CN112839513A

CN112839513A - 苯唑草酮微乳液组合物

Info

Publication number: CN112839513A
Application number: CN201980064698.4A
Authority: CN
Inventors: S·狄更斯; D·A·奥斯特
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2018-10-03
Filing date: 2019-09-19
Publication date: 2021-05-25
Also published as: EP3860345A1; CA3113129A1; JP7459073B2; WO2020069876A1; JP2022501415A; AU2019351774A1; US20220400668A1

Abstract

本发明涉及包含苯唑草酮的微乳液组合物。本发明特别涉及苯唑草酮的微乳液组合物，其可作为即用型溶液或以喷雾的形式使用。本发明还涉及这些组合物在作物和非作物中控制不希望的植物生长的用途。

Description

苯唑草酮微乳液组合物

发明领域

本发明涉及一种包含苯唑草酮(topramezone)的除草微乳液组合物。本发明还涉及这些微乳液组合物在作物和非作物中控制不希望的植物生长的用途。非作物区域包括草丛、草坪、高尔夫球场或公园。

发明背景

在作物保护中，原则上希望提高活性化合物作用的特异性和可靠性。特别希望作物保护产品有效控制有害植物(杂草)的生长并且同时被所述有用植物耐受。

除草剂广泛用于商业性农业中并且能够增加作物产量和产品质量。它们通常用于控制各种杂草，例如禾草和阔叶杂草如苋属植物、狗尾草及其他，这些杂草总是对作物产量构成风险。

苯唑草酮(4-[3-(4,5-二氢-1,2-

唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基苯甲酰基]-2-甲基-1H-吡唑-3-酮)和可农用盐是众所周知的除草剂活性化合物[见C.D.S Tomlin(编辑)，The Pesticide Manual，第14版，2006，BCPC Alton，Hampshire，UK，第1047页]。苯唑草酮及其制备的通用程序公开于专利申请WO 98/31681和WO 99/58509中。

苯唑草酮为4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶抑制剂(4-HPPD抑制剂)并且控制一年生暖季禾草如稗属(Echinochloa)、狗尾草属(Setaria)、马唐属(Digitaria)和黍属(Panicum)数种，以及双子叶杂草，如藜属(Chenopodium)、滨藜属(Atriplex)、苋属(Amaranthus)、茄属(Solanum)、牛膝菊属(Galinsoga)、繁缕(Stellaria media)、野芝麻属(Lamium)和婆婆纳属(Veronica)数种的生长。然而，除草活性和活性谱有时是有限的。推荐将苯唑草酮的商业配制剂与助剂如

组合施用以实现可靠除草作用。苯唑草酮的配制剂由BASF SE以商品名

和

super(苯唑草酮与精噻吩草胺(dimethenamid-P)的复配剂)销售。

苯唑草酮通常作为水分散性颗粒(WG)或者作为悬浮浓缩物(SC)，即固体悬浮液配制。在该类配制剂中，可以将活性成分研磨至特定尺寸并且随后将固体悬浮于水基载体赋形剂中。该WG配制剂通常用很少具有辅助作用的惰性化合物制备并且可能难以使活性成分可生物利用而控制杂草。活性成分在这些配制剂中以及在施用过程中的粒径通常保持太大而使得必须每英亩施加显著量的配制剂以控制杂草。类似地，悬浮浓缩物配制剂具有的缺点是助剂难以以有用比率掺入并且它们对于叶面吸收和生物转移提供很少的刺激，因此必须每英亩施用显著量的配制剂以控制杂草侵染。

因此，希望将苯唑草酮配制成微乳液以克服上述限制。

微乳液为包含分散相和连续相的多相体系。与粗滴乳液相反，微乳液中分散相的平均粒(液滴)度(Z均直径，通过光散射测定)至少比粗滴乳液中分散相的平均粒度小5倍且通常不超过200nm，而粗滴乳液中液滴的平均直径为μm范围。微乳液已知为具有复杂的油和水相通道的双连续结构。由于分散相的粒度(液滴尺寸)小或复杂通道，微乳液具有半透明外观。

除草剂化合物的微乳液配制剂通常基于水且额外含有至少一种表面活性剂和至少一种助溶剂或助表面活性剂。因为水为主要组分，与可乳化浓缩物(EC)技术相比，通过使用微乳液配制剂，降低了诸如易燃性和毒性、环境影响和成本的风险。由于含有活性成分的分散相的粒度小，通常可实现生物利用率的增加。然而，难以维持水溶性低的活性成分的微乳液配制剂在液滴尺寸、均匀性和活性成分的结晶方面的稳定性。此外，当微乳液配制剂用水稀释时，还难以维持液滴尺寸的稳定性。然而，为实现优选的生物活性，稀释后稳定的液滴尺寸，即维持小的液滴尺寸是重要的。为此，进行了很多努力以开发稳定的基于水的微乳液配制剂。

因此，本发明的目的是要提供一种苯唑草酮的稳定微乳液配制剂，其易于使用且易于生物利用。

发明概述

已经惊人地发现苯唑草酮可配制成稳定微乳液。

因此，在一方面，本发明涉及一种包含0.1-1.0重量％苯唑草酮的微乳液组合物。

在另一方面，所述组合物当在25℃下测量时具有的pH为6.1-7.4。

在另一方面，本发明涉及包含溶剂、乳化剂-表面活性剂、稳定剂和pH调节剂的微乳液组合物。

在另一方面，本发明涉及一种微乳液组合物，其包含10-40重量％的第一溶剂和第二溶剂，该第一溶剂选自芳族醇、醚、乳酸烷基酯、脂肪酸烷基酯及其混合物，该第二溶剂选自芳族醇、醚、乳酸烷基酯、脂肪酸烷基酯及其混合物，其中该第二溶剂不同于该第一溶剂。

在本发明的另一方面，该第一溶剂具有δd 8-12cal^1/2cm^-3/2、δp 2-4cal^1/2cm^-3/2和δh5-8 cal^1/2cm^-3/2的汉森溶解度参数，该第二溶剂具有δd 6-8cal^1/2cm^-3/2、δp1-3 cal^1/2cm^-3/2和δh1-3 cal^1/2cm^-3/2的汉森溶解度参数。

在本发明的另一方面，第一乳化剂-表面活性剂是非离子表面活性剂，其以基于微乳液组合物的总重量为10-40.0重量％的范围存在，第二乳化剂-表面活性剂是非离子表面活性剂，其以基于微乳液组合物的总重量为10-40.0重量％的范围存在。

在本发明的另一优选实施方案中，该非离子表面活性剂选自烷基多苷、脂肪酸甘油酯、烷氧基化醇、烷氧基化天然油、甘油酯、烷氧基化还原糖酯、烷氧基化甘油单椰油酸酯、多元醇的酯、烷氧基化胺、烷氧基化酯、烷氧基化烷基或芳基酚和氧化乙烯/氧化丙烯共聚物及其混合物。

在本发明的另一方面，稳定剂是来自三乙醇胺和阳离子聚乙烯亚胺聚合物的碱。

在本发明的另一方面，阳离子聚乙烯亚胺聚合物具有500-1000g/mol的分子量。

在本发明的一个方面，pH调节剂选自柠檬酸、硫酸、乙酸、马来酸、磷酸钾、油酸及其混合物。

在一个方面，本发明涉及一种通过作为即用型配制剂或作为喷雾施用包含0.1-1.0重量％苯唑草酮的微乳液组合物控制不希望的植物生长的方法。

在另一方面，本发明涉及包含0.1-1.0重量％苯唑草酮的微乳液组合物在控制不希望的植物生长中的用途。

本发明的微乳液组合物提供稳定的苯唑草酮组合物。

本发明的微乳液组合物在稀释时是稳定的。

本发明的微乳液组合物是稳定的液体组合物，其在50℃下储存至少120天时是透明和稳定的。

发明详述

在描述本发明组合物和本发明配制剂之前，应理解的是本发明不限于所述组合物和配制剂，因为该类组合物和配制剂当然可以改变。还应理解的是本文所用术语并不意欲是限制性的，因为本发明的范围仅由所附权利要求书限制。

若下文将某一组定义为包含至少一定数目的实施方案，则这也意欲包括优选仅由这些实施方案构成的组。此外，说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”等用于区分类似要素并且不一定用于描述相继或时间顺序。应理解的是如此使用的术语在合适的情况下可以互换并且本文所述发明的实施方案能够以本文所述或所示以外的其他顺序操作。在术语“第一”、“第二”、“第三”或“(A)”、“(B)”和“(C)”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”、“i”、“ii”等涉及方法或用途或分析的步骤的情况下，在各步骤之间没有时间或时间间隔相干性，即这些步骤可以同时进行或者在这些步骤之间可以具有数秒、数分钟、数小时、数天、数周、数月或甚至数年的时间间隔，除非在如上文和下文所述的本申请中另有指明。

在下列段落中更详细定义本发明的不同方面。如此定义的各方面可以与任何一个或多个其他方面组合，除非明确有相反说明。任何显示为优选或有利的特征尤其可以与任何显示为优选或有利的一个或多个其他特征组合。

本说明书通篇对“一个实施方案”或“一种实施方案”的提及是指与该实施方案相关描述的特定特征、结构或特性包括在本发明的至少一个实施方案中。因此，在本说明书通篇中的各个地方短语“在一个实施方案中”或“在一种实施方案中”的出现不一定全部涉及相同实施方案，但是可以全部涉及相同实施方案。此外，该特定特征、结构或特性可以在一个或多个实施方案中以任何合适的方式组合，正如本领域熟练技术人员由本公开所明了的那样。此外，尽管本文所述的某些实施方案包括一些但不是包括在其他实施方案中的其他特征，但是不同实施方案的特征的组合意欲在本发明范围内并形成不同的实施方案，正如本领域技术人员所理解的那样。例如，在所附权利要求书中，任何所要求保护的实施方案可以以任何组合使用。

此外，本说明书通篇定义的范围也包括端值，即1-10的范围表明1和10均包括在该范围内。为了避免疑惑，根据适用法律申请人应就任何等价物被授权。

本文所用术语“稳定的”涉及一种包含苯唑草酮的微乳液组合物，其中该配制剂保持不变，即没有任何沉淀或浊度或相分离。

本发明涉及一种包含0.1-1.0％苯唑草酮的微乳液组合物并且该组合物当在25℃下测量时具有的pH为6.1-7.4。

苯唑草酮是主要用于在大田玉米、甜玉米和爆米花玉米中出苗后控制阔叶杂草以及一些禾草的苯基吡唑基酮化学族中的选择性除草剂。它由如下结构表示：

在25℃下苯唑草酮在水中的溶解度为约0.305g/L。此外，苯唑草酮在各种有机溶剂中的溶解性也是有限的。

已经惊人地发现苯唑草酮可配制成微乳液，其中苯唑草酮的量基于该组合物的最终重量为0.1-1.0重量％且该组合物的pH为6.5-7.4。

本发明的微乳液组合物可以是油包水微乳液或水包油微乳液，取决于水是分散相且油是连续相还是油是分散相且水是连续相。

在优选的实施方案中，本发明的微乳液是水包油乳液，即水形成连续相，而溶剂和苯唑草酮存在于分散相中。

在一个实施方案中，苯唑草酮的量为0.1-1.0重量％或0.1-0.9重量％或0.1-0.8重量％或0.1-0.7重量％或0.1-0.6重量％或0.1-0.5重量％或0.1-0.4重量％或0.1-0.3重量％或0.1-0.2重量％范围内，在每种情况下基于该组合物的最终重量。

本发明涉及包含溶剂、乳化剂-表面活性剂、稳定剂和pH调节剂的微乳液组合物。

在本发明的一个实施方案中，溶剂选自芳族醇、醚、乳酸烷基酯、脂肪酸烷基酯及其混合物。

在一个实施方案中，本发明涉及一种微乳液组合物，其包含10-40重量％的第一溶剂和第二溶剂，各自选自芳族醇、醚、乳酸烷基酯、脂肪酸烷基酯及其混合物。

在本发明的一个实施方案中，芳族醇的代表性实例是苄醇、苯基乙醇、1-苯氧基-2-丙醇和2-苯氧基-乙醇。

在优选的实施方案中，芳族醇是苄醇。

在本发明的另一实施方案中，醚的代表性实例是乙二醇苯基醚、二丙二醇甲醚、乙二醇二乙醚和二丙二醇正丙醚。

在另一实施方案中，乳酸烷基酯的代表性实例是乳酸乙酯、乳酸丙酯和乳酸丁酯。

在另一实施方案中，脂肪酸烷基酯的代表性实例是脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯和脂肪酸异丙酯，例如油酸甲酯、棕榈酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯和棕榈酸异丙酯。

溶剂溶解给定物质(例如三唑杀真菌剂)的能力可以方便地通过根据“汉森系统(Hansen System)”的参数考虑来评价，所述“汉森系统”描述于CRC出版社(2000)出版的“汉森溶解度参数-A用户手册”中。根据汉森系统，溶剂或溶剂混合物可由三个溶解度参数δd(分散参数)、δp(极性参数)和δh(氢键参数)描述。已经发现，关于汉森溶解度参数和分子结构的不同溶剂特别适合用作溶剂。

在本发明的一个实施方案中，第一溶剂具有δd 8-12cal^1/2cm^-3/2、δp2-4cal^1/2cm^-3/2和δh5-8 cal^1/2cm^-3/2范围内的汉森溶解度参数，第二溶剂具有δd 6-8cal^1/2cm^-3/2、δp1-3cal^1/2cm^-3/2和δh1-3 cal^1/2cm^-3/2范围内的汉森溶解度参数。

在本发明的一个实施方案中，第一溶剂具有δd 8-10cal^1/2cm^-3/2、δp2-3.5cal^1/2cm^-3/2和δh 5-7cal^1/2cm^-3/2范围内的汉森溶解度参数。

在本发明的另一实施方案中，第一溶剂具有δd 8-10cal^1/2cm^-3/2、δp2.5-3.5cal^1/ ²cm^-3/2和δh 6-7cal^1/2cm^-3/2范围内的汉森溶解度参数。

在本发明的一个实施方案中，第一溶剂具有δd 9cal^1/2cm^-3/2、δp 3.1cal^1/2cm^-3/2和δh 6.7cal^1/2cm^-3/2的汉森溶解度参数。

在本发明的一个实施方案中，第一溶剂是苄醇。

在本发明的一个实施方案中，第二溶剂具有δd 6.5-8cal^1/2cm^-3/2、δp1.5-3cal^1/ ²cm^-3/2和δh 1.5-3cal^1/2cm^-3/2范围内的汉森溶解度参数。

在本发明的另一实施方案中，第二溶剂具有δd 6.5-7.5cal^1/2cm^-3/2、δp1.5-2.5cal^1/2cm^-3/2和δh 1.5-2.5cal^1/2cm^-3/2范围内的汉森溶解度参数。

在本发明的一个实施方案中，第二溶剂具有δd 7.1cal^1/2cm^-3/2、δp 1.9cal^1/2cm^-3/2和δh 1.8cal^1/2cm^-3/2的汉森溶解度参数。

在本发明的一个实施方案中，第二溶剂是油酸甲酯。

在本发明的优选实施方案中，第一溶剂的量在0.1-10％或0.1-9％或0.1-8％或0.1-7％或0.1-6％或0.1-5％或0.1-4％或0.1-3％或0.1-2％或0.1-1％的范围内，更优选在0.1-9.5％或0.1-8.5％或0.1-7.5％或0.1-6.5％或0.1-5.5％的范围内，在每种情况下基于组合物的最终重量。

在本发明的优选实施方案中，第二溶剂的量在1-25％或1-22.5％或1-20％或1-17.5％或1-15％或1-12.5％或1-10％或1-7.5％或1-5％或1-2.5％的范围内，更优选在5-25％或5-22.5％或5-20％或5-17.5％或10-25％或10-22.5％或10-20％或10-17.5％或15-25％、15-22.5％、15-20％的范围内，在每种情况下基于组合物的最终重量。

在本发明的一个实施方案中，微乳液组合物包含乳化剂-表面活性剂。

在本发明的一个实施方案中，微乳液组合物包含第一乳化剂-表面活性剂和第二乳化剂-表面活性剂。

在本发明的一个实施方案中，第一乳化剂-表面活性剂是基于微乳液组合物的总重量以10-40.0重量％的范围存在的非离子表面活性剂，并且第二乳化剂-表面活性剂是基于微乳液组合物的总重量以10-40.0重量％的范围存在的非离子表面活性剂。

在本发明的一个实施方案中，非离子表面活性剂优选选自烷基多苷、脂肪酸甘油酯、烷氧基化醇、烷氧基化天然油、甘油酯、烷氧基化还原糖酯、烷氧基化甘油单椰油酸酯、多元醇的酯、烷氧基化胺、烷氧基化酯、烷氧基化烷基或芳基酚和氧化乙烯/氧化丙烯共聚物及其混合物。

在本发明的一个实施方案中，第一乳液-表面活性剂是脂肪酸甘油酯。

脂肪酸选自油酸、硬脂酸、异硬脂酸、月桂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、亚油酸、癸酸和辛酸及其混合物。

示例性的脂肪酸甘油酯是可作为

90-O 18商购的油酸甘油酯和可作为

90-L 12商购自BASF的月桂酸甘油酯。

在本发明的优选实施方案中，第一乳化剂-表面活性剂的量在1-10重量％或1-9重量％或1-8重量％或1-7重量％或1-6重量％或1-5重量％或1-4重量％或1-3重量％或1-2重量％的范围内，更优选在2-6重量％或2-5重量％或2-4重量％的范围内，在每种情况下基于组合物的最终重量。

在本发明的一个实施方案中，第二非离子表面活性剂是式(I)所示的烷基多苷：

R₁O(R₂O)_b(Z)_a(I)

其中：

R₁为未被取代或被取代的直链或支化C₄-C₃₀烷基或者未被取代或被取代的直链或支化C₄-C₃₀链烯基；

R₂为未被取代或被取代的直链或支化C₂-C₄亚烷基；

b为0-100，

Z为具有5-6个碳原子的糖残基；和

a为1-6的整数。

在更优选的实施方案中，式(I)所示的烷基多苷具有下列取代方式：

R₁为未被取代或被取代的直链或支化C_4-22烷基或者未被取代或被取代的直链或支化C₄-C₂₂链烯基，

R₂为直链C₂-C₄亚烷基；

b为0至12，

Z为具有5-6个碳原子的糖残基。Z可以是葡萄糖、甘露糖、果糖、半乳糖、塔罗糖、古洛糖、阿卓糖、阿洛糖、芹菜糖、gallose、艾杜糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖或其混合物；和

a为1-3的整数。

在一个实施方案中，式(I)所示烷基多苷具有下列取代方式：

R₁为未被取代的直链或支化C₈-C₁₆烷基；

b为0；

Z为葡萄糖；和

a为1-2的整数。

典型的式(I)化合物是式(Ia)化合物：

其中n为聚合度并且为1-3，优选1或2，并且P为具有4-18个碳原子的支化或直链烷基或具有4-18个碳原子的烷基的混合物。该烷基多葡糖苷(APG)通常包含含有8-10个碳原子的烷基并且具有1.7的平均聚合度；含有9-11个碳原子的烷基并且具有1.3-1.6的平均聚合度；或者其混合物。

示例性烷基多苷包括

325(BASF)(其中烷基含有9-11个碳原子且平均聚合度为1.6的烷基多苷)，

2000(BASF)(其中烷基含有8-16个碳原子且平均聚合度为1.4的烷基多苷)，

1300(BASF)(其中烷基含有12-16个碳原子且平均聚合度为1.6的烷基多苷)，

PG 8107(BASF)(其中烷基含有8-10个碳原子且平均聚合度为1.7的烷基多苷)，

PG 9116(BASF)(其中烷基含有9-11个碳原子且平均聚合度为1.6的烷基多苷)和

PG 8105(BASF)(其中烷基含有8-10个碳原子且平均聚合度为1.5的烷基多苷)。

在一个实施方案中，该烷基多苷为C₈-C₁₀烷基多葡糖苷。

在本发明的一个实施方案中，第二乳化剂-表面活性剂以5-40％或5-35％或5-30％或5-25％或5-20％或5-10％或10-40％或10-35％或10-30％或10-25％或10-20％范围内，更优选15-30％或15-25％或20-30％或20-25％或25-30％范围内的量存在，在每种情况下基于组合物的最终重量。

在本发明的另一方面，稳定剂是选自三乙醇胺、阳离子聚乙烯亚胺聚合物及其混合物的碱。

聚乙烯亚胺化合物(PEI)是聚合胺或多胺，并且包括聚乙烯亚胺化合物(PEI)和/或其衍生物。聚乙烯亚胺可以包括伯、仲或叔胺化合物。聚乙烯亚胺化合物和/或其衍生物可以包括线性和/或支化的聚乙烯亚胺。此外，聚乙烯亚胺和/或其衍生物的分子量、拓扑和形状可以显著变化，包括例如由于乙烯亚胺的开环聚合而产生的线性、支化或梳状结构。参见Angelescu等人，Langmuir，27，9961-9971(2011)。

线性聚乙烯亚胺通过

唑啉和

嗪衍生物的阳离子聚合制备。制备线性PEI的方法描述于Advances in Polymer Science，第102卷，第171-188页，1992(参考文献6-31)中。聚乙烯亚胺也可以通过氮丙啶的聚合来制备，以提供通常含有伯、仲和叔胺官能团的聚合胺。

示例性PEI产品包括具有支化聚合物结构的多官能阳离子聚乙烯亚胺，其具有下式(-(CH₂-CH₂-NH)_n-)，分子量为43.07(作为重复单元)。在某些方面，式(-(CH₂-CH₂-NH)_n-)具有至少为10-10⁵的n值，并且其中氮碳比为1:2。PEI聚合物具有以下聚合物结构：

各种商业聚乙烯亚胺是可获得的，包括例如以商品名

(BASF)出售的那些，包括例如

FG、

G、

PR8515、

WF、

G 20/35/100、

HF、

P、

PS、

PO100、

PN 50/60和

SK。该类示例性聚乙烯亚胺可以作为无水聚乙烯亚胺和/或在水溶液或甲氧基丙醇中提供的改性聚乙烯亚胺获得(

PO 100)。聚乙烯亚胺，包括改性的聚乙烯亚胺的摩尔质量在800-2,000,000g/mol范围内。在某些方面，聚合胺漂白活化剂，优选PEI漂白活化剂，可以是支化的球形聚合胺。

在本发明的一个实施方案中，阳离子聚乙烯亚胺聚合物是线性、支化或超支化的，并且由式(III)表示：

-(CH₂-CH₂-NH)_n- (III)

其中

n是10-10 000的整数；

在本发明的另一实施方案中，阳离子聚乙烯亚胺聚合物具有200-2000000g/mol的重均分子量。

在本发明的一个实施方案中，阳离子聚乙烯亚胺聚合物具有200-1000g/mol的重均分子量。

在本发明的一个实施方案中，阳离子聚乙烯亚胺聚合物具有800g/mol的重均分子量。

在本发明的一个实施方案中，pH调节剂选自柠檬酸、硫酸、乙酸、马来酸、磷酸钾和油酸及其混合物。

在本发明的优选实施方案中，pH调节剂是柠檬酸。

在一个实施方案中，将pH调节剂溶解在水中以获得溶液。

在本发明的一个实施方案中，用于pH调节的柠檬酸溶液的量在水中具有10％、20％、30％、40％、50％、60％和80％的浓度。

在本发明的一个实施方案中，用于pH调节的柠檬酸溶液在水中具有50％的浓度。

在本发明的一个优选实施方案中，微乳液组合物当在25℃下测量时的pH在6.5-7.4范围内，更具体地在6.8-7.2范围内，特别是在6.9-7.1范围内。

在本发明的另一实施方案中，微乳液组合物的pH当在25℃下测量时为6.5±0.01，6.6±0.01，6.7±0.01，6.8±0.01，6.9±0.01，7.0±0.01，7.1±0.01，7.2±0.01，7.3±0.01，7.4±0.01。

添加剂/辅助剂

本发明组合物可以进一步包含至少一种选自消泡剂、增稠剂、杀菌剂、防冻剂、UV保护剂、着色剂、粘合剂及其混合物的添加剂/辅助化合物。

该组合物包含消泡剂。合适消泡剂的非限制性实例包括聚硅氧烷乳液如来自德国Wacker的Silikon SRE或来自法国Rhodia的Rhodorsil；长链醇；脂肪酸；脂肪酸盐；有机氟化合物及其混合物。

合适的增稠剂是多糖，例如黄原胶、羧甲基纤维素，有机粘土(有机改性或未改性)，聚羧酸盐和硅酸盐。

合适的防冻剂是乙二醇、二甘醇、丙二醇、尿素和甘油。

合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。

合适的着色剂包括微水溶性颜料和水溶性染料二者。非限制性实例是若丹明B，C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1，颜料蓝15:4，颜料蓝15:3，颜料蓝15:2，35颜料蓝15:1，颜料蓝80，颜料黄1，颜料黄13，颜料红48:2，颜料红48:1，颜料红57:1，颜料红53:1，颜料橙43，颜料橙34，颜料橙5，颜料绿36，颜料绿7，颜料白6，颜料棕25，碱性紫10，碱性紫49，酸性红51，酸性红52，酸性红14，酸性蓝9，酸性黄23，碱性红10，碱性红108，氧化铁，氧化钛，六氰合铁酸铁。

合适的粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。

在本发明的优选实施方案中，辅助剂的量在0.1-10％或0.1-9％或0.1-8％或0.1-7％或0.1-6％或0.1-5％或0.1-4％或0.1-3％或0.1-2％或0.1-1％范围内，更优选在0.1-2.5％或0.1-2.25％或0.1-1.75％或0.1-1.5％或0.1-1.25％范围内，在每种情况下基于该组合物的最终重量。

本发明的微乳液通常是水包油乳液，即水形成连续相，而溶剂和苯唑草酮存在于分散相中。

本发明的微乳液组合物提供苯唑草酮的稳定配制剂。

本发明的微乳液组合物是稳定的液体配制剂，其在储存时是透明和稳定的。

本发明的微乳液组合物在稀释时是稳定的。

在优选的实施方案中，本发明组合物的单个组分可以在喷雾罐中混合并且合适的话可以加入其他添加剂/辅助剂。

本发明组合物可以由前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用。

本发明组合物适于防治大量有害植物，包括单子叶杂草和双子叶杂草。它们特别用于防治一年生杂草如禾本科杂草(禾草)包括稗属如稗草(Echinochloa crusgallivar.crusgalli)；马唐属如马唐(马唐抓地龙(Digitaria sanguinalis)；狗尾草属如绿色狗尾草(Setaria vindis)和大狗尾草(Setaria faberi)；高粱属如约翰逊草(Sorghumhalepense Pers.)；燕麦属如野燕麦(Avena fatua)；蒺藜草属如蒺藜草(Cenchrusechinatus)；雀麦属；黑麦草属；虉草属；野黍属；黍属；臂形草属；早熟禾(Poa annua)、看麦娘(Alopecurus myosuroides)、山羊草(Aegilops cylindrica)、偃麦草(Agropyronrepens)、阿披拉草(Apera spicaventi)、牛筋草(Eleusine indica)、狗牙根(Cynodondactylon)等。本发明组合物还适于防治大量双子叶杂草，特别是阔叶杂草，特别包括阔叶杂草，包括蓼属例如卷茎蓼(Polygonumconvolvolus)；苋属如反枝苋(Amaranthusretroflexus)；藜属如藜(Chenopodium album L.)；黄花稔属如刺黄花稔(Sida spinosaL.)；豚草属如豚草(Ambrosia artemisiifolia)；刺苞果属；春黄菊属；滨藜属；蓟属；旋花属；白酒草属如白酒草(Conyza canadensis)；决明属；鸭趾草属；曼陀罗属；大戟属；老鹳草属；牛膝菊属；牵牛花(番薯属(Ipomoea species))；野芝麻属；锦葵属；母菊属；大蒜芥属；茄属；苍耳属；婆婆纳属；堇菜属；普通繁缕、苘麻(Abutilon theophrasti)、大果田菁(Sesbania exaltata Cory)、有距单花葵(Anoda cristata)、鬼针草(Bidens pllosa)、田芥(Brassica kaber)、荠菜(Capsella bursa-pastoris)、矢车菊(Centaurea cyanus)、黄鼬瓣花(Galeopsis tetrahit)、猪殃殃(Galium aparine)、向日葵(Helianthus annuus)、金钱草(Desmodium tortuosum)、扫帚菜(Kochia scoparia)、山木蓝(Mercurialisannua)、勿忘草(Myosotis arvensis)、虞美人(Papaver rhoeas)、野萝卜(Raphanusraphanistrum)、钾猪毛菜(Salsola kali)、野芥(Sinapis arvensis)、苣荬菜(Sonchusarvensis)、遏蓝菜(Thlaspi arvense)、万寿菊(Tagetes minuta)、墨苜蓿(Richardiabraslliensis)等。

本发明组合物适合在植物、其环境和/或种子中防除/控制不希望的植物生长。植物包括作物和非作物。

本发明组合物适合在小粒禾谷类作物如小麦、硬粒小麦、小黑麦、黑麦和大麦中防除/控制不希望的植物生长。

本发明组合物适合在包括草丛、草坪、高尔夫球场或公园的非作物区域中防除/控制不希望的植物生长。

如果没有另外说明，则本发明组合物适于施用于任何种类的上述作物中。

本发明组合物还可用于通过育种、诱变或基因工程修饰，例如由于育种或基因工程的常规方法而赋予对特定类别除草剂施用的耐受性的作物，所述除草剂如植物生长素除草剂如麦草畏或2,4-滴；漂白剂除草剂如4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素脱氢酶(PDS)抑制剂；乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂，如磺酰脲类或咪唑啉酮类；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合酶(EPSPS)抑制剂，如草甘膦(glyphosate)；谷氨酰胺合酶(GS)抑制剂，如草铵膦(glufosinate)；原卟啉原-IX氧化酶抑制剂；类脂生物合成抑制剂如乙酰辅酶A羧化酶(ACC酶)抑制剂；或苯腈类(oxynil)除草剂(即溴苯腈或碘草腈)除草剂；此外，植物已通过多种基因修饰而耐受多种除草剂，例如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自另一类如ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素除草剂或ACC酶抑制剂的除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于Pest Management Science 61，2005，246；61，2005，258；61，2005，277；61，2005，269；61，2005，286；64，2008，326；64，2008，332；Weed Science 57，2009，108；Australian Journal of Agricultural Research 58，2007，708；Science 316，2007，1185中，本文引作参考。已通过诱变和常规育种方法赋予数种栽培植物对除草剂的耐受性，例如

夏季油菜(Canola，BASF SE，德国)对咪唑啉酮类如咪草啶酸或者

向日葵(DuPont，USA)对磺酰脲类如苯黄隆具有耐受性。基因工程方法已用于赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦、咪唑啉酮类和草铵膦的耐受性，其中一些正在研发或者可以以商标或商品名Roundup

(草甘膦耐受型，Monsanto，美国)、

(咪唑啉酮类耐受型，BASF SE，德国)和Liberty

(草铵膦耐受型，Bayer CropScience，德国)商购获得。

本发明组合物还可用于基因修饰作物。术语“基因修饰植物”应理解为其基因材料已经通过使用DNA重组技术从而包括并非植物物种本身的基因组的插入DNA序列或显示出该物种本身基因组的DNA缺失从而改性的植物，其中所述修饰无法单独由杂交育种、诱变或自然重组容易地获得。特定基因修饰植物通常为经由自然育种或繁殖过程由其基因组通过使用DNA重组技术直接处理的祖先植物遗传而获得其基因修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善所述植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过在其中引入允许、减少或促进糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化、法呢基化结构部分或PEG结构部分连接的氨基酸诱变。

本发明组合物还可用于例如通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白从而改性的作物，该蛋白尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌已知的那些，特别是由苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些，例如δ-内毒素如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；由真菌产生的毒素如链霉菌属(Streptomycetes)毒素，植物凝集素如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、patatin、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；

合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。就本发明而言，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为包括前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如见WO 02/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例公开于例如EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产该类基因修饰植物的方法对本领域技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coleoptera))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如

(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，

Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，

(产生毒素Cry9c的玉米品种)，

RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；

33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，

I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，

II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；

(产生VIP毒素的棉花品种)；

(产生毒素Cry3A的土豆品种)；

Bt11(例如

CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO 03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。

本发明组合物还可用于例如通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以增强这些植物对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性从而改性的作物。这类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如见EP-A 392 225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自野生墨西哥土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthorainfestans)的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwiniaamylvora具有增强抗性的这些蛋白的土豆栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域技术人员所已知且例如描述于上述出版物中。

本发明组合物还可用于例如通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白含量)，对干旱、盐度或其他限制生长的环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或其病毒病原体的耐受性从而改性的作物。

本发明组合物还可用于例如通过使用重组DNA技术而能够产生提高量的适于改善人类或动物营养的成分或新成分而改性的作物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如

油菜，加拿大DOW Agro Sciences)。

本发明组合物可以以本领域技术人员熟知的施用除草剂的技术的常规方式施用。合适的技术包括喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌。施用形式以公知方式取决于预期目的；在每种情况下都应确保本发明活性成分的最佳可能分布。

所述组合物可出苗之前或出苗之后，即不希望的植物出苗之前、之中和/或之后施用。当将所述组合物用于作物中时，它们可在作物播种之后和出苗之前或之后施用。本发明组合物也可在作物播种之前施用。

本发明组合物具有非常好的出苗后除草活性，即它们对出苗后的不希望植物显示出良好的除草活性。因此，在本发明的优选实施方案中，所述组合物在出苗后，即不希望的植物出苗之中和/或之后施用。特别有利的是出苗后(由不希望的植物的叶片发育开始至开花时)施用本发明混合物。由于本发明组合物即使在作物已出苗时，也显示良好的作物耐受性，因此其可在作物播种之后，特别是在作物出苗之中或之后施用。

所述组合物主要通过喷雾，特别是叶面喷雾而施用至植物。施用可使用例如水作为载体和约10-2000L/ha或50-1000L/ha(例如100-500L/ha)的喷雾液比率借助常规喷雾技术而进行。

在植物出苗后处理的情况下，本发明微乳液组合物优选通过叶面施用而施用。施用可例如使用水作为载体并使用约50-1000L/ha喷雾混合物量的常规喷雾技术进行。

在本发明方法中，本发明组合物(以苯唑草酮计)的施用率通常为5-50g/ha，优选8-25g/ha。

在一个实施方案中，每公顷农业利用区施用20-2000升，优选50-400升即用型喷雾液。

为了例如通过叶面施用用于处理农作物，本发明苯唑草酮微乳液组合物的施用率可以在0.0001-4000g/ha，例如1-2kg/ha或1-750g/ha，理想的是1-100g/ha，更理想的是10-50g/ha，例如10-20g/ha，20-30g/ha，30-40g/ha，或40-50g/ha范围内。

本发明的微乳液组合物可以容易地用水稀释，例如在施用之前用大量的水稀释，例如每1份配制剂5-10 000份水，特别是每1份配制剂10-5 000份水，而不形成粗料，并且含水稀释物具有增强的物理稳定性，即甚至在长时间储存后，在稀释后未观察到固体形成，例如在室温下24小时后，未观察到结晶。用于稀释的水的质量不起显著作用；例如，可以使用自来水以及井水。

在用水稀释时，本发明的微乳液组合物形成浅蓝色或甚至透明的乳液，表明分散在其中的液滴/颗粒具有非常小的尺寸。液滴/颗粒的平均粒径通常不超过200nm，特别是100nm，更特别是50nm，并且可以是10nm或甚至小于10nm。即使在长时间储存后，小颗粒/尺寸仍保持不变，例如在室温下储存24小时后，颗粒尺寸的增加通常小于10％。本文所指的平均粒度是Z-平均粒径，其可通过动态光散射测定。由于用水稀释后的小颗粒尺寸，与常规配制剂相比，活性成分的生物利用度和因此生物活性通常增加。

优点：

1.该微乳液组合物适合作为即用型或即喷型溶液且因此可以直接使用。

2.可以将适宜量的以微乳液组合物形式配制的苯唑草酮喷洒在作物或非作物上以获得有效的生物作用。

3.该微乳液组合物在不同温度条件下是稳定的实施方案

1.一种微乳液组合物，其包含油相和水相，其中油相包含苯唑草酮或其可农用盐、第一溶剂、不同于第一溶剂的第二溶剂和第一乳化剂-表面活性剂，并且其中水相包含稳定剂和不同于第一乳化剂-表面活性剂的第二乳化剂-表面活性剂。

2.根据实施方案1所述的微乳液组合物，其进一步由分散相和连续相限定，其中油相是连续相并且水相是分散相。

3.根据实施方案1所述的微乳液组合物，其进一步由分散相和连续相限定，其中油相是分散相并且水相是连续相。

4.根据实施方案1所述的微乳液组合物，其中第一溶剂选自芳族醇、醚、乳酸烷基酯、脂肪酸烷基酯及其混合物。

5.根据实施方案4所述的微乳液组合物，其中第一溶剂具有δd 8-12cal^1/2cm^-3/2、δp 2-4c cal^1/2cm^-3/2和δh5-8 cal^1/2cm^-3/2范围内的汉森溶解度参数。

6.根据实施方案1-5中任一项所述的微乳液组合物，其中第一溶剂是苄醇。

7.根据实施方案1所述的微乳液组合物，其中第二溶剂选自芳族醇、醚、乳酸烷基酯、脂肪酸烷基酯及其混合物。

8.根据实施方案7的微乳液组合物，其中第二溶剂具有δd 6-8cal^1/2cm^-3/2、δp1-3cal^1/2cm^-3/2和δh1-3 cal^1/2cm^-3/2范围内的汉森溶解度参数。

9.根据实施方案1-8中任一项所述的组合物，其中第二溶剂是油酸甲酯。

10.根据实施方案1所述的微乳液组合物，其中第一乳化剂-表面活性剂是非离子表面活性剂。

11.根据实施方案10所述的微乳液组合物，其中第一乳化剂-表面活性剂选自烷基多苷、脂肪酸甘油酯、烷氧基化醇、烷氧基化天然油、甘油酯、烷氧基化还原糖酯、烷氧基化甘油单椰油酸酯、多元醇的酯、烷氧基化胺、烷氧基化酯、烷氧基化烷基或芳基酚、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物及其混合物。

12.根据实施方案11所述的微乳液组合物，其中第一乳化剂-表面活性剂是油酸的甘油酯。

13.根据实施方案12所述的微乳液组合物，其中油酸的甘油酯是油酸甘油酯。

14.根据实施方案1所述的微乳液组合物，其中第二乳化剂-表面活性剂是非离子表面活性剂。

15.根据实施方案14所述的微乳液组合物，其中第二乳化剂-表面活性剂选自烷基多苷、脂肪酸甘油酯、烷氧基化醇、烷氧基化天然油、甘油酯、烷氧基化还原糖酯、烷氧基化甘油单椰油酸酯、多元醇的酯、烷氧基化胺、烷氧基化酯、烷氧基化烷基或芳基酚、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物及其混合物。

16.根据实施方案15所述的微乳液组合物，其中第二乳化剂-表面活性剂是烷基多苷。

17.根据实施方案16所述的微乳液组合物，其中烷基多苷由式(I)表示：

R₁O(R₂O)_b(Z)_a(I)

其中：

R₂为未被取代或被取代的直链或支化C₂-C₄亚烷基；

b为0-100，

Z为具有5-6个碳原子的糖残基；和

a为1-6的整数。

18.根据实施方案17所述的微乳液组合物，其中

R₁为未被取代的直链或支化C₈-C₁₆烷基；

B为0；

Z为葡萄糖；和

a为1-2的整数。

19.根据实施方案18所述的微乳液组合物，其中烷基多苷是C₈-C₁₀烷基多葡糖苷。

20.根据实施方案1所述的微乳液组合物，其中稳定剂是碱。

21.根据实施方案20所述的微乳液组合物，其中碱是阳离子聚乙烯亚胺聚合物或三乙醇胺。

22.根据实施方案21所述的微乳液组合物，其中阳离子聚乙烯亚胺聚合物是线性、支化或超支化的，并且由式(IV)表示：

-(CH₂-CH₂-NH)_n- (IV)

其中

n是10-10 000的整数；和

重均分子量(Mw)为200-2 000 000g/mol。

23.根据实施方案22所述的微乳液组合物，其中阳离子聚乙烯亚胺聚合物具有800g/mol的重均分子量(Mw)。

24.根据实施方案1-23中任一项所述的微乳液组合物，其中微乳液组合物的pH在6.1-7.4的范围内。

25.根据实施方案1-24中任一项所述的微乳液组合物，其包含选自柠檬酸、硫酸、乙酸、马来酸、磷酸钾、油酸及其混合物的pH调节剂。

26.根据实施方案1-25中任一项所述的微乳液组合物，其包含：

0.1-1.0重量％的苯唑草酮，

10-40重量％的第一溶剂和第二溶剂，

10-40重量％的第一乳化剂-表面活性剂和第二乳化剂-表面活性剂，

0.01-5％重量的稳定剂，和

1-99％重量的水，

各自基于微乳液组合物的总重量，

其中微乳液组合物的pH在6.1-7.4的范围内。

27.根据实施方案26所述的微乳液组合物，其包含：

0.1-0.2重量％的苯唑草酮，

25-30重量％的第一溶剂和第二溶剂，

20-30重量％的第一乳化剂-表面活性剂和第二乳化剂-表面活性剂，

0.1-0.5重量％的稳定剂

35-40重量％的水，

各自基于微乳液组合物的总重量，

其中微乳液组合物的pH在6.1-7.4的范围内

28.根据实施方案27所述的组合物，其包含：

0.18重量％的苯唑草酮，

7.56重量％的苄醇，

20.05重量％的油酸甲酯，

4.19重量％的单油酸甘油酯，

28.77重量％的C₈-C₁₀烷基多葡糖苷，

0.44重量％的阳离子聚乙烯亚胺聚合物，

38.79重量％的水，

各自基于微乳液组合物的总重量，

其中微乳液组合物的pH在6.5-7.4的范围内。

29.根据实施方案27所述的微乳液组合物，其包含：

0.0088重量％的苯唑草酮，

7.75重量％的苄醇，

20.14重量％的油酸甲酯，

4.21重量％的单油酸甘油酯，

28.89重量％的C₈-C₁₀烷基多葡糖苷，

0.022重量％的三乙醇胺，

38.96重量％的水，

各自基于微乳液组合物的总重量，

其中微乳液组合物的pH在6.5-7.4的范围内。

30.一种生产根据实施方案1-29中任一项所述的微乳液组合物的方法，包括以下步骤：

(a)将第二乳化剂-表面活性剂和碱溶解在水中，使用50％柠檬酸溶液调节pH值至7，

(b)搅拌步骤(a)中的溶液，同时通过加入另外的柠檬酸溶液将溶液的pH保持在7，

(c)将苯唑草酮溶解在第一溶剂中，

(d)搅拌第一乳化剂-表面活性剂、第二溶剂和步骤(c)的含有苯唑草酮的第一溶剂15分钟，

(e)将步骤(b)的溶液加入步骤(d)的混合物中并搅拌5小时以形成生成的混合物并过滤生成的混合物以形成微乳液组合物。

31.一种控制不希望的植物生长的方法，包括将根据实施方案1-30中任一项所述的微乳液组合物施用至植物、其环境和/或种子。

32.一种控制不希望的植物生长的方法，包括以喷雾形式施用根据实施方案28所述的微乳液组合物。

33.一种控制不希望的植物生长的方法，包括作为即用型溶液施用根据实施方案29所述的微乳液组合物。

34.根据实施方案1-30中任一项所述的微乳液组合物用于控制不希望的植物生长的用途。

实施例

下面阐述下列实施例以说明根据所公开主题的方法和结果。这些实施例并不意欲包括本文所公开主题的所有方面，而是说明代表性方法、组成和结果。这些实施例并不意欲排除本领域熟练技术人员所明了的本发明等价物和变化。

材料：

化合物1：低分子量、高电荷的阳离子乙烯亚胺共聚物，

化合物2：油酸甘油酯，用作乳液中的非离子乳化剂和助乳化剂，

化合物3：聚合度为1.5的C₈-C₁₀烷基多葡糖苷，

化合物4：油酸甲酯。油酸甲酯的汉森溶解度参数为δd 7.1cal^1/2cm^-3/2、δp1.9cal¹ ^/2cm^-3/2和δh 1.8cal^1/2cm^-3/2，

可从BASF SE获得

苯唑草酮(纯度大于95％)可从BASF Corporation获得。

苄醇可从Alfa Aesar获得。苄醇的汉森溶解度参数为δd 9cal^1/2cm^-3/2、δp3.1cal¹ ^/2cm^-3/2和δh 6.7cal^1/2cm^-3/2。

三乙醇胺可从Alfa Aesar获得(98％)。

实施例1

制备配制剂的方法

1.将化合物3和化合物1溶解在水中，用50％柠檬酸溶液将pH调节至pH 7.0，

2.搅拌步骤(1)的溶液，同时通过加入另外的柠檬酸溶液保持溶液的pH在7.0，

3.将苯唑草酮溶解在苄醇中，并将该溶液静置。

4.将化合物2、化合物4和含有苯唑草酮的苄醇溶液混合并搅拌15分钟。

5.将步骤(2)的水溶液加入步骤(4)的混合物中，搅拌5小时，形成微乳液。

6.通过Whatman#2过滤该微乳液，得到最终的微乳液组合物。

表1

实施例2

微乳液评价程序

为了评价下面描述的各种微乳液，定义了下列试验程序。

评价微乳液组合物A、B和C的透明度，并根据以下等级进行评级：

5＝完全透明，没有可见的颗粒或混浊。

4＝大部分透明，但有轻微的混浊。

3＝大部分透明，但有悬浮颗粒。

2＝轻微浑浊，具有悬浮颗粒。

1＝非常浑浊，具有不溶性沉淀。

对配制剂A-C中的每一种进行目测稳定性试验。

微乳液组合物A、B和C在不同的温度下储存，然后如表-2所示评价透明度。

表2：稳定性数据

	A	B	C	透明度评级
						天	天	天
室温	98	210	210	5
					40℃	120	210	210	5
50℃	120	210	210	5
					2℃	40	126	126	5
冻融循环(7个循环)	7	7	7	5

该试验用于测定微乳液组合物的急性物理稳定性。真正的微乳液在延长的时间内保持透明，然而，其他胶态悬浮液沉淀或在沉降时变得混浊。

因此，从表2中可以看出，发现该组合物在一定温度范围内在延长的时间内是透明的，从而证实了该微乳液组合物在延长的储存期间保持了它们的特性。

Claims

2.根据权利要求1所述的微乳液组合物，其中第一溶剂选自芳族醇、醚、乳酸烷基酯、脂肪酸烷基酯及其混合物；第二溶剂选自芳族醇、醚、乳酸烷基酯、脂肪酸烷基酯及其混合物。

3.根据权利要求2的微乳液组合物，其中第一溶剂具有δd 8-12cal^1/2cm^-3/2、δp 2-4ccal^1/2cm^-3/2和δh5-8cal^1/2cm^-3/2范围内的汉森溶解度参数并且其中第二溶剂具有δd 6-8cal^1/2cm^-3/2、δp1-3cal^1/2cm^-3/2和δh1-3cal^1/2cm^-3/2范围内的汉森溶解度参数。

4.根据权利要求3所述的微乳液组合物，其中第一溶剂是苄醇并且第二溶剂是油酸甲酯。

5.根据权利要求1所述的微乳液组合物，其中第一乳化剂-表面活性剂是非离子表面活性剂，其选自烷基多苷、脂肪酸甘油酯、烷氧基化醇、烷氧基化天然油、甘油酯、烷氧基化还原糖酯、烷氧基化甘油单椰油酸酯、多元醇的酯、烷氧基化胺、烷氧基化酯、烷氧基化烷基或芳基酚、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物及其混合物；并且第二乳化剂-表面活性剂是非离子表面活性剂，其选自烷基多苷、脂肪酸甘油酯、烷氧基化醇、烷氧基化天然油、甘油酯、烷氧基化还原糖酯、烷氧基化甘油单椰油酸酯、多元醇的酯、烷氧基化胺、烷氧基化酯、烷氧基化烷基或芳基酚、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物及其混合物。

6.根据权利要求5所述的微乳液组合物，其中第一乳化剂-表面活性剂是油酸的甘油酯，其为油酸甘油酯。

7.根据权利要求5所述的微乳液组合物，其中第二乳化剂-表面活性剂是由式(I)表示的烷基多苷：

R₁O(R₂O)_b(Z)_a (I)

其中：

R₁为未被取代或被取代的直链或支化C₄-C₃₀烷基或链烯基；

R₂为未被取代或被取代的直链或支化C₂-C₄亚烷基；

b为0-100，

Z为具有5-6个碳原子的糖残基；和

a为1-6的整数。

8.根据权利要求7所述的微乳液组合物，其中烷基多苷是C₈-C₁₀烷基多葡糖苷。

9.根据权利要求1所述的微乳液组合物，其中稳定剂是碱，其选自阳离子聚乙烯亚胺聚合物、三乙醇胺及其混合物。

10.根据权利要求9所述的微乳液组合物，其中阳离子聚乙烯亚胺聚合物是线性、支化或超支化的，并且由式(IV)表示：

-(CH₂-CH₂-NH)_n- (IV)

其中

n是10-10 000的整数；和

具有200-2 000 000g/mol的重均分子量(Mw)。

11.根据权利要求10所述的微乳液组合物，其中阳离子聚乙烯亚胺聚合物具有800g/mol的重均分子量(Mw)。

12.根据权利要求1-11中任一项所述的微乳液组合物，其进一步包含选自柠檬酸、硫酸、乙酸、马来酸、磷酸钾、油酸及其混合物的pH调节剂，以将微乳液组合物的pH调节在6.1-7.4的范围内。

13.根据权利要求1-12中任一项所述的微乳液组合物，其包含：

0.1-1.0重量％的苯唑草酮，

10-40重量％的第一溶剂和第二溶剂，

0.01-5％重量的稳定剂，和

1-99％重量的水，

各自基于微乳液组合物的总重量，

其中微乳液组合物的pH在6.1-7.4的范围内。

14.一种生产根据权利要求1-13中任一项所述的微乳液组合物的方法，包括以下步骤：

(a)将第二乳化剂-表面活性剂和碱溶解在水中，使用50％柠檬酸溶液调节pH值至7±0.1，

(b)搅拌步骤(a)中的溶液，同时通过加入另外的50％柠檬酸溶液将溶液的pH保持在7±0.1，

(c)将苯唑草酮溶解在第一溶剂中，

15.一种控制不希望的植物生长的方法，包括将根据权利要求1-13中任一项所述的微乳液组合物施用至植物、其环境和种子。

16.根据权利要求1-13中任一项所述的微乳液组合物用于控制不希望的植物生长的用途。