BRPI0718196B1 - Composição, processo para a preparação de uma composição, uso de uma composição, e, métodos para combate de organismos prejudiciais, para proteção de colheitas contra o ataque ou a infestação por organismos prejudiciais e para proteção de sementes contra o ataque ou a infestação por organismos prejudiciais. - Google Patents

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“COMPOSIÇÃO, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO, USO DE UMA COMPOSIÇÃO, E, MÉTODOS PARA COMBATE DE ORGANISMOS PREJUDICIAIS, PARA PROTEÇÃO DE COLHEITAS CONTRA O ATAQUE OU A INFESTAÇÃO POR ORGANISMOS PREJUDICIAIS E PARA PROTEÇÃO DE SEMENTES CONTRA O ATAQUE OU A INFESTAÇÃO POR ORGANISMOS PREJUDICIAIS” A presente invenção refere-se a composições pesticidas líquidas que contêm pelo menos uma N-fenilsemicarbazona da fórmula A conforme definido aqui posteriormente. A invenção também se refere a um processo para a preparação das composições de pesticidas líquidos e a licores de aspersão da invenção, respectivamente, e ao seu uso para a proteção de plantas e materiais.

Para fins de aplicação pelo usuário final, os compostos de pesticidas poderão ser formulados em formas sólidas, tais como pós molháveis e grânulos, assim como na forma líquida, como concentrados emulsificáveis (ECs) ou concentrados em suspensão (SCs). Os últimos podem ser diluídos com água para uso no campo e portanto usualmente apresentam uma forma fácil de manipulação de aplicação. No entanto, assim como a maioria dos ingredientes ativos que são usados como pesticidas, as N-fenilsemicarbazonas da fórmula A são somente muito pouco ou mesmo são insolúveis em meios hidrofílicos como água, álcoois C1-C4 monoídricos ou álcoois C2-C4 poliídricos: por exemplo, eles usualmente têm uma solubilidade em água de não mais do que 2 g/1 e com freqüência, muito menos, a 25°C/1013 mbar. No entanto, a aplicação de inseticidas na forma de concentrados em suspensão aquosas diluídas, i.e., na forma de licores de aspersão, é favorável para facilidade de aplicação.

Os concentrados em suspensão (SCs) são formulações, onde o ingrediente ativo está presente na forma de partículas sólidas finamente divididas, que estão em suspensão (dispersadas) em um meio de dispersão líquido como água ou álcoois poliídricos, onde o ingrediente ativo é insolúvel ou somente muito pouco solúvel (geralmente menos de 2000 ppm). Os concentrados em suspensão usualmente contêm compostos ativos na superfície (tensoativos), tais como dispersantes e agentes molháveis para a estabilização das partículas de ingrediente ativo no meio de dispersão. Nas SCs, as partículas do ingrediente ativo usualmente têm diâmetros médios de partícula de mais de 2 pm, a maior parte na faixa de mais de > 2 pm.

Apesar das vantagens mencionadas anteriormente associadas com o uso de SCs, existe uma quantidade de problemas conhecidos pela pessoa adestrada na arte que algumas vezes são encontrados com SCs, como resultado da decantação durante a estocagem prolongada ou estocagem em temperaturas elevadas, da resistência das partículas decantadas para serem recolocadas em suspensão e da formação de material cristalino na estocagem. Como conseqüência, as formulações poderão ser difíceis de serem manipuladas e a bio- eficácia poderá ser inconsistente. Além disso, como o tamanho de partícula das partículas de ingrediente ativo é relativamente grande nas SCs, com freqüência isto poderá resultar em uma eficácia relativamente baixa. Por outro lado, acredita-se que a redução do tamanho de partícula forneça uma instabilidade para a formulação, devido à superfície específica aumentada do ingrediente ativo.

Recentemente, têm sido descritas composições poliméricas aquosas, que contêm o composto pesticida na forma de partículas poliméricas envolvidas (ver, por exemplo, a WO 2006/015791). No entanto, o processo para a preparação de tais composições é muito tedioso. A WO 2006/002984 descreve composições de pesticidas líquidos, onde pelo menos um composto pesticida orgânico é dissolvido em uma mistura de solvente miscível com água e pelo menos um copolímero em bloco não iônico. Entre vários outros, o composto pesticida poderá ser um composto de N-fenilsemicarbazona da fórmula A. O solvente usado é capaz de dissolver o ingrediente ativo e poderá conter água, desde que a relação em peso entre a água e o solvente não exceda a 1:2.

Compostos de N-fenilsemicarbazona da fórmula A (A), onde R1 e R2 cada um deles é independentemente, hidrogênio, halogênio, CN, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalquila CrC4 ou haloalcóxi C1-C4 e R3 é alcóxi C1-C4, haloalquila C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4, e os seus sais agricolamente aceitáveis são conhecidos da EP 0 462 456 Al. Os compostos da fórmula A têm um largo espectro pesticida contra pestes de artrópodes e nematódeos, especialmente contra pestes de insetos.

As formulações conhecidas de compostos A de inseticida de N- fenilsemicarbazona têm em comum que eles, em muitos casos, não produzem um desempenho satisfatório e/ou sofrem todos problemas discutidos acima.

Assim sendo, um objetivo da presente invenção é apresentar uma formulação de compostos A de N-fenilsemicarbazona, que mostram uma eficácia melhor do composto A e que tenham boas propriedades de estabilidade. Na diluição com água, a formulação deve formar uma composição aquosa estável do ingrediente ativo. Além disso, a formulação não deve formar material grosso com a diluição em água e o ingrediente ativo deve ser estável na formulação líquida de concentrado em estocagem prolongada ou em t estocagem em temperaturas elevadas. Além disso, as composições de pesticida devem poder ser produzidas de uma forma simples.

Surpreendentemente, este objetivo podería ser alcançado pela composição pesticida líquida onde o composto A está presente na forma de partículas sólidas que são dispersadas na mistura de solvente e de tensoativo e que têm um diâmetro médio volumétrico, conforme determinado através de dispersão de luz dinâmica, de não mais do que 1 pm.

Assim sendo, a presente invenção refere-se a uma composição pesticida que contém: a) um composto pesticida de N-fenilsemicarbazona da fórmula geral A, especialmente um composto da fórmula A, onde R1 é 3-CF3 ( posição meta), R2 é 4-CN (posição para) e R3 é 4-OCF3 (posição para), i.e., metaflumizona; b) um solvente selecionado de água e álcoois poliídricos C2-C4 e misturas dos mesmos, o composto inseticida da fórmula A sendo solúvel no solvente em uma quantidade de não mais do que 2 g/1 a 25°C/1013 mbar; c) um ou mais tensoativos; onde o composto A está presente na forma de partículas que são dispersadas na mistura de solvente e tensoativo e que têm um diâmetro médio volumétrico, conforme determinado através de dispersão de luz dinâmica, de menos de 1 pm, com freqüência, não mais do que 0,9 pm, de preferência, não mais do que 800 nm, especialmente, não mais do que 700 nm, mais de preferência, não mais do que 500 nm, como por exemplo, de 10 a < 1000 nm, com freqüência, de 20 a 900 nm, de preferência, de 50 a 800 m, especialmente, de 70 a 700 nm, e mais de preferência, de 100 a 500 nm.

Os diâmetros médios de partícula, conforme referidos aqui, são diâmetros médios volumétricos de partícula de d (0,5 ) ou d (v, 0,5 ), i.e. 50% em volume das partículas têm um diâmetro que está acima e 50% em volume das partículas têm um diâmetro que está abaixo do valor médio citado. Assim sendo, os diâmetros médios de partícula são também denominados de "diâmetros médios volumétricos". Tais diâmetros médios de partícula podem ser determinados através de dispersão de luz dinâmica (usualmente executados sobre suspensões diluídas contendo de 0,01 a 1% em peso do ingrediente ativo A). Uma pessoa adestrada é familiarizada com estes métodos, que são descritos, por exemplo, em H. Wiese (D. Distler, Ed.), Aqueous Polymer Dispersions (Wáassrige Polymerdispersionen), Wiley-VCH 1999, capítulo 4.2.1,. 40ff, e a literatura citada na mesma; H. Auweter, D. Hom, J. Colloid interf. Sei. 105 (1985), p. 399; D. Lilge, D. Hom, Colloid Polym. Sei 269 (1991), p. 704; e H. Wiese, D. Hom, J. Chem. Phys. 94 (1991), p. 6429.

As composições pesticidas líquidas da presente invenção demonstram uma atividade biológica aumentada, especificamente, por um fator de até duas vezes ou mais, em comparação com composições concentradas semelhantes A contendo partículas a.i. tendo dimensões médias típicas significativamente maiores do que 1 pm e especialmente mais do que 2 pm. Apesar do tamanho pequeno da partícula, as composições da presente invenção apresentam uma boa estabilidade ao longo de tempos de estocagem prolongados, mesmo em temperaturas elevadas, sem a ocorrência significativa do fenômeno de separação de fase ou de aglomeração que pode ser notado dos ingredientes ativos. As composições da invenção podem ser facilmente diluídas com água até a quantidade desejada de aplicação sem a formação de material grosso ou a separação do ingrediente ativo. As diluições permanecem estáveis por períodos prolongados de tempo.

Conforme utilizado aqui, o termo alquila Ci-C4, que é usado como tal, assim como em termos relacionados, tais como alcóxi C]-C4, haloalquila Ci-C4 ou haloalcóxi CrC4, referem-se a grupos alquila alifáticos lineares ou ramificados tendo 1 a 4 átomos de carbono, como por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec- butila e terc-butila.

Conforme usado aqui, halogênio, usado como tal, assim como em termos relacionados, tais como haloalquila ou haloalcóxi, é selecionado de flúor, cloro, iodo e bromo, de preferência, de cloro, e mais de preferência, é o flúor.

Conforme utilizado aqui, o termo alcóxi C1-C4 refere-se a um grupo alquila C1-C4, conforme definido acima, que é ligado através de um átomo de oxigênio, por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, n-butóxi, sec-butóxi e terc-butóxi.

Conforme utilizado aqui, o termo haloalquila C1-C4 refere-se a um grupo alquila C1-C4, conforme definido acima, que adicionalmente contém um ou mais, por exemplo, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de halogênio, conforme definido acima, como por exemplo, mono- di- e trifluorometila, mono- di- e triclorometila, 1-fluoretila, 1-cloroetila, 2-fluoretila, 2-cloroetila, 1,1-difluoretila, 1,1-dicloroetila, 1,2-difluoretila, 1,2-dicloroetila, 2,2-difluoretila, 2,2-dicloroetila, 2,2,2-trifluoretila e 2,2,2-tricloroetila.

Conforme utilizado aqui, o termo haloalcóxi C1-C4 refere-se a um grupo alcóxi C1-C4, conforme definido acima, que adicionalmente contém um ou mais, por exemplo, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de halogênio, conforme definido acima, como por exemplo, mono- di- e trifluorometóxi, mono- di- e triclorometóxi, 1-fluoretóxi, 1- cloroetóxi, 2-fluoretóxi, 2-cloroetóxi, 1,1-difluoretóxi, 1,1-di- cloroetóxi, 1,2-difluoretóxi, 1,2-dicloroetóxi, 2,2-difluor-etóxi, 2,2-dicloroetóxi, 2,2,2-trifluoretóxi e 2,2,2-tricloro- etóxi.

Conforme utilizado aqui, álcool poliídrico C2-C4 refere-se a um alcanol que tem 2 a 4 átomos de carbono e que contém 2 ou mais, por exemplo, 3 ou 4, radicais OH, exemplos incluindo etileno glicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol e glicerol.

Entre as fenilsemicarbazonas da fórmula A, é dada preferência àquelas nas quais as variáveis R1, R2 e R3, independentemente umas das outras, mais especialmente em combinação, têm os significados apresentados abaixo: R1 é haloalquila C1-C4, especialmente, trifluorometila; R2 é ciano; R3 é haloalcóxi C1-C4, especialmente trifluorometóxi. É mais adequado um composto da fórmula A, onde R1 é 3-CF3 (posição meta), R2 é 4-CN (posição para) se R3 é 4-OCF3 (posição para), i.e., metaflumizona.

Metaflumizona é o nome comum de 2-[2-(4-cianofenil)-l-[3( trifluorometil)-fenil]etilideno]-N-[4-(trifluorometoxi)fenil]hidrazina carboxamida (nomenclatura IUPAC: (EZ)-2’-[2-(4-cianofenil)-l-(a,a,a- trifluoro-m-tolil)etilideno]-4-(trifluorometoxi)carbaniloidrazida), tendo a seguinte estrutura (Aa): (Aa) O composto existe em dois isômeros geométricos com relação à dupla ligação C-N, i.e. 4-{(2E)-2-({[4-(trifluorometoxi)anilino] carbonil} hidrazono)-2-[3-(trifluorometil)-fenil]etil}benzonitrila e 4-[(2Z)-2-({ [4-(trifluorometoxi)anilino] carbonil} -hidrazono)-2- [3 -(trifluorometil)fenil]etil} benzonitrila. Deve ser entendido que o termo "metaflumizona" inclui ambos os isômeros E e Z assim como qualquer mistura dos mesmos em qualquer proporção. Os isômeros E e Z dos compostos A e Aa e a sua interconversão foram descritos genericamente na WO 05/047235 incorporada aqui como referência. Especialmente, é feita referência à descrição dos isômeros geométricos de metaflumizona acima, cuja WO 05/047235 se refere como A-E e A-Z (ou Aa-E e Aa-Z), a sua síntese e conversão ( exemplos 1 a 3 da WO 05/047235) assim como misturas dos isômeros E e Z, especialmente com uma relação E/Z elevada. Como a atividade pesticida do isômero E é geralmente maior do que aquela do isômero Z, a metaflumizona tendo uma relação E/Z maior do que 1: 1 poderá ser a preferida.

Na composição da presente invenção, o composto A está presente na forma de partículas sólidas a.i., i.e., as partículas não contêm material polimérico, mas principalmente o composto A puro. A pureza do composto A usualmente é pelo menos de 90% em peso, de preferência, pelo menos 95% em peso, i.e., o composto A constitui até pelo menos 90% em peso, especialmente, pelo menos 95% em peso do material insolúvel presente na composição. O composto A poderá estar presente na forma neutra ou como um sal, que é obtido tratando-se o composto A com uma base adequada. Especialmente, os sais de A contêm esses cátions que são o contraíon da base. A base e da mesma forma o contraíon, de preferência, são selecionados porque eles não reduzem os efeitos pesticidas das fenilsemicarbazonas, exemplos incluindo o íon de sódio ou de potássio, e de preferência, o composto A está presente na forma neutra, conforme detalhado nas fórmulas A e Aa. A quantidade de composto pesticida A usualmente poderá ser de 5 a 60% em peso, especialmente, de 10 a 55% em peso, mais de preferência, de 20 a 50% em peso, com base no peso total da composição.

De acordo com a invenção, o solvente é selecionado de tal forma que A (ou Aa) é insolúvel ou somente ligeiramente solúvel, i.e., a 25°C/1013 mbar a solubilidade do composto pesticida do solvente contido na composição é menor do que 2 g/1, especialmente menos de 0,2 g/litro, e mais especialmente, menos de 0,02 g/litro. Solventes adequados para uso na presente invenção são selecionados de água e álcoois poliídricos C2-C4 e misturas dos mesmos. A quantidade de solvente, usualmente, poderá ser de 30 a 94,9% em peso, especialmente, de 40 a 89,5% em peso, mais de preferência, de 45 a 79% em peso, com base no peso total da composição.

Se o solvente contém um álcool poliídrico C2-C4, ele, de preferência, é selecionado do grupo consistindo de etileno glicol, 1,2 -propanodiol, 1,3-propanodiol, glicerol e 1,4 - butano diol; e mais de preferência, de etileno glicol e 1,3-propanodiol.

Em uma primeira realização da invenção, o solvente consiste principalmente de água, i.e., a água constitui pelo menos 99% em peso da quantidade total de solvente presente na composição. Em uma realização mais preferida da invenção, o solvente é uma mistura do álcool poliídrico C2-C4 mencionado anteriormente e água. No último caso, a relação em peso entre a água e o álcool poliídrico no solvente, de preferência, está na faixa de 99:1 a 1:1, mais de preferência, na faixa de 50:1 a 2:1, e mais de preferência, na faixa de 40:1 a 10:1. Em outra realização da presente invenção, o solvente b) é composto de mais de 50% em peso de um álcool poliídrico C2-C4, com base no peso total do solvente.

De acordo com a presente invenção, a composição pesticida é composta de um ou mais tensoativos. Os tensoativos poderão ser iônicos e/ou não iônicos em natureza. Os tensoativos poderão ter um peso molecular médio Mn não maior do que 1000 Daltons ou acima de 1000 Daltons, os últimos (i.e., aqueles tendo um MN > 1000 Daltons) referidos aqui também como tensoativos poliméricos. Embora a natureza dos tensoativos c) não seja especialmente crítica, por exemplo, eles poderão ser selecionados de quaisquer agentes de dispersão e agentes molháveis conhecidos. Os agentes de dispersão são aqueles tensoativos que são principalmente ligados na superfície das partículas de ingrediente ativo através da interação iônica e/ou hidrófoba e os quais estabilizam as partículas na fase líquida. Os agentes molháveis são tensoativos que reduzem principalmente a tensão interfacial entre a fase líquida e a superfície das partículas sólidas do ingrediente ativo (aqui, o composto pesticida da fórmula A) que são dispersadas na fase líquida, dessa forma auxiliando a estabilização das partículas na fase líquida. Os agentes molháveis poderão ser selecionados através da medição física do ângulo de contato. Especialmente, um agente umectante adequado tem um ângulo de contato menor do que 90 °, especialmente, menor do que 60 0 (determinado a 24°C/1013 mbar para uma solução aquosa a 1M do agente umectante de acordo com a DIN 53914 pelo método Wilhelmy ou de acordo com o método Washbum prolongado utilizando-se um pó do composto A).

Em geral, as composições de pesticidas líquidos da presente invenção contêm pelo menos quantidades de 0,1 a 20% em peso, de preferência, de 0,5 a 15% em peso, e especialmente, de 1 a 10% em peso, com base no peso total da composição. Usualmente, a relação em peso entre o composto inseticida A e o tensoativo está na faixa de 2:1 a 50:1, e especialmente, de 3:1 a 20:1.

Assim sendo, uma realização preferida da presente invenção refere-se a uma composição pesticida que contém: a) 5 a 60% em peso, especialmente, de 10 a 55% em peso, mais de preferência, de 20 a 50% em peso, com base no peso total da composição, de um composto pesticida de N-fenilsemicarbazona da fórmula geral A, especialmente, metaflumizona; b) 30 a 94,9% em peso, especialmente, de 40 a 89,5% em peso, mais de preferência, de 45 a 79% em peso, com base no peso total da composição, de um solvente selecionado de água e álcoois poliídricos C2-C4 e misturas dos mesmos, o composto inseticida da fórmula A sendo solúvel no solvente em uma quantidade não maior do que 2 g/1 a 25°C/1013 mbar, especialmente menos de 0,2 g/1, e mais especialmente, menos de 0,02 g/1, com a preferência sendo dada a misturas de água e álcoois poliídricos C2-C4, onde a relação em peso entre a água e o álcool poliídrico C2-C4 está na faixa de 99:1 a 1:1; mais de preferência, na faixa de 50:1 a 2:1; e mais de preferência, na faixa de 40:1 a 10:1; c) de 0,1 a 20% em peso, de preferência, de 0,5 a 15% em peso, e especialmente, de 1 a 10% em peso, com base no peso total da composição, de um ou mais tensoativos, a relação em peso entre o composto inseticida A e o tensoativo, de preferência, estando na faixa de 2:1 a 50:1, e especialmente, de 3:1 a 20:1; onde o composto A está presente na forma de partículas que são dispersadas na mistura de solvente e tensoativo e que têm um diâmetro médio volumétrico, conforme determinado através de dispersão de luz dinâmica, de menos de 1 pm, com freqüência, não mais do que 0,9 pm, de preferência, não mais do que 800 nm, especialmente, não mais do que 700 nm, mais de preferência, não mais do que 500 nm, como por exemplo, de 10 a < 1000 nm, com freqüência, de 20 a 900 nm, de preferência, de 50 a 800 m, especialmente, de 70 a 700 nm e mais de preferência, de 100 a 500 nm.

Tensoativos adequados são bem conhecidos pela pessoa adestrada, assim como os processos para a preparação dos mesmos; eles também são disponíveis comercialmente, por exemplo, com as marcas mencionadas abaixo, em cada caso. É dada preferência àquelas composições, onde o tensoativo é composto pelo menos de um tensoativo aniônico. Em uma realização muito preferida da presente invenção, o tensoativo, adicionalmente, é composto pelo menos de um tensoativo não- iônico. Se a composição contém uma combinação pelo menos de um tensoativo aniônico e pelo menos um tensoativo não-iônico, a relação em peso entre o tensoativo aniônico e o tensoativo não- iônico, de preferência, é de 1:5 a 5:1, especialmente, de 1:3 a 3:1. No entanto, o tensoativo não-iônico poderá ser também o único tensoativo presente na composição da presente invenção.

Assim sendo, uma realização preferida da presente invenção refere-se a uma composição pesticida que contém: a) 5 a 60% em peso, especialmente, de 10 a 55% em peso, mais de preferência, de 20 a 50% em peso, com base no peso total da composição, de um composto pesticida de N-fenilsemicarbazona da fórmula geral A, e especialmente, metaflumizona; b) 30 a 94,9% em peso, especialmente, de 40 a 89,5% em peso, mais de preferência, de 45 a 79% em peso, com base no peso total da composição, de um solvente selecionado de água e álcoois poliídricos C2-C4 e misturas dos mesmos, o composto inseticida da fórmula A sendo solúvel no solvente em uma quantidade não maior do que 2 g/1 a 25°C/1013 mbar, especialmente menos de 0,2 g/1, e mais especialmente, menos de 0,02 g/1, com a preferência sendo dada a misturas de água e álcoois poliídricos C2-C4, onde a relação em peso entre a água e o álcool poliídrico C2-C4 está na faixa de 99:1 a 1:1; mais de preferência, na faixa de 50:1 a 2:1; e mais de preferência, na faixa de 40:1 a 10:1; c) de 0,1 a 20% em peso, de preferência, de 0,5 a 15% em peso, e especialmente, de 1 a 10% em peso, com base no peso total da composição, de uma combinação pelo menos de um tensoativo aniônico e pelo menos um tensoativo não-iônico, a relação em peso entre o tensoativo aniônico e o tensoativo não-iônico sendo de preferência, de 1:5 a 5:1, especialmente, de 1:3 a 3:1, e a relação em peso entre o composto inseticida A e o tensoativo, de preferência, estando na faixa de 2:1 a 50:1, e especialmente, de 3:1 a 20:1; onde o composto A está presente na forma de partículas que são dispersadas na mistura de solvente e tensoativo e têm um diâmetro médio volumétrico, conforme determinado por dispersão de luz dinâmica, menor do que 1 pm, com freqüência, não maior do que 0,9 pm, de preferência, não maior do que 800 nm, especialmente, não maior do que 700 nm, mais de preferência, não mais do que 500 nm, como por exemplo, de 10 a <1000 nm, com freqüência, de 20 a 900 nm, de preferência, de 50 a 800 nm, especialmente, de 70 a 700 nm, e mais de preferência, de 100 a 500 nm.

Assim sendo, outra realização preferida da presente invenção refere-se a uma composição pesticida que contém: a) 5 a 60% em peso, especialmente, de 10 a 55% em peso, mais de preferência, de 20 a 50% em peso, com base no peso total da composição, de um composto pesticida de N-fenilsemicarbazona da fórmula geral A, e especialmente, metaflumizona; b) 30 a 94,9% em peso, especialmente, de 40 a 89,5% em peso, mais de preferência, de 45 a 79% em peso, com base no peso total da composição, de um solvente selecionado de água e álcoois poliídricos C2-C4 e misturas dos mesmos, o composto inseticida da fórmula A sendo solúvel no solvente em uma quantidade não maior do que 2 g/1 a 25°C/1013 mbar, especialmente menos de 0,2 g/1, e mais especialmente, menos de 0,02 g/1, com a preferência sendo dada a misturas de água e álcoois poliídricos C2-C4, onde a relação em peso entre a água e o álcool poliídrico C2-C4 está na faixa de 99: 1 a 1:1; e mais de preferência, na faixa de 50:1 a 2:1; e mais de preferência, na faixa de 40:1 a 10:1; c) de 0,1 a 20% em peso, de preferência, de 0,5 a 15% em peso, e especialmente, de 1 a 10% em peso, com base no peso total da composição, de um ou mais tensoativos, que são selecionados de tensoativos não iônicos, a relação em peso entre o inseticida A e o tensoativo, de preferência, estando na faixa de 2:1 a 50:1, e especialmente, de 3:1 a 20:1; onde o composto está presente na forma de partículas que são dispersadas na mistura de solvente e tensoativo e têm um diâmetro médio volumétrico, conforme determinado através de dispersão dinâmica da luz, de menos de 1 pm, com freqüência, não mais do que 0,9 pm, de preferência, não mais do que 800 nm, especialmente, não mais do que 700 nm, mais de preferência, não mais do que 500 nm, como por exemplo, de 10 a < 1000 nm, com freqüência, de 20 a 900 nm, de preferência, de 50 a 800 m, e especialmente, de 70 a 700 nm, e mais de preferência, de 100 a 500 nm.

Em uma realização da presente invenção, as composições pesticidas contêm pelo menos um tensoativo não polimérico c) tendo um peso molecular médio MN não maior do que 1000 Daltons. Em uma realização preferida, as composições pesticidas da presente invenção contêm pelo menos um tensoativo polimérico tendo uma MN pelo menos de 1200 Daltons, como por exemplo, variando de 1200 a 100.000 Daltons, de preferência, variando de 1500 a 60.000 Daltons, e mais de preferência, variando de 2000 a 20.000 Daltons. Em uma realização muito preferida, o tensoativo é composto de uma combinação pelo menos de um tensoativo polimérico e pelo menos um tensoativo não-polimérico. Se a composição contém uma combinação pelo menos de um tensoativo polimérico e pelo menos um tensoativo não-polimérico, a relação em peso entre o tensoativo polimérico e o tensoativo não-polimérico, de preferência, é de 1:5 a 5:1, especialmente, de 1:3 a 3:1.

Em uma realização muito preferida da invenção, as composições pesticidas contêm pelo menos um tensoativo polimérico não iônico tendo um peso molecular médio MN pelo menos de 1200 Daltons, como por exemplo, variando de 1200 a 100.000 Daltons, de preferência, variando de 1500 a 60.000 Daltons, e mais de preferência, variando de 2000 a 20.000 Daltons. Nesta realização, a composição, adicionalmente, poderá conter um ou mais tensoativos aniônicos que poderão ser poliméricos ou não-poliméricos ou pelo menos um outro tensoativo não-iônico, não-polimérico.

Em outra realização muito preferida da invenção, as composições pesticidas contêm pelo menos um tensoativo polimérico aniônico tendo um peso molecular médio MN pelo menos de 1200 Daltons, como por exemplo, variando de 1200 a 100.000 Daltons, de preferência, variando de 1500 a 60.000 Daltons, e mais de preferência, variando de 2000 a 20.000 Daltons. Nesta realização, a composição, adicionalmente, poderá conter um ou mais tensoativos não-iônicos que poderão ser poliméricos ou não-poliméricos.

Assim sendo, uma realização muito preferida da presente invenção refere-se a uma composição pesticida que contém: a) 5 a 60% em peso, especialmente, de 10 a 55% em peso, mais de preferência, de 20 a 50% em peso, com base no peso total da composição, de um composto pesticida de N-fenilsemicarbazona da fórmula geral A, especialmente, metaflumizona; b) 30 a 94,9% em peso, especialmente, de 40 a 89,5% em peso, mais de preferência, de 45 a 79% em peso, com base no peso total da composição, de um solvente selecionado de água e álcoois poliídricos C2-C4 e misturas dos mesmos, o composto inseticida da fórmula A sendo solúvel no solvente em uma quantidade não maior do que 2 g/1 a 25°C/1013 mbar, e especialmente menos de 0,2 g/1, e mais especialmente, menos de 0,02 g/1, com a preferência sendo dada a misturas de água e álcoois poliídricos C2-C4, onde a relação em peso entre a água e o álcool poliídrico C2-C4 está na faixa de 99:1 a 1:1; mais de preferência, na faixa de 50:1 a 2:1; e mais de preferência, na faixa de 40:1 a 10:1; c) de 0,1 a 20% em peso, de preferência, de 0,5 a 15% em peso, e especialmente, de 1 a 10% em peso, com base no peso total da composição, de uma combinação pelo menos de um tensoativo polimérico conforme definido acima, especialmente, um tensoativo polimérico não-iônico, e pelo menos um tensoativo não-polimérico, especialmente, um tensoativo não-polimérico não-iônico e/ou um tensoativo aniônico não-polimérico, a relação em peso entre o tensoativo polimérico e o tensoativo não-polimérico, de preferência, sendo de 1:5 a 5:1, especialmente, de 1:3 a 3:1, e a relação em peso entre 0 composto inseticida A e o tensoativo, de preferência estando na faixa de 2:1 a 50:1, e especialmente, de 3:1 a 20:1; onde o composto A está presente na forma de partículas que são dispersadas na mistura de solvente e tensoativo que têm um diâmetro médio volumétrico, conforme determinado através de dispersão dinâmica de luz, de menos de 1 pm, com ffeqüência, não mais do que 0,9 pm, de preferência, não mais do que 800 nm, especialmente, não mais do que 700 nm, mais de preferência, não mais do que 500 nm, como por exemplo, de 10 a < 1000 nm, com freqüência, de 20 a 900 nm, de preferência, de 50 a 800 nm, especialmente, de 70 a 700 nm, e mais de preferência, de 100 a 500 nm.

Os tensoativos aniônicos incluem, especialmente, os sais de sódio, potássio, cálcio ou amônio de • tensoativos aniônicos não-poliméricos tendo um grupo SO3' ou PO32·. como por exemplo c.l alquil sulfonatos C6-C22 tais como lauril sulfonato, isotridecil- sulfonato; c.2 alquil sulfatos C6-C22 tais como lauril sulfato, isotridecil-sulfato, cetil sulfato, estearil sulfato; c.3 aril e alquilarilsulfonatos C1-C16 tais como naftilsulfonato, mono-, di- e tri-alquilnaftilsulfonatos C1-C16 tais como dibutilnaftil-sulfonato, dodecildifeniléter, mono, di- e trialquilfenilsulfonatos CpCi6 tais como cumilsulfonato, octilbenzeno sulfonato, nonilbenzeno sulfonato, dodecilbenzeno sulfonato e tridecilbenzeno sulfonato; c.4 sulfatos e sulfonatos de ácidos graxos C6-C22 e ésteres de ácidos graxos C6-C22; c.5 sulfatos de alcanóis C6-C22 etoxilados, tais como lauril álcool (poli) etoxilado; c.6 sulfatos de alquil fenóis C4-C16 (poli)etoxilados; c.7 mono- e di-ésteres de ácido fosforoso, incluindo misturas dos mesmos, com tri-ésteres e sais dos mesmos, especialmente, ésteres com alcanóis Cg-C22, alcanóis C8-C22 etoxilados, alquil fenóis C4-Q22, alquil fenóis C4-C22 (poli)etoxilados, di - ou triestirilfenóis, di - ou triestirilfenóis (poli)etoxilados; e c.8 dialquil ésteres C4-C16 do ácido sulfossuccínico, tais como dioctilsulfossuccinato. • tensoativos aniônicos poliméricos tendo um grupo SO3" ou PO32-, como por exemplo c.9 condensados do ácido arilsulfônico com formaldeído e opcionalmente, com uréia • tensoativos aniônicos não-poliméricos tendo pelo menos um grupo carboxilato, como por exemplo, c. 10 ácidos graxos, tais como estearatos e c. 11 N-C6-C22-acilglutamatos. • tensoativos aniônicos poliméricos tendo grupos carboxilato, como por exemplo c.12 copolímeros aniônicos enxertados contendo um radical de óxido de polietileno PEO enxertado sobre uma estrutura polimérica e grupos carboxilato ligados na estrutura polimérica. c.13 copolímeros aniônicos contendo, na forma polimerizada, (i) monômeros de acido carboxílico monoetilenicamente insaturados C3-C5, e opcionalmente (ii) monômeros hidrofóbicos tendo uma solubilidade em água não maior do que 60 g/1 a 20°C e 1013 mbar.

Entre os tensoativos aniônicos, aqueles dos grupos c.l, c.3, c.8, c.9, c.12 e c.13 e misturas dos mesmos são preferidos.

No grupo de tensoativos c.3 é dada preferência ao ácido mono-ou di -alquilnaftalina sulfônico C4-C8 e ao ácido mono- ou di-alquil-benzenossulfônico C4-C16 e os sais alcalino metálicos, tais como o sal de sódio ou de potássio, e os sais terroso alcalino metálicos, e especialmente, os sais de cálcio dos mesmos. Um exemplo especialmente adequado é o Morwet© EFW (Akso Nobel), e semelhantes.

No grupo de tensoativos c.8 é dada preferência aos sais alcalino metálicos de di(alquil C6-C12) sulfossuccinatos, alquil C6-C12 sendo um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada com 6 a 12 átomos de carbono, como por exemplo, n-hexila, n-heptila, n-octila, n- nonila, n-decila, n-dodecila, 2-hexila, 2-heptila, 2-octila, 2-nonila e 2-etilexila. De preferência, é utilizado um dioctil sulfossuccinato alcalino metálico, onde o radical octila poderá ser linear ou ramificado e onde o metal alcalino é selecionado de sódio e potássio. Um exemplo especialmente adequado é o Aerosol® OTB (Cytec), e semelhantes.

No grupo de tensoativos c.9, o ácido aril sulfônico poderá ser, por exemplo, o ácido fenol sulfônico e o ácido naftaleno sulfônico que são não substituídos ou substituídos por um ou mais, por exemplo, 1, 2, 3 ou 4, grupos alquila C1-C20· Em uma realização preferida, os tensoativos c.9 são metais alcalino metálicos ou sais terroso alcalino metálicos da reação (condensado) do ácido naftaleno sulfônico e formaldeído; um exemplo especialmente adequado é o Morwet® D425 (Akso Nobel).

Copolímeros enxertados preferidos do grupo c.12 contêm, na forma polimerizada, (i) monômeros do ácido carboxílico C3-C5 monoetilenicamente insaturados, tais como o ácido acrílico, ácido metacrílico e o ácido maleico, (ii) grupos de óxido de polietileno que são ligados através de ligações de éster ou ligações de éter na estrutura básica polimérica e opcionalmente (iii) monômeros hidrofóbicos tendo uma solubilidade em água não maior do que 60 g/1 a 20°C e 1013 mbar, como por exemplo, alquil ésteres Ci-C6 de monômeros do ácido C3-C5 monoetilenicamente insaturado, tais como alquil acrilatos e metacrilatos CrC6, monômeros vinil aromáticos, tais como estireno e monoolefinas C2-C12 tais como eteno, propeno, 1-buteno, isobuteno, hexeno, 2-etil-hexeno, isobuteno (mistura de dímeros de isobuteno), tri-propeno, tetra- propeno, tri-isobuteno, etc. Em uma realização preferida, a estrutura básica aniônica dos tensoativos c.12 contém, na forma polimerizada, ácido metacrílico, metacrilato de metila e ésteres de óxido de polietileno do ácido metacrílico.

Tensoativos poliméricos preferidos do grupo c.13 são aqueles que contêm, na forma polimerizada (i) pelo menos um monômero de ácido carboxílico C3-C5 monoetilenicamente insaturado, e (ii) pelo menos um monômero hidrofóbico como definido acima. O monômero de ácido carboxílico C3-C5 monoetilenicamente insaturado adequado e os monômeros hidrofóbicos adequados são aqueles mencionados no grupo c.13. Monômeros de ácido carboxílico monoetilenicamente saturados C3-C5 preferidos incluem ácido acrílico, ácido metacrílico e ácido maleico. Monômeros hidrofóbicos preferidos são selecionados de monômeros vinil aromáticos, tais como monômeros de estireno e monoolefinas C2-C12. De preferência, os tensoatívos poliméricos c.13 contêm, na forma polimerizada (i) pelo menos um monômero de ácido carboxílico C3-C5 monoetilenicamente insaturado, especialmente, ácido acrílico ou ácido metacrílico, e (ii) pelo menos um monômero hidrofóbico selecionado de monômeros de estireno e monoolefinas C2~Cn· A relação em peso entre o monômero ácido e o monômero hidrofóbico, de preferência, está na faixa de 10:1 a 1:3; de preferência, de 5:1 a 1:2. Um exemplo especialmente adequado para os tensoativos c.13 é o Atlox® Metasperse 500 L (Uniqema) e semelhantes.

Tensoativos não iônicos incluem, especialmente, c.14 polietileno glicol-Ci-C22-alquiléteres, polietileno glicol/polipropileno glicol- CrC22-alquiléteres, especialmente, polietoxilatos e polietoxilatos-co-propoxilatos de alcanóis C$-C2o lineares ou ramificados, mais de preferência, álcoois graxos C8-C22 polietoxilados e oxo-álcoois Cs -C22 polietoxilados, tais como lauril álcool polietoxilado, isotridecanol polietoxilado, cetil álcool polietoxilado, estearil álcool polietoxilado, polietoxilatos-co-propoxilatos de lauril álcool, polietoxilatos-co-polipropoxilatos de cetil álcool, polietoxilatos-co-propoxilatos de isotridecil álcool, polietoxilatos-co-propoxilatos de estearil álcool, e ésteres dos mesmos, tais como acetatos; c.15 polietilenoglicol ariléteres e polietoxilatos-co-propoxilatos de mono- ou di-alquilfenóis Ci-C16, tais como polietoxilatos e polietoxilatos-co-propoxilatos de nonilfenol, decilfenol, isodecilfenol, dodecilfenol ou isotridecil fenol, polietoxilatos e polietoxilatos-co- polipropoxilatos de mono-, di e triestirilfenóis; e os ésteres dos mesmos, como por exemplo, os acetatos; c.16 alquilglicosídeos C6-C22 e alquil poliglicosídeos C6-C22; c.17 ésteres parciais de polióis com ácidos alcanóicos C6-C22, especialmente, mono- e di-ésteres de glicerina e mono-, di- e tri-ésteres de sorbitano, como glicerina monoestearato, sorbitano monooleato, sorbitano triestearato; c. 18 polietoxilatos de alquil glicosídeos C6-C22 e polietoxilatos de alquilpoliglicosídeos C6-C22; c.19 polietoxilatos e polietoxilatos-co-propoxilatos de aminas graxas C6-C22; c.20 polietoxilatos e polietoxilatos-co-propoxilatos de ácidos graxos C6-C22 e polietoxilatos e polietoxilatos-co-propoxilatos de ácidos hidroxil graxos C6-C22; c.21 polietoxilatos de ésteres parciais de polióis com ácidos alcanóicos C6-C22, especialmente, polietoxilatos de mono- e di ésteres de glicerina e polietoxilatos de mono-, di- e tri-ésteres de sorbitano, como polietoxilatos de glicerina monoestearato, polietoxilatos de sorbitano monooleato, polietoxilatos de sorbitano monoestearato e polietoxilatos de sorbitano tri-estearato; c.22 polietoxilatos de óleos vegetais ou gorduras animais, tais como etoxilato de óleo de milho, etoxilato de óleo de rícino, etoxilato de óleo de sebo; c.23 polietoxilatos de aminas graxas, amidas graxas ou de dietanolamidas de ácido graxo. c.24 polietoxilatos e polietoxilatos-co-propoxilatos de mono-, di- e triestirilfenóis; e os ésteres dos mesmos, como por exemplo, os acetatos; e c.25 polímeros em bloco não iônicos compostos pelo menos de um radical de óxido de polietileno (PEO) e pelo menos um radical de poliéter PAO derivado de óxidos de alquileno C3-C10 e/ou óxido de estireno, copolímeros em bloco de polioxietileno-polioxipropileno. c.26 copolímeros enxertados não-iônicos contendo um radical de óxido de polietileno PEO enxertado sobre uma estrutura básica polimérica não-iônica, hidrofílica.

Os termos polietileno glicol, polietoxilatos e polietoxilado referem-se a radicais de poliéter e derivados de óxido de etileno. Da mesma forma, o termo polietoxilato-co-propoxilato refere-se a um radical poliéter derivado de uma mistura de óxido de etileno e óxido de propileno. Assim sendo, os polietoxilatos possuem unidades de repetição da fórmula [CH2CH2O] enquanto o polietoxilato-co-propoxilato tem unidades de repetição da fórmula [CH2CH20] e [CH(CH3)CH20]. Os tensoativos c.14, c. 15 e c. 18 a c.24 poderão pertencer ao grupo de tensoativos não-poliméricos ou a algum grupo de tensoativos poliméricos, dependendo do número de unidades de repetição de óxido de alquileno. Nos tensoativos destes grupos, o número de tais unidades de repetição geralmente variará de 2 a 200, especialmente, de 3 a 100, especialmente, de 3 a 50. Os tensoativos dos grupos c.17 e c.18 pertencem a tensoativos não-poliméricos enquanto que os tensoativos dos grupos c.25 e c.26 usualmente são tensoativos poliméricos.

Entre os tensoativos não-iônicos, aqueles dos grupos c.14, c.15, c.24, c.25 e c.26 e misturas dos mesmos são os preferidos.

No grupo de tensoativos c.14 é dada preferência a polietoxilatos e poli (etoxilato-co-propoxilatos) de alcanóis lineares C8-C22· Da mesma forma, são preferidos os poli(etoxilatos-co-propoxilatos) de alcanóis Ci-C]0, com preferência especial sendo dada ao butanol. Entre os tensoativos c.14, são preferidos aqueles que têm um peso molecular médio r Mn não maior do que 5000 Daltons. E dada preferência especial a poli(etoxilato-co-propoxilatos) de alcanóis Cj-Cio, tendo um peso molecular médio Mn de 500 a 5000 Daltons. Exemplos especialmente adequados incluem Atlox® G 5000 (Akso Nobel), TGergitol® XD e semelhantes.

Nos tensoativos do grupo c.24 um radical fenóxi contém 1, 2 ou 3 radicais estirila e um radical de óxido de polietileno PEO ou um radical de poli(óxido de etileno-co-óxido de propileno) PEO/PPO. O radical PEO tipicamente é composto de 5 a 50 grupos de óxido de etileno. Tensoativos preferidos c.24 poderão ser representados pela fórmula (C2H40)n. C30H30O, onde n é um número inteiro de 5 a 50 e C30H30O representa um grupo tri(estiril) fenol. Um exemplo especialmente adequado é o Soprophor® BSU (Rhodia).

Os copolímeros em bloco não iônicos dos tensoativos da classe c.25 são constituídos pelo menos de um radical de óxido de polietileno PEO e pelo menos um radical hidrofóbico PAO. O radical PAO usualmente é composto pelo menos de 3, de preferência, pelo menos de 5, especialmente de 10 a 100 unidades de repetição (média numérica) que são derivados de óxidos de alquileno C3-C10, tais como óxido de propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de cis ou trans-2,3-butileno ou óxido de isobutileno, óxido de 1,2-penteno, óxido de 1,2-hexeno, óxido de 1,2- deceno e óxido de estireno, entre os quais são preferidos os óxidos de alquileno C3-C4. De preferência, os radicais PAO são compostos pelo menos de 50% em peso, e mais de preferência, pelo menos 80% em peso de unidades de repetição derivadas de óxido de propileno. Os radicais PEO usualmente são constituídos pelo menos de 3, de preferência, pelo menos 5, e mais de preferência, pelo menos 10 unidades de repetição derivadas de óxido de etileno (média numérica). A relação em peso entre os radicais PEO e os radicais PAO (PEO:PAO) usualmente varia de 1:10 a 10:1, de preferência, de 1:10 a 2:1, mais de preferência, de 2:8 a 7:3, e especialmente, de 3:7 a 6:4. Aqueles tensoativos c.3) preferidos são aqueles que têm um peso molecular médio MN que varia de mais de 1200 a 100.000 Daltons, de preferência, de 2000 a 60.000 Daltons, mais de preferência, de 2500 a 50.000 Daltons, e especialmente, de 3000 a 20.000 Daltons. Em geral, os radicais PEO e radicais PAO constituem pelo menos 80% em peso, e de preferência, pelo menos 90% em peso, como por exemplo, 90 a 99,5% em peso dos tensoativos de copolímeros em bloco não iônicos c3). Os tensoativos c3) adequados são descritos, por exemplo, na WO 2006/002984, especialmente aqueles tendo as fórmulas PI a P5 apresentadas nos mesmos.

Os tensoativos de copolímero em bloco não iônico do grupo c.25 descritos aqui são disponíveis comercialmente, por exemplo, com as marcas comerciais Pluronic®, como Pluronic® P 65, P 84, P 103, P 65, P 123 e Pluronic® L 31, L 43, L 62, L 62 LF, L 64, L 81, L 92 e L 121, Pluraflo®, como Pluraflo® L 860, L 1030 e L 1060; Tetronic®, como Tetronic® 704, 709, 1104, 1304, 702, 1102, 1302, 701, 901, 1101, 1301 (BASF Aktiengesellschaft), Agrilan® AEC 167 e Agrilan® AEC 178 (Akcros Chemicals), Antarox® B/848 (Rhodia), Berol® 370 e Berol® 374 (Akso Nobel Surface Chemistry), Dowfax® 50 C15, 63N10, 63N30, 64N40 e 81N10 (Dow Europe), Genapol® PF (Clariant), Panox® PE (Pan Asian Chemical Corporation), Symperonic®, como Symperonic® PE/L, Symperonic® PE/F, Symperonic® PE/P, Symperonic® PE/T (ICI Surfactants), Tergitol® XD, Tergitol® XH e Tergitol® XJ (Union Carbide), Triton® CF-32 (Union Carbide), Teric PE Series (Huntsman) e Witconol®, como Witconol® APEB, Witconol® NS 500 K e semelhantes. Entre estes, o Pluronic® e os copolímeros em bloco Pluraflo® são preferidos, exemplos especialmente adequados sendo o Pluronic® PI05 e o Puraflo® 1060 e semelhantes.

Copolímeros enxertados preferidos do grupo c.26 contêm, na forma polimerizada, (i) metil ésteres ou hidroxil-C2-C3-alquilésteres de monômeros de ácido carboxílico C3-C5 monoetilenicamente insaturados, como acrilato de metila, metacrilato de metila, hidróxi- etil acrilato e hidroxietil metacrilato e (ii) grupos de óxido de polietileno que são ligados através de ligações de éster ou de ligações de éter na estrutura básica polimérica. Em uma realização preferida, a estrutura básica dos tensoativos c.26 contém, na forma polimerizada, metacrilato de metila e ésteres de óxido de polietileno e do ácido metacrílico, um exemplo especialmente adequado sendo o Atlox® 4913 (Akso Nobel), e semelhantes.

Em uma realização muito preferida da presente invenção, as composições pesticidas líquidas são compostas pelo menos de um tensoativo polimérico dos grupos c.24, c.25 e c.26 e pelo menos um outro tensoativo, selecionado de tensoativos não-poliméricos não- iônicos, tensoativos não-poliméricos aniônicos e tensoativos poliméricos aniônicos. De preferência, o outro tensoativo é selecionado dos grupos c.8, c.9, c.14 e c.15.

Assim sendo, uma realização muito preferida da presente invenção refere-se a uma composição pesticida que contém: a) 5 a 60% em peso, especialmente de 10 a 55% em peso, mais de preferência, de 20 a 50% em peso, com base no peso total da composição, de pesticida de N-fenilsemicarbazona da fórmula geral A, especialmente, metaflumizona; b) 30 a 94,9% em peso, especialmente, 40 a 89,5% em peso, mais de preferência, 45 a 79% em peso, com base no peso total da composição, de um solvente selecionado de água e álcoois poliídricos C2-C4 e misturas dos mesmos, o composto inseticida da fórmula A sendo solúvel no solvente em uma quantidade não maior do que 2 g/1 a 25°C/1013 mbar, menos de 0,2 g/1, e mais especialmente, menos de 0,02 g/1, com a preferência sendo dada a misturas de água e álcoois poliídricos C2-C4, onde a relação em peso entre a água e o álcool poliídrico C2-C4 está na faixa de 99:1 a 1:1; mais de preferência, na faixa de 50:1 a2:l;e mais de preferência, na faixa de 40:1 a 10:1; c) de 0,1 a 20% em peso, de preferência, de 0,5 a 15% em peso, e especialmente, de 1 a 10% em peso, com base no peso total da composição, de uma combinação pelo menos de um tensoativo polimérico não-iônico dos grupos c.24, c.25 e c.26, e pelo menos um outro tensoativo, especialmente um tensoativo não polimérico não- iônico e/ou um tensoativo aniônico, o qual é selecionado, de preferência, de tensoativos dos grupos c.8, c.9, c.14 e c.15, a relação em peso entre o tensoativo polimérico e o outro tensoativo, de preferência sendo de 1:5 a 5:1, especialmente, de 1:3 a 3:1, e a relação em peso entre o composto inseticida A e o tensoativo, de preferência, estando na faixa de 2:1 a 50:1, e especialmente, de 3:1 a 20:1; onde o composto A está presente na forma de partículas que são dispersadas na mistura de solvente e tensoativo que têm um diâmetro médio volumétrico, conforme determinado através de dispersão dinâmica da luz, de menos de 1 pm, com freqüência, não mais do que 0,9 pm, de preferência, não mais do que 900 nm, especialmente, não mais do que 700 nm, mais de preferência, não mais do que 500 nm, como por exemplo, de 10 a <1000 nm, com freqüência, de 20 a 900 nm, de preferência, de 50 a 800 nm, especialmente, de 70 a 700 nm, e mais de preferência, de 100 a 500 nm.

Em outra realização preferida da presente invenção, as composições são compostas pelo menos de um tensoativo polimérico aniônico selecionado da classe de tensoativos c.9 conforme descrito acima, e opcionalmente, um ou dois outros tensoativos, selecionados de tensoativos não-iônicos não-poliméricos, tensoativos não-iônicos poliméricos, e tensoativos não-poliméricos aniônicos. Se presente, o outro tensoativo, de preferência, é selecionado dos tensoativos dos grupos c.8, c.14, c.15, c.24, c.25 e c.26.

Assim sendo, uma realização muito preferida da presente invenção refere-se a uma composição pesticida que contém: a) 5 a 60% em peso, especialmente, de 10 a 55% em peso, mais de preferência, de 20 a 50% em peso, com base no peso total da composição, de pesticida de N-fenilsemicarbazona da fórmula geral A, especialmente, metaflumizona; b) 30 a 94,9% em peso, especialmente, de 40 a 89,5% em peso, mais de preferência, de 45 a 79% em peso, com base no peso total da composição, de um solvente selecionado de água e álcoois poliídricos C2-C4 e misturas dos mesmos, o composto inseticida da fórmula A sendo solúvel no solvente em uma quantidade não maior do que 2 g/1 a 25°C/1013 mbar, e especialmente, menos de 0,2 g /1, e mais especialmente, menos de 0,02 g/1, com a preferência sendo dada a misturas de água e álcoois poliídricos C2-C4, onde a relação em peso entre a água e o álcool poliídrico C2-C4 está na faixa de 99:1 a 1:1; mais de preferência, na faixa de 50:1 a 2:1; e mais de preferência, na faixa de 40:1 a 10:1; c) de 0,1 a 20% em peso, de preferência, de 0,5 a 15% em peso, e especialmente, de 1 a 10% em peso, com base no peso total da composição, de uma combinação pelo menos de um tensoativo polimérico aniônico do grupo c.9, e um ou dois outros tensoativos, selecionados de tensoativos não-poliméricos não-iônicos, tensoativos não-iônicos poliméricos, e tensoativos não-poliméricos aniônicos, os quais, de preferência, são selecionados dos tensoativos dos grupos c.8, c. 14, c. 15, c. 24, c. 25 é c. 26, a relação em peso entre o tensoativo aniônico e o outro tensoativo, de preferência, sendo de 1:10 a 10:1, especialmente, de 1:3 a 3:1, e a relação em peso entre A e o tensoativo, de preferência, estando na faixa de 2:1 a50:l,e especialmente, de 3:1 a 20:1;. onde o composto A está presente na forma de partículas que são dispersadas na mistura de solvente e tensoativo e que têm um diâmetro médio volumétrico, conforme determinado através de difusão dinâmica da luz, de menos de 1 pm, com ffeqüência, não mais do que 0,9 pm, de preferência, não mais do que 800 nm, e especialmente, não mais do que 700 nm, mais de preferência, não mais do que 500 nm, como por exemplo, de 10 a < 1000 nm, com freqüência, de 20 a 900 nm, de preferência, de 50 a 800 nm, especialmente, de 70 a 700 nm, e mais de preferência, de 100 a 500 nm.

Em uma realização especialmente preferida, a composição da invenção contém um ou mais tensoativos poliméricos não-iônicos que são selecionados do grupo c.25, um ou mais tensoativos aniônicos que são selecionados dos grupos c.8 e c.9 e opcionalmente, um outro tensoativo não-iônico, que é selecionado dos grupos c.14, c.15 e c.24.

Assim sendo, uma realização muito preferida da presente invenção refere-se a uma composição pesticida que contém: a) 5 a 60% em peso, especialmente, de 10 a 55% em peso, mais de preferência, de 20 a 50% em peso, com base no peso total da composição, de um composto pesticida de N-fenilsemicarbazona da fórmula geral A, especialmente, metaflumizona; b) 30 a 94,9% em peso, especialmente, de 40 a 89,5% em peso, mais de preferência, de 45 a 79% em peso, com base no peso total da composição, de um solvente selecionado de água e álcoois poliídricos C2-C4 e misturas dos mesmos, o composto inseticida da fórmula A sendo solúvel no solvente em uma quantidade não maior do que 2 g/1 a 25°C/1013 mbar, e especialmente, menos de 0,2 g/1, e mais especialmente, menos de 0,02 g/1, com a preferência sendo dada a misturas de água e álcoois poliídricos C2-C4, onde a relação em peso entre a água e o álcool poliídrico C2-C4 está na faixa de 99:1 a 1:1; mais de preferência, na faixa de 50:1 a 2:1; e mais de preferência, na faixa de 40:1 a 10:1; c) de 0,1 a 20% em peso, de preferência, de 0,5 a 15% em peso, e especialmente, de 1 a 10% em peso, com base no peso total da composição, de uma combinação pelo menos de um ou mais tensoativos poliméricos não iônicos que são selecionados do grupo c.25, um ou mais tensoativos aniônicos que são selecionados dos grupos c.8 e c.9 e opcionalmente, um ou mais tensoativos não-poliméricos não iônicos, que são selecionados dos grupos c.14, c.15 e c.24, e a relação em peso entre o composto inseticida A e o tensoativo, de preferência, estando na faixa de 2:1 a 50:1, e especialmente, de 3:1 a 20:1; onde o composto A está presente na forma de partículas que são dispersadas na mistura de solvente e tensoativo e que têm um diâmetro médio volumétrico, conforme determinado através de dispersão dinâmica da luz, de menos de 1 pm, com freqüência, não mais do que 0,9 pm, de preferência, não mais do que 800 nm, especialmente, não mais do que 700 nm, mais de preferência, não mais do que 500 nm, como por exemplo, de 10 a < 1000 nm, com freqüência, de 20 a 900 nm, de preferência, de 50 a 800 nm, especialmente, de 70 a 700 nm, e mais de preferência, de 100 a 500 nm.

Os componentes a), b) e c) (i.e., o composto A, solvente e tensoativo) geralmente constituirão até pelo menos 90% em peso, de preferência, pelo menos 95% em peso do peso total da composição. Usualmente, a composição não contém material polimérico, exceto tensoativos poliméricos e agentes poliméricos de modificação de viscosidade.

As composições de acordo com a invenção poderão também ser constituídas de aditivos costumeiros, por exemplo, aditivos de modificação de viscosidade (espessantes), anti-espumantes, bactericidas e agentes anti-congelamento. Tais aditivos poderão ser incorporados nas composições da invenção antes ou depois da etapa (i) do processo de preparação descrito aqui ter sido realizada. De preferência, estes aditivos são adicionados depois da etapa (ii) do processo de preparação descrito aqui ter sido executada. A quantidade de aditivos, geralmente não excederá a 10% em peso, especialmente, 5% em peso do peso total da composição.

Espessantes adequados são compostos que conferem um comportamento de fluxo pseudoplástico à formulação, i.e., viscosidade elevada em repouso e baixa viscosidade em estágio agitado. Poderá ser feita menção, a este respeito, por exemplo, a espessantes comerciais com base em polissacarídeos, tais como Xanthan Gum® (Kelzan® da Kelco; Rhodopo® 23 da Rhone Poulenc ou Veegum® da R.T. Vanderbilt), ou filossilicatos que poderão ser hidrofobizados, tais como Attaclay® (da Engelhardt). A Xanthan Gum® é um espessante preferido.

Agentes anti-espumantes adequados para as dispersões de acordo com a invenção são, por exemplo, emulsões de silicone (tais como, por exemplo, Silikon® SRE, Wacker ou Rhodorsil® da Rhodia), álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, compostos organoflúor e misturas dos mesmos.

Os bactericidas podem ser adicionados para estabilizarem as composições de acordo com a invenção contra o ataque através de microrganismos. Os bactericidas adequados são, por exemplo, baseados em isotiazolonas, tais como aqueles comercializados com as marcas Proxel® da Avecia (ou Arch) ou Acticide® RS da Thor Chemie e o Kathlon MK da Rohm & Haas.

As composições da invenção, opcionalmente, poderão ser compostas também de pigmentos ou corantes, especialmente, se a composição se destina para fins de tratamento de sementes. Pigmentos ou corantes adequados para formulações de tratamento de sementes são o pigmento azul 15:4, o pigmento azul 15:3, o pigmento azul 15:2, o pigmento azul 15:1, o pigmento azul 80, o pigmento amarelo 1, o pigmento amarelo 13, o pigmento vermelho 112, o pigmento vermelho 48:2, o pigmento vermelho 48:1, o pigmento vermelho 57:1, o pigmento vermelho 53:1, o pigmento laranja 43, o pigmento laranja 34, o pigmento laranja 5, o pigmento verde 36, o pigmento verde 7, o pigmento branco 6, o pigmento marrom 25, o violeta básico 10, o violeta básico 49, o vermelho ácido 51, o vermelho ácido 52, o vermelho ácido 14, o azul ácido 9, o amarelo ácido 23, o vermelho básico 10, o vermelho básico 108.

Além disso, as composições do composto ativo aquoso de acordo com a invenção podem ser formuladas com aglutinantes convencionais, por exemplo, dispersões poliméricas aquosas, resinas solúveis em água, como por exemplo, resinas alquídicas solúveis em água, ou ceras. A composição da presente invenção pode ser preparada por um processo composto das seguintes etapas: (i) produção de uma suspensão do composto A em uma mistura do solvente e do tensoativo; (ii) a redução do tamanho de partícula A presente na suspensão da etapa (i) até um diâmetro médio volumétrico menor do que 1 pm, com freqüência, até um diâmetro médio volumétrico não maior do que 0,9 pm, de preferência, não maior do que 800 nm, especialmente não maior do que 700 nm, mais de preferência, não maior do que 500 nm, como por exemplo, de 10 a <1000 nm, com freqüência, de 20 a 900 nm, de preferência, de 50 a 800 nm, especialmente, de 70 a 700 nm, e mais de preferência, de 100 a 500 nm, conforme determinado através de dispersão dinâmica de luz.

Para preparar a suspensão da etapa (i), o pesticida A, o solvente e o tensoativo são misturados em qualquer dispositivo convencional de mistura que seja capaz de produzir tensão suficiente para formar a suspensão desejada. Os dispositivos de mistura adequados incluem especialmente misturadores de alto cisalhamento, tais como o aparelho Ultra-Turrax, misturadores estáticos, como por exemplo, sistemas tendo orifícios de mistura, moinhos de contas com agitador, moinhos de colóides, moinhos em oposição e outros homogeneizadores.

Em geral, a seqüência na qual os componentes individuais são combinados não é crítica. No entanto, poderá ser vantajoso executar- se a etapa (i) primeiramente misturando-se o solvente e o tensoativo até ser obtida uma mistura homogênea, e então adicionando-se o composto inseticida a) com cisalhamento sobre a referida mistura homogênea. Assim sendo, a etapa (i) produz uma mistura dos componentes a), b) e c), onde o composto inseticida A está presente na forma de partículas sólidas que são dispersadas na fase homogênea formada pelo solvente e pelo tensoativo. Tipicamente, a mistura dos componentes a), b) e c) é obtida da etapa (i) na forma de uma suspensão tendo um teor de sólidos na faixa de 5 a 70% em peso, especialmente, de 15 a 60% em peso, e mais especialmente, de 25 a 50% em peso, com base no peso total da suspensão.

Em geral, o composto inseticida sólido a) da fórmula (A) que é 0 usado na preparação da suspensão da etapa (i) poderá ser amorfo, cristalino ou semi-cristalino e é utilizado na forma de particulado, como por exemplo, como um pó, como cristais, como um granulado ou como um fundido solidificado triturado. As partículas do composto ativo sólido poderão ter um formato regular ou irregular, como por exemplo, esférico ou na forma virtualmente esférica ou na forma de agulha. Geralmente, antes de ser introduzido na etapa (i), as partículas do composto inseticida sólido terão essencialmente dimensões médias de mais de 1 pm, por exemplo, na faixa de 1,5 a 1000 pm, especialmente, de 2 a 100 pm, e mais especialmente, de 2,5 a 10 pm, conforme determinado através de dispersão dinâmica da luz. A mistura obtida da etapa (i), i.e., na forma de uma suspensão, é submetida a meios adequados para a redução do tamanho de partícula das partículas a.i. presentes na mistura até um tamanho de partícula menor do que 1 pm, com freqüência até um diâmetro médio volumétrico não maior do que 0,9 pm, de preferência, não maior do que 200 nm, especialmente, não maior do que 700 nm, mais de preferência, não maior do que 500 nm, como por exemplo, de 10 a < 1000 nm, com freqüência, de 20 a 900 nm, de preferência, de 50 a 800 nm, especialmente, de 70 a 700 nm, e mais de preferência, de 100 a 500 nm, conforme determinado através de dispersão dinâmica da luz. A etapa (ii) poderá ser executada através de qualquer método físico de atrito, tais como raspagem, esmagamento ou moagem, especialmente, através de raspagem úmida ou moagem úmida, incluindo, por exemplo, a moagem por contas, a moagem com martelo, a moagem a jato, a moagem de classificação ao ar, a moagem por pino, processos de raspagem criogênicos e semelhantes.

As etapas (i) e (ii) usualmente são executadas em seqüência. No entanto, é também possível executar-se estas etapas simultaneamente.

Em uma realização preferida da invenção, a etapa (ii) é executada através de moagem por contas. Especialmente, descobriu-se que os tamanhos das contas na faixa de 0,05 a 5 mm, mais especialmente, de 0,2 a 2,5 mm, e mais especialmente, de 0,5 a 1,5 mm são adequados. Em geral, poderíam ser utilizadas cargas de contas na faixa de 40 a 99%, especialmente de 70 a 97%, e mais especialmente, de 65 a 95%. A etapa (ii) é executada em um aparelho adequado para este fim, especialmente, um aparelho adequado para os métodos de raspagem úmida ou moagem úmida conforme seja necessário pela presença do solvente b. Tal aparelho é geralmente conhecido. Assim sendo, a etapa (ii), de preferência, é executada em moinhos, tais como moinhos de bolas ou moinhos de contas, moinhos de bola com agitador, moinhos circulantes (moinhos de bola com agitador com sistema de pulverização por pinos), moinhos de disco, moinhos de câmara anular, moinhos de cone, moinhos de rolos triplos, moinhos de batelada, moinhos coloidais, e moinhos de meios, tais como moinhos de areia. Para dissipar a energia térmica introduzida durante o processo de pulverização, as câmaras de pulverização, de preferência, são equipadas com sistemas de resfriamento. É especialmente adequado o moinho de bolas Drais Superflow DCP SF 12 da DRAISWERKE, INC. 40 Whitney Road. Mahwah, NJ 07430 USA, um moinho Drais Perl PMC da DRAISWERKE, INC., o sistema de moinho circulante ZETA da Netzsch-Feinmahltechnik GmbH, um moinho de disco da Netzsch-Feinmahltechnik GmbH, Selb, Germany, um moinho de contas Eiger Mini 50 da Eiger Machinery, Inc., 888 East Belvidere Rd, Grayslake, IL 60030 USA e um moinho de contas DYNO-Mill KDL da WA Bachofen AG, Switzerland. O tempo requerido para reduzir o tamanho da partícula depende, em uma forma conhecida por si própria, do grau desejado de finura do tamanho desejado de partícula da partícula do composto ativo e pode ser determinado pela pessoa adestrada na arte em experiências standard. Descobriu-se que tempos de pulverização na faixa, por exemplo, de 1 a 48 h eram adequados, apesar de ser também considerado um período de tempo mais longo. É preferível um tempo de pulverização de 2 a 24 h.

As condições de pressão e temperatura durante a trituração geralmente não são críticas; assim sendo, por exemplo, descobriu-se que a pressão atmosférica era adequada. Descobriu-se também que temperaturas, por exemplo, na faixa de 10°C a 100°C também são adequadas; as temperaturas selecionadas usualmente são temperaturas nas quais o composto ativo a) está presente como um sólido.

As composições pesticidas líquidas de acordo com a invenção podem, após, ou especialmente antes de uma formulação com aditivos, ser convertida através de métodos costumeiros de secagem, especialmente, através de secagem por aspersão ou secagem por congelamento, em composições de pó.

Antes ou durante a secagem, poderá ser adicionado um auxiliar de secagem ou aspersão. Os auxiliares de secagem por aspersão adequados para dispersões aquosas de secagem são conhecidos. Estes incluem colóides protetores, tais como o álcool polivinílico, especialmente, o álcool polivinílico tendo um grau de hidrólise de > 70%, o álcool polivinílico carboxilado, condensados de ácido fenol sulfônico/formaldeído, condensados de ácido fenol sulfônico/uréias/formaldeído, condensados de ácido naftalenossulfônico/formaldeído, condensados de ácido naftalenossul fônico/ formaldeído/uréia, polivinilpirrolidona, copolímeros de ácido maleico (ou anidrido maleico) e vinil aromáticos, tais como estireno e derivados etoxilados do mesmo, copolímeros de ácido maleico ou anidrido maleico com olefinas C2-C10, como diisobuteno, e derivados etoxilados dos mesmos, polímeros catiônicos, por exemplo, homo e copolímeros dos compostos de N-alquil-N-vinilimidazolínio com N-vinil lactamas e semelhantes, e também agentes anti-bloqueio inorgânicos (algumas vezes também chamados como anti-formação de torta), tais como ácido silícico, especialmente sílica pirogênica, alumina, carbonato de cálcio e semelhante. Os auxiliares de secagem usualmente são utilizados em uma quantidade de 0,1 a 20% em peso, com base no peso das partículas de composto ativo na composição pesticida líquida da presente invenção.

As composições em pó obtidas pela secagem das composições líquidas da presente invenção são redispersáveis em água e têm as mesmas vantagens que as composições líquidas. Especialmente, o tamanho médio de partícula das partículas A em um líquido aquoso que é obtido por diluição com água de tal composição em pó está na mesma faixa conforme apresentado acima para as composições líquidas. As composições em pó de acordo com a invenção são, assim como as composições líquidas, adequadas para a proteção de colheitas e a proteção de materiais, de forma que o que é dito abaixo com relação ao uso das composições líquidas, se aplica de forma correspondente também nas composições em pó. Aqui, as composições em pó de acordo com a invenção poderão, dependendo da área de utilização, ser aplicadas como tal, na forma de formulações aquosas recolocadas em suspensão ou elas poderão ser utilizadas para a preparação de formulações sólidas, tais como pós ou grânulos molháveis.

As formulações sólidas contendo as composições em pó da invenção usualmente contêm veículos sólidos inertes. Os veículos sólidos incluem, por exemplo, terras minerais, tais como sílica gel, ácido silícico finamente dividido, silicatos, talco, caulim, "attaclay", calcário, cal, giz, argila, aluvião, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio e sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereais, farinha de cortiça, farinha de madeira e farinha de castanhas, pós de celulose e outros veículos sólidos.

Como o resultado dos processos de agregação, tamanhos maiores de partícula, como por exemplo, na faixa de 500 nm a 100 pm ou até várias centenas de micrometros, geralmente são observadas após o processo de secagem ter sido completado. No entanto, em geral, o tamanho real de partícula é muito maior, i.e., o tamanho principal das partículas do composto inseticida agregado é muito menor e está nas faixas que foram obtidas inicialmente após a etapa (ii) ter sido executada. Assim sendo, os agregados que foram formados com a secagem são essencialmente quebrados quando recolocados em suspensão em meio aquoso, dessa forma produzindo outra vez os tamanhos de partícula desejados de menos de 1 pm, com ffeqüência, até um diâmetro médio volumétrico de não mais do que 0,9 pm, de preferência, não mais do que 800 nm, especialmente, não mais do que 700 nm, mais de preferência, não mais do que 500 nm, como por exemplo, de 10 a 1000 nm, com freqüência, de 20 a 900 nm, de preferência, de 50 a 800 nm, especialmente, de 70 a 700 nm, e mais de preferência, de 100 a 500 nm, conforme determinado através de dispersão dinâmica da luz.

Em geral, as composições pesticidas líquidas conforme descrito aqui podem ser usadas para o combate de pestes daninhas, incluindo pestes de artrópodes e pestes de nematódeos. Para este fim, as composições poderão ser aplicadas como tal, ou de preferência, são aplicadas depois de diluição com água. De preferência, para vários fins de aplicação do usuário final, é preparado o assim chamado licor de aspersão aquoso, através da diluição das composições de concentrado de inseticida líquido da presente invenção com água, por exemplo, água da bica. É no entanto também possível utilizar-se as composições pesticidas líquidas da presente invenção para a preparação de outros tipos de formulação e/ou formulações contendo ingredientes ativos diferentes daqueles da fórmula A, especialmente as formulações com fungicidas ou outros inseticidas.

Em geral, a quantidade de aplicação do composto inseticida puro a) estará na faixa de 0,01 a 0,5 kg/ha, de preferência, de 0,05 a 0,4 kg/ha e especialmente, 0,1 a 0,3 kg/ha de composto ativo A. Para a aplicação no campo, as composições diluídas (licores para aspersão) são aplicadas, por exemplo, em plantas ou solos principalmente através de aspersão, especialmente por aspersão foliar. A aplicação pode ser executada através de técnicas costumeiras de aspersão, utilizando, por exemplo, a água como veículo e quantidades do licor de aspersão de cerca de 100 a 1.000 1/ha (por exemplo, de 300 a 400 1/ha). A aplicação das preparações pelo método de volume baixo e de volume ultra-baixo é possível, assim como a sua aplicação na forma de micro-grânulos.

Em princípio, as composições da presente invenção podem ser utilizadas em todas as áreas de proteção de plantas e de colheitas e de proteção de materiais para o controle de organismos prejudiciais ou para promover o crescimento de plantas. Especialmente, as composições da invenção podem ser utilizadas, tanto para a proteção de plantas como para a proteção de materiais contra ataques por tais pestes de animais. É também possível tratar-se as plantas e materiais que foram atacados, com as composições de acordo com a invenção e destruir os organismos perigosos ou pelo menos inibir o seu crescimento de forma que eles não causem danos.

As composições da invenção são especialmente adequadas nas áreas diferentes da proteção de materiais contra ataque por pestes de animais. Utilizando-se as composições de acordo com a invenção, é possível, por exemplo, proteger-se materiais contendo celulose, tais como madeira, e também peles, couros, têxteis, não tecidos e semelhantes, efetivamente contra o ataque por pestes de animais.

Em geral, as composições da invenção poderão ser aplicadas contra as seguintes testes: Insetos da ordem de • lepidopteranos (Lepidoptera), Agro tis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insularia, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterrânea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholiiha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni e Zeiraphera canadensis, • Escaravelhos (Coleoptera), por exemplo, Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postiça, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus e Sitophilus granaria, • Dipteranos (Diptera), por exemplo, Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea e Tipula paludosa, • Tripés (Thysanoptera), por exemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi e Thrips tabaci, • Himenopteranos (Hymenoptera), por exemplo, Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata e Solenopsis invicta, • Heteropteranos (Heteroptera), por exemplo, Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis e Thyanta perditor, • Homopteranos (Homoptera), por exemplo, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, e Viteus vitifolii; • cupins (Isoptera), por exemplo, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus e Termes natalensis; • Ortopteranos (Orthoptera), por exemplo, Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Períplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus e Tachycines asynamorus.

Arachnoidea, como araquinídeos (Acarina), por exemplo, as famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tal como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, e Eriophyidae spp. tal como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora e Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp. tal como Phytonemus pallidus e Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. tal como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp. tal como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius e Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, and oligonychus pratensis;

Nematódeos, especialmente nematódeos de parasitas de plantas, tais como nematódeos de nós de raízes, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica, e outra espécie Meloidogyne; nematódeos formando cistos, Globodera rostochiensis e outra espécie Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outra espécie Heterodera; Seed gall nematódeos, espécie Anguina; nematódeos foliares e de caule, espécie Aphelenchoides; nematódeos Sting, Belonolaimus longicaudatus e outra espécie Belonolaimus; Pine nematódeos, Bursaphelenchus xylophilus e ooutra espécie Bursaphelenchus; nematódeos Ring, espécie Criconema, espécie Criconemella, espécie Criconemoides, espécie Mesocriconema; nematódeis de caule e bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci e outra espécie Ditylenchus; Awl nematódeos, espécie Dolichodorus; nematódeos em espiral, Heliocotylenchus multicinctus e outra espécie Helicotylenchus; Sheath and sheathoid nematódeos, espécie Hemicycliophora e espécie Hemicriconemoides; espécie Hirshmanniella; Lance nematódeos, espécie Hoploaimus; false rootknot nematódeos, espécie Nacobbus; Needle nematódeos, Longidorus elongatus e outra espécie Longidorus; Lesion nematódeos, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi e outra espécie Pratylenchus; Burrowing nematódeos, Radopholus similis e outra espécie Radopholus; Reniform nematódeos, Rotylenchus robustus e outra espécie Rotylenchus; Scutellonema species; Stubby root nematódeos, Trichodorus primitivus e outra espécie Trichodorus, espécie Paratrichodorus; Stunt nematódeos, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius e outra espécie Tylenchorhynchus; Citrus nematódeos, espécie Tylenchulus; Dagger nematódeos, espécie Xiphinema; e outras espécies de nematódeos parasíticos de planta. A composição de acordo com a invenção também poderá ser usada para combate de patógenos de arroz, tais como rice water weevil {Lissorhoptrus oryzaphilus), rice stem borer (Chilo suppresalis), rice leaf roller, rice leaf beetle, rice leaf miner (Agromyca oryzae), leafhoppers (Nephotettix spp./especially smaller brown leafhopper, green rice leafhopper), planthoppers (Delphacidae; especially white backed planthopper, brown rice planthopper), stinkbugs.

As composições pesticidas líquidas da invenção também poderão ser aplicadas contra pestes diferentes de colheitas, como tal ou como uma diluição aquosa ou como uma composição em pó conforme descrito acima. Assim sendo, a invenção também se refere a um método para o controle de pestes diferentes daquelas de colheitas que é composto do contato das pestes ou do seu suprimento de alimentos, habitat, local de criação ou o seu local com a formulação de acordo com a invenção constituída pelo menos de um composto da fórmula A. A invenção se refere ainda ao uso de uma composição de acordo com a presente invenção para a proteção de materiais orgânicos não vivos contra pestes que não são de colheitas.

As pestes que não são de colheitas são pestes das classes Chilopoda e Diplopoda e das ordens Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, Siphonaptera, Thysanura, Phthiraptera, Araneida, Parasitiformes e Acaridida, por exemplo: • centopéias (Chilopoda), por exemplo Scutigera coleoptrata, • milipedos (Diplopoda), por exemplo Narceus spp., • aranhas (Araneida), por exemplo Latrodectus mactans, e Loxosceles reclusa, • sarnas (Acaridida): por exemplo sarcoptes sp, • carrapatos e ácaros parasíticos (Parasitiformes): ticks (Ixodida), por exemplo Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor eersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata e parasitic mites (Mesostigmata), por exemplo Omithonyssus bacoti e Dermanyssus gallinae, • térmitas (Isoptera), por exemplo Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis, e Coptotermes formosanus, • baratas (Blattaria - Blattodea), por exemplo Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, e Blatta orientalis, • moscas, mosquitos (Diptera), por exemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, e Tabanus similis, • Earwigs (Dermaptera), por exemplo forficula auricularia, true bugs (Hemiptera), por exemplo Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius prolixus, e Arilus critatus, • formigas, abelhas, vespas, cigarras, (Hymenoptera), por exemplo Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germanica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus, e Linepithema humile, • cigarra, gafanhoto, alfarroba (Orthoptera), por exemplo Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, e Locustana pardalina, • pulgas (Siphonaptera), por exemplo Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, e Nosopsyllus fasciatus, • silverfish, firebrat (Thysanura), por exemplo Lepisma saccharina e Thermobia domestica, • piolho (Phthiraptera), por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus.

Por exemplo, as composições de acordo com a invenção podem ser utilizadas para a proteção de materiais orgânicos não vivos, incluindo, mas não limitados a mercadorias domésticas, tais como gorduras, óleos, mono- oligo- ou poliorganossacarídeos, proteínas, ou frutas frescas ou maduras; materiais contendo celulose, como por exemplo, materiais de madeira, tais como casas, árvores, cercas, ou travessas e também papel; e também materiais de construção, mobília, couros, animais, fibras de plantas e sintéticas, artigos vinílicos, fios e cabos elétricos, assim como espumas de isopor.

Além disso, uma composição de acordo com a invenção pode ser utilizada para a proteção de materiais orgânicos não vivos contra pestes não de colheitas selecionadas do grupo consistindo da classe de Diplopoda e das ordens de Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera e Thysanura. A presente invenção também se refere a um método para a proteção de materiais orgânicos não vivos contra pestes que não são de colheitas, conforme mencionado acima, que constitui o contato das pestes ou do seu suprimento de alimentos, habitat, local de criação, a sua localização ou os materiais orgânicos não vivos com uma quantidade efetiva de pesticida de uma composição de acordo com a invenção.

Além disso, uma composição de acordo com a invenção pode ser utilizada para a proteção de materiais orgânicos não vivos contendo celulose, por exemplo, para a proteção de materiais orgânicos não vivos contendo celulose contra pestes que não são de colheitas, das ordens de Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera e Orthoptera, mais de preferência, Isoptera. A presente invenção também apresenta um método para a proteção de materiais orgânicos não vivos contendo celulose contra pestes que não são de colheitas, de preferência das ordens da Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera e Orthoptera, mais de preferência, das ordens de Isoptera, composto do contato das pestes ou do seu suprimento de alimentos, habitat, local de criação, a sua localização ou os próprios materiais orgânicos não vivos contendo celulose com uma composição de acordo com a invenção.

Além disso, uma composição de acordo com a invenção pode ser utilizada para a proteção de mono- oligo- ou polissacarídeos e proteínas.

Além disso, uma composição de acordo com a invenção pode ser utilizada para proteção de mono- oligo- ou polissacarídeos e proteínas contra pestes que não são de colheitas, selecionadas das ordens de Dermaptera, Diplopoda, Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera, Orthoptera e Tysanura, mais de preferência, das ordens de Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), e Hymenoptera.

Além disso, uma composição de acordo com a invenção pode ser utilizada para a proteção de animais contra pestes que não são de colheitas da classe Chilopoda, e das ordens Araneida, Hemiptera, Diptera, Phthiraptera, Siphonaptera, Parasitiformes e Acaridida pelo tratamento das pestes em corpos de água e/ou dentro e ao redor de prédios, incluindo mas não limitados a paredes, solo, pilhas de adubo, grama, pastagens, esgotos e materiais utilizados na construção de prédios e também colchões e roupas de cama, com uma formulação de acordo com a invenção.

Os animais incluem animais de sangue quente, incluindo seres humanos e peixes. Assim sendo, uma formulação de acordo com a invenção pode ser utilizada para a proteção de animais de sangue quente, tais como rebanhos, ovelhas, porcos, camelos, veados, cavalos, aves, coelhos, gansos, cachorros e gatos.

Além disso, uma composição de acordo com a invenção pode ser utilizada para a proteção de materiais de madeira, tais como árvores, cercas, travessas, etc. e prédios, tais como casas, fachada das casas, fábricas, mas também materiais de construção, mobílias, couros, fibras, artigos vinílicos, fios e cabos elétricos, etc. contra formigas e/ou cupim, e para o controle de formigas e cupim, contra danos em colheitas ou em um ser humano (por exemplo, quando as pestes invadem as casas e as instalações públicas). Uma formulação de acordo com a invenção pode ser aplicada não somente na superfície que circunda o solo ou dentro do solo para proteger materiais de madeira mas ela também pode ser aplicada em artigos pesados, tais como as superfícies de concreto por baixo do piso, postes de alcova, vigas, madeira compensada, mobília, etc, artigos de madeira, tais como tábuas feitas de serragem, meias-tábuas, etc, e artigos vinílicos tais como fios elétricos revestidos, coberturas vinílicas, material de isolamento térmico como isopor, etc.. No caso da aplicação contra formigas que danificam as colheitas ou os seres humanos, a composição de controle de formigas da presente invenção é aplicada diretamente no ninho das formigas ou ao redor ou através de contato por isca.

Além disso, uma composição de acordo com a invenção pode ser aplicada preventivamente em locais nos quais é esperada a ocorrência de pestes. A invenção, além disso, é composta do tratamento de sementes com a formulação de acordo com a presente invenção.

Sementes adequadas, por exemplo, são várias sementes de colheitas, espécies de frutas, vegetais, temperos, e sementes ornamentais, por exemplo milho/mandioca (doce e do campo), trigo durum, soja, trigo, cevada, aveia, centeio, triticale, bananas, arroz, algodão, girassol, batatas, pastos, alfafa, gramados, turfas, sorgo, colza, espécie Brassica, beterraba, berinjela, tomate, alface, alface iceberg, pimenta, pepino, abóbora, melão, feijão, feijões secos, ervilhas, alho porró, alho, cebola, repolho, cenoura, tubérculos, tais como cana-de-açúcar, tabaco, café, turfa e feno, crucíferas, cucurbitas, vinhedos, pimenta, "fodder beet", "oil seed rape", tilápia, não-me-toques, petúnia e gerânio.

Os exemplo seguintes se destinam a ilustrar ainda mais a presente invenção sem limitar o seu escopo de forma alguma. 1. Analíticos: Tensoativo 1: 32% em peso de solução aquosa de copolímero enxertado com base em metacrilato de metila e óxido de polietileno-Atlox® 4913 (Uniqema) Tensoativo 2: sal de sódio de um condensado de naftaleno ácido sulfônico formaldeído -Morwet® D 425 (Akso Nobel) Tensoativo 3: Tristirilfenol etoxilado-Soprophor® BSU

Tensoativo 4: copolímero em bloco de óxido de etileno e de óxido de propileno, Mn 6500, relação EO/PO 50:50 - Pluronic® PI05 (BASF AG) Tensoativo 5: copolímero em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, M» 7700, relação EO/PO 60:40 - Pluraflo® 1060 (BASF AG) Tensoativo 6: copolímero de estireno e ácido acrílico - Atlox® Metasperse 500 L (Uniqema) Tensoativo 7: mistura de sal de sódio ácido alquil naftaleno sulfônico e sal de sódio de dioctilsulfossuccinato - Morwet® EFW (Akso Nobel) Tensoativo 8: alquil éter C1-C9 de poli-C2-C3- alquileno glicol (Mn 2900) - Atlox® G5000 (Uniqema).

Tensoativo 9: sal de sódio de dioctilsulfossuccinato - Aerosol® OTB (Cytec) III. Preparação das composições da invenção: Exemplo 1 Em 55 g de água, foram dissolvidas 3 g de tensoativo, 1 e 2 g de tensoativo 8 e então foram misturadas até ser obtida uma fase homogênea. Então, foram adicionadas 40 g de metaflumizona e foram dispersadas utilizando-se um misturador de alto cisalhamento. Foi obtida uma suspensão tendo um teor de sólidos em tomo de 40% em peso. A suspensão foi então passada através de um moinho de contas (Eiger Mini 50) utilizando-se contas de 0,8 mm com uma carga de contas de 90%, até ser obtido um tamanho de partícula de 0,8 pm.

Exemplo 2 Em 40 kg de água, foram dissolvidos 10 kg de propileno glicol, e 5 kg do tensoativo 2 e então foram misturados até ser obtida uma fase homogênea. Então foram adicionados 45 kg de metaflumizona e foram dispersados utilizando-se um misturador de alto cisalhamento. Foi obtida uma suspensão tendo um teor de sólidos em tomo de 45% em peso. A suspensão foi passada através de um moinho de contas de 5 litros (Drais) utilizando-se contas de 1,0 mm com uma carga de contas de 70% até ser obtida um tamanho de partícula de 0,7 pm.

Exemplo 3 Em 55 g de água, foram dissolvidas 7 g de etileno glicol, 5 g do tensoativo 2 e 3 g do tensoativo 4 e então foram misturadas até ser obtida uma fase homogênea. Então foram adicionadas 30 g de metaflumizona e foram dispersadas utilizando-se um misturador de alto cisalhamento. Foi obtida uma suspensão tendo um teor de sólidos em tomo de 30% em peso. A suspensão foi passada através de um moinho de contas (Dynomill) utilizando-se contas de 0,8 mm com uma carga de contas de 80% até ser obtido um tamanho de partícula de 0,8 pm.

Exemplo 4 Em 38,8 kg de água, foram dissolvidos 3,37 kg do tensoativo 3, 1,1 kg do tensoativo 5, e 2,72 kg tensoativo 9 e então foram misturados até ser obtida uma fase homogênea. Então foram adicionados 25 kg de metaflumizona e foram dispersados utilizando-se um misturador de alto cisalhamento. Foi obtida uma suspensão tendo um teor de sólidos de cerca de 35,3% em peso. A suspensão foi passada através de um moinho de contas de 5 litros Drais utilizando-se contas de 0,8 mm com uma carga de contas de 70%. As amostras foram removidas depois de 0,5, 4 e 13 h, respectivamente, da moagem com contas, produzindo tamanhos de partícula de cerca de 2,44 pm, 0,71 pm e 0,26 pm, respectivamente.

Exemplo 5 De acordo com o processo descrito no exemplo 1, foram preparadas as seguintes composições pesticidas aplicando-se tempos de moagem diferentes. As composições tinham a seguinte composição geral: 34% em peso de metaflumizona (pureza 97%); 5,2% em peso do tensoativo 3; 1,7% em peso do tensoativo 5; 4,3% em peso do tensoativo 9; 49% em peso de água e 5,8% em peso de propileno glicol.

As amostras foram removidas depois de tempos diferentes de moagem, respectivamente, de moagem com contas, produzindo tamanhos de partícula em tomo de 1,0 pm, 0,70 pm e 0,20 pm, respectivamente. IV. Estabilidade química As composições de concentrado de inseticida líquido obtidas de acordo com o método do exemplo 4 foram estocadas a 20°C e 30 0 C, respectivamente, durante um período de 24 meses. A estabilidade química foi avaliada medindo-se os tamanhos de partícula respectivos em intervalos distintos de tempo. Os dados obtidos são listados na tabela 2, onde os tamanhos de partícula são apresentados como diâmetro médio volumétrico em [pm].

Tabela 2* *) tamanhos de partícula em [pm]; na = não avaliado; m = meses Como os tamanhos de partícula observados permanecem essencialmente inalterados durante o tempo de estocagem, as composições de concentrado inseticida líquido da presente invenção possuem boas propriedades de estabilidade química. V. Atividade biológica As concentrações letais LC50 e LC90 foram determinadas avaliando- se o desempenho das composições de concentrado de inseticida líquido da presente invenção contra a "Southern Armyworm” (Spodoptera eridania), terceiro período não fértil. Uma composição de estoque da composição obtida nos exemplos 4 ou 5, respectivamente, foi diluída em um recipiente de água. Foram mergulhadas então na referida diluição preparada, folhas de "lima bean" e deixadas secarem ao ar. Uma só folha tratada foi colocada com a parte de cima virada para cima sobre papel de filtro umidificado com água em vários pratos petri plásticos. Foram colocadas sete larvas sobre cada folha, e então cada arena foi selada com tampas dos pratos petri. Cada tratamento foi replicado quatro vezes (1 replicado = 1 arena de prato petri) com sete insetos. Depois da aplicação do tratamento, as plantas infestadas foram mantidas no laboratório sob iluminação fluorescente em uma temperatura constante de 26°C. A mortalidade/morbidez das larvas (i.e., o número de larvas mortas/número de larvas testadas) foi avaliado cinco dias após o tratamento. A tabela 3 lista os dados sobre a mortalidade/morbidez das larvas que foram obtidos para várias concentrações de a.i. aplicadas e que resultaram do uso de composições do exemplo 4 tendo tamanhos médios de partícula diferentes.

Tabela 3: Resultados para as composições do exemplo 4 *) número de larvas mortas/número de larvas testadas Os níveis de mortalidade são baseados no número de larvas vivas. A partir destes dados, foram estimados os valores de LC50 e LC90 para cada composição através da análise Log Dose-Probit. Os dados obtidos são resumidos na tabela 4.

Tabela 4: Resultados para as composições do exemplo 4 *) 0 benefício biológico é a relação entre os valores LC da amostra com tamanho d (0,5 = 2,44 μηι (controle, i.e. SC standard ou típico) e os valores LC da amostra com tamanho d (0,5) = 0,71 pm e d(0,5) = 0,26 pm, respectivamente.

Como o LC50 e o LC90 para as amostras tendo um d (0,5) menor do que 1 μηι são muito menores do que para a amostra de controle com 0 tamanho d(0,5) = 2,44 μηι, o efeito biológico é significativamente aumentado, especificamente por um fator na faixa de pelo menos 1,5 até 2,9.

Da mesma forma, os dados de mortalidade/morbidez foram determinados para várias concentrações de a.i., aplicada utilizando-se composições do exemplo 5 tendo tamanhos médios diferentes de partícula. A partir destes dados, foram estimados os valores LC50 e LC90 para cada composição através de análise Log Dose-Probit. Os dados obtidos são resumidos nas tabelas 5 e 6.

Tabela 5: Resultados para as composições do exemplo 5 *) número de larvas mortas/número de larvas testadas Tabela 6: Resultados para as composições do exemplo 5 *) o benefício biológico é a relação entre os valores LC da amostra com tamanho d (0,5) = 1 pm (controle) e os valores LC da amostra com tamanhos d (0,5) = 0,7 pm e d (0,5) = 0,2 μηι, respectivamente.

Claims (21)

1. Composição pesticida liquida, caracterizada pelo fato de ser composta de: a) 5 a 60% em peso» com base no peso total da composição, de um composto A que é 2-[2-(4-cianofeniI)-l-[3{trifluQrametil)-fenil]etilideno]-N-[4-(trifluorometoxi)fenil]hidrazina carboxamida; b) 30 a 94,9%, com base tio peso total da composição» de um solvente selecionado de água e misturas de água com álcoois poliídricos C;-C4 onde na mistura a relação em peso entre a água e o álcool poliídrico é pelo menos 1:1» o composto pesticida A sendo solúvel no solvente em uma quantidade não maior do que 2 g/1 a 25°C/10!3 mbar; c) 0,1 a 20% em peso, com base no peso total da composição, de um ou mais tensoativos; onde o composto A está presente na forma de partículas que são dispersadas na mistura de solvente e tensoativo que têm um diâmetro médio volumétrico, conforme determinado através de dispersão dinâmica da luz, na faixa de 20 a 900 nm.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1» caracterizada pelo fato da relação em peso entre o composto A e o tensoativo estar na faixa de 2:1 a 20:1.

3. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato do solvente ser composto de um álcool poliídrico C>-C4 que é selecionado do grupo consistindo de etileno glicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, glicerol e 1,4-butanodioL

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato da relação em peso entre a água e o álcool poliídrico estar na faixa de 99:1 a 1:1.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato do solvente ser composto pelo menos de 99% em peso de água, com base no peso total do solvente presente na formulação.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato do tensoativo ser composto pelo menos de um tensoativo aniônico.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato do tensoativo ser composto pelo menos de um tensoativo não-iônico.

8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato do tensoativo ser composto pelo menos de um tensoativo polimérico.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato das partículas do composto pesticida da fórmula A terem um diâmetro médio volumétrico, conforme determinado através de dispersão dinâmica da luz, na faixa de 50 a 800 nm.

10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato das partículas do composto pesticida da fórmula A terem um diâmetro médio volumétrico, conforme determinado através de dispersão dinâmica da luz, na faixa de 100 a 500.

11. Processo para a preparação de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de ser composto das seguintes etapas: (i) produção de uma suspensão do composto A em uma mistura do solvente e do tensoativo; (ii) a redução do tamanho de partícula do composto A presente na suspensão da etapa (i) até um diâmetro médio volumétrico na faixa de 20 a 900 nm, conforme determinado através de dispersão dinâmica da luz.

12. Processo para a preparação de uma composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato da etapa (i) ser composta da mistura do solvente e do tensoativo até ser obtida uma mistura homogênea, a adição do composto A na referida mistura homogênea e a aplicação de cisalhamento na mistura contendo o composto A.

13. Processo de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato da etapa (ii) ser composta da submissão da suspensão da etapa (i) a uma moagem.

14. Composição em pó, caracterizada pelo fato de ser obtida pela secagem de uma composição pesticida líquida como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.

15. Composição aquosa na forma de um licor de aspersão, caracterizada pelo fato de ser obtida pela diluição com água de uma composição líquida como definido em qualquer das reivindicações 1 a 10 ou de uma composição em pó como definido na reivindicação 14.

16. Uso de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, 14 ou 15, caracterizado pelo fato de se destinar ao combate de organismos prejudiciais selecionados de pestes de artrópodes ou nematódeos.

17. Método para combate de organismos prejudiciais selecionados de pestes dentre artrópodes e nematódeos, caracterizado pelo fato de ser composto da aplicação de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, 14 ou 15 nos referidos organismos prejudiciais, seu habitat, local de criação, suprimento de alimentos, plantas, sementes, solo, área, material ou o ambiente no qual os organismos prejudiciais estão crescendo ou poderão crescer, ou nos materiais, plantas, sementes, solos, superfícies ou espaços a serem protegidos do ataque ou da infestação através de organismos prejudiciais.

18. Método para proteção de colheitas contra o ataque ou a infestação por organismos prejudiciais selecionados de testes de artrópodes e nematódeos, caracterizado pelo fato de ser composto da aplicação de um licor de aspersão como definido na reivindicação 14 nas plantas das colheitas.

19. Método para proteção de sementes contra o ataque ou a infestação por organismos prejudiciais selecionados de pestes de artrópodes e nematódeos, caracterizado pelo fato de ser composto da aplicação de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, 14 ou 15, em uma semente.

20. Uso de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, 14 ou 15, caracterizado pelo fato de ser para proteção de colheitas contra o ataque ou a infestação por meio de pestes de artrópodes ou nematódeos.

21. Uso de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, 14 ou 15, caracterizado pelo fato de ser para proteção de um material não vivo contra o ataque ou a infestação por intermédio de pestes de artrópodes ou nematódeos.