑病菌的孢子悬浮液。将各板放置在温度为18℃的水蒸气饱和室中。在接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量各MTP。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值比较,以确定各活性化合物中病原体的相对生长%。将这些百分数转化为效力。效力为0表示病原体的生长水平对应于未处理对照的生长水平;效力为100表示病原体未生长。测试结果示于表3。
表3
Figure BDA0000045336730000571
1根据Colby(%)
应用实施例4-在微滴定板测试中对大刀镰孢(Fusarium culmorum)的活性(Fusacu)
将储备溶液移到微滴定板上并用水稀释到所述浓度。然后加入含水生物麦芽溶液中的大刀镰孢的孢子悬浮液。将各板放置在温度为18℃的水蒸气饱和室中。在接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量各MTP。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值比较,以确定各活性化合物中病原体的相对生长%。将这些百分数转化为效力。效力为0表示病原体的生长水平对应于未处理对照的生长水平;效力为100表示病原体未生长。测试结果示于表4。
表4
Figure BDA0000045336730000572
1根据Colby(%)

Claims (15)

1.一种组合物,其以协同增效有效量包含:
1)5-氨基-3-氧代-2,3-二氢-吡唑I:
其中
R1为C1-C10烷基;
R2为C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基;
R3为芳基,其任选被1-5个独立地选自如下的取代基取代:卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6卤代链烯氧基、C2-C6炔氧基、C2-C6卤代炔氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C2-C6链烯硫基、C2-C6卤代链烯硫基、氰基和硝基;和
X为O或S;
2)至少一种选自组A)-I)的活性化合物II:
A)嗜球果伞素
腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、pyribencarb、肟菌酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷亚胺酸酰基硫甲基-苯基)-丙烯酸甲基酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-烯丙叉基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺;
B)羧酰胺类
-羧酰苯胺类:苯霜灵、精苯霜灵、麦锈灵、萎锈灵、呋菌胺、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、isopyrazam、isotianil、kiralaxyl、丙氧灭绣胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、
Figure FDA0000045336720000021
霜灵、氧化萎锈灵、叶枯酞、溴氟唑菌、噻酰菌胺、2-氨基-4-甲基-噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-茚满-4-基)-烟酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)-苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)-苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-三氟甲基硫联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3-二甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′,5′-二氟-联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′,5′-二氟-联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5′-氟-联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟-4′-甲基-联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟-4′-甲基-联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-双环丙烷-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺-2-双环丙烷-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反-2-双环丙烷-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;
-羧酸吗啉化物:烯酰吗啉、氟吗啉;
-苯甲酰胺类:氟联苯菌、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、苯酰菌胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基-环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基-苯甲酰胺;
-其它羧酰胺:氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、双炔酰菌胺、土霉素、硅噻菌胺和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺;
C)唑类
-三唑类:戊环菌、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、
Figure FDA0000045336720000031
醚唑、烯唑醇、精烯唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、恶咪唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌、烯效唑、1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)-环庚醇;
-咪唑类:氰霜唑、烯菌灵、稻瘟酯、丙氯灵、氟菌唑;
-苯并咪唑类:苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、涕必灵;
其它:噻唑菌胺、氯唑灵、土菌消和2-(4-氯-苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基-苯基)-异
Figure FDA0000045336720000032
唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基-乙酰胺;
D)杂环化合物
-吡啶:啶斑肟、3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-异唑烷-3-基]-吡啶、3-[5-(4-甲基-苯基)-2,3-二甲基-异
Figure FDA0000045336720000034
唑烷-3-基]-吡啶、2,3,5,6-四-氯-4-甲烷磺酰基-吡啶、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-乙基)-2,4-二氯烟酰胺、N-[(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-甲基]-2,4-二氯-烟酰胺;
-嘧啶类:磺嘧菌灵、氟嘧菌胺、异嘧菌醇、嘧菌腙、氯定、氟苯嘧啶醇;
-哌嗪类:嗪氨灵;
-吡咯类:拌种咯;
-吗啉类:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、吗菌灵、吗菌灵乙酸盐、丁苯吗啉、克啉菌;
-哌啶类:苯锈啶;
-二羧酰亚胺类:氟菌安;
-非芳族5元杂环类:
Figure FDA0000045336720000035
唑酮菌、咪唑菌酮、异噻菌酮、噻菌灵;
-其他:噻二唑素、吲唑磺菌胺、敌菌灵、灭瘟素、敌菌丹、克菌丹、灭螨锰、棉隆、双乙氧咪唑威、哒菌清、苯敌快、苯敌快甲基硫酸盐、氰菌胺、灭菌丹、喹菌酮、粉病灵、丙氧喹啉、咯喹酮、喹氧灵、唑菌嗪、三环唑、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、6-(3,4-二氯-苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺;
E)氨基甲酸盐/酯类
-硫代氨基甲酸盐类和二硫代氨基甲酸盐类:福美铁、代森锰锌、代森锰、威百亩、磺菌威、代森联、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌;
-氨基甲酸酯类:苯噻菌胺、flubenthiavalicarb、异丙菌胺、百维灵、百维灵单盐酸盐、valiphenal和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;
F)其他活性物质
-胍类:胍、多果定、多果定游离碱、双胍盐、双胍乙酸盐、双胍辛醋酸盐、双胍辛醋酸三乙酸盐、双八胍盐;
-抗生素类:春雷素、春雷素盐酸盐水合物、链霉素、多氧霉素、井冈霉素;
-硝基苯衍生物:乐杀螨、敌螨通、敌螨普、异丙消、四氯硝基苯;
-有机金属化合物类:三苯基锡盐,如薯瘟锡、三苯锡氯或毒菌锡;
-含硫的杂环基化合物:二噻农、稻瘟灵;
-有机磷化合物:克瘟散、藻菌磷、乙膦铝、异稻瘟净、亚磷酸及其盐、定菌磷、甲基立枯磷;
-有机氯化合物:百菌清、抑菌灵、双氯酚、磺菌胺、六氯苯、戊菌隆、五氯酚及其盐、四氯苯酞、五氯硝基苯、甲基托布津、对甲抑菌灵、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
-无机活性物质:波尔多液,醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫;
-其它:联苯、溴硝丙二醇、环氟菌胺、清菌脲、联苯胺、苯菌酮、米多霉素、喹啉铜、调环酸钙、螺
Figure FDA0000045336720000051
茂胺、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒。
G)生长调节剂:
脱落酸、先甲草胺、嘧啶醇、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯、地乐胺、矮壮素阳离子(矮壮素)、胆碱盐酸盐、环丙酸酰胺、丁酰肼、敌草克、噻节因、2,6-二甲基吡啶、乙烯利、氟节胺、调嘧醇、达草氟、调吡脲、赤霉酸、抗倒胺、吲哚-3-乙酸、抑芽丹、氟草磺、助壮素、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(调环酸钙)、茉莉酸诱导体、赛二唑素、抑芽唑、三丁基三硫磷酸酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯和烯效唑。
H)除草剂
-乙酰胺类:乙草胺、甲草胺、丁草胺、克草胺、噻吩草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、异丙甲草胺、吡草胺、草萘胺、napropanilide、烯草胺、丙草胺、扑草胺、噻醚草胺;
-氨基酸衍生物:双丙氨酰膦、草甘膦、草铵膦、草硫膦;
-芳氧基苯氧基丙酸酯类:炔草酯、氰氟草酯、
Figure FDA0000045336720000052
唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、
Figure FDA0000045336720000053
唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵、喹禾灵;
-联吡啶类:敌草快阳离子、对草快;
-(硫代)氨基甲酸酯类:黄草灵、苏达灭、长杀草、异苯敌草、哌草丹、扑草灭(EPTC)、禾草畏、草达灭、坪草丹、苯敌草、苄草丹、稗草畏、杀草丹、野麦畏;
-环己二酮类:丁氧环酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、稀禾定、醌肟草、肟草酮;
-二硝基苯胺类:如氟草胺、丁氟消草、黄草消、胺硝草、氨基丙氟灵、氟乐灵;
-二苯基醚类:氟锁草醚、苯草醚、治草醚、氯甲草、氯氟草醚、氟黄胺草醚、乳氟禾草灵、氟硝草醚;
-羟基苄腈类:溴苯腈、敌草腈、碘苯腈;
-咪唑啉酮类:咪草酯、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟;
-苯氧基乙酸类:稗草胺、2,4-二氯苯氧基乙酸、2,4-滴丁酸、2,4-滴丙酸、2甲4氯、酚硫杀、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸;
-吡嗪类:杀草敏、氟哒嗪草酯、达草氟、达草灭、达草止;
-吡啶类:氨基氯氨吡啶酸、二氯皮考啉酸、吡氟草胺、氟硫草定、氟草同、氟草烟、毒莠定、picolinafen、噻氟啶草;
-磺酰脲类:磺氨黄隆、四唑黄隆、苄嘧黄隆、氯嘧黄隆、绿黄隆、醚黄隆、环丙黄隆、乙氧嘧黄隆、啶嘧黄隆、氟吡磺隆、氟啶黄隆、甲酰胺黄隆、吡氯黄隆、啶咪黄隆、碘黄隆、甲基二磺隆、甲黄隆、烟黄隆、环丙氧黄隆、氟嘧黄隆、氟丙黄隆、吡嘧黄隆、玉嘧黄隆、嘧黄隆、乙黄黄隆、噻黄隆、醚苯黄隆、苯黄隆、三氟啶黄隆、氟胺黄隆、三氟甲黄隆、1-((2-氯-6-丙基-咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)脲;
-三嗪类:莠灭净、莠去津、草净津、戊草津、乙嗪草酮、六嗪同、苯嗪草、赛克津、扑草净、西玛津、特丁津、去草净、苯氧丙胺津;
-脲类:绿麦隆、香草隆、敌草隆、伏草隆、异丙隆、利谷隆、噻唑隆、丁唑隆;
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂:双嘧苯甲酸钠、唑嘧磺胺盐、唑嘧磺胺、florasulam、氟酮磺隆、氟唑啶草、唑草磺胺、ortho-sulfamuron、五氟磺草胺、丙苯磺隆、丙酯草醚、嘧苯草肟、环酯草醚、肟啶草、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸、pyroxasulfone、甲氧磺草胺;
-其他:氨唑草酮、杀草强、莎稗磷、氟丁酰草胺、草除灵、bencarbazone、benfluresate、吡草酮、噻草平、苯并双环酮、除草定、溴丁酰草胺、氟丙嘧草酯、草胺磷、唑草胺、氟酮唑草、吲哚酮草酯、敌草索、环庚草醚、异恶草酮、苄草隆、cyprosulfamide、麦草畏、苯敌快、二氟吡隆、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、草藻灭、乙呋草黄、乙苯酰草、四唑草胺、酰亚胺苯氧乙酸戊酯、氟
Figure FDA0000045336720000071
嗪酮、胺草唑、氟咯草酮、呋草酮、茚草酮、异恶草胺、异
Figure FDA0000045336720000072
氟草、环草定、敌稗、拿草特、二氯喹啉酸、喹草酸、硝磺酮、胂酸甲酯、抑草生、炔丙
Figure FDA0000045336720000073
唑草、恶草灵、氯嗪草、戊唑草、唑啉草酯、双唑草腈、氟唑草酯、pyrasulfotole、苄草唑、吡唑特、灭藻醌、saflufenacil、磺草酮、磺胺草唑、特草定、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、4-羟基-3-[2-(2-甲氧基-乙氧基甲基)-6-三氟甲基-吡啶-3-羰基]-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)-苯氧基]-吡啶-2-基氧基)-乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基-嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基-苯氧基)-哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-苯基)-5-氟-吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟-苯基)-吡啶-2-甲酸甲酯;
I)杀虫剂
-有机(硫代)磷酸酯类:高灭磷、唑啶磷、谷硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、毒虫畏、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、杀螟松、倍硫磷、异
Figure FDA0000045336720000076
唑磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、甲基一六零五、速灭磷、久效磷、砜吸磷、对氧磷、一六零五、稻丰散、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、甲拌磷、辛硫磷、虫螨磷、丙溴磷、丙硫磷、乙丙硫磷、杀虫畏、特丁磷、三唑磷、敌百虫;
-氨基甲酸酯类:棉铃威、涕灭威、
Figure FDA0000045336720000077
虫威、丙硫克百威、甲奈威、虫螨威、丁硫克百威、双氧威、呋线威、灭虫威、灭多虫、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威、硫双威、唑蚜威;
-合成除虫菊酯类:丙烯除虫菊、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、苯醚氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、咪炔菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯菊酯、炔酮菊酯、除虫菊酯I和II、灭虫菊、灭虫硅醚、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯、丙氟菊酯、dimefluthrin;
-昆虫生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆、cyramazin、氟脲杀、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、伏虫隆、杀虫隆;噻嗪酮、茂醚、噻螨酮、特苯
Figure FDA0000045336720000082
唑、四螨嗪;b)蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼、双苯酰肼、艾扎丁;c)保幼激素类似物:蚊蝇醚、蒙五一五、双氧威;d)类脂生物合成抑制剂:螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯;
-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、硝胺烯啶、吡虫清、噻虫啉、1-(2-氯-噻唑-5-基甲基)-2-硝亚胺基-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪;
-GABA拮抗剂化合物:硫丹、乙虫清、锐劲特、氟吡唑虫、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基-苯基)-4-亚磺酰胺基-1H-吡唑-3-硫代羟酸酰胺;
-大环内酯杀虫剂:齐墩螨素、甲氨基阿维菌素、米尔螨素、lepimectin、艾克敌105、spinetoram;
-线粒体电子输送抑制剂I杀螨剂:喹螨醚、哒螨酮、吡螨胺、唑虫酰胺、flufenerim;
-METI II和III化合物:灭螨醌、fluacyprim、灭蚁腙;
-去偶剂:氟唑虫清;
-氧化磷酸化抑制剂:三环锡、杀螨硫隆、杀螨锡、克螨特;
-蜕皮干扰剂化合物:灭蝇胺;
-混合功能氧化酶抑制剂:增效醚;
-钠通道阻断剂:
Figure FDA0000045336720000083
二唑虫、氰氟虫胺;
-其他:benclothiaz、联苯肼酯、杀螟丹、flonicamid、啶虫丙醚、拒嗪酮、硫、硫环杀、氟虫酰胺、氯虫酰胺、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷、丁氟螨酯、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲和pyrifluquinazon。
2.权利要求1的组合物,其中在化合物I中,R1为C1-C6烷基;R2为C1-C4烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基;R3为苯基,其中苯基未被取代或被1-4个独立地选自C1-C6烷基、F、Cl和Br的取代基取代;和X为O或S。
3.权利要求1的组合物,其中在化合物I中,R1为1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、1-甲基丙基、1-乙基丙基或1-甲基丁基;R2为乙基、正丙基、烯丙基或炔丙基;R3为苯基,其中苯基未被取代或被1-4个独立地选自甲基、乙基、异丙基、F、Cl和Br的取代基取代;和X为O或S。
4.权利要求1的组合物,其中式I化合物为5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯。
5.一种农药试剂,其包含至少一种固体或液体载体和根据权利要求1-4中任一项的组合物。
6.一种防治植物病原性有害真菌的方法,其包括用有效量的根据权利要求1-4中任一项的化合物I和化合物II或根据权利要求8的试剂处理真菌、其栖息地,或需防止真菌侵袭的种子、土壤或植物。
7.根据权利要求6的方法,其中将化合物I和化合物II同时联合、同时分开或依次施用。
8.根据权利要求6的方法,其中根据权利要求1-7中任一项的组合物或根据权利要求8的试剂的施用量为5-2500g/ha。
9.权利要求6或7的方法,其中根据权利要求1-4中任一项的组合物或根据权利要求5的试剂的施用量为1-1000g/100kg种子
10.种子,其以1-1000g/100kg种子的量包含权利要求1-4中任一项的组合物。
11.根据权利要求1的化合物I和根据权利要求1的化合物II在制备适用于防治有害真菌的试剂中的用途。
12.根据权利要求1的化合物I和根据权利要求1的化合物II在处理转基因植物或其种子中的用途。
13.如权利要求1-4中任一项所定义的化合物I与至少一种化合物II的结合在防治有害真菌中的用途。
14.一种组合物,其以协同增效有效量包含1)化合物I 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和2)至少一种选自杀菌利、异丙定和烯菌酮的活性化合物II。
15.一种组合物,其以协同增效有效量包含1)化合物I 5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢-吡唑-1-硫代羟酸S-烯丙酯和2)至少一种选自氟啶胺、氟
Figure FDA0000045336720000101
菌、二甲嘧菌胺、环丙嘧啶、乙霉威、嘧菌胺、吡噻菌胺和啶酰菌胺的活性化合物II。
CN2009801291374A 2008-06-05 2009-06-04 协同增效杀真菌混合物 Pending CN102105060A (zh)

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