TWI412320B - 含ｎ-苯基半卡巴腙殺蟲化合物之液體殺蟲組合物 - Google Patents

Description

含N－苯基半卡巴腙殺蟲化合物之液體殺蟲組合物

本發明係關於含有至少一種如下定義之式A之N－苯基半卡巴腙的液體殺蟲組合物。本發明亦係關於一種製備液體殺蟲組合物之方法且分別係關於本發明之噴霧液體及其用於植物及材料保護之用途。

為達到最終用戶施用之目的，殺蟲化合物可以固體形式(諸如可濕性散劑及顆粒)以及液體形式(諸如可乳化濃縮物(EC)或懸浮濃縮物(SC))調配。後者可用水稀釋以用於該領域且因此通常提供一種易於操作之施用方法。然而，類似於大多數用作殺蟲劑之活性成份，式A之N－苯基半卡巴腙僅微溶或甚至不溶於諸如水、C₁ －C₄ 一元醇或C₂ －C₄ 多元醇之親水性介質中：例如，在25℃/1013毫巴下其通常具有不超過2 g/L及經常更小之水溶解度。雖然如此，就施用簡易性而言，稀釋之水性懸浮濃縮物形式(亦即噴霧液體形式)之殺昆蟲劑之應用係有利的。

懸浮濃縮物(SC)為調配物，其中活性成份係以細粉狀固體粒子形式存在，其懸浮(分散)於諸如水或多元醇之液體分散介質中，其中活性成份不溶或僅微溶(一般小於2000 ppm)。懸浮濃縮物通常含有利用諸如分散劑及濕潤劑之表面活性化合物(界面活性劑)以穩定分散介質中之活性成份粒子。在SC中，活性成份之粒子通常具有大於2 μm，大多在大於2至20 μm之範圍內之平均粒徑。

儘管有上述與SC之使用有關之優勢，但仍存在大量為熟習此項技術者所知之問題，其由於在長期儲存或高溫儲存期間沈澱、沈澱粒子再懸浮受阻及儲存時形成結晶物質而不時與SC衝突。因此，調配物可能難於操作且生物功效可能不一致。此外，因為在SC中活性成份粒子之粒度相對大，所以其可能經常導致相對低之效能。另一方面，咸信減小粒度由於增加活性成份之比表面積從而給予調配物不穩定性。

近來，已描述水性聚合物組合物，其含有呈覆蓋有聚合物之粒子(參見例如WO 2006/015791)形式的殺蟲化合物。然而，製備該等組合物之方法相當繁瑣。

WO 2006/002984描述液體殺蟲組合物，其中至少一種有機殺蟲化合物溶解於可與水混溶之溶劑與至少一種非離子型嵌段共聚物之混合物中。其中，該殺蟲化合物可為式A之N－苯基半卡巴腙化合物。所用之溶劑能夠溶解活性成份且可含有水，其限制條件為水與溶劑之重量比不超過1：2。

式A之N－苯基半卡巴腙化合物 其中R¹ 及R² 各自獨立地為氫、鹵素、CN、C₁ －C₄ 烷基、C₁ －C₄ 烷氧基、C₁ －C₄ 鹵烷基或C₁ －C₄ 鹵烷氧基且R³ 為C₁ －C₄ 烷氧基、C₁ －C₄ 鹵烷基或C₁ －C₄ 鹵烷氧基，及其農業上可接受之鹽係自EP 0 462 456 A1中已知。式A之化合物具有抵抗節肢動物類害蟲及線蟲類，尤其抵抗蟲害之寬殺蟲譜。

N－苯基半卡巴腙殺昆蟲化合物A之已知調配物之共同之處在於在多數情況下其不提供滿意效能及/或遭受上述問題。

因此，本發明之目的為提供一種N－苯基半卡巴腙化合物A之調配物，其顯示化合物A之改良功效且其具有優良穩定性。當用水稀釋時，該調配物將形成活性成份之穩定水性組合物。此外，當用水稀釋時調配物將不形成粗物質且當長期儲存或高溫儲存時在液體濃縮物調配物中活性成份將為穩定的。此外，該等殺蟲組合物將可以簡單方式生產。

令人驚奇地，此目的可藉由液體殺蟲組合物達到，其中化合物A係以固體粒子形式存在，該等粒子分散於溶劑與界面活性劑之混合物中且其具有如由動態光散射所測定之不大於1 μm之體積中值直徑。

因此，本發明係關於一種殺蟲組合物，其含有：a)通式A之N－苯基半卡巴腙殺蟲化合物，尤其式A之化合物，其中R¹ 為3－CF₃ (間位)，R² 為4－CN(對位)且R³ 為4－OCF₃ (對位)，亦即氰氟蟲胺(metaflumizone)；b)選自水及C₂ －C₄ 多元醇及其混合物之溶劑，其中在25℃/1013毫巴下式A之殺昆蟲化合物可以不大於2 g/L之量溶於溶劑中；c)一或多種界面活性劑；其中化合物A係以粒子形式存在，該等粒子分散於溶劑與界面活性劑之混合物中且其具有如由動態光散射所測定之小於1 μm，通常不大於0.9 μm，較佳不大於800 nm，尤其不超過700 nm，更佳不大於500 nm之體積中值直徑，例如10至<1000 nm，通常20至900 nm，較佳50至800 nm，尤其70至700 nm且更佳100至500 nm。

如本文所提及之平均粒徑為體積平均粒徑d(0.5)或d(v,0.5)，亦即50體積%之粒子具有高於所列舉之平均值之直徑及50體積%之粒子具有低於所列舉之平均值之直徑。因此，平均粒徑亦稱為"體積中值直徑"。該等平均粒徑可由動態光散射(通常於含有0.01至1重量%活性成份A之稀懸浮液中進行)測定。熟習此項技術者熟悉描述於以下文獻中之該等方法(例如)H.Wiese(D.Distler編)，Aqueous Polymer Dispersions(Wssrige Polymerdispersionen),Wiley－VCH 1999，第4.2.1章，40ff頁及其中所引用之文獻；H.Auweter,D.Horn,J.Colloid Interf.Sci.105(1985)，第399頁；D.Lilge,D.Horn,Colloid Polym.Sci.269(1991)，第704頁；及H.Wiese,D.Horn,J.Chem.Phys.94(1991)，第6429頁。

本發明之液體殺蟲組合物證實有增加之生物活性，亦即與含有a.i.粒子之化合物A之類似濃縮物組合物相比增加高達2倍或更多倍，該等a.i.粒子通常具有顯著大於1 μm且尤其大於2 μm之平均尺寸。儘管粒度小，本發明之組合物經長期儲存時間甚至高溫儲存後仍展示優良穩定性，而不顯著發生相分離現象或活性成份之顯而易見的結塊。本發明之組合物可易於用水稀釋至所要施用比率而不形成粗物質或分離活性成份。稀釋物維持長期穩定。

如本文所用之術語C₁ －C₄ 烷基(如此使用以及於諸如C₁ －C₄ 烷氧基、C₁ －C₄ 鹵烷基或C₁ －C₄ 鹵烷氧基之相關術語中使用)係指具有1至4個碳原子之直鏈或支鏈脂族烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基及第三丁基。

如本文所用之鹵素(如此使用以及在諸如鹵烷基或鹵烷氧基之相關術語中使用)係選自氟、氯、碘及溴，較佳係選自氟及氯，且更佳為氟。

如本文所用之術語C₁ －C₄ 烷氧基係指如上所定義之經由氧原子連接之C₁ －C₄ 烷基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基及第三丁氧基。

如本文所用之術語C₁ －C₄ 鹵烷基係指另外含有一或多個(例如2、3、4、5或6個)如上所定義之鹵素原子的如上所定義之C₁ －C₄ 烷基，例如單、二及三氟甲基，單、二及三氯甲基，1－氟乙基，1－氯乙基，2－氟乙基，2－氯乙基，1,1－二氟乙基，1,1－二氯乙基，1,2－二氟乙基，1,2－二氯乙基，2,2－二氟乙基，2,2－二氯乙基，2,2,2－三氟乙基及2,2,2－三氯乙基。

如本文所用之術語C₁ －C₄ 鹵烷氧基係指另外含有一或多個(例如2、3、4、5或6個)如上所定義之鹵素原子的如上所定義之C₁ －C₄ 烷氧基，例如單、二及三氟甲氧基，單、二及三氯甲氧基，1－氟乙氧基，1－氯乙氧基，2－氟乙氧基，2－氯乙氧基，1,1－二氟乙氧基，1,1－二氯乙氧基，1,2－二氟乙氧基，1,2－二氯乙氧基，2,2－二氟乙氧基，2,2－二氯乙氧基，2,2,2－三氟乙氧基及2,2,2－三氯乙氧基。

如本文所用之C₂ －C₄ 多元醇係指具有2至4個碳原子且承載兩個或兩個以上(例如3或4個)OH部分之烷醇，其實例包括乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇及甘油。

在式A之苯基半卡巴腙中，較佳為其中變數R¹ 、R² 及R³ (彼此獨立地，但尤其以組合形式)具有如下含義之彼等苯基半卡巴腙：R¹ 為C₁ －C₄ 鹵烷基，尤其為三氟甲基；R² 為氰基；R³ 為C₁ －C₄ 鹵烷氧基，尤其為三氟甲氧基。

最合適為一種式A之化合物，其中R¹ 為3－CF₃ (間位)，R² 為4－CN(對位)且R³ 為4－OCF₃ (對位)，亦即氰氟蟲胺。氰氟蟲胺為2－[2－(4－氰基苯基)－1－3－(三氟甲基)－苯基]亞乙基]－N－[4－(三氟甲氧基)苯基]肼甲醯胺之通用名稱(IUPAC命名法：(EZ)－2'－[2－(4－氰基苯基)－1－(α,α,α－三氟－間甲苯基)亞乙基]－4－(三氟甲氧基)苯胺基甲酸醯肼(carbanilohydrazide))，其具有以下結構(Aa)：

該化合物係以關於C－N雙鍵之兩種幾何異構體形式存在，亦即4－{(2E)－2－({[4－(三氟甲氧基)苯胺基]羰基}亞肼基)－2－[3－(三氟甲基)－苯基]乙基}苯甲腈及4－{(2Z)－2－({[4－(三氟甲氧基)苯胺基]羰基}－亞肼基)－2－[3－(三氟甲基)苯基]乙基}苯甲腈。應理解術語"氰氟蟲胺"包括如上所定義之化合物之E－異構體與Z－異構體以及任何比率之其任何混合物。一般而言，化合物A及Aa之E－及Z－異構體及其相互轉化已描述於以引用之方式併入本文中之WO 05/047235中。詳言之，參考關於以上氰氟蟲胺之幾何異構體之描述，其中WO 05/047235係關於A－E及A－Z(或Aa－E及Aa－Z)，其合成及轉化(WO 05/047235之實例1至3)以及E－異構體與Z－異構體之混合物，尤其具有高E/Z比率之混合物。因為E－異構體之殺蟲活性一般比Z－異構體之殺蟲活性高，所以具有高於1：1之E/Z比率之氰氟蟲胺可能較佳。

在本發明之組合物中，化合物A係以固體a.i.粒子形式存在，亦即該等粒子不含聚合物質而主要含純化合物A。化合物A之純度通常為至少90重量%，較佳為至少95重量%，亦即化合物A佔存在於組合物中的不可溶物質之至少90重量%，尤其至少95重量%。化合物A可以中性形式或以鹽形式存在，該鹽藉由用合適鹼處理化合物A獲得。詳言之，A之鹽含有該等為鹼之平衡離子之陽離子。較佳選擇鹼以及平衡離子以便不降低苯基半卡巴腙之殺蟲作用，其實例包括鈉或鉀離子。如式A及Aa中所述，化合物A較佳係以中性形式存在。

殺蟲化合物A之量通常可為以組合物之總重量計5至60重量%，尤其10至55重量%，更佳20至50重量%。

根據本發明，溶劑係以式A(或Aa)化合物不可溶或僅微溶之方法選擇，亦即在25℃/1013毫巴下，殺蟲化合物在包含於組合物中之溶劑中的溶解度小於2 g/L，特定小於0.22 g/L，且更特定小於0.02 g/L。適用於本發明之溶劑係選自水及C₂ －C₄ 多元醇及其混合物。

溶劑之量通常可為以組合物之總重量計30至94.9重量%，尤其40至89.5重量%，更佳45至79重量%。

若溶劑含有C₂ －C₄ 多元醇，則其較佳係選自由乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、甘油及1,4－丁二醇組成之群；且更佳係選自乙二醇及1,3－丙二醇。

在本發明之第一較佳實施例中，溶劑主要由水組成，亦即水佔存在於組合物中之溶劑總量的至少99重量%。在本發明之更佳實施例中，溶劑為上述C₂ －C₄ 多元醇與水之混合物。在後者之情況下，溶劑中水與多元醇之重量比較佳在99：1至1：1之範圍內；更佳在50：1至2：1之範圍內；且最佳在40：1至10：1之範圍內。在本發明之另一實施例中，溶劑b)包含以溶劑之總重量計大於50重量%之C₂ －C₄ 多元醇。

根據本發明，殺蟲組合物包含一或多種界面活性劑。實質上界面活性劑可為離子型及/或非離子型。界面活性劑可具有不大於1000道爾頓或1000道爾頓以上之數量平均分子量M_N ，下文中後者(亦即具有M_N >1000道爾頓之彼等界面活性劑)亦稱為聚合界面活性劑。然而界面活性劑c)之性質並非特定決定性的，例如其可選自任何已知之分散劑及濕潤劑。分散劑為主要藉由離子及/或疏水性相互作用鍵結至活性成份粒子之表面且於液相中穩定粒子之彼等界面活性劑。濕潤劑為主要降低液相與分散於液相中之活性成份(此處為式A之殺蟲化合物)之固體粒子表面之間的界面張力，藉此參與穩定液相中之粒子之界面活性劑。濕潤劑可藉由接觸角之物理量測來選擇。詳言之，合適潤濕劑具有小於90°，尤其小於60°之接觸角(在24℃/1013毫巴下，根據DIN 53914藉由Wilhelmy方法或根據延伸之Washburn方法使用化合物A之粉末對潤濕劑之1 M水溶液進行測定)。

一般而言，本發明之液體殺蟲組合物含有至少一種以組合物之總重量計0.1至20重量%，較佳為0.5至15重量%且尤其為1至10重量%之量的界面活性劑。通常，殺昆蟲化合物A與界面活性劑之重量比係在2：1至50：1之範圍內且特定在3：1至20：1之範圍內。

因此，本發明之較佳實施例係關於一種殺蟲組合物，其含有：a)以組合物之總重量計5至60重量%，尤其10至55重量%，更佳20至50重量%之通式A之N－苯基半卡巴腙殺蟲化合物，尤其為氰氟蟲胺；b)以組合物之總重量計30至94.9重量%，尤其40至89.5重量%，更佳45至79重量%之選自水及C₂ －C₄ 多元醇及其混合物之溶劑，在25℃/1013毫巴下，式A之殺昆蟲化合物可以不大於2 g/L，特定小於0.2 g/L，且更特定小於0.02 g/L之量溶於溶劑中，該溶劑較佳為水與C₂ －C₄ 多元醇之混合物，其中水及C₂ －C₄ 多元醇之重量比係在99：1至1：1之範圍內；更佳在50：1至2：1之範圍內；且最佳在40：1至10：1之範圍內；c)以組合物之總重量計0.1至20重量%，較佳0.5至15重量%且尤其1至10重量%之一或多種界面活性劑，殺昆蟲化合物A與界面活性劑之重量比較佳係在2：1至50：1之範圍內且特定在3：1至20：1之範圍內；其中化合物A係以粒子形式存在，該等粒子分散於溶劑與界面活性劑之混合物中且具有如由動態光散射所測定之小於1 μm，通常不大於0.9 μm，較佳不大於800 nm，尤其不超過700 nm，更佳不大於500 nm之體積中值直徑，例如10至<1000 nm，通常20至900 nm，較佳50至800 nm，尤其70至700 nm且更佳100至500 nm。

合適界面活性劑以及其製備方法為熟習此項技術者所熟知；例如，在所有情況下其亦可以如下提及之商品名稱購得。

較佳為彼等組合物，其中界面活性劑包含至少一種陰離子型界面活性劑。在本發明之極佳實施例中，界面活性劑另外包含至少一種非離子型界面活性劑。若組合物含有至少一種陰離子型界面活性劑與至少一種非離子型界面活性劑之組合，則陰離子型界面活性劑與非離子型界面活性劑之重量比較佳為1：5至5：1，尤其為1：3至3：1。然而，非離子型界面活性劑亦可為存在於本發明之組合物中之唯一界面活性劑。

因此，本發明之較佳實施例係關於一種殺蟲組合物，其含有：a)以組合物之總重量計5至60重量%，尤其10至55重量%，更佳20至50重量%之通式A之N－苯基半卡巴腙殺蟲化合物，尤其為氰氟蟲胺；b)以組合物之總重量計30至94.9重量%，尤其40至89.5重量%，更佳45至79重量%之選自水及C₂ －C₄ 多元醇及其混合物之溶劑，在25℃/1013毫巴下，式A之殺昆蟲化合物可以不大於2 g/L，特定小於0.2 g/L且更特定小於0.02 g/L之量溶於溶劑中，該溶劑較佳為水與C₂ －C₄ 多元醇之混合物，其中水與C₂ －C₄ 多元醇之重量比係在99：1至1：1之範圍內；更佳在50：1至2：1之範圍內；且最佳在40：1至10：1之範圍內；c)以組合物之總重量計0.1至20重量%，較佳0.5至15重量%且尤其1至10重量%之至少一種陰離子型界面活性劑與至少一種非離子型界面活性劑之組合，陰離子型界面活性劑與非離子型界面活性劑之重量比較佳為1：5至5：1，尤其1：3至3：1，且殺昆蟲化合物A與界面活性劑之重量比較佳係在2：1至50：1之範圍內且特定在3：1至20：1之範圍內；其中化合物A係以粒子形式存在，該等粒子分散於溶劑與界面活性劑之混合物中且具有如由動態光散射所測定之小於1 μm，通常不大於0.9 μm，較佳不大於800 nm，尤其不超過700 nm，更佳不大於500 nm之體積中值直徑，例如10至<1000 nm，通常20至900 nm，較佳50至800 nm，尤其70至700 nm且更佳100至500 nm。

因此，本發明之另一較佳實施例係關於一種殺蟲組合物，其含有：a)以組合物之總重量計5至60重量%，尤其10至55重量%，更佳20至50重量%之通式A之N－苯基半卡巴腙殺蟲化合物，尤其為氰氟蟲胺；b)以組合物之總重量計30至94.9重量%，尤其40至89.5重量%，更佳45至79重量%之選自水及C_2－ C₄ 多元醇及其混合物之溶劑，在25℃/1013毫巴下，式A之殺昆蟲化合物可以不大於2 g/L，特定小於0.2 g/L且更特定小於0.02 g/L之量溶於溶劑中，該溶劑較佳為水與C₂ －C₄ 多元醇之混合物，其中水與C₂ －C₄ 多元醇之重量比係在99：1至1：1之範圍內；更佳在50：1至2：1之範圍內；且最佳在40：1至10：1之範圍內；c)以組合物之總重量計0.1至20重量%，較佳0.5至15重量%且尤其1至10重量%之一或多種界面活性劑，其係選自非離子型界面活性劑，殺昆蟲化合物A與界面活性劑之重量比較佳係在2：1至50：1之範圍內且特定在3：1至20：1之範圍內；其中化合物A係以粒子形式存在，該等粒子分散於溶劑與界面活性劑之混合物中且具有如由動態光散射所測定之小於1 μm，通常不大於0.9 μm，較佳不大於800 nm，尤其不超過700 nm，更佳不大於500 nm之體積中值直徑，例如10至<1000 nm，通常20至900 nm，較佳50至800 nm，尤其70至700 nm且更佳100至500 nm。

在本發明之一實施例中，殺蟲組合物含有至少一種具有不大於1000道爾頓之數量平均分子量M_N 之非聚合界面活性劑c)。在較佳實施例中，本發明之殺蟲組合物含有至少一種具有至少1200道爾頓，例如1200至100000道爾頓之範圍內，較佳1500至60000道爾頓之範圍內且最佳2000至20000道爾頓之範圍內之M_N 的聚合界面活性劑。在極佳實施例中，界面活性劑包含至少一種聚合界面活性劑與至少一種非聚合界面活性劑之組合。若組合物含有至少一種聚合界面活性劑與至少一種非聚合界面活性劑之組合，則聚合界面活性劑與非聚合界面活性劑之重量比較佳為1：5至5：1，尤其為1：3至3：1。

在本發明之極佳實施例中，殺蟲組合物含有至少一種具有至少1200道爾頓，例如1200至100000道爾頓之範圍內，較佳1500至60000道爾頓之範圍內且最佳2000至20000道爾頓之範圍內之數量平均分子量M_N 的非離子型界面活性劑。在此實施例中，組合物可另外含有一或多種可為聚合或非聚合之陰離子型界面活性劑，或至少一種另外非離子型非聚合界面活性劑。

在本發明之另一極佳實施例中，殺蟲組合物含有至少一種具有至少1200道爾頓，例如1200至100000道爾頓之範圍內，較佳1500至60000道爾頓之範圍內且最佳2000至20000道爾頓之範圍內之數量平均分子量M_N 的陰離子型聚合界面活性劑。在此實施例中，組合物可另外含有一或多種可為聚合或非聚合之非離子型界面活性劑。

因此，本發明之極佳實施例係關於一種殺蟲組合物，其含有：a)以組合物之總重量計5至60重量%，尤其10至55重量%，更佳20至50重量%之通式A之N－苯基半卡巴腙殺蟲化合物，尤其為氰氟蟲胺；b)以組合物之總重量計30至94.9重量%，尤其40至89.5重量%，更佳45至79重量%之選自水及C₂ －C₄ 多元醇及其混合物之溶劑，在25℃/1013毫巴下，式A之殺昆蟲化合物可以不大於2 g/L，特定小於0.2 g/L且更特定小於0.02 g/L之量溶於溶劑中，該溶劑較佳為水與C₂ －C₄ 多元醇之混合物，其中水與C₂ －C₄ 多元醇之重量比係在99：1至1：1之範圍內；更佳在50：1至2：1之範圍內；且最佳在40：1至10：1之範圍內；c)以組合物之總重量計0.1至20重量%，較佳0.5至15重量%且尤其1至10重量%之至少一種如上所定義之聚合界面活性劑(尤其非離子型聚合界面活性劑)與至少一種非聚合界面活性劑(尤其非離子型非聚合界面活性劑及/或陰離子型非聚合界面活性劑)之組合，聚合界面活性劑與非聚合界面活性劑之重量比較佳為1：5至5：1，尤其為1：3至3：1，且殺昆蟲化合物A與界面活性劑之重量比較佳係在2：1至50：1之範圍內且特定在3：1至20：1之範圍內；其中化合物A係以粒子形式存在，該等粒子分散於溶劑與界面活性劑之混合物中且具有如由動態光散射所測定之小於1 μm，通常不大於0.9 μm，較佳不大於800 nm，尤其不超過700 nm，更佳不大於500 nm之體積中值直徑，例如10至<1000 nm，通常20至900 nm，較佳50至800 nm，尤其70至700 nm且更佳100到500 nm。

陰離子型界面活性劑尤其包括以下物質之鈉、鉀、鈣或銨鹽：．具有SO₃ ^－ 或PO₃ ^2－ 基團之非聚合陰離子型界面活性劑，例如：c.1 C₆ －C₂₂ 烷基磺酸鹽，諸如月桂基磺酸鹽、異十三烷基磺酸鹽；c.2 C₆ －C₂₂ 烷基硫酸鹽，諸如月桂基硫酸鹽、異十三烷基硫酸鹽、十六烷基硫酸鹽、十八烷基硫酸鹽；c.3芳基及C₁ －C₁₆ 烷基芳基磺酸鹽，諸如萘基磺酸鹽，諸如二丁基萘基磺酸鹽之單、二及三C₁ －C₁₆ 烷基萘基磺酸鹽，十二烷基二苯醚磺酸鹽，諸如異丙苯基磺酸鹽、辛基苯磺酸鹽、壬基苯磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽及十三烷基苯磺酸鹽之單、二及三C₁ －C₁₆ 烷基苯基磺酸鹽；c.4 C₆ －C₂₂ 脂肪酸及C₆ －C₂₂ 脂肪酸酯之硫酸鹽及磺酸鹽；c.5乙氧基化C₆ －C₂₂ 烷醇之硫酸鹽，諸如(聚)乙氧基化月桂醇之硫酸鹽；c.6(聚)乙氧基化C₄ －C₁₆ 烷基苯酚之硫酸鹽；c.7亞磷酸之單酯及二酯，其包括具有三酯及其鹽之其混合物，尤其具有C₈ －C₂₂ 烷醇、乙氧基化C₈ －C₂₂ 烷醇、C₄ －C₂₂ 烷基苯酚、(聚)乙氧基化C₄ －C₂₂ 烷基苯酚、二或三苯乙烯基苯酚、(聚)乙氧基化二或三苯乙烯基苯酚之酯；及c.8磺基丁二酸之二C₄ －C₁₆ 烷基酯，諸如磺基丁二酸二辛酯。

．具有SO₃ ^－ 或PO₃ ^2－ 基團之聚合陰離子型界面活性劑，例如：c.9芳基磺酸與甲醛及視情況與尿素之縮合物。

．具有至少一個羧酸鹽基團之非聚合陰離子型界面活性劑，例如：c.10諸如硬脂酸鹽之脂肪酸，及c.11 N－C₆ －C₂₂ 醯基麩胺酸鹽。

．具有羧酸鹽基團之聚合陰離子型界面活性劑，例如：c.12含有接枝於聚合物主鏈之聚氧化乙烯部分PEO及與聚合物主鏈相連接之羧酸鹽基團的陰離子型接枝共聚物；c.13陰離子型共聚物，其含有呈聚合形式之以下各物：(i)C₃ －C₅ 單烯系不飽和羧酸單體，及視情況之(ii)在20℃及1013毫巴下具有不大於60 g/L之水溶解度的疏水性單體。

在陰離子型界面活性劑之中，較佳為c.1、c.3、c.8、c.9、c.12及c.13組之彼等陰離子型界面活性劑及其混合物。

在界面活性劑c.3組中，較佳為單或二C₄ －C₈ 烷基萘磺酸及單或二C₄ －C₁₆ 烷基苯磺酸及鹼金屬鹽(諸如鈉或鉀鹽)及鹼土金屬鹽(尤其為其鈣鹽)。特定合適之實例為MorwetEFW(Akzo Nobel)及其類似物。

在界面活性劑c.8組中，較佳為二(C₆ －C₁₂ 烷基)磺基丁二酸酯之鹼金屬鹽，其中C₆ －C₁₂ 烷基為6至12個碳原子之直鏈或支鏈烷基，例如正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、2－己基、2－庚基、2－辛基、2－壬基及2－乙基己基。較佳地，使用鹼金屬二辛基磺基丁二酸鹽，其中辛基部分可為直鏈或支鏈且其中鹼金屬係選自鈉及鉀。特別合適之實例為AerosolOTB(Cytec)及其類似物。

在界面活性劑c.9組中，芳基磺酸可為例如未經取代或經一或多個(例如1、2、3或4個)C₁ －C₂₀ 烷基取代之苯酚磺酸及萘磺酸。在較佳實施例中，界面活性劑c.9為萘磺酸與甲醛之反應產物(縮合物)的鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽；特別合適之實例為MorwetD425(Akzo Nobel)。

c.12組之較佳接枝共聚物含有呈聚合形式之以下各物：(i)C₃ －C₅ 單烯系不飽和羧酸單體，諸如丙烯酸、甲基丙烯酸及順丁烯二酸，(ii)經由酯鍵或醚鍵連接至聚合物主鏈之聚氧化乙烯基團，及視情況之(iii)在20℃及1013毫巴下，具有不大於60 g/L之水溶解度之疏水性單體，例如，諸如丙烯酸C₁ －C₆ 烷基酯及甲基丙烯酸C₁ －C₆ 烷基酯之C₃ －C₅ 單烯系不飽和羧酸單體之C₁ －C₆ 烷基酯，諸如苯乙烯之芳乙烯單體及諸如乙烯、丙烯、1－丁烯、異丁烯、己烯、2－乙基己烯、二異丁烯(異丁烯二聚體之混合物)、三丙烯、四丙烯、三聚異丁烯等等之C₂ －C₁₂ 單烯烴。在較佳實施例中，界面活性劑c.12之陰離子主鏈含有呈聚合形式之甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸之聚氧化乙烯酯。

c.13組之較佳聚合界面活性劑為含有呈聚合形式之以下各物之彼等聚合界面活性劑：(i)至少一種C₃ －C₅ 單烯系不飽和羧酸單體，及(ii)至少一種如上所定義之疏水性單體。合適C₃ －C₅ 單烯系不飽和羧酸單體及合適疏水性單體為c.13組中所提及之彼等單體。較佳C₃ －C₅ 單烯系不飽和羧酸單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸及順丁烯二酸。較佳疏水性單體係選自諸如苯乙烯單體之芳乙烯單體及C₂ －C₁₂ 單烯烴。較佳地，聚合界面活性劑c.13含有呈聚合形式之以下各物：(i)至少一種C₃ －C₅ 單烯系不飽和羧酸單體，尤其為丙烯酸或甲基丙烯酸，及(ii)至少一種選自苯乙烯單體及C₂ －C₁₂ 單烯烴之疏水性單體。較佳地，酸單體與疏水性單體之重量比係在10：1至1：3之範圍內；較佳在5：1至1：2之範圍內。界面活性劑c.13之特定合適的實例為AtloxMetasperse 500L(Uniqema)及其類似物。

非離子型界面活性劑尤其包括：c.14聚乙二醇C₁ －C₂₂ 烷基醚、聚乙二醇/聚丙二醇C₁ －C₂₂ 烷基醚，尤其為直鏈或支鏈C₈ －C₂₀ 烷醇之聚乙氧基化物及聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物，更佳為聚乙氧基化C₈ －C₂₂ 脂肪醇及聚乙氧基化C₈ －C₂₂ 含氧醇，諸如聚乙氧基化月桂醇、聚乙氧基化異十三醇、聚乙氧基化十六醇、聚乙氧基化十八醇、月桂醇之聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物、十六醇之聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物、異十三醇之聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物、十八醇之聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物，及其酯，諸如乙酸酯；c.15聚乙二醇芳基醚及聚乙二醇/聚丙二醇芳基醚，尤其為單或二C₁ －C₁₆ 烷基苯酚之聚乙氧基化物及聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物，諸如壬基苯酚、癸基苯酚、異癸基苯酚、十二烷基苯酚或異十三烷基苯酚之聚乙氧基化物及聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物，單、二及三苯乙烯基苯酚之聚乙氧基化物及聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物；及其酯，例如乙酸酯；c.16 C₆ －C₂₂ 烷基糖苷及C₆ －C₂₂ 烷基多糖苷；c.17具有C₆ －C₂₂ 烷酸之多元醇之偏酯，尤其為甘油之單及二酯及脫水山梨糖醇之單、二及三酯，諸如甘油單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇三硬脂酸酯；c.18 C₆ －C₂₂ 烷基糖苷之聚乙氧基化物及C₆ －C₂₂ 烷基多糖苷之聚乙氧基化物；c.19 C₆ －C₂₂ 脂肪胺之聚乙氧基化物及聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物；c.20 C₆ －C₂₂ 脂肪酸之聚乙氧基化物及聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物及羥基C₆ －C₂₂ 脂肪酸之聚乙氧基化物及聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物；c.21具有C₆ －C₂₂ 烷酸之多元醇之偏酯的聚乙氧基化物，尤其為甘油之單及二酯之聚乙氧基化物及脫水山梨糖醇之單、二及三酯之聚乙氧基化物，諸如甘油單硬脂酸酯之聚乙氧基化物、脫水山梨糖醇單油酸酯之聚乙氧基化物、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯之聚乙氧基化物及脫水山梨糖醇三硬脂酸酯之聚乙氧基化物；c.22植物油或動物脂肪之聚乙氧基化物，諸如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、動物脂油乙氧基化物；c.23脂肪胺、脂肪醯胺或脂肪酸二乙醇醯胺之聚乙氧基化物；c.24單、二及三苯乙烯基苯酚之聚乙氧基化物及聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物；及其酯，例如乙酸酯；及c.25包含至少一個聚(氧化乙烯)部分PEO及至少一個來源於C₃ －C₁₀ 氧化烯及/或氧化苯乙烯之聚醚部分PAO之非離子型嵌段共聚物，尤其聚氧化乙烯－聚氧化丙烯－嵌段共聚物；c.26含有接枝於非離子型親水性聚合主鏈之聚氧化乙烯部分PEO之非離子型接枝共聚物。

術語聚乙二醇、聚乙氧基化物及聚乙氧基化係指來源於氧化乙烯之聚醚基團。同樣地，術語聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物係指來源於氧化乙烯與氧化丙烯之混合物之聚醚基團。因此，聚乙氧基化物具有式[CH₂ CH₂ O]之重複單元，而聚－乙氧基化物－共－丙氧基化物具有式[CH₂ CH₂ O]及[CH(CH₃ )CH₂ O]之重複單元。取決於氧化烯重複單元之數目，界面活性劑c.14、c.15及c.18至c.24可屬於非聚合界面活性劑組或聚合界面活性劑組。在此等組之界面活性劑中，該等重複單元之數量一般將在2至200之範圍內，尤其在3至100之範圍內，特別在3至50之範圍內。c.17及c.18組之界面活性劑屬於非聚合界面活性劑，而c.25及c.26組之界面活性劑通常為聚合界面活性劑。

在非離子型界面活性劑中，較佳為c.14、c.15、c.24、c.25及c.26組之彼等非離子型界面活性劑及其混合物。

在界面活性劑c.14組中，較佳為直鏈C₈ －C₂₂ 烷醇之聚乙氧基化物及聚(乙氧基化物－共－丙氧基化物)。同樣較佳為C₁ －C₁₀ 烷醇之聚(乙氧基化物－共－丙氧基化物)，其中該C₁ －C₁₀ 烷醇尤其較佳為丁醇。在界面活性劑c.14中，較佳為具有不大於5000道爾頓之數量平均分子量M_N 之彼等界面活性劑。特定較佳為具有500至5000道爾頓之數量平均分子量M_N 之C₁ －C₁₀ 烷醇之聚(乙氧基化物－共－丙氧基化物)。特定合適之實例包括AtloxG 5000(Akzo Nobel)、TergitolXD及其類似物。

在c.24組之界面活性劑中，苯氧基承載1、2或3個苯乙烯基部分及1個聚氧化乙烯部分PEO或聚(氧化乙烯－共－氧化丙烯)部分PEO/PPO。PEO部分通常包含5至50個氧化乙烯基團。較佳界面活性劑c.24可藉由式(C₂ H₄ O)_n ．C₃₀ H₃₀ O來表示，其中n為5至50之整數且C₃₀ H₃₀ O表示三(苯乙烯基)苯酚基團。特定合適之實例為SoprophorBSU(Rhodia)。

界面活性劑c.25類之非離子型嵌段共聚物包含至少一個聚(氧化乙烯)部分PEO及至少一個疏水性聚醚部分PAO。PAO部分通常包含至少3個，較佳至少5個，尤其10至100個來源於C₃ －C₁₀ 氧化烯之重複單元(數量平均)，該C₃ －C₁₀ 氧化烯諸如氧化丙烯、1,2－氧化丁烯、順或反2,3－氧化丁烯或氧化異丁烯、1,2－氧化戊烯、1,2－氧化己烯、1,2－氧化癸烯及氧化苯乙烯，其中較佳為C₃ －C₄ 氧化烯。較佳地，PAO部分包含至少50重量%，且更佳至少80重量%之來源於氧化丙烯之重複單元。PEO部分通常包含至少3個，較佳至少5個，且更佳至少10個來源於氧化乙烯之重複單元(數量平均)。PEO部分與PAO部分之重量比(PEO：PAO)通常在1：10至10：1之範圍內，較佳在1：10至2：1之範圍內，更佳在2：8至7：3之範圍內且尤其在3：7至6：4之範圍內。具有大於1200至100000道爾頓，較佳2000至60000道爾頓，更佳2500至50000道爾頓且尤其3000至20000道爾頓範圍內之數量平均分子量M_N 的彼等界面活性劑c3)較佳。一般而言，PEO部分及PAO部分佔非離子型嵌段共聚物界面活性劑c3)之至少80重量%，且較佳至少90重量%，例如90至99.5重量%。例如，合適界面活性劑c3)描述於WO2006/002984中，尤其具有其中所給之式P1至P5之彼等界面活性劑。

本文所述之c.25組之非離子型嵌段共聚物界面活性劑可以(例如)如下商品名稱購得：Pluronic，諸如PluronicP 65、P 84、P 103、P 105、P 123及PluronicL 31、L 43、L 62、L 62 LF、L 64、L 81、L 92及L 121；Pluraflo，諸如PlurafloL 860、L 1030及L 1060；Tetronic，諸如Tetronic704、709、1104、1304、702、1102、1302、701、901、1101、1301(BASF Aktiengesellschaft)；AgrilanAEC 167及AgrilanAEC 178(Akcros Chemicals)；AntaroxB/848(Rhodia)；Berol370及Berol374(Akzo Nobel Surface Chemistry)；Dowfax50 C15、63 N10、63 N30、64 N40及81 N10(Dow Europe)；GenapolPF(Clariant)；Monolan，諸如MonolanPB、MonolanPC、MonolanPK(Akcros Chemicals)；PanoxPE(Pan Asian Chemical Corporation)；Symperonic，諸如SymperonicPE/L、SymperonicPE/F、SymperonicPE/P、SymperonicPE/T(ICI Surfactants)；TergitolXD；TergitolXH及TergitolXJ(Union Carbide)；TritonCF－32(Union Carbide)；Teric PE Series(Huntsman)；及Witconol，諸如WitconolAPEB、WitconolNS 500 K及其類似商品名稱。其中，較佳為Pluronic及Pluraflo嵌段共聚物，特定合適之實例為PluronicP 105及Pluraflo1060及其類似物。

c.26組之較佳接枝共聚物含有呈聚合形式之以下各物：(i)C₃ －C₅ 單烯系不飽和羧酸單體之甲酯或羥基C₂ －C₃ 烷基酯，諸如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羥乙基酯及甲基丙烯酸羥乙基酯，及(ii)經由酯鍵或醚鍵連接至聚合物主鏈之聚氧化乙烯基團。在較佳實施例中，界面活性劑c.26之主鏈含有呈聚合形式之甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸之聚氧化乙烯酯，特定合適之實例為Atlox4913(Akzo Nobel)及其類似物。

在本發明之極佳實施例中，液體殺蟲組合物包含至少一種c.24、c.25及c.26組之聚合界面活性劑及至少一種另外界面活性劑，該另外界面活性劑選自非聚合非離子型界面活性劑、陰離子型非聚合界面活性劑及陰離子型聚合界面活性劑。較佳地，另外界面活性劑係選自c.8、c.9、c.14及c.15組。

因此，本發明之極佳實施例係關於一種殺蟲組合物，其含有：a)以組合物之總重量計5至60重量%，尤其10至55重量%，更佳20至50重量%之通式A之N－苯基半卡巴腙殺蟲化合物，尤其為氰氟蟲胺；b)以組合物之總重量計30至94.9重量%，尤其40至89.5重量%，更佳45至79重量%之選自水及C₂ －C₄ 多元醇及其混合物之溶劑，在25℃/1013毫巴下，式A之殺昆蟲化合物可以不大於2 g/L，特定小於0.2 g/L且更特定小於0.02 g/L之量溶於溶劑中，該溶劑較佳為水與C₂ －C₄ 多元醇之混合物，其中水與C₂ －C₄ 多元醇之重量比係在99：1至1：1之範圍內；更佳在50：1至2：1之範圍內；且最佳在40：1至10：1之範圍內；c)以組合物之總重量計0.1至20重量%，較佳0.5至15重量%且尤其1至10重量%之至少一種c.24、c.25及c.26組之非離子型聚合界面活性劑與至少一種另外界面活性劑(尤其非離子型非聚合界面活性劑及/或陰離子型界面活性劑)之組合，另外界面活性劑較佳係選自c.8、c.9、c.14及c.15組之界面活性劑，聚合界面活性劑與另外界面活性劑之重量比較佳為1：5至5：1，尤其為1：3至3：1，且殺昆蟲化合物A與界面活性劑之重量比較佳係在2：1至50：1之範圍內且特定在3：1至20：1之範圍內；其中化合物A係以粒子形式存在，該等粒子分散於溶劑與界面活性劑之混合物中且具有如由動態光散射所測定之小於1 μm，通常不大於0.9 μm，較佳不大於800 nm，尤其不超過700 nm，更佳不大於500 nm之體積中值直徑，例如10至<1000 nm，通常20至900 nm，較佳50至800 nm，尤其70至700 nm且更佳100至500 nm。

在本發明之另一較佳實施例中，組合物包含至少一種選自如上所述之界面活性劑c.9類之陰離子型聚合界面活性劑及視情況一或兩種另外界面活性劑，該另外界面活性劑選自非聚合非離子型界面活性劑、聚合非離子型界面活性劑及陰離子型非聚合界面活性劑。若存在，則另外界面活性劑較佳係選自c.8、c.14、c.15、c.24、c.25及c.26組之界面活性劑。

因此，本發明之極佳實施例係關於一種殺蟲組合物，其含有：a)以組合物之總重量計5至60重量%，尤其10至55重量%，更佳20至50重量%之通式A之N－苯基半卡巴腙殺蟲化合物，尤其為氰氟蟲胺；b)以組合物之總重量計30至94.9重量%，尤其40至89.5重量%，更佳45至79重量%之選自水及C₂ －C₄ 多元醇及其混合物之溶劑，在25℃/1013毫巴下，式A之殺昆蟲化合物可以不大於2 g/L，特定小於0.2 g/L，且更特定小於0.02 g/L之量溶於溶劑中，該溶劑較佳為水與C₂ －C₄ 多元醇之混合物，其中水與C₂ －C₄ 多元醇之重量比係在99：1至1：1之範圍內；更佳在50：1至2：1之範圍內；且最佳在40：1至10：1之範圍內；c)以組合物之總重量計0.1至20重量%，較佳0.5至15重量%且尤其1至10重量%之至少一種c.9組之陰離子型聚合界面活性劑與一或兩種另外界面活性劑之組合，該另外界面活性劑選自非聚合非離子型界面活性劑、聚合非離子型界面活性劑及陰離子型非聚合界面活性劑，其較佳係選自c.8、c.14、c.15、c.24、c.25及c.26組之界面活性劑，陰離子型界面活性劑與另外界面活性劑之重量比較佳為1：10至10：1，尤其為1：3至3：1，且殺昆蟲化合物A與界面活性劑之重量比較佳係在2：1至50：1之範圍內且特定在3：1至20：1之範圍內；其中化合物A係以粒子形式存在，該等粒子分散於溶劑與界面活性劑之混合物中且具有如由動態光散射所測定之小於1 μm，通常不大於0.9 μm，較佳不大於800 nm，尤其不超過700 nm，更佳不大於500 nm之體積中值直徑，例如10至<1000 nm，通常20至900 nm，較佳50至800 nm，尤其70至700 nm且更佳100至500 nm。

在一尤其較佳實施例中，本發明之組合物含有一或多種選自c.25組之非離子型聚合界面活性劑、一或多種選自c.8及c.9組之陰離子型界面活性劑及視情況之選自c.14、c.15及c.24組之另外非離子型界面活性劑。

因此，本發明之極佳實施例係關於一種殺蟲組合物，其含有：a)以組合物之總重量計5至60重量%，尤其10至55重量%，更佳20至50重量%之通式A之N－苯基半卡巴腙殺蟲化合物，尤其為氰氟蟲胺；b)以組合物之總重量計30至94.9重量%，尤其40至89.5重量%，更佳45至79重量%之選自水及C₂ －C₄ 多元醇及其混合物之溶劑，在25℃/1013毫巴下，式A之殺昆蟲化合物可以不大於2 g/L，特定小於0.2 g/L，且更特定小於0.02 g/L之量溶於溶劑中，該溶劑較佳為水與C₂ －C₄ 多元醇之混合物，其中水與C₂ －C₄ 多元醇之重量比係在99：1至1：1之範圍內；更佳在50：1至2：1之範圍內；且最佳在40：1至10：1之範圍內；c)以組合物之總重量計0.1至20重量%，較佳0.5至15重量%且尤其1至10重量%之一或多種選自c.25組之非離子型聚合界面活性劑、一或多種選自c.8及c.9組之陰離子型界面活性劑及視情況一或多種選自c.14、c.15及c.24.組之另外非離子非聚合界面活性劑之組合，且殺昆蟲化合物A與界面活性劑之重量比較佳係在2：1至50：1之範圍內且特定在3：1至20：1之範圍內；其中化合物A係以粒子形式存在，該等粒子分散於溶劑與界面活性劑之混合物中且具有如由動態光散射所測定之小於1 μm，通常不大於0.9 μm，較佳不大於800 nm，尤其不超過700 nm，更佳不大於500 nm之體積中值直徑，例如10至<1000 nm，通常20至900 nm，較佳50至800 nm，尤其70至700 nm且更佳100至500 nm。

組份a)、b)及c)(亦即化合物A、溶劑及界面活性劑)一般將佔組合物之總重量的至少90重量%，較佳至少95重量%。通常除聚合界面活性劑及聚合黏度改變劑外，組合物不含聚合物質。

本發明之組合物亦可包含習知之添加劑，例如黏度改變添加劑(增稠劑)、消泡劑、殺菌劑及防凍劑。該等添加劑可在已實施之本文所述製備方法之步驟(i)之前或之後併入本發明之組合物中。較佳地，該等添加劑係在已實施之本文所述製備方法的步驟(ii)之後添加。添加劑之量一般不超過組合物總重量之10重量%，尤其為5重量%。

合適增稠劑為賦予調配物假塑性流動性能之化合物，亦即靜止時具高黏度且攪動階段具低黏度。關於此點，可提及(例如)基於多醣之商業增稠劑，諸如Xanthan Gum(來自Kelco之Kelzan；來自Rhone Poulenc之Rhodopol23或來自R.T.Vanderbilt之Veegum)或可疏水化之層狀矽酸鹽，諸如Attaclay(來自Engelhardt)。Xanthan Gum為較佳增稠劑。

根據本發明適用於分散液之消泡劑為(例如)聚矽氧乳液(諸如，SilikonSRE，Wacker；或來自Rhodia之Rhodorsil)、長鏈醇、脂肪酸、有機氟化合物及其混合物。

可添加殺菌劑來穩定本發明之組合物以抵抗微生物之攻擊。例如，合適殺菌劑係以異噻唑酮為基礎，諸如以如下商標銷售之化合物：來自Avecia(或Arch)之Proxel或來自Thor Chemie之ActicideRS及來自Rohm & Haas之KathonMK。

本發明之組合物亦可視情況包含顏料或染料，尤其，當組合物意欲用於種子處理之目的時。種子處理調配物之合適顏料或染料為顏料藍15：4、顏料藍15：3、顏料藍15：2、顏料藍15：1、顏料藍80、顏料黃1、顏料黃13、顏料紅112、顏料紅48：2、顏料紅48：1、顏料紅57：1、顏料紅53：1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠36、顏料綠7、顏料白6、顏料棕25、鹼性紫10、鹼性紫49、酸性紅51、酸性紅52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃23、鹼性紅10、鹼性紅108。

另外，本發明之水性活性化合物組合物可用習知黏合劑(例如水性聚合物分散液)、水溶性樹脂(例如水溶性醇酸樹脂)或蠟來調配。

本發明之組合物可藉由包含以下步驟之方法來製備：(i)提供化合物A在溶劑與界面活性劑之混合物中之懸浮液；(ii)降低存在於步驟(i)之懸浮液中的化合物A之粒度至如由動態光散射所測定之小於1 μm之體積中值直徑，通常至不大於0.9 μm，較佳不大於800 nm，尤其不超過700 nm，更佳不大於500 nm之體積中值直徑，例如10至<1000 nm，通常20至900 nm，較佳50至800 nm，尤其70至700 nm且更佳100至500 nm。

為製備步驟(i)之懸浮液，在任何能夠提供足夠剪切力以形成所要懸浮液之習知混合裝置中混合殺蟲化合物A、溶劑及界面活性劑。合適混合裝置尤其包括高剪切力混合器(諸如Ultra－Turrax設備)、靜態混合器(例如具有混合噴嘴之系統)、有攪拌器之珠磨機、膠體研磨機、圓錐研磨機及其他均質機。

一般而言，組合獨立組份之序列並非決定性的。然而，藉由首先混合溶劑及界面活性劑直至獲得均質混合物且隨後在剪切力下添加殺昆蟲化合物a)至該均質混合物中來實施步驟(i)可能係有利的。因此，步驟(i)產生組份a)、b)及c)之混合物，其中殺昆蟲化合物A係以分散於由溶劑及界面活性劑形成之均勻相中之固體粒子形式存在。通常，自步驟(i)中獲得呈具有以漿料總重量計5至70重量%，特定15至60重量%且更特定25至50重量%範圍內的固體含量之漿料形式之組份a)、b)及c)之混合物。

一般而言，用於製備步驟(i)之懸浮液的式(A)固體殺昆蟲化合物a)可為非晶形、結晶或半晶且以微粒形式使用，例如以散劑、晶體、顆粒或粉碎之固化熔體形式使用。固體活性化合物之粒子可具有規則或不規則之形狀，例如具有球形或實際球形或呈針狀形式。一般而言，在引入步驟(i)中之前，固體殺昆蟲化合物粒子本質上將具有如由動態光散射所測定之大於1 μm，例如在1.5至1000 μm之範圍內，特定在2至100 μm之範圍內且更特定在2.5至10 μm之範圍內的平均尺寸。

自步驟(i)獲得之混合物(亦即呈懸浮液形式之混合物)經受合適方法以降低存在於混合物中之a.i.粒子之粒度至如由動態光散射所測定之小於1 μm之粒度，通常至不大於0.9 μm，較佳不大於800 nm，尤其不超過700 nm，更佳不大於500 nm之體積中值直徑，例如10至<1000 nm，通常20至900 nm，較佳50至800 nm，尤其70至700 nm且更佳100至500 nm。步驟(ii)可藉由諸如碾磨、壓碎或研磨之任何實體摩擦方法來實施，尤其藉由濕式碾磨或濕式研磨實施，其包括例如珠粒研磨、錘研磨、噴射研磨、空氣分級研磨、銷棒研磨、低溫碾磨方法及其類似方法。

步驟(i)及(ii)通常連續進行。然而，該等步驟亦可一起進行。

在本發明之較佳實施例中，步驟(ii)係藉由珠粒研磨來實施。詳言之，已發現在0.05至5 mm之範圍內，更特定0.2至2.5 mm之範圍內且最特定0.5至1.5 mm之範圍內的珠粒尺寸為合適的。一般而言，可使用40至99%之範圍內，特定70至97%之範圍內且更特定65至95%之範圍內之珠粒負載量。

步驟(ii)係在適用於此目的之設備中實施，尤其在如由溶劑b之存在所需要之適用於濕式碾磨或濕式研磨方法之設備中實施。該等設備一般為已知的。因此，步驟(ii)較佳在諸如以下研磨機之研磨機中實施：球磨機或珠磨機、有攪拌器之球磨機、循環研磨機(具有銷棒碾磨系統之有攪拌器之球磨機)、盤式研磨機、環狀腔研磨機、雙錐研磨機、三輥研磨機、分批研磨機、膠體研磨機及介質研磨機，諸如砂磨機。為驅散碾磨過程期間引入之熱能，碾磨腔較佳配備冷卻系統。特定合適者為來自DRAISWERKE,INC.40 Whitney Road.Mahwah NJ 07430 USA之球磨機Drais Superflow DCP SF 12、來自DRAISWERKE,INC.之Drais Perl Mill PMC、來自Netzsch－Feinmahltechnik GmbH之循環研磨系統ZETA、來自Netzsch Feinmahltechnik GmbH,Selb Germany之盤式研磨機、來自Eiger Machinery,Inc.,888 East Belvidere Rd.,Grayslake IL 60030 USA之珠磨機Eiger Mini 50及來自WA Bachofen AG,Switzerland之珠磨機DYNO－Mill KDL。

降低粒度所需要之時間以本身已知之方式取決於所要細度等級或活性化合物粒子之所要粒度且其可在標準實驗中由熟習此項技術者來確定。雖然亦想達到較長時間段，但已發現在(例如)1至48小時之範圍內之碾磨時間為合適的。較佳為2至24小時之碾磨時間。

粉碎期間之壓力及溫度條件一般不具決定性；因此，例如，已發現大氣壓為合適的。已發現(例如)在10℃至100℃之範圍內的溫度為合適的；所選溫度通常為活性化合物a)呈固體形式存在之溫度。

本發明之液體殺蟲組合物可在具有添加劑之調配物之後或尤其之前藉由習知乾燥方法，尤其藉由噴霧乾燥或冰凍乾燥轉化為粉末組合物。

在乾燥之前或乾燥期間，可添加乾燥或噴霧助劑。已知用以乾燥水性分散液之合適乾燥或噴霧助劑。該等助劑包括保護性膠體，諸如聚乙烯醇、尤其具有>70%之水解度的聚乙烯醇、羧化聚乙烯醇、酚磺酸/甲醛縮合物、酚磺酸/尿素/甲醛縮合物、萘磺酸/甲醛縮合物、萘磺酸/甲醛/尿素縮合物、聚乙烯吡咯啶酮、順丁烯二酸(或順丁烯二酸酐)與芳乙烯(諸如苯乙烯及其乙氧基化衍生物)之共聚物、順丁烯二酸或具有C₂ －C₁₀ 烯烴(諸如二異丁烯及其乙氧基化衍生物)之順丁烯二酸酐之共聚物、陽離子聚合物，例如N－烷基－N－乙烯基咪唑啉鎓化合物與N－乙烯基內醯胺及其類似物之均聚物及共聚物，以及無機防黏劑(有時亦稱作防結塊劑)，諸如矽酸、尤其熱解二氧化矽、氧化鋁、碳酸鈣及其類似物。乾燥助劑通常按以本發明之液體殺蟲組合物中之活性化合物粒子的重量計0.1至20重量%之量使用。

藉由乾燥本發明之液體組合物獲得之粉末組合物可再分散於水中且具有與液體組合物相同之優勢。詳言之，用水稀釋該粉末組合物獲得之水性液體中之化合物A粒子的平均粒度與上文對於液體組合物所給定的平均粒度在相同範圍內。如液體組合物般，本發明之粉末組合物適用於作物保護及材料保護，所以下文關於液體組合物之用途之所述亦相應地應用於粉狀組合物。此處，取決於使用之區域，本發明之粉末組合物可同樣以水性再懸浮調配物形式施用或其可用於製備固體調配物，諸如可濕性散劑或顆粒。

含有本發明之粉末組合物之固體調配物通常含有惰性固體載劑。固體載劑包括(例如)礦物土，諸如矽膠、細粉狀矽酸、矽酸鹽、滑石、高嶺土(kaolin)、美國活性白土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣及硫酸鎂、氧化鎂；經碾磨之合成材料；肥料，諸如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；及植物源產物，諸如穀粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉、纖維素粉末，及其他固體載劑。

作為聚集過程之結果，通常在乾燥過程完成之後觀測到較大粒度，例如在500 nm至100 μm之範圍內或高達數百微米之粒度。然而，一般而言，實際粒度高得多，亦即經聚集之殺昆蟲化合物粒子之初始粒度小得多且係在實施步驟(ii)之後最初獲得之範圍內。因此，當再懸浮於水性介質中時，當乾燥時所形成之聚集體基本上破碎開，因此再次產生如由動態光散射所測定之小於1 μm之所要粒度，通常達不大於0.9 μm，較佳不大於800 nm，尤其不超過700 nm，更佳不大於500 nm之體積中值直徑，例如10至<1000 nm，通常20至900 nm，較佳50至800 nm，尤其70至700 nm且更佳100至500 nm。

一般而言，如本文所述之液體殺蟲組合物可用於對抗包括節肢動物類害蟲及線蟲類害蟲之有害害蟲。為達到此目的，組合物可以本身施用或較佳在用水稀釋之後施用。較佳地，為達到最終使用者施用之各種目的，所謂之水性噴霧液體係藉由用水(例如自來水)稀釋本發明之液體殺昆蟲濃縮物組合物來製備。

然而，亦可能使用本發明之液體殺蟲組合物製備其他調配物類型及/或含有不同於式A之活性成份之調配物，尤其為具有殺真菌劑或其他殺昆蟲劑之複合調配物。

一般而言，純殺昆蟲化合物a)之施用量將在0.01至0.5 kg/ha，較佳0.05至0.4 kg/ha及尤其0.1至0.3 kg/ha之活性化合物A之範圍內。對於在田地中的施用，經稀釋之組合物(噴霧液體)主要係藉由噴霧，尤其係葉面噴霧來施用於(例如)植物或土壤。施用可使用(例如)水作為載劑及約100至1000 L/ha(例如300至400 L/ha)之噴霧液體量藉由習知噴霧技術來實施。藉由低量及超低量方法施用製劑係可能的，如其以微顆粒形式之施用。

原則上，本發明之組合物可用於所有領域之植物及作物保護及所有領域之材料保護以控制有害生物體或促進植物生長。詳言之，本發明之組合物可用於保護植物及保護材料以抵抗該等動物害蟲之攻擊。亦可能用本發明之組合物處理已受攻擊之植物及材料及消滅損害性生物體或至少抑制其生長，以致其不引起損害。

本發明之組合物特定適於保護材料以抵抗動物害蟲之攻擊的不同領域。使用本發明之組合物，例如，可保護諸如木材之含纖維材料以及皮膚、獸皮、皮革、紡織品、非編織品及其類似物以有效抵抗動物害蟲之攻擊。

一般而言，本發明之組合物可用以抵抗以下害蟲：來自以下種類之昆蟲：．鱗翅目昆蟲(鱗翅目(Lepidoptera ))，例如小地老虎(Agrotis ypsilon )、黃地老虎(Agrotis segetum )、棉葉波紋葉蛾(Alabama argillacea )、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis )、蘋實巢蛾(Argyresthia conjugella )、ㄚ紋夜蛾(Autographa gamma )、松樹尺蠖(Bupalus piniarius )、卷葉蛾(Cacoecia murinana )、棉褐帶卷蛾(Capua reticulana )、尺蠖蛾(Cheimatobia brumata )、雲杉卷葉蛾(Choristoneura fumiferana )、薔薇斜條卷葉蛾(Choristoneura occidentalis )、美洲黏蟲(Cirphis unipuncta )、蘋果蠹蛾(Cydia pomonella )、歐洲松毛蟲(Dendrolimus pini )、瓜野螟(Diaphania nitidalis )、巨座玉米螟(Diatraea grandiosella )、埃及鑽夜蛾(Earias insulana )、小玉米螟(Elasmopalpus lignosellus )、葡萄螟蛾(Eupoecilia ambiguella )、歐洲粉枝蛾(Evetria bouliana )、粒膚地老虎(Feltia subterranea )、大蠟螟(Galleria mellonella )、李小食心蟲(Grapholitha funebrana )、梨小食心蟲(Grapholitha molesta )、棉鈴蟲(Heliothis armigera )、美洲煙葉蛾(Heliothis virescens )、美洲棉鈴蟲(Heliothis zea )、菜螟(Hellula undalis )、大褐翅冬蠖(Hibernia defoliaria )、美國白蛾(Hyphantria cunea )、蘋果巢蛾(Hyponomeuta malinellus )、西紅柿蠹蛾(Keiferia lycopersicella )、鐵杉尺蠖(Lambdina fiscellaria )、甜菜夜蛾(Laphygma exigua )、咖啡潛葉蛾(Leucoptera coffeella )、旋紋潛葉蛾(Leucoptera scitella )、斑點幕形潛葉蛾(Lithocolletis blancardella )、葡萄漿果小卷蛾(Lobesia botrana )、黃綠絛螟(Loxostege sticticalis )、舞毒蛾(Lymantria dispar )、僧尼毒蛾(Lymantria monacha )、窄翅潛葉蛾(Lyonetia clerkella )、天幕毛蟲(Malacosoma neustria )、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae )、花旗松毒蛾(Orgyia pseudotsugata )、歐洲玉米螟(Ostrinia nubilalis )、冬夜蛾(Panolis flammea )、紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella )、雜色地老虎(Peridroma saucia )、圓掌舟蛾(Phalera bucephala )、馬鈴薯塊莖蛾(Phthorimaea operculella )、橘細潛蛾(Phyllocnistis citrella )、大菜粉蝶(Pieris brassicae )、苜蓿綠夜蛾(Plathypena scabra )、小菜蛾(Plutella xylostella )、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens )、松梢卷葉蛾(Rhyacionia frustrana )、馬鈴薯潛葉蟲(Scrobipalpula absoluta )、麥蛾(Sitotroga cerealella )、葡萄長鬚卷葉蛾(Sparganothis pilleriana )、草地黏蟲(Spodoptera frugiperda )、灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis )、斜紋夜蛾(Spodoptera litura )、松異帶蛾(Thaumatopoea pityocampa )、櫟綠卷葉蛾(Tortrix viridana )、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni )及雲杉小卷葉蛾(Zeiraphera canadensis )；．甲蟲類(鞘翅目(Coleoptera ))，例如梨長吉丁(Agrilus sinuatus )、條紋叩甲(Agriotes lineatus )、黯金針蟲(Agriotes obscurus )、馬鈴薯鰓金龜(Amphimallus solstitialis )、迪斯帕小蠹(Anisandrus dispar )、棉鈴象甲(Anthonomus grandis )、蘋果花象甲(Anthonomus pomorum )、矮小甜菜甲蟲(Atomaria linearis )、大松小蠹(Blastophagus piniperda )、天幕枯葉蛾(Blitophaga undata )、蠶豆象(Bruchus rufimanus )、豌豆象(Bruchus pisorum )、扁豆象(Bruchus lentis )、蘋果卷葉象甲(Byctiscus betulae )、甜菜大龜甲(Cassida nebulosa )、豆葉甲(Cerotoma trifurcata )、甘藍莢象甲(Ceuthorrhynchus assimilis )、甘藍莖龜象(Ceuthorrhynchus napi )、甜菜莖跳甲(Chaetocnema tibialis )、煙草金針蟲(Conoderus vespertinus )、天冬葉甲(Crioceris asparagi )、長角葉甲(Diabrotica longicornis )、十二星瓜葉甲(Diabrotica 12－punctata )、玉米根葉甲(Diabrotica virgifera )、墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivesti s)、煙草跳甲(Epitrix hirtipennis )、棉螟(Eutinobothrus brasiliensis )、松樹象甲(Hylobius abietis )、埃及苜蓿象甲(Hypera brunneipennis )、苜蓿葉象甲(Hypera postica )、雲杉八齒小蠹(Ips typographus )、條紋負泥蟲(Lema bilineata )、黑角負泥蟲(Lema melanopus )、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata )、甜菜金針蟲(Limonius californicus )、稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus )、玉米金針蟲(Melanotus communis )、油菜露尾甲(Meligethes aeneus )、大栗鰓角金龜(Melolontha hippocastani )、西方五月鰓金龜(Melolontha melolontha )、稻負泥蟲(Oulema oryzae )、槽象甲(Ortiorrhynchus sulcatus )、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus )、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae )、油菜藍跳甲(Phyllotreta chrysocephala )、金龜子屬(Phyllophaga sp. )、園林發麗金龜(Phyllopertha horticola )、蕪菁淡足跳甲(Phyllotreta nemorum )、黃曲條跳甲(Phyllotreta striolata )、日本麗金龜(Popillia japonica )、豌豆葉象甲(Sitona lineatus )及穀象(Sitophilus granaria )；．雙翅類(雙翅目(Diptera ))，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti )、剌擾伊蚊(Aedes vexans )、墨西哥橘實蠅(Anastrepha ludens )、五斑按蚊(Anopheles maculipennis )、地中海實蠅(Ceratitis capitata )、蛆症金蠅(Chrysomya bezziana )、美洲金蠅(Chrysomya hominivorax )、稻金蠅(Chrysomya macellaria )、高粱癭蚊(Contarinia sorghicola )、盾波蠅(Cordylobia anthropophaga )、五帶淡色庫蚊(Culex pipiens )、瓜實蠅(Dacus cucurbitae )、油橄欖實蠅(Dacus oleae )、芸苔莢癭蚊(Dasineura brassicae )、黃腹廄蠅(Fannia canicularis )、大馬胃蠅(Gasterophilus intestinalis )、刺舌蠅(Glossina morsitans )、擾血蠅(Haematobia irritans )、馬鞍形糠蚊(Haplodiplosis equestris )、種蠅(Hylemyia platura )、紋皮蠅(Hypoderma lineata )、美洲斑潛蠅(Liriomyza sativae )、非洲菊斑潛蠅(Liriomyza trifolii )、山羊綠蠅(Lucilia caprina )、銅綠蠅(Lucilia cuprina )、絲光綠蠅(Lucilia sericata )、黑胸蕈蚊(Lycoria pectoralis )、黑森麥桿蠅(Mayetiola destructor )、家蠅(Musca domestica )、廄腐蠅(Muscina stabulans )、羊鼻蠅(Oestrus ovis )、瑞典麥稈蠅(Oscinella frit )、甜菜潛葉蠅(Pegomya hysocyam i)、古草種蠅(Phorbia antiqua )、甘藍草種蠅(Phorbia brassicae )、窄草種蠅(Phorbia coarctata )、櫻桃實蠅(Rhagoletis cerasi )、蘋果實蠅(Rhagoletis pomonella )、牛虻(Tabanus bovinus )、甘藍大蚊(Tipula oleracea )及歐洲大蚊(Tipula paludosa )；．薊馬(纓翅目(Thysanoptera ))，例如煙草褐薊馬(Frankliniella fusca )、苜蓿薊馬(Frankliniella occidentalis )、花薊馬(Frankliniella tritic i)、橘實薊馬(Scirtothrips citri )、稻薊馬(Thrips oryzae )、南黃薊馬(Thrips palmi )及煙薊馬(Thrips tabaci )；．膜翅類(膜翅目(Hymenoptera ))，例如新疆菜葉蜂(Athalia rosae )、熱帶切葉蟻(Atta cephalotes )、南美切葉蟻(Atta sexdens )、德州切葉蟻(Atta texana )、小長角葉蜂(Hoplocampa minuta )、蘋葉蜂(Hoplocampa testudinea )、廚蟻(Monomorium pharaonis )、火蟻(Solenopsis geminata )及紅火蟻(Solenopsis invicta )；．異翅類(異翅目(Heleroptera ))，例如喜綠蝽(Acrosternum hilare )、多毛長蝽(Blissus leucopterus )、煙草黑斑盲蝽(Cyrtopeltis notatus )、棉紅蝽(Dysdercus cingulatus )、中間椿象(Dysdercus intermedius )、麥扁盾蝽(Eurygaster integriceps )、棉褐蝽(Euschistus impictiventris )、葉足緣蝽(Leptoglossus phyllopus )、美國牧草盲蝽(Lygus lineolaris )、牧草盲蝽(Lygus pratensis )、稻綠蝽(Nezara viridula )、甜菜撿網蝽(Piesma quadrata )、紫臭蝽(Solubea insularis )及蝽象(Thyanta perditor )；．同翅類(同翅目(Homoptera ))，例如驢豆蚜(Acyrthosiphon onobrychis )、落葉松球蚜(Adelges laricis )、豆瓣蚜(Aphidula nasturtii )、蠶豆蚜(Aphis fabae )、草莓根蚜(Aphis forbesi )、蘋果蚜(Aphis pomi )、棉蚜(Aphis gossypii )、醋栗蚜(Aphis grossulariae )、施氏蚜(Aphis schneideri )、繡線菊蚜(Aphis spiraecola )、山茨蚜(Aphis sambuci )、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum )、馬鈴薯長鬚蚜(Aulacorthum solani )、薊短尾蚜(Brachycaudus cardui )、圓尾蚜(Brachycaudus helichrysi )、桃黑短尾蚜(Brachycaudus persicae )、梅蚜(Brachycaudus prunicola )、甘藍蚜(Brevicoryne brassicae )、角釘毛蚜(Capitophorus horni )、方翅網蝽(Cerosipha gossypii )、草莓毛管蚜(Chaetosiphon fragaefolii )、茶藨隱瘤額蚜(Cryptomyzus ribis )、諾曼尼椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae )、雲杉椎球蚜(Dreyfusia piceae )、根瘤蚜(Dysaphis radicola )、綠薯蚜(Dysaulacorthum pseudosolani )、玫瑰蘋果蚜(Dysaphis plantaginea )、梨葉蚜(Dysaphis pyri )、蠶豆微葉蟬(Empoasca fabae )、梅大尾蚜(Hyalopterus pruni )、茶藨苦菜蚜(Hyperomyzus lactucae )、麥長管蚜(Macrosiphum avenae )、大戟長管蚜(Macrosiphum euphorbiae )、薔薇長管蚜(Macrosiphon rosae )、蠶豆修尾蚜(Megoura viciae )、梨蚜(Melanaphis pyrarius )、薔薇麥蚜(Metopolophium dirhodum )、桃蚜(Myzodes persicae )、冬蔥蚜(Myzus ascalonicus )、櫻桃黑瘤額蚜(Myzus cerasi )、變異蚜(Myzus varians )、蒿苣蚜(Nasonovia ribis－nigri )、褐稻虱(Nilaparvata lugens )、囊柄癭綿蚜(Pemphigus bursarius )、蔗飛虱(Perkinsiella saccharicida )、蛇麻疣額蚜(Phorodon humuli )、蘋木虱(Psylla mali )、梨木虱(Psylla piri )、冬蔥縊瘤蚜(Rhopalomyzus ascalonicus )、玉米縊管蚜(Rhopalosiphum maidis )、禾穀縊管蚜(Rhopalosiphum padi )、蘋果草縊管蚜(Rhopalosiphum insertum )、馬拉圓尾蚜(Sappaphis mala )、馬利圓尾蚜(Sappaphis mali )、麥二叉蚜(Schizaphis graminum )、裂鞘葉蚜(Schizoneura lanuginosa )、麥長管蚜(Sitobion avenae )、溫室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum )、大桔蚜(Toxoptera aurantiiand )及葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii )；．白蟻類(等翅目(Isoptera ))，例如黃頸木白蟻(Calotermes flavicollis )、普通白蟻(Leucotermes flavipes )、南歐網紋白蟻(Reticulitermes lucifugus )及納塔爾白蟻(Termes natalensis )；．直翅類(直翅目(Orthoptera ))，例如家蟋蟀(Acheta domestica )、東方蜚蠊(Blatta orientalis )、德國小蠊(Blattella germanica )、歐洲球螋(Forficula auricularia )、歐洲螻蛄(Gryllotalpa gryllotalpa )、飛蝗(Locusta migratoria )、雙帶蚱蜢(Melanoplus bivittatus )、赤腿蚱蜢(Melanoplus femur－rubrum )、墨西哥蚱蜢(Melanoplus mexicanus )、遷徙蚱蜢(Melanoplus sanguinipes )、落磯山蚱蜢(Melanoplus spretus )、紅翅蝗(Nomadacris septemfasciata )、美洲大蠊(Periplaneta americana )、美洲蚱蜢(Schistocerca americana )、棕尾蚱蜢(Schistocerca peregrina )、摩洛哥棘龍(Stauronotus maroccanus )及溫室蟋螽(Tachycines asynamorus )。

蜘蛛綱(Arachnoidea )，諸如蛛形動物(蜱蟎目(Acarina ))，例如軟蜱科(Argasidae )、蜱科(Ixodidae )及疥蟎科(Sarcoptidae )族，諸如美洲花蜱(Amblyomma americanum )、彩飾花蜱(Amblyomma variegatum )、波斯隱喙蜱(Argas persicus )、具環牛蜱(Boophilus annulatus )、無紋牛蜱(Boophilus decoloratus )、微小牛蜱(Boophilus microplus )、森林革蜱(Dermacentor silvarum )、長蝝璃眼蜱(Hyalomma truncatum )、羊硬蜱(Ixodes ricinus )、紅硬蜱(Ixodes rubicundus )、喙蜱(Ornithodorus moubata )、耳殘喙蜱(Otobius megnini )、雞皮刺蟎(Dermanyssus gallinae )、羊癢蟎(Psoroptes ovis )、具尾扇頭蜱(Rhipicephalus appendiculatus )、紅腿扇頭蜱(Rhipicephalus evertsi )、疥蟎(Sarcoptes scabiei )及諸如蘋刺癭蟎(Aculus schlechtendali )、橘鏽蟎(Phyllocoptrata oleivora )及柑桔癭蟎(Eriophyes sheldoni )之癭蟎屬(Tarsonemidae spp. )；諸如仙客來蟎(Phytonemus pallidus )及多食跗線蟎(Polyphagotarsonemus latus )之跗線蟎屬(Tenuipalpidae spp. )；諸如紫偽葉蹣(Brevipalpus phoenicis )之細鬚蟎屬(Tetranychidae spp. )；諸如朱砂葉蟎(Tetranychus cinnabarinus )、神澤氏葉蟎科(Tetranychus kanzawai )、太平洋紅葉蟎(Tetranychus pacificus )、棉紅葉蟎(Tetranychus telarius )及棉葉蟎(Tetranychus urticae )、蘋果紅蜘蛛(Panonychus ulmi )、橘全爪蟎(Panonychus citri )及草地小瓜蟎(Oligonychus pratensis )之葉蟎屬；線蟲，特別為植物寄生性線蟲，諸如根結線蟲類、北方根結線蟲(Meloidogyne hapla )、南方根結線蟲(Meloidogyne incognita )、爪哇根結線蟲(Meloidogyne javanica )及其他根結線蟲(Meloidogyne )物種；胞囊線蟲類、馬鈴薯黃金線蟲(Globodera rostochiensis )及其他胞囊線蟲屬(Globodera )物種；小麥胞囊線蟲(Heterodera avenae )、大豆胞囊線蟲(Heterodera glycines )、甜菜胞囊線蟲(Heterodera schachtii )、三葉草胞囊線蟲(Heterodera trifolii )及其他胞囊線蟲屬(Heterodera )物種；種子蟲癭線蟲類，蛇墊刃屬(Anguina )物種；莖及葉之線蟲類，滑刃線蟲屬(Aphelenchoides )物種；芒刺線蟲、刺線蟲(Belonolaimus longicaudatus )及其他螯針線蟲(Belonolaimus )物種；松線蟲類、松材線蟲(Bursaphelenchus xylophilus )及其他傘滑刃屬(Bursaphelenchus )物種；環線蟲類，環線蟲屬(Criconema )物種、環紋線蟲(Criconemella )物種、似環線蟲屬(Criconemoides )物種、中環線蟲(Mesocriconema )物種；莖及球線蟲，馬鈴薯腐爛莖線蟲(Ditylenchus destructor )、玉米莖線蟲(Ditylenchus dipsaci )及其他雙墊刃蟲(Ditylenchus )物種；錐線蟲類，錐線蟲(Dolichodorus )物種；螺旋線蟲類，香蕉螺旋形線蟲(Heliocotylenchus multicinctus )及其他螺旋線蟲(Helicotylenchus )物種；外鞘線蟲類及鞘線蟲類，鞘線蟲(Hemicycliophora )物種及半輪線蟲(Hemicriconemoides )物種；稻根線蟲(Hirschmanniella )物種；槍線蟲類，冠線蟲(Hoplolaimus )物種；假根結線蟲類，珍珠線蟲(Nacobbus )物種；針線蟲類，伸長長針線蟲(Longidorus elongates )及其他長針線蟲(Longidorus )物種；腐線蟲類，落選短體線蟲(Pratylenchus neglectus )、穿刺短體線蟲(Pratylenchus penetrans )、彎曲根腐線蟲(Pratylenchus curvitatus )、損傷根腐線蟲(Pratylenchus goodeyi )及其他草地墊刃線蟲(Pratylenchus )物種；掘穴線蟲類，掘穴線蟲(Radopholus similis )及其他內侵線蟲(Radopholus )物種；腎形線蟲類，強狀盤旋線蟲(Rotylenchus robustus )及其他盤旋線蟲(Rotylenchus )物種；螺旋線蟲(Scutellonema) 物種；毛刺線蟲類，克伯氏殘根線蟲(Trichodorus primitivus )及其他殘根線蟲(Trichodorus )物種、擬毛刺線蟲(Paratrichodorus) 物種；短小線蟲類，煙草矮化線蟲(Tylenchorhynchus claytoni )、不定矮化線蟲(Tylenchorhynchus dubius )及其他矮化線蟲(Tylenchorhynchus )物種；橘線蟲類，墊刃線蟲(Tylenchulus) 物種；劍線蟲類，劍線蟲(Xiphinema )物種；及其他植物寄生性線蟲物種。

本發明之組合物亦可用以對抗水稻病原體，諸如稻水象甲(rice water weevil )，稻象甲(Lissorhoptrus oryzaphilus )、水稻二化螟(rice stem borer ，二化螟蟲(Chilo suppresalis ))、稻縱卷葉螟(rice leaf roller )、稻負泥蟲(rice leaf beetle )、水稻潛葉蠅(rice leaf miner ，稻潛蠅(Agromyca oryzae ))、葉蠅(leafhoppers ，黑尾葉蟬屬(Nephotettix spp. )，特別為較小褐葉蟬(smaller brown leafhopper )、稻黑尾葉蟬(green rice leafhopper ))、飛虱(planthopper ，飛虱科(Delphacidae )；特別為白背飛虱(white backed planthopper )、褐飛虱(brown rice planthopper ))、九香蟲(stinkbug )。

本發明之液體殺蟲組合物亦可以其本身或如上所述之作為水性稀釋液或作為粉末組合物用於抵抗非作物害蟲。因此，本發明亦係關於一種控制非作物害蟲之方法，其包含使害蟲或其食物來源、棲息地、繁殖區或其所在地與包含至少一種式A化合物之本發明之調配物接觸。

本發明另外係關於根據本發明之組合物用以保護無生命有機材料以抵抗非作物害蟲之用途。

非作物害蟲為唇足綱(Chilopoda )及倍足綱(Diplopoda )害蟲及等翅目、雙翅目、蜚蠊目(Blattaria，Blattodea )、革翅目(Dermaptera )、半翅目(Hemiptera )、膜翅目、直翅目、蚤目(Siphonaptera )、纓尾目(Thysanura )、虱目(Phthiraptera )、蛛蜘目(Araneida )、寄蟎目(Parasitiforme )及蟎亞目(Acaridida )害蟲，例如：．蜈蚣(centipede ，唇足綱)，例如房子蜈蚣(Scutigera coleoptrata )，．千足蟲(millipede ，倍足綱)，例如Narceus spp. ，．蜘蛛(蛛蜘目)，例如黑寡婦蜘蛛(Latrodectus mactans )及褐絲蛛(Loxosceles reclusa )，．疥癬(scabie ，蟎亞目)：例如疥蟎屬(sarcoptes sp )，．壁虱類及寄生蟎類(寄蟎目(Parasitiforme ))：壁虱類(蜱亞目(Ixodida ))，例如肩胛真壁虱(Ixodes scapularis )、全環硬蜱(Ixodes holocyclus )、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus )、棕色犬壁虱(Rhiphicephalus sanguineus )、安氏落磯山壁虱(Dermacentor andersoni )、狗矩頭壁虱(Dermacentor variabilis )、美洲花蜱(Amblyomma americanum )、墨西哥灣耳扁虱(Ambryomma maculatum )、齧齒壁虱(Ornithodorus hermsi )、回歸熱壁虱(Ornithodorus turicata )及寄生蟎類(中氣門亞目(Mesostigmata ))，例如柏氏禽刺蟎(Ornithonyssus bacoti )及雞皮刺蟎(Dermanyssus gallinae )，．白蟻類(等翅目)，例如黃頸木白蟻、黃足白蟻、金色異白蟻(Heterotermes aureus )、黃胸散白蟻(Reticulitermes flavipes )、南方散白蟻(Reticulitermes virginicus )、南歐網紋白蟻、納塔爾白蟻及臺灣乳白蟻(Coptotermes formosanus )，．蟑螂類(蜚蠊目(Blattaria－Blattodea ))，例如德國小蠊、亞洲蟑螂(Blattella asahinae )、美洲大蠊(Periplaneta americana )、日本大蠊(Periplaneta japonica )、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea )、黑胸大蠊(Periplaneta fuligginosa )、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae )及東方蜚蠊，．蠅類、蚊類(雙翅目)，例如埃及伊蚊、白線伊蚊(Aedes albopictus )、剌擾伊蚊、墨西哥橘實蠅、五斑按蚊、庫態按蚊(Anopheles crucians )、白足按蚊(Anopheles albimanus )、瘧蚊(Anopheles gambiae )、西部瘧蚊(Anopheles freeborni )、白踝瘧蚊(Anopheles leucosphyrus )、微小瘧蚊(Anopheles minimus )、四紋瘧蚊(Anopheles quadrimaculatus )、紅頭麗蠅(Calliphora vicina )、蛆症金蠅、美洲金蠅(Chrysomya hominivorax )、稻金蠅、鹿蠅(Chrysops discalis )、鹿斑虻(Chrysops silacea )、大西洋斑虻(Chrysops atlanticus )、螺旋蠅(Cochliomyia hominivorax )、盾波蠅(Cordylobia anthropophaga )、氟侖庫蠓(Culicoides furens )、五帶淡色庫蚊(Culex pipiens )、斑蚊(Culex nigripalpus )、熱帶家蚊(Culex quinquefasciatus )、媒斑蚊(Culex tarsalis )、白斑絨蚊(Culiseta inornata )、黑尾絨蚊(Culiseta melanura )、馬蠅(Dermatobia hominis )、黃腹廄蠅、大馬胃蠅、刺舌蠅、觸舌蠅(Glossina palpalis )、毒舌蠅(Glossina fuscipes )、鬚舌蠅(Glossina tachinoides )、擾血蠅(Haematobia irritans )、馬鞍形糠蚊、潛蠅屬(Hippelates spp. )、紋皮蠅、山谷黑細蠓(Leptoconops torrens )、山羊綠蠅、銅綠蠅、絲光綠蠅、黑胸蕈蚊、孟鬆蚊屬(Mansonia spp. )、家蠅、廄腐蠅、羊鼻蠅、銀足白蛉(Phlebotomus argentipes )、黑稻田鱗蚊(Psorophora columbiae )、褪色鱗蚊(Psorophora discolor )、混合蚋(Prosimulium mixtum )、紅尾肉蠅(Sarcophaga haemorrhoidalis )、肉蠅種(Sarcophaga sp. )、吊蘭蚋(Simulium vittatum )、刺蠅(Stomoxys calcitrans )、牛虻、黑馬虻(Tabanus atratus )、細條馬虻(Tabanus lineola )及斑馬虻(Tabanus similis )，．地蜈蚣(革翅目)，例如歐洲球螋，．椿象類(半翅目)，例如溫帶臭蟲(Cimex lectularius )、熱帶臭蟲(Cimex hemipterus )、老年食蟲椿象(Reduvius senilis )、錐鼻蟲屬(Triatoma spp. )、長紅錐蝽(Rhodnius prolixus )及輪形蟲(Arilus critatus )，．螞蟻、蜜蜂、黃蜂及鋸蜂(膜翅目)，例如：舉尾蟻(Crematogaster spp. )、小長角葉蜂、蘋葉蜂、廚蟻、火蟻、紅火蟻、黑火蟻(Solenopsis richteri )、木質火蟻(Solenopsis xyloni )、紅收穫蟻(Pogonomyrmex barbatus )、加利福尼亞收穫蟻(Pogonomyrmex californicus )、天鵝絨螞蟻(Dasymutilla occidentalis )、熊蜂屬(Bombus spp. )、鱗狀黃胡蜂(Vespula squamosa )、普通黃蜂(Paravespula vulgaris )、西部黃蜂(Paravespula pennsylvanica )、德國胡蜂(Paravespula germanica )、姬胡蜂(Dolichovespula maculata )、黃邊胡蜂(Vespa crabro )、赭色馬蜂(Polistes rubiginosa )、佛羅里達木蟻(Camponotus floridanus )及阿根廷螞蟻(Linepithema humile )，．蟋蟀、蝗蟲、蚱蜢(直翅目)，例如家蟋蟀、東方蜚蠊、歐洲螻蛄、飛蝗、雙帶蚱蜢、赤腿蚱蜢、墨西哥蚱蜢、遷徙蚱蜢、落磯山蚱蜢、紅翅蝗、美洲蚱蜢、沙漠飛蝗(Schistocerca gregaria )、摩洛哥戟紋蝗(Dociostaurus maroccanus )、溫室蟋螽、塞內加爾小車蝗(Oedaleus senegalensis )、斑葉鳳梨蝗(Zonozerus variegatus )、蔗蝗(Hieroglyphus daganensis )、印度黃檀蝗(Kraussaria angulifera )、意大利蝗(Calliptamus italicus )、澳大利亞疫蝗(Chortoicetes terminifera )及南非褐蝗(Locustana pardalina )，．跳蚤類(蚤目)，例如貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis )、犬櫛首蚤(Ctenocephalides canis )、印度鼠蚤(Xenopsylla cheopis )、人蚤(Pulex irritans )、潛蚤(Tunga penetrans )及條紋鼠蚤(Nosopsyllus fasciatus )，．衣魚，家衣魚(纓尾目)，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina )及小灶衣魚(Thermobia domestica )，．虱類(虱目)，例如人頭蝨(Pediculus humanus capitis )、人體虱(Pediculus humanus corporis )、恥陰虱(Pthirus pubis )、牛虱(Haematopinus eurysternus )、豬虱(Haematopinus suis )、牛顎虱(Linognathus vituli )、牛鳥虱(Bovicola bovis )、雞虱(Menopon gallinae )、大雞虱(Menacanthus stramineus )及小短鼻牛虱(Solenopotes capillatus )。

舉例而言，本發明之組合物可用於保護無生命有機材料，包括(但不限於)日用商品，諸如脂肪、油類、有機單醣、有機寡醣或有機多醣、蛋白質或新鮮或腐爛之水果；含纖維之材料，例如木製材料，諸如房屋、樹木、木柵欄或枕木以及紙；以及建築材料，傢具，皮革，動物，植物及合成纖維，乙烯物品，電線及電纜以及苯乙烯發泡體。

此外，本發明之組合物可用於保護無生命有機材料以抵抗選自由倍足綱及等翅目、雙翅目、蜚蠊目、革翅目、半翅目、膜翅目、直翅目及纓尾目組成之群的非作物害蟲。

本發明亦係關於一種保護無生命有機材料以抵抗如上所述之非作物害蟲之方法，其包含使害蟲或其食物來源、棲息地、繁殖區、其所在地或無生命有機材料本身與殺蟲有效量之本發明之組合物接觸。

此外，本發明之組合物可用於保護含纖維無生命有機材料，例如保護含纖維無生命有機材料以抵抗來自等翅目、雙翅目、蜚蠊目、膜翅目及直翅目，最佳來自等翅目之非作物害蟲。

本發明亦提供一種保護含纖維無生命有機材料以抵抗較佳來自等翅目、雙翅目、蜚蠊目、膜翅目及直翅目，最佳來自等翅目之非作物害蟲方法，其包含使害蟲或其食物來源、棲息地、繁殖區、其所在地或含纖維無生命有機材料本身與本發明之組合物接觸。

此外，本發明之組合物可用於保護單醣、寡醣或多醣及蛋白質。

此外，本發明之組合物可用於保護單醣、寡醣或多醣及蛋白質以抵抗選自革翅目、倍足綱、等翅目、雙翅目、蜚蠊目、膜翅目、直翅目及纓尾目，最佳選自等翅目、雙翅目、蜚蠊目及膜翅目之非作物害蟲。

此外，本發明之組合物可藉由用本發明之調配物處理在水體中及/或建築物中或周圍(包括(但不限於)牆壁、土地、糞堆、草皮草、牧場、下水道及用於構造建築物以及沈床及基床之材料)之害蟲來用於保護動物以抵抗唇足綱及蛛蜘目、半翅目、雙翅目、虱目、蚤目、寄蟎目及蟎亞目之非作物害蟲。

動物包括溫血動物，包括人類及魚。因此，本發明之調配物可用於保護溫血動物，諸如牛、羊、豬、駱駝、鹿、馬、雞、兔子、山羊、狗及貓。

此外，本發明之組合物可用於保護諸如樹、木柵欄、枕木等之木製材料及諸如房屋、屋外建築、工廠之建築物以及建築材料、傢具、皮革、纖維、乙烯物品、電線及電纜等使其免遭螞蟻及/或白蟻，且用於控制(例如當害蟲侵入房屋及市政設施時)螞蟻及白蟻使其不對作物或人類產生危害。本發明之調配物不僅可施用於周圍土壤表面或地下土壤以保護木製材料，亦可施用於諸如地下混凝土之表面、凹室柱、橫樑、膠合板、傢具等之木材物品，諸如刨花板、半板等之木製品及諸如經塗佈電線、乙烯薄板之乙烯物品，諸如苯乙烯發泡體之保溫材料等等。在施用以抵抗螞蟻對作物或人類產生損害之情況下，將本發明之螞蟻控制組合物直接施用於螞蟻之巢或施用於其周圍或經由誘餌接觸。

此外，本發明之組合物可預防性施用於置放於預期出現害蟲之處。

此外，本發明包含用本發明之調配物處理之種子。

舉例而言，合適種子為各種作物種子、水果種類、蔬菜、香料作物及觀賞植物種子，例如穀類/玉米(甜味及野生的)、硬粒小麥、大豆、小麥、大麥、燕麥、黑麥、黑小麥、香蕉、水稻、棉花、向日葵、馬鈴薯、牧草、紫苜蓿、草、草皮、高粱、油菜籽、芸苔屬、糖用甜菜、茄子、番茄、萵苣、球葉萵苣、胡椒、黃瓜、南瓜、瓜、豆、乾豆、豌豆、韭蔥、大蒜、洋蔥、甘藍菜、胡蘿蔔，塊莖，諸如甘蔗、煙草、咖啡樹、草皮及草料、十字花科植物、葫蘆、葡萄樹、胡椒、飼用甜菜、油菜、三色堇、鳳仙花屬植物、矮牽牛及天竺葵。

以下實例意欲進一步說明本發明而不以任何方式限制其範疇。

I.分析：

用Malvern Mastersizer 2000系統在25℃下由動態光散射來測定粒度。本文提及之所有粒度均為體積平均粒徑d(0.5)或d(v,0.5)。

II.成份：

界面活性劑1：以甲基丙烯酸甲酯及聚氧化乙烯計32重量%之接枝共聚物水溶液－Atlox4913(Uniqema)。界面活性劑2：萘磺酸甲醛縮合物之鈉鹽－MorwetD425(Akzo Nobel)界面活性劑3：乙氧基化三苯乙烯基苯酚－SoprophorBSU(Rhodia)界面活性劑4：氧化乙烯與氧化丙烯之嵌段共聚物，M_N 為6500，EO/PO比率為50：50－PluronicP105(BASF AG)界面活性劑5：氧化乙烯與氧化丙烯之嵌段共聚物，M_N 為7700，EO/PO比率為60：40－Pluraflo1060(BASF AG)界面活性劑6：苯乙烯與丙烯酸之共聚物－AtloxMetasperse 500 L(Uniqema)界面活性劑7：烷基萘磺酸鈉鹽與磺基丁二酸二辛酯之鈉鹽之混合物－MorwetEFW(Akzo Nobel)界面活性劑8：聚C₂ －C₃ 烷二醇之C₁ －C₉ 烷基醚(M_N 為2900)－AtloxG5000(Uniqema)界面活性劑9：磺基丁二酸二辛酯之鈉鹽－AerosolOTB(Cytec)

III.製備本發明之組合物： 實例1

將3 g界面活性劑1及2 g界面活性劑8溶解於55 g水中，且隨後混合直至獲得均質相。隨後，添加40 g氰氟蟲胺且使用高剪切力混合器使其分散。獲得具有約40重量%之固體含量之漿料。隨後，使漿料通過一使用0.8 mm珠粒具有90%之珠粒負載量之珠磨機(Eiger Mini 50)直至達到0.8 μm之粒度。

實例2

將10 kg丙二醇及5 kg界面活性劑2溶解於40 kg水中，且隨後混合直至獲得均質相。隨後，添加45 kg氰氟蟲胺且使用高剪切力混合器使其分散。獲得具有約45重量%之固體含量之漿料。使漿料通過一使用1.0 mm珠粒具有70%之珠粒負載量之5公升珠磨機(Drais)直至達到0.7 μm之粒度。

實例3

將7 g乙二醇、5 g界面活性劑2及3 g界面活性劑4溶解於55 g水中，且隨後混合直至獲得均質相。隨後，添加30 g氰氟蟲胺且使用高剪切力混合器使其分散。獲得具有約30重量%之固體含量之漿料。使漿料通過一使用0.8 mm珠粒具有80%之珠粒負載量之珠磨機(Dynomill)直至達到0.8 μm之粒度。

實例4

將3.37 kg界面活性劑3、1.1 kg界面活性劑5及2.72 kg界面活性劑9溶解於38.8 kg水中，且隨後混合直至獲得均質相。隨後，添加25 kg氰氟蟲胺且使用高剪切力混合器使其分散。獲得具有約35.3重量%之固體含量之漿料。使漿料通過一使用0.8 mm珠粒具有70%之珠粒負載量之Drais 5公升珠磨機。分別在珠粒研磨0.5、4及13小時之後移除樣品，分別產生約2.44 μm、0.71 μm及0.26 μm之粒度。

實例5

根據實例1中所述之方法，以下殺蟲組合物藉由應用不同研磨時間來製備。該等組合物具有以下全部組成：34重量%之氰氟蟲胺(純度97%)；5.2重量%之界面活性劑3；1.7重量%之界面活性劑5；4.3重量%之界面活性劑9；49重量%之水及5.8重量%之丙二醇。

分別在珠粒研磨之不同研磨時間後移除樣品，分別產生約1.0 μm、0.70 μm及0.20 μm之粒度。

IV.化學穩定性

將根據實例4之方法獲得之液體殺昆蟲濃縮物組合物分別在20℃及30℃下儲存24個月之時間。

化學穩定性藉由在不同時段量測各自粒度來分析。所獲得之數據列於表2中，其中粒度係以單位為[μm]之體積中值直徑給出。

因為經存儲時間後所觀測之粒度基本上保持不變，所以本發明之液體殺昆蟲濃縮物組合物具有優良之化學穩定性質。

V.生物活性

致死濃度LC₅₀ 及LC₉₀ 藉由評估本發明之液體殺昆蟲濃縮物組合物抵抗第三蛻期之亞熱帶黏蟲(Southern Armyworm，南部灰翅夜蛾(Spodoptera eridania ))之效能來確定。將自實例4或5獲得之組合物之原料組成分別稀釋至一容器之水中。將利馬豆葉子浸入如此製備之稀釋液中且使其風乾。將單處理之葉片各自向上置放於多個塑膠皮氏培養皿中之水濕之濾紙上。將七種幼蟲置放於各葉片上，且隨後將各場所用皮氏培養皿蓋蠟封。各處理用7種昆蟲重複4次(1次重複＝1個皮氏培養皿場所)。接著進行處理施用，使受侵襲之植物保持在實驗室中在螢光照明及26℃恆溫下。在5天後處理後，評定幼蟲之致死率/致病率(亦即死亡之幼蟲數量/經測試之幼蟲數量)。

表3列出幼蟲之致死率/致病率之數據，該等數據係對於施用之各種濃度之a.i.而獲得且其由使用具有不同平均粒度之實例4組合物產生。

致死率值以活幼蟲之數量為基礎。由此數據經由Log Dose－Probit分析估計各組合物之LC₅₀ 及LC₉₀ 值。所得數據匯總於表4中。

因為與d(0.5)＝2.44 μm尺寸之對照樣品相比d(0.5)小於1 μm之樣品的LC₉₀ 及LC₅₀ 低得多，所以生物效益顯著增加，亦即增加在至少1.5至高達2.9範圍內之倍數。

同樣地，對於所施用之a.i.的各種濃度而言，藉由使用具有不同平均粒度之實例5組合物來測定致死率/致病率數據。由該等數據經由Log Dose－Probit分析估計各組合物之LC₅₀ 及LC₉₀ 值。所獲得之數據匯總於表5及6中。

Claims (22)

1. 一種液體殺蟲組合物，其包含：a)以該組合物之總重量計，5至60重量%之式A之殺蟲化合物 其中R¹ 及R² 各自獨立地為氫、鹵素、CN、C₁ -C₄ 烷基、C₁ -C₄ 烷氧基、C₁ -C₄ 鹵烷基或C₁ -C₄ 鹵烷氧基且R³ 為C₁ -C₄ 烷氧基、C₁ -C₄ 鹵烷基或C₁ -C₄ 鹵烷氧基，或其農業上可接受之鹽；b)以該組合物之總重量計，30至94.9%之溶劑，該溶劑選自水及水與C₂ -C₄ 多元醇之混合物，其中該混合物之水與多元醇之重量比至少為1：1，在25℃/1013毫巴下，該式A之殺蟲化合物可以不大於2 g/L之量溶於該溶劑中；c)以該組合物之總重量計，0.1至20重量%之一或多種界面活性劑；其中該化合物A係以粒子形式存在，該等粒子分散於溶劑與界面活性劑之混合物中且具有由動態光散射所測定為20至900 nm範圍之體積中值直徑。
2. 如請求項1之組合物，其中該化合物A與該界面活性劑之重量比係在2：1至20：1之範圍內。
3. 如請求項1或2之組合物，其中該溶劑包含選自由乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油及1,4-丁二醇組成之群的C₂ -C₄ 多元醇。
4. 如請求項1或2之組合物，其中水與多元醇之重量比係在99：1至1：1之範圍內。
5. 如請求項1或2之組合物，其中該溶劑包含以存在於調配物中之該溶劑之總重量計至少99重量%之水。
6. 如請求項1或2之組合物，其中該界面活性劑包含至少一種陰離子型界面活性劑。
7. 如請求項1或2之組合物，其中該界面活性劑包含至少一種非離子型界面活性劑。
8. 如請求項1或2之組合物，其中該界面活性劑包含至少一種聚合界面活性劑。
9. 如請求項1或2之組合物，其中該式A之殺蟲化合物為2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基]-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]肼甲醯胺。
10. 如請求項1或2之組合物，其中該式A之殺蟲化合物之粒子具有如由動態光散射所測定之在50至800 nm範圍內之體積中值直徑。
11. 如請求項1或2之組合物，其中該式A之殺蟲化合物之粒子具有如由動態光散射所測定之在100至500 nm範圍內之體積中值直徑。
12. 一種製備如請求項1至11中任一項之組合物的方法，其包含以下步驟： (i)提供化合物A於溶劑與界面活性劑之混合物中之懸浮液；(ii)將存在於步驟(i)之懸浮液中之化合物A的粒度降低至如由動態光散射所測定為20至900 nm範圍之體積中值直徑。
13. 如請求項12之製備組合物的方法，其中步驟(i)包含混合該溶劑與該界面活性劑直至獲得均質混合物，添加該化合物A至該均質混合物中，且對該含有該化合物A之混合物施加剪切力。
14. 如請求項12或13之方法，其中步驟(ii)包含使步驟(i)之該懸浮液經受研磨。
15. 一種粉末組合物，其係藉由乾燥如請求項1至11中任一項之液體殺蟲組合物來獲得。
16. 一種噴霧液體形式之水性組合物，其係藉由用水稀釋如請求項1至11中任一項之液體組合物或如請求項15之粉末組合物來獲得。
17. 一種如請求項1至11、15或16中任一項之組合物的用途，其係用以對抗選自節肢動物類或線蟲類害蟲之有害生物體。
18. 一種對抗選自節肢動物類及線蟲類害蟲之有害生物體之方法，其包含施用如請求項1至11、15或16中任一項之組合物於該等有害生物體、其棲息地、繁殖場、食物來源、有害生物體於其中生長或可能於其中生長之植物、種子、土壤、空地、材料或環境，或施用於待受保護而 免受有害生物體攻擊或侵襲之材料、植物、種子、土壤、地表或空間。
19. 一種保護作物免受選自節肢動物類及線蟲類害蟲之有害生物體攻擊或侵襲之方法，該方法包含施用如請求項16中所述之噴霧液體於作物植物。
20. 一種保護種子免受選自節肢動物類及線蟲類害蟲之有害生物體攻擊或侵襲之方法，該方法包含施用如請求項1至11、15或16中任一項之組合物於種子。
21. 一種如請求項1至11、15或16中任一項之組合物的用途，其係用以保護作物以抵抗節肢動物類或線蟲類害蟲之攻擊或侵襲。
22. 一種如請求項1至11、15或16中任一項之組合物的用途，其係用以保護無生命材料以抵抗節肢動物類或線蟲類害蟲之攻擊或侵襲。