DE2721827C3

DE2721827C3 - Elektrophotographische Flachdruckplatte und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE2721827C3
Application number: DE2721827A
Authority: DE
Inventors: Akira Suita Osaka Fushida; Yasusuke Sakai Osaka Tohi
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1976-05-15
Filing date: 1977-05-13
Publication date: 1981-07-09
Also published as: US4168165A; CA1102168A; JPS598828B2; GB1568315A; DE2721827B2; FR2351439B1; JPS52139506A; FR2351439A1; DE2721827A1

Description

» _ ö. - Qi ^R" - βΓ'χ Κ

10000

widerstand von nicht höher als 1 χ 10"'Ω, bestimmt bei einer relativen Feuchtigkeit von 65%, besitzt.

9. Verfahren zur Herstellung einer elekirophotographischen Rachdruckplatte, gekennzeichnet durch die Kombination folgender Merkmale:

(a) Auftragen einer elektrisch leitenden Schicht auf die Rückseite eines flexiblen Schichtträgers,

(b) Auftragen einer elektrisch leitenden Zwischenschicht aus

(A) einem Acrylharz,

(B) einem Polyvinylacetat mit einem Polymerisationsgrad von 100 bis 1700 und

(C) einem kationischen leitenden Polymeren mit einer quaternären Ammoniumgruppe,

wobei das Gewichtsverhältnis (A):(B) = 4:1 bis 10:1 und die Menge von (C) = 20 bis 100 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile(A) -f (B),
auf die Vorderseite des Schichtträgers und

(c) Auftragen einer photoleitfähigen Schicht aus einem feinteiligen Photoleiter, dispergiert in einem elektrisch isolierenden Bindemittel, auf die Zwischenschicht (b), und

(d) wobei die Komponenten der Zwischenschicht (b) aus einem Mischlösungsmittel aus Wasser und einem damit mischbaren organischen Lösungsmittel im Gewichtsverhältnis von 1 :1 bis 1 :10 aufgetragen werden und danach getrocknet wird.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß zur Bildung der Zwischenschicht eine Überzugsmasse mit einer Feststoffkonzentration von 5 bis 30 Gew.-% und einer Viskosität von 5 bis 200dPas · 10-², bestimmt bei 18°C, verwendet wird.

11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß als mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel ein Alkohol, ein Keton oder ein cyclischer Äther mit einem niedrigeren Siedepunkt als 100° C verwendet wird.

12. Verfahren nach einem der i-nsprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Bildung der Zwischenschicht auf den Schichtträger aufgezogene Überzugsmasse unter solchen Bedingungen getrocknet wird, daß der Wassergehalt in der Zwischenschicht 2 bis 7 g/m² beträgt.

worin Qi die Auflragsmenge (g/m²) der Zwischenschicht, Q₁ die Restmenge (g/m²) der Zwischenschicht nach Behandlung mit Toluol von 15⁰C während 30 min, K die Gesamtkonzentration (%) aus Vinylacetatharz und Acrylharz in der Zwischenschicht bedeuten.

8. Elektrophotographische Flachdruckplatte nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß nach Abtrennung der Oberflächenschicht mit der überwiegenden Verteilung von Acrylharz und Vinylacetatharz die Zwischenschicht einen Oberflächen-Die Erfindung betrifft eine elektrophotographische Fl?chdruckplatte sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.

Flachdruckformen, bei denen ein eine oleophile Druckfarbe tragender Teil in Übereinstimmung mit dem zu kopierenden Bild und ein hydrophiler Druckfarbe abweisender Teil in Übereinstimmung mit dem bildfreien Bereich, d. h, dem Hintergrund auf einem geeigneten wasserbeständigen Schichtträger ausgebildet sind, wer· den bereits in großem Umfang für den Offsetdruck oder die Lithographie angewandt.

Ferner sind bereits seit langem Verfahren zur Herstellung derartiger Flachdruckformen mittels Elcktrophotographie bekannt. Nach diesem bekannten Verfahren wird ein elekimphotographisches Material (die Flachclruckplattc), chi einen flexiblen Schichtträger, eine elektrisch leitende .schicht auf der Rückseite des flexiblen Schichtträgers, eine vorderseitig auf dem

Schichtträger aufgebrachte elektrisch leitende Zwischenschicht und eine auf der Zwischenschicht aufgebrachte photoleitfähige Schicht umfaßt, einer Reihe von Behandlungsstufen, nämlich bildweisen Belichtung. Entwicklung und Fixierung zur Bildung eines fixierten , Bildes aus Tonerteilchen auf der photoleitfähigen Schicht unterworfen, worauf die photoleitfähige Schicht mit einer Ätzlösung behandelt wird, um das feine Pulver aus dem in der photoleitfähigen Schicht enthaltenen anorganischen Photoleiter hydrophil zu machen, wo- m durch ein eine oleophile Druckfarbe tragender Teil in Übereinstimmung mit dem Bereich des fixierten Bildes aus Tonerteilchen und ein hydrophiler Druckfarbe abweisender Teil in Übereinstimmung mit dem bildfreien Bereich ausgebildet werden.

Die bekannten elektrophotographischen Flachdruckplatten sind jedoch immer noch unzureichend hinsichtlich ein«· Kombination von Bildschärfe und Beständigkeit gegenüber dem Druckvorgang bei ihrer verwendung als Flachdruckformen für den Offsetdruck oder die Lithographie. Um beispielsweise ein klares und scharfes Tonerbild auszubilden, ist es erforderlich, daß die Zwischenschicht eines elektrophotographischen Materials ausreichend elektrisch leitfähig ist, wohingegen zur Verbesserung der Beständigkeit der Zwischenschicht _>-> gegenüber dem Druckvorgang es erforderlich ist, daß die Zwischenschicht eine ausreichende feuchtigkeitsbeständige Haftung bei der Ätz- oder Kopierstufe aufweist. Im aligemeinen besitzen harzartige Massen mit einer hohen elektrischen Leitfähigkeit eine schlech- tu te feuchtigkeitsbeständige Haftung, während harzartige Massen mit einer hohen feuchtigkeitsbeständigen Haftung eine schlechte elektrische Leitfähigkeit aufweisen. Deshalb können die bekannten harzartigen Massen kaum die vorstehend angegebenen zwei Erfordernisse π gleichzeitig erfüllen.

Bei den bisher verwendeten elektrophotographischen lichtempfindlichen Materialien für die Herstellung von Flachdruckplatten wurde eine Masse aus (1) einem kationischer oder anionischen harzartigen, leitenden Material und (2) einem wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Harz als Masse für die Zwischenschicht verwendet. Jedoch ist auch diese Zusammensetzung noch unbefriedigend hinsichtlich der Kombination von elektrischer Leitfähigkeit und feuchtigkeitsbeständiger Haftung.

Elektrophotographische Flachdruckplatten sind beispielsweise aus der DE-OS 23 03 617 bekannt, die auf einem Schichtträger eine Zwischenschicht und hierauf eine photoleitfähige Schicht aufweisen und rückseitig vi mit einer elektrisch leitfähigen Schicht versehen sind. Die Verwendung von Acrylharzen oder Polyvinylacetat für die Zwischenschicht wird in der DE-OS 24 33 853, DE-AS 19 28 519 und DE-AS 17 72 073 beschrieben. Ferner war es auch bekannt, mit Ammoniak neutrali- ■>> sierte Polyacrylate für die Zwischenschicht einzusetzen (vgl. DE-AS17 72 073, Beispiel 2).

Auch bei diesen bekannten Materialien konnte jedoch noch nicht eine zufriedenstellende Haftung der photoleitfähigen Schicht auf dem Schichtträger bei Feuchtig- mi keitseinwirkung wahrend des Drückvöfgäflges erzielt werden und somit waren die bei Verwendung derartiger Flachdruckplatten erhaltenen Kopien noch nicht zufriedenstellend, insbesondere hinsichtlich ihrer Bildschärfe.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung von n. elektrophotographischen Flachdruckplatten mit einer Zwischenschicht für der Offsetdruck oder lithograph! sehen Druck, wobei die Zwischenschicht eine ausgezeichnete Kombination von Elektroleitfähigkeit und feuchtigkeitsbeständige,- Haftung aufweist, und die Flachdruckplatten somit eine gute Beständigkeit gegenüber dem Druckarbeitsgang aufweisen und Bildkopien von guter Schärfe liefern. Insbesondere bezweckt die Erfindung die Schaffung von Flachdruckplatten mit einem klaren Druckfarbe tragenden Teil in genauer Übereinstimmung mit dem zu kopierenden Bildmuster, das mit einem Ein-Komponenten-Entwickler, d. h. einem elektrisch leitfähigen magnetischen nur aus Tonerteilchen bestehenden Entwickler entwickelt wird. Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch die Schaffung einer elektrophotographischen Flachdruckplatte, die durch die Kombination folgender Merkmale gekennzeichnet ist:

(a) einer rückseitig auf einen flexiblen Schichtträger aufgetragenen, elektrisch leitenden Schicht,

(b) einer vorderseitig auf den Schichtträger aufgetragenen, elektrisch leitenden Zwischenschicht aus

(A) einem Acrylharz,

(B) einem Polyvinylacetat mit «uiem Polymerisationsgrad von 100 bis 1700 und

(C) einem kationisch leitenden Polymeren mit einer quaternären Ammoniumgruppe,

wobei das Gewichtsverhältnis (A) :{B) = 4:1 bis 10:'. und die Menge von (C) = 20 bis 100 Gewichtsteile auf 100Gewichtsteile(A) + (B)und

(c) einer auf die Zwischenschicht (b) aufgetragenen photoleitfähigen Schicht aus einem feinteiligen Photoleiter, dispergiert in einem elektrisch isolierenden Bindemittel.

Bei der Flachdruckplatte gemäß der Erfindung ist die feuchtigkeitsbeständige Haftung zwischen der photoleitfähigen Schicht und der Zwischenschicht bemerkenswert verbessert, wobei die Elektrische Leitfähigkeit der Zwischenschicht gleichzeitig bei einem hohen Niveau beibehalten wird.

Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der elektrophotographischen Flachdruckplatte geschaffen, das durch die Kombination folgender Merkmale gekennzeichnet ist:

(b) Auftragen einer elektrisch leitenden Zwischenschicht aus

(A) einem Acrylharz,

(B) einem Polyvinylacetat mit einem Polymerisationsgrad von 100 bis 1700 und

(C) einem kationischen leitenden Polymeren mit einer quaternären Ammoniumgruppe.

wobei das Gewichtsverhältnis (A): (B) = 4 :1 bis 10:1 und die Menge von (C = 20 bis 100 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile (A) + (B), auf cie Vorderseite des Schichtträgers und

(c) Auftragen einer photoleitfähigen Schicht aus einem feinteiligen Photoleiter, dispergiert in einem elektrisch isolierenden Bindemittel auf die Zwischenschicht (b), und

(d) wobei die Komponenten der Zwischenschicht (b) aus einem Mischlösungsmittel aus Wasser und einem dnmit mischbaren organischen Lösungsmitte!

im Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1-10 aufgetragen werden und danach getrocknet wird. Die Bildung der Zwischenschicht gemäß der Erfindung erfolgt mif e^:ner solchen Mehrschichtenverteilungsstruktur. daß die Kombination des Polyvinylaeetats und des Acrylharzes überwiegend im Oberflächenteil vorliegt.

Das Auftragen der photoleitfähigen Schicht erfolgt insbesondere unter Verwendung einer Dispersion des feinteiügen Photoleiters in einer Lösung des elektrisch isolierenden Harzes in einem aromatischen Lnsiingsmittcl.

Die Figur der Zeichnung zeigt in schematischer Darstellung eine Schnittansicht einer elektrophoiographischen Flachdruckplatte gemäß der Erfindung

Mit Bezug auf die Zeichnung umfaßt die elektrophotographische Flachdruckplatte einen flexiblen Schicht- κ träger 1, eine auf einer Oberfläche des flexiblen Schichtträgers 1 ausgebildete elektrisch leitende rückseitig aufgebrachte Schicht 2. eine vurderseitig auf den Schichtträger ausgebildete elektrisch leitende Zwischenschicht 3 und eine auf der Zwischenschicht 3 · · ausgebildete photoleitfähige Schicht 4. Da die Oberfläche der photoleitfähigen Schicht 4 durch die Ätzbehandlung hydrophil gemacht werden muß. ist die photolcitfähige Schicht 4 aus einem in einem elektrisch isolierenden Bindemittel 5 dispergicrten feinen Pulver 6 " als Photoleiter hergestellt.

Gemäß der Erfindung wird die Zwischenschicht 3 aus einer Zusammensetzung gebildet, die in einem spezifischen Gewichtsverhältnis (Λ) ein Acrylharz, (B) ein Polyvinylacetat mit einem Polvmcrisationsgrad von 100 · bis 1700 und (C) einem kationischen leitenden Polymeren umfaßt, wobei ein neuer Mehrschichienvcr· teilungsaufbau in dieser Zwischenschicht 3 vorliegt.

Die Kombination von zwei beliebigen Komponenten der drei Komponenten (A). (B) und (C). die zur ;ⁿ Ausbildung der Zwischenschicht gemäß der Erfindung eingesetzt werden, d. h.die Kombination (A)-(B). (A)-(C) oder (B)-(C). kann eine homogene Lösung oder Dispersion in einem wäßrigen Medium bilden, während die Kombination der drei Komponenten lediglich eine '■'< heterogene Lösung oder Dispersion in einem wäßrigen Medium bildet, worin die Phasentrennung leicht stattfindet. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird diese charakteristische Eigenschaft der Kombination der drei Komponenten (A). (B) und (C) sorgsam ^;i ausgenützt. Insbesondere wird eine durch Auflösung Gew. Teilen, vorzugsweise 50 bis 70 Gew.-Teilen, auf 100 Gew.-Teile der Summe aus Acrylharz (A) und Polyvinylacetat (B) verwendet wird. Falls die Menge des kationisch leitenden Polymeren (C) kleiner als der vorstehend angegebene Bereich ist. wird eine Schleierbildung verursacht, wenn ein Bild nach dem elektropholographischen Verfahren ausgebildet wird und das Bild wird unscharf. Falls die Menge des leitenden Polymeren (C) größer als der vorstehend angegebene Bereich ist. wird die Haftung und insbesondere die feuchtigkeitsbeständige Haftung zwischen der Zwischenschicht und der photoleitfähigen Schicht verringert.
■ Gemäß der Erfindung wird es bevorzugt, daß das Acrylharz und das Polyvinylacetat wasserlöslich oder wasserdispergierbar sind, wenn sie als Überzug aufgebracht werden, jedoch wasserunlöslich nach der Beschichtung und Trocknung.

Als Acrylharz. (A) werden Acrylharze verwendet, die eine Wasserlöslichkeit lediglich zeigen, wenn sie mit alkalischen Substanzen, insbesondere Ammoniak, neutralisiert sind. Bevorzugte Beispiele derartiger Acrylharze sind Acrylharze mit einer Säurczahl von mindestens 39, insbesondere 50 bis 85, die aus (i) mindestens einem aus äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren gewählten Material, wie Acrylsäure. Methacrylsäure. Crotonsäure. Maleinsäure und Fumarsäure und (ii) mindestens einem aus Estern dieser ätlulenisch ungesättigten Carbonsäuren, wie z. B. Äthylacrvlat. Äthyl/i-hydroxy-acrylat, Methylmethacrylat. Äthylniethacrylat. Äthyl/i-hydroxy-nicthacrvlat und 2 Äthylhexylacrylat. und olefinischen Kohlenwasserstoffen, wie Äthylen. Propylen. Styrol und Butadien gewählten Material gebildet sind. Acrylsäure/Äthylacrylat/Methylmcthacrylat-Copolymere und Maleinsäure/Styrol Copolymere werden besonders bevorzugt.

Das Molekulargewicht dieser Acrylharze ist nicht besonders kritisch und es ist ausreichend, daß das Acrylharz ein Molekulargewicht im Filmbildungsbereich besitzt. Vorzugsweise wird das Acrylharz in Form des wasserlöslichen Ammoniumsalze verwendet, da es mühelos wasserunlöslich gemacht wird, wenn der

„1 .,.L-J

Komponenten (A). (B) und (C) in einem wäßrigen Medium gebildete Zusammensetzung auf die Oberfläche eines flexiblen Schichtträgers aufgebracht und dann getrocknet, wobei sich der Mehrschichtenverteilungsaufbau bildet, in welchem eine Kombination aus dem Polyvinylacetat (B) und dem Acrylharz (A) vorwiegend im Oberflächenteil vorliegt.

Falls das Acrylharz (A) allein als elektrisch nicht leitendes Binden.ittel verwendet wird, ist es schwierig, eine ausreichende Bindung zwischen der Zwischenschicht und der anschließend darauf ausgebildeten photoleitfähigen Schicht zu erzielen, und. falls ein Polyvinylacetat (B) allein verwendet wird, ist die elektrische Leitfähigkeit der Zwischenschicht unzureichend und die Überzugseigenschaften und die elektrischen Eigenschaften der Zwischenschicht werden drastisch verschlechtert. LIm gemäß der Erfindung die elektrische Leitfähigkeit der Zwischenschicht und die Feuchtigkeitsbeständigkeit der Haftung zwischen der Zwischenschicht und der photoleitfähigen Schicht zu verbessern, ist es notwendig, daß das Acrylharz. (A) und das Polyvinylacetat (B) in solchen Mengen verwendet werden, daß das Gewichtsverhältnis (A)Z(B) im Bereich von 4 : 1 bis 10 : 1. vorzugsweise 5 : 1 bis 8 : 1 liegt.

Es ist ferner wesentlich, daß das kationisch leitende Polymere (C) in einer Menge von 20 bis 100 Das gemäß der Erfindung verwendete Polyvinylacetat (B) hat einen Polvmcrisationsgrad von 100 bis 1700. insbesondere 200 bis 1000. Falls der Polymerisationsgrad zu niedrig ist. wird bei der Stufe der Ausbildung der photoleitfähigen Schicht beim Überziehen des Polyvinylacetat in die photoleitfähige Schicht einverleibt und verringert die elektrischen Eigenschaften der photoleitfähigen Schicht. Falls der PolymerisationsgraH de* Polyvinylacetats zu hoch ist. wird das Haftungsvermögen der photoleitfähigen Schicht an der Zwischenschicht unzureichend. Es wird deshalb bevorzugt, daß das Polyvinylacetat in Form einer Lösung in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel, wie Methanol, verwendet wird. Es kann auch in Form einer wäßrigen Emulsion verwendet werden.

Als kationische leitende Polymere werden insbesondere Polymere mit einer quaternären Ammoniumgnjppe in einer Konzentration von 200 bis 1400 mÄquivalent je 100 g des Polymeren, insbesondere 400 bis 1000 mÄquivalent je 100 g des Polymeren, bevorzugt. Geeignete Beispiele derartiger Polymerer sind nachfolgend angegeben:

(1) Polymere mit einer quaternären Ammoniumgruppe in der aliphatischen Hauptkette, beispielsweise quaternisierte Polyäthylenimine. die aus wieder-

kehrenden Einheilen entsprechend der folgenden Polymere mit einer Sulfoniumgruppe Formel

CM, CH₂ N
R,

bestehen, worin R und R. jeweils eine niedere Alkylgruppe. wie eine Methylgruppe, und A ein einwertiges Anion von niedrigem Molekulargewicht bedeuten.

und die di-tertiäre Amindihalogenidkondensate (kationisches elektrisch leitendes Harz aus einem Kondensat von di-tertiärem Amindihalogenid).

(2) Polymere mit einer integrierten quaternären Ämmoniumgruppe in der cyclischen Hauptkette. beispielsweise Polypyrazine. quaternisierte PoIypiperazine. Polydipyridyl und Kondensate von l.3-Di-4-pyridylpropan mit einem Dihalogenalkan.

(3) Polymere mit einer quaternären Ämmoniumgruppe an einer Seitenkette, beispielsweise Polyvinyltrimethylammoniumchlorid und Polyallyltrimcthylammoniumchlorid.

(4) Polymere mit einer an der cyclischen Hauptkette befindlichen verzweigten quaternären Ämmoniumgruppe. beispielsweise Polymere mit wiederkehrenden Einheiten entsprechend der folgenden Formel

CH,

CU,

'NlCH₁),
Cl

(H,

(II,

• N(C H,I, (I

(5) Polymere mit einer quaternären Ammoniumgruppe an einer cyclischen Seitenkette, beispielsweise Polyvinylbenzyltrimethylammoniumchlorid.

(6) Polymere mit einer quaternären Ammoniumseitenkette an einem Acrvlgerüst. beispielsweise quaternäre Acrylester. wie

Poly-(2-acryloxyäthvltrimethvlammoniumchlorid)und

Poly-(2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylcmmoniumchlorid)
und quaternäre Acrylamide, wie Poly-(N-acrylamidopropyl-3-trimethylammoniumchlorid).

(7) Polymere mit einer quaternären Ammoniumgruppe an einer heterocyclischen Seitenkette, beispielsweise Poly-(N-methylvinylpyridiniumchlorid) und PoIy-(N- vinyl^J-dimethylimidazoliumchlorid).

(8) Polymere mit einer quaternären Ammoniumgruppe an einer heterocyclischen Hauptkette, beispielsweise Poly-(N.N-dimethyl-33-methylenpiperidiniumchlorid) und Copolymere hiervon.

Zusätzlich zu der, vorstehender. Polymeren mit einer quaternären Ammoniumgruppe an der Hauptkette oder Seitenkette können gemäß der vorliegenden Erfindung

R R

S oder einer Phosphoniumgruppe - P R

R R

an der Hauptkette oder Seitenkette, wie Poly-(2-acryloxy-äthyldimethyKulfoniumchlorid) und Poly-(glycidyltributylphosphoniumchlorid) ebenfalls als kaiionische leitende Polymere verwendet werden.

Da das kanonische leitende Polymere eine stark basische Gruppe, wie eine quaternäre Ämmoniumgruppe b/w. eine Sulfoniumgruppe oder eine Phosphoniumgruppe an der Hauptkette oder Seitenkette besitzt, hat es ein einwertiges Anion von niedrigem Molekulargc-WiCni «iiS VJCgCtIHJIi. DtM eieKii ΙΜ.ΊΚ· w'iuei sianu ue* kationischen leitenden Polymeren wird beträchtlich durch die Art dieses Gegenions beeinflußt. Geeignete Beispiele für Gegenionen sind Chloridionen. Acetationen. Nitrationen und Bromidionen. die in de^r Reihenfolge ihrer Bedeutung aufgeführt sind.

Wie vorstehend gezeigt, werden die Komponenten der Zwischenschicht (b) aus einem Mischlösungsmittel aus (1) Wasser und (2) einem damit mischbaren organischen Lösungsmittel in Form einer Dispersion auf die Oberfläche eines flexiblen Schichtträgers aufgebracht. Falls Wasser allein oder ein mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel allein als Lösungsmittel zur Dispergierung der drei Komponenten verwendet werden, ist es schwierig, die gemäß der Erfindung angeforderte mehrschichtige Verteilungsstruktur in der Zwischenschicht auszubilden, und. insbesondere, falls Wasser allein angewendet wird, kann die feuchtigkeitsbeständige Haftung zwischen der Zwischenschicht und der photoleitfähigen Schicht nicht verbessert werden. Falls lediglich ein mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel, wie Methanol, an).'.-wendet wird, werden die elektrischen Eigenschaften der photoleitfähieen Schicht leicht drastisch verschlechtert.

Damit die Mehrschichtenverteilungsstruktur wirksam ausgebildet wird, wird gemäß der Erfindung Wasser und das mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel in einem Gewichtsverhältnis \ on 1 : 1 bis 1:10. vorzugsweise I : 3 bis 1 : 5 angewendet. Beispiele für geeignete mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel sind niedrige Alkohole, wie Methanol. Äthanol und Butanol. niedrige Ketone, wie Aceton und Methyläthylketon. und Ätl.er. wie Tetrahydrofuran und Dioxan.

Damit die Mehrschichtenverteilungsstruktur in der Zwischenschicht wirksam ausgebildet wird, wird für die Bildung der Zwischenschicht eine Oberzugsmasse mit einer Feststoffkonzentration von 5 bis 30 Gew.-%. insbesondere 10 bis 25 Gew.-°/o. und mit einer Viskosität von 5 bis lOOdPas · 10"^:. insbesondere 10 bis lOOdPas · 10 -".bestimmt bei 18⁼ C.bevorzugt.

Verschiedene Überzugsgeräte, z. B. Drahtüberzugsmaschine. Bügelüberzugsmaschine. Blattüberzugsmaschine und Walzenauftragsmaschine können zum Beschichten der vorstehenden Zusammensetzung auf die Oberfläche des Schichtträgers angewendet werden. Vorzugsweise beträgt die Auftragsmenge der Zwischenschicht 3 bis 20g/m-. insbesondere 5 bis i 0g/m-\ bestimmt nach der Trocknung.

Die auf den Schichtträger aufgebrachte Oberzugs-

masse wird dann zur Bildung des Mchrschichtenvcrtei liingsaufbaus getrocknet, bei welchem eine Kombination aus dem Polyvinylacetat und dem Acrylharz überwiegend in dem Oberflächenteil vorhanden ist. Die Geschwindigkeit der Trocknung der aufgebrachten Schicht beeinflußt die Ausbildung des Mehrschichtenverteilungsaufbaus. Vorzugsweise wird die Trocknung bei einer Tenjeratur von 40 bis 100" C. insbesondere 50 bis 7O⁰C wäiirend 10 bis 120 see, insbesondere 30 bis 80 see, ausgeführt. Die Verwendung eines Alkohols, eines Ketons oder eines cyclischen Äthers mit einem Siedepunkt unterhalb 100'C begünstigt die Ausbildung des Mehrschichtenverteilungsaufbaus. Wenn die Zwischenschicht so getrocknet wird, daß der Wassergehalt 2 bis 7 g/m' beträgt, kann eine vorteilhafte Kombination von elektrischer Leitfähigkeit und feuchtigkeitsbeständiger I laftung erhalten werden.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind 15 bis 35 Gew.-%. insbesondere 20 bis 30 Gew.-°/o der Summe als Polyvinylacetat und dem in der Zwischenschicht enthaltenen Acrylharz vorwiegend im Oberflächenteil der Zwischenschicht verteilt, d. h. in dem in Berührung mit der photoleitfähigen Schicht vorliegenden Oberflächenteil. Die Bildung des Mehrschichtenverteilungsaufbaus kann mittels der Tatsache bestätigt werden, daß das elektrisch leitende Polymere in der Zwischenschicht in Toluol unlöslich ist. indem nämlich die Zwischenschicht mit Toluol bei 15"C während 30 min in Berührung gebracht wird, die Auftragsmenge der Zwischenschicht vor und nach dem Inberührungbringen mit Toluol bestimmt wird und das Verteilungsverhältnis (Ro) entsprechend der folgenden Gleichung berechnet wird:

R_n =

Q₁ χ Κ

I OfXK)

worin (?i die Auftragsmenge (g/m²) der Zwischenschicht, Q₂ die Restmenge (g/m²) der Zwischenschicht nach Behandlung mit Toluol von 15'C während 30 min und K die Gesarmkonzentraiion (%) aus Polyvinylacetat und Acrylharz in der Zwischenschicht bedeuten, d. h. den Wert entsprechend der folgenden Formel:

IAM-JB)
(A) + (B) + (C)

100

worin (A) den Gehalt des Acrylsäureharzes in der Zwischenschicht, (B) den Gehalt des Polyvinylacetats in der Zwischenschicht und (C) den Gehalt des kationischen leitenden Polymeren in der Zwischenschicht angeben.

Wenn das Verteilungsverhältnis (Rd) niedriger als 15% ist wird es schwierig, eine Bindung mit einer ausreichenden feuchtigkeitsbeständigen Haftungsfestigkeit zwischen der Zwischenschicht und der photoleitfähigen Schicht auszubilden. Wenn das Verteilungsverhältnis (Rd) höher als 35% ist werden, wenn ein Bild nach einem elektrophotographischen Verfahren ausgebildet wird, Schleierbildung und andere Störungen verursacht und es wird schwierig, ein klares Bild zu erhalten.

Da eine Kombination aus dem Polyvinylacetat und dem Acrylharz .Iberwiegend in dem in Berührung mit der photoleitfähigen Schicht kommenden Oberflächenteil der Zwischenschicht gemäß der Erfindung verteilt ist, ist das kationisch leitende Polymere überwiegend in dem gegenüberliegenden Oberflächenteil der Zwischenschicht, der in Berührung mit dem Schichtträger vorliegt. Wenn deshalb der Oberflächenanteil, worin die Kombination aus Polyvinylacetat und Acrylharz überwiegend verteilt ist, aus der Zwischenschicht entfernt wird, hat die zurückbleibende Zwischenschicht einen Oberflächenwiderstand niedriger als I χ 10 ⁿ Ω, insbesondere niedriger als I χ 10" Ω. bestimmt bei einer relativen Feuchtigkeit von 65%.

Gemäß der Erfindung können als flexibler Schichtträger gewöhnliche, aus Cellulosefasern aufgebaute Papiere, wie Gewebepapiere, Kunstpapiere, überzogene Papiere und Rohpapiere für Kopierbogen und künstliche Papiere aus Stapeln, Vliesen und Fibriden von synthetischen Fasern verwendet werden. Vor dar Ausbildung der Zwischenschicht kann eine elektrisch leitende Schicht rückseitig auf der Oberfläche des flexiblen .Schichtträgers ausgebildet werden. Andererseits kann nach der Ausbildung der Zwischenschicht rückseitig auf die Oberfläche des flexiblen Schichtträgers die Schicht aus dem elektrisch leitenden Material (a) aufgebracht werden.

Bekannte elektrisch leitende Polymere werden zur Ausbildung der elektrisch leitenden Schicht auf der Rückseite des flexiblen Schichtträgers verwendet.

Beschichtungsgemische für die elektrisch leitende Schicht können folgende Zusammensetzung aufweisen:

Komponente	Zusammensetzung (Gew. -Teile)	bevorzugter Bereich
	normaler Hereich	KX)
Leitendes Polymer	100	50-500
Nicht elektrisch leitendes Polymer	0-1000	0-10
Wasserlösliches anorga nisches Salz	0-30	0-10
Organische feuchtigkeitsab- sorbierende Substanz	0-20

Als leitende Polymere werden kationische leitende Polymere bevorzugt eingesetzt. Als nicht elektrisch leitende Polymere werden beispielsweise wasserlösliche Harze, wie Polyvinylalkohol, Stärke, cyanoäthylierte Stärke, Methylcellulose, Äthylcellulose, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon und wasserlösliche Acrylharze eingesetzt

Als wasserlösliche anorganische Salze können beispielsweise Halogenide von Alkalimetallen. Erdalka'i-

öM metallen. Zink, Aluminium und Ammonium, wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumbromid, Kaliumbromid, Lithiumbromid, Calciumchlorid. Bariumchlorid, Magnesiumchlorid, Zinkchlorid, Aluminiumchlorid und Ammoniumchlorid, Nitrate und Nitrite von

_b5 Alkalimetallen, Erdalkalimetallen, Zink, Aluminium und Ammonium, wie Natriumnitrat Kaliumnitrat Natriumnitrit Kaliumnitrit Calciumnitrat Bariumnitrat Magnesiumnitrat. Zinknitrat Aluminiumnitrat und Ammoni-

umnitrat, Sulfate, Sulfite und Thiosulfate von Alkalimetallen und Ammonium, wie z. B. Glaubersalz, Kaliumsulfat, Ammor.iumsulfat und Natriumthiosulfat, Carbonate und Bicarbonate von Alkalimetallen und Ammonium, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Ammoniumcarbonat und Phosphoroxysäuresalze von Alkalimetallen und Ammonium, wie Natriumorthophosphat und Natriummetaphosphat eingesetzt werden. Diese anorganischen Salze können einzeln oder in Form von Gemischen aus zwei oder mehreren verwendet werden.

Als organische feuchtigkeitsabsorbierende Substanzen können beispielsweise wasserlösliche mehrwertige Alkohole, wie Glycerin, Diäthylenglykol. Triäthylenglykol, Polyäthylenglykol, Sorbit. Mannit. Pentaerythrit. Trimethylolpropan und Trimethyloläthan und niedrigmolekulare anionische, kationische, amphotere und nicht ionische oberflächenaktive Mittel verwendet werden.

Das elektrisch leitende Gemisch zur Bildung der Schicht auf dsr Rückseite des Schichtträgers wird in Form einer wäßrigen Lösung auf de» flexiblen Schichtträger in einer Menge von 2 bis 20 g/m-'. insbesondere 5 bis 15 g/m-, bestimmt nach der Trocknung, aufgebracht.

Gemäß der Erfindung wird eine durch Dispergierung eines feinen Pulvers eines Photoleiters in einer Lösung eines elektrisch isolierenden Bindemittels in einem aromatischen Lösungsmittel gebildete Zusammensetzung auf die Zwischenschicht mit dem vorstehend beschriebenen Mehrschichtenverteilungsaufbau aufgebracht und dann zur festen Verbindung der beiden Schichten miteinander getrocknet.

Als Photoleiter werden anorganische Photoleiter, die durch die Ätzbehandlung hydrophil gemacht werden, insbesondere photoleitendes Zinkoxid. Titandioxid und Bleioxid, verwendet. Als elektrisch isolierendes Bindemittel werden solche mit einem Volumenwiderstand höher als 10 χ 10¹⁴fi-cm, beispielsweise Kohlenwasserstoffpolymere, wie Polyolefine, Polystyrol und Styrol-Butadien-Copolymere, Vinylpolymere, wie Vinylacetat-Vinylchlorid-Copolymere, Acrylharze, wie Polyacrylsäureester und Alkyd-, Melamin-, Epoxy- und Siliconharze verwendet. "Kombinationen und Ansätze für derartige Photoleiter und Bindemittel sind auf dem Fachgebiet gut bekannt.

Typische Beispiele für Zusammensetzungen zur Bildung der photoleitfähigen Schicht sind die folgenden:

Komponente	Zusammensetzung (Gew.-Teile)	bevorzugter Bereich
	normaler Bereich	100
Photoleiter	100	20-25
Bindemittel	10-40	0.01-0.3
Photosensibilisator	0.005-0.5	0-0.005
Memory-Löschungsmittel	0-0.01	0-0.5
Feuchtigkeitsbeständ ig- keitsmittel	0-1.0

Als Photosensibilisator können Rose Bengal oder Bromphenolblau angewandt werden und als Memorv Löschungsmittel könne.ι Natriiimdichrom;u, Ammoniumdichromat oder Kiiliumpermanganat angewandt werden. Als Mittel zur Erteilung einer Feuchtigkeitsbeständigkeit können Kobaltnaphthenat oder Mangannaphthenat angewandt werden.

Die auf diese Weise gebildete Zusammensetzung wird in Form einer Lösung oder Dispersion in einem aromatischen Lösungsmittel wie Benzol. Toluol oder Xylol auf die Zwischenschicht zu einer Menge von 10 bis 30 g/m-, insbesondere 15 bis 25 g/m-', bestimmt nach der Trocknung, aufgebracht und die aufgebrachte Schicht wird dann getrocknet. Da eine Kombination aus dem Polyvinylacetat und dem Acrylharz überwiegend in der Oberflächenschicht der Zwischenschicht verteilt ist. wird eine feste Bindung zwischen dieser Oberflächenschicht und der hierauf aufgebrachten photoleitfähigen Schicht erzielt.

Die elektrophotographische Flachdruckplatte gemäß der Erfindung kann zu einer Flachdruckform für den Offsetdruck unter Anwendung von bekannten elektrophotographischen Arbeitsweisen und den bekannten Ätzarbeitsweisei¹ verarbeitet werden. Insbesondere wird die photoleit^rähige Schicht des elektrophotographischen Materials mit statischer Elektrizität einer bestimmten Polarität z. B. durch Coronaentladung aufgeladen und dann einer bildweisen Belichtung durch das zu vervielfältigende Bild unterworfen, wobei ein elektrostatisches, latentes Bild auf der photoleitfähigen Schicht ausgebildet wird. Dieses elektrostatische latente Bild wird mit einem bekannten Entwickler für die Elektrophotographie entwickelt und gewünschtenfalls wird das entwickelte Bild fixiert, wodurch ein Tonerbild gebildet wird. Als Entwickler werden die bekannten flüssigen Entwickler und pulverförmigen Entwickler eingesetzt. Die Fixierung des pulverförmigen Entwicklers kann durch Wärmeverschmelzung oder Druckfuierungsverfahren bewirkt werden.

Eine bekannte Ätzlösung wird auf die Oberfläche der photoleitfähigen Schicht aufgezogen, auf dem sich das Tonerbild in Übereinstimmung mit dem zu vorvielfältigengen Bild befindet, um den bildfreien Bereich. J. h. den Hintergrund der photoleitfähigpn Schicht hydrophil zu machen, so daß ein oieophiier Druckfarbe trugciiuci Teil aus dem Tonerbildbereich und ein hyd< philer Druckfarbe abweisender Teil aus der geätzten photoleitfähigen Schicht gebildet werden.

Die elektrophotographische Flachdruckplatte gemäß der Erfindung hat den wichtigen Vorteil, daß ein scharfes und klares Tonerbild mit hohem Kontrast in

• guter Übereinstimmung mit dem zu vervielfältigenden Bild ausgebildet werden kann, indem ein magnetischer Entwickler vom Ein-Komponenten-Tvp (trägerfreier magnetischer Toner) eingesetzt wird, beispielsweise ein magnetischer Toner aus 100 Gew.-Teilen Trieisentetro-

, xid und/oder Dieisentrioxid vom y-Typ. 10 bis 130 Gew.-Teilen eines Bindemittels und 0 bis 30 Gew.-Teilen Ruß. Wenn dieser Toner eingesetzt wird, wird der besondere Vorteil erhalten, daß. da ein eisenoxidhaltiges Tonerbild ausgebildet wird, die Eigenschaft der Absorption und Festhaiiung einer ölartigen Druckfarbe im Bildbereich wesentlich verstärkt werden Kann. Als Bindemittel werden verschiedene Wachse. Harze und Kautschukmaterialien oder Gemische hiervon eingesetzt. Im allgemeinen wird es bevorzugt, daß ein Gemisch aus einem Wachs und einem Harz in einem Gewichtsverhältnis vor. 1:19 bis ! :2 als Bindemittel angewandt wird. Es wird bevorzugt, daß das Tonerbild unter Anwendung einer Preßwalze mit einem linearen

Preßdruck von mindestens 15 kg/cm Walzenlänge, insbesondere mindestens 30 kg/cm Walzenlänge, fixiert wird. Wenn die Fixierung unter Anwendung einer derartigen Preßwalze ausgeführt wird, können die folgenden Vorter.^:2 erhalten werden:

(1) Die Tonerteilchen werden in die photoleitfähige Schicht eingebettet und, selbst wenn die Menge der auf die Druckform aufzutragenden ölartigen Druckfarbe erhöht wird, wird es verhindert, daß die Druckfarbe auf die Platienoberfläche in übermäßig massiver Weise aufgebracht wird und auf das Papier oder die Druckwalze in diesem Zustand übertragen wird. Infolgedessen kann ein gedrucktes Bild mit einer hohen Bilddichte in günstiger Weise ohne Abnahme der Auflösungsstärke erhalten werden.

(2) Die Oberfläche der photoleitfähigen Schicht wird durch die Druckwalze bemerkenswert geglättet und kompakt gemacht und infolgedessen kann eine durch die Oberflächenrauhigkeit verursachte Verschmutzung des Hintergrundes bei der Erdstufe wirksam verhindert werden. Aufgrund dieser Verbesserung des Oberflächenzustandes und der vorstehend abgehandelten Verbesserung der feuchtigkeitsbeständigen Haftung können weiterhin die Beständigkeit beim Druck- oder Kopiervorgang und die Dauerhaftigkeit der erhaltenen Flachdruckform weiterhin erhöht werden.

Die Ätzbehandlung kann leicht durch Behandlung der photoleitfähigen Schicht bei einer Temperatur von 0 bis 50° C während 1 bis 10 Sekunden unter Anwendung einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 10 bis 20 Gew.-% eines Ammonium- oder Alkalisalzes einer mehrbasischen Carbonsäure oder eines Alkalisalzes der Phosphorsäure bewirkt werden.

Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend im einzelnen an Hand der folgenden Beispiele erläutert.

Die angewandten Testverfahren waren die folgenden:

(A) allgemeine Eigenschaften:

(1) Bindefestigkeit zwischen der photoleitfähigen Schicht und Zwischenschicht.

Die Bindefestigkeit wurde kollektiv auf der Basis des Nagelkratztests, des BleistifshSrtetests und des Biegetests entsprechend der folgenden Skala u bewertet:

O: gut (Bleistifthärte höher als 2 H)

Δ: relativ gut (Bleistifthärte von B bis 2 B)

χ : schlecht (Bleistifthärte niedriger als B).

- (2) Wasserbeständigkeit der Zwischenschicht:

Die Probe wurde in Wasser während 30 min eingetaucht und der Zustand der Abschälung der photoleitfähigen Schicht von der Zwischenschicht wurde untersucht. Die Wasserbeständigkeit der

(i Zwischenschicht wurde entsprechend der folgenden Skaia bewertet:

O: photoleitfähige Schicht nicht abgeschält Δ: die photoleitfähige Schicht wurde abgeschält, wenn sie stark mii einem Finger gepreßt wurde ν : die photoleitfähige Schicht wurde abgeschält.

(B) Bildeigenschaften:

(I) Schleierbildung (punktartige Verunreinigung des Hintergrundes):

Der Kopiervorgang wurde unter Anwendung einer elektrophotographischen Kopiermaschine durchgeführt und die Rauhheit des Hintergrundes (Schleierbildung des Hintergrundes) wurde untersucht und entsprechend der folgenden Skala bewertet:

O: kein wesentlicher Schleier Δ: etwas Schleier χ : beträchtlicher Schleier

Vergleichsbeispiel 1

Eiektrophotographische Materialien mit der in r, Tabelle I angegebenen Zwischenschicht wurden entsprechend den in den nachfolgenden Beispielen beschriebenen Arbeitsweisen hergestellt und die allgemeinen Eigenschaften, Kopiereigenschaften und Beständigkeiten gegenüber den Druckarbeitsgängen der vi in dieser Weise hergestellten elektrophotographischen Flachdruckplatten wurden unter Anwendung der nachfolgend geschilderten Verfahren untersucht, wobei die in Tabelle Il aufgeführten Ergebnisse erhalten wurden. v.

Die zur Herstellung der Zwischenschicht eingesetzten Harze waren die folgenden:

(1) Acrylharz

(wäßrige Emulsion.; die ein Acrylharz in Form eines Ammoniumsalzes enthält, das von Methylmcthacrylat. Äthylacrylat und Acrylsäure abgeleitet ist und einen Säurewert von 65 bis 72 aufweist)

(2) Polyvinylacetat

(3) kationisches leitendes Polymeres

(ein kationisches elektrisch leitendes I (ar/ mit einer quatcrnitrcn Ammoniiimgruppe)

(2) Bildqualität:

Die Einheitlichkeit und Auflösungsstärke der bei Ausführung des Kopiervorganges unter Anwendung des vorstehend angegebenen Kopiergerätes erhaltenen Bilder wurden untersucht und die Bildquaiität wurde entsprechend der folgenden Skala bewertet:

O: das Bild war einheitlich und hatte ein Auflösungsvermögen von höher als 5 Linien je mm

Δ: das Bild war etwas schlechter hinsichtlich der Gleichförmigkeit und besaß ein Auflösungsvermögen von 3 bis 5 Linien je mm

> : das Bild war wesentlich schlechter hinsichtlich der Gleichförmigkeil und hatte ein Auflösungsvermögen von unterhalb 3 Linien je mm.

' (CI Beständigkeit beim Dmckvorgang: (1) Anzahl der gedruckten Kopien:

Der Druck wurde kontinuierlich unter Anwendung einer Offsetdruckmaschine durchgeführt und die

. Beständigkeit beim Druckarbeitsgang wurde auf der Basis der Anzahl der erhaltenen Kopien vor dem Abschälen oder Knittern der photoleitfähigen Schicht der Druckform bewertet.

Tabelle I

Probe	Zusammensetzung (Gew.-Teile der schicht)	Allgemeine Bindefestig- keit	Polyvinylacetat (Polymerisations grad = 500, Fest- stolTgehall = 4K%)	Zwischen-	Zusammensetzung (Fesisioflverhälinis der Zwischenschicht)	Polyvinyl- kationisches acetat leitendes Polymeres	1 11 Δ 5 3 1
	Acrylharz (FeslslofT- gehalt = 30Ii)	0 4 6 10 20 60	kalionisches lei tendes Polymeres (Feststoffge- halt =■ 45%)	Acrylharz	0 2 1 2 2 2
Vergleichsprobe A Erfindungsgemäße Probe 1 Erfindungsgemäße Probe 2 Erfindungsgemäße Probe 3 Vergleichsprobe B Vergleichsprobe C	60 67 70 65 65 0		20 24 27 23 34 32	2 20 7 8 4 0		Beständigkeit beim Druckarbeitsgang (Anzahl der Drucke)
Tabelle II		Eigenschaften Wasser beständigkeit
Probe	Kopiereigenschaften Schleier- Bildqualität bildung

Vergleichsprobe A X Erfindungsgemäße Probe 1 Δ Erfindungsgemäße Probe 2 O Erfindungsgemäße Probe 3 O Vergleichsprobe B O Vergleichsprobe C O

X
O
O
O
O
O

O
O
O
Δ
X
X

O
O
O
O
X
X

500
1000
1000
1200
1300
1300

Aus den in Tabelle II aufgeführten Ergebnissen läßt sich folgendes ersehen:

Im Fall der Vergleichsprobe A, worin kein Polyvinylacetat der Zwischenschicht einverleibt wurde, waren Acrylharz und kationisch leitendes Polymeres homogen in der Zwischenschicht verteilt und deshalb wurde die Bindefestigkeit nicht verbessert und die Wasserbeständigkeit war schlecht. Infolgedessen ist die Beständigkeit beim Druckarbeitsgang sehr niedrig.

Im Fall der Proben I, 2 und 3 gemäß der Erfindung, worin das Polyvinylacetat der Zwischenschicht einverleibt worden war, wurde, da das Polyvinylacetat und das Acrylharz überwiegend im Oberflächenteil der Zwischenschicht verteilt waren (das Polyvinylacetat ist noch in stärkerem Ausmaß darin verteilt), der Oberflächenanteil der Zwischenschicht durch das in der die photoleitfähige Schicht bildenden Überzugsmasse enthaltene Toluol gelöst und in die Überzugsmasse einverleibt. Infolgedessen wurde die Bindefestigkeit zwischen der Zwischenschicht und der photoleitfähigen Schicht erhöht und auch die Beständigkeit gegenüber dem Druckarbeitsgang wurde erhöht.

Tabelle III

Γι Bei der Vergleichsprobe B, bei welcher das Polyvinylacetat der Zwischenschicht in einer zu großen Menge einverleibt worden war, und bei der Vergleichsprobe C, bei welcher die Zwischenschicht lediglich aus dem Polyvinylacetat und dem kationischen leitenden

-ι« Polymeren aufgebaut war, ging, da der Oberflächenteil der Zwischenschicht in zu großer Menge durch das in der die photoleitfähige Schicht ausbildenden Überzugsmasse enthaltene Toluol gelöst wurde, der Ausgleich zwischen dem Zinkoxid und den Bindemitteln (Misch-

j. verhältnis) verloren und die Qualität der kopierten Bilder wurde verschlechtert.

Vergleichsbeispiel 2

Elektrophotographotographische Flaeh/Jruckplatten v) wurden in der gleichen Weise wie die Probe 3 gemäß der Erfindung entsprechend Vergleichsbeispiel 1 hergestellt, wobei jedoch das Ausmaß der Polymerisation geändert wurde, wie dies aus Tabelle III ersichtlich ist. Die Eigenschaften wurden in der gleichen Weise wie im ü Vergleichsbeispiel I untersucht und die in Tabelle III aufgeführten Ergebnisse wurden erhalten.

Probe	4	ge müll	der	Erfindung	Ausmalt der	Allgemeine Eigen	Wasscrhe-	Kopiereigenschnften	Hilduiialiliit	Beständigkeit beim
	5	ge mii U	der	Erfindung	Polymerisation	schaften	slandigkeil			Druckarheiisgang
	(l	cc mii Ii	der	Erfindung	des Polyvinyl	Bindc-	O	Schleier		(Anzahl der Drucke)
					lestigkeil	O		O
Probe				K)O	Δ	O	O	O	1000
Probe				500	O	O	1200
Probe				K)(X)	O		1200

Foriset/uni!

AusmaU der Polymerisation des Polyvinyl acetals Allgemeine Eigenschaften

Kapiereigenschalien

Beständigkeit beim Druckarbeilsgang

Binde- Wasserbe- Schleier Bildqualiül 'Anzahl der Drucke) festigkeit sländigkeit

Probe 7 gemäß der Erfindung 1700 Vergleichsprobe D 1900

O Δ O
Δ

O
Δ

Δ
X

1000 800

kationisches leitendes Polymeres (ein kationisches elektrisch leitendes Harz mit einer quaternären Ammoniumgruppe; wie bei Zusammensetzung I -1 verwendet)

9 Gew.Teile 26 Gew.Teile

20

Beispiel 1

Eine Dispersion aus der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung 1-1 wurde mit Hilfe eines Drahtbügels Nr. 20 auf seine Oberfläche eines auf beiden Oberflächen überzogenen Papieres in einer Dicke von 95 μπι aufgezogen und bei 80⁰C während 1 min zur Bildung der Zwischenschicht getrocknet. Die aufgezogene Menge de* Zwischenschicht betrug 6,0 g/m².

Zusammensetzung 1-1

wasserlösliches Acrylharz 70 Gew.Teile

(wäßrige Emulsion, die ein Acrylharz in Form eines Ammoniumsalzes enthält, das von Methylmethacrylat, Äthylacrylat und Acrylsäure abgeleitet ist und einen Säurewert von 65 bis 72 aufweist; Feststoffgehalt 30%) so

Polyvinylacetat 7 Gew.Teile

(Polymerisationsgrad 500, Feststoffgehalt 48%)

kationisches leitendes Polymeres 7 Gew.Teile «

(ein kationisches elektrisch leitendes Harz mit einer quaternären Ammoniumgruppe; Feststoffgehalt 45%)

Methanol 160 Gew.Teile

Methanol

190 Gew.Teile

Eine Dispersion der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung 1-3 wurde zur Bildung der photoleitfähigen Schicht auf die Oberfläche der Zwischenschicht des behandelten Papieres aufgebracht und bei 120⁰C während 2 min getrocknet, wobei eine elektrophotographische Flachdruckplatte für den Offsetdruck erhalten wurde. Die Beschichtungsmenge der photoleitfähigen Schicht betrug 17 g/m².

Zusammensetzung 1-3 Zinkoxid

Eine Dispersion der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung 1-2 wurde mittels eines Drahtbügels Nr. 20 auf die Oberfläche die gegenüber der Oberfläche, auf welcher die Zwischenschicht ausgebildet worden war, vorlag, aufgebracht und bei 80" C während 1 min unter Bildung einer Rückseitenbeschichtung getrocknet. Die aufgebrachte Menge der Rückseitenbeschichtung betrug 5,0 g/m².

Zusammensetzung 1-2

wasserlösliches Acrylharz 60 Gew.Teile

(wäßrige Emulsion, die ein Acrylharz in Form eines Ammoniumsalzes enthält, das von Methylmethacrylat, Äthylacrylat und Acrylsäure abgeleitet ist und einen Säurewert von 65 bis 72 aufweist; wie bei Zusammensetzung 1 · 1 verwendet)

Acrylharz

(Acrylharz vom Lösungstyp,

abgeleitet von Methylmethacrylat

und Äthylacrylat;

Feststoff gehalt 40%) Rose Bengal

(Lösung mit 1% in Methanol)

Toluol

180 Gew.Teile 115 Gew.Teile

7 Gew.Teile 260 Gew.Teile

Die in dieser Weise hergestellte elektrophotographische Flachdruckplatte wurde bei einer Temperatur von 20⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 65% während 24 h im Dunkein stehengelassen und dann einem Kopierarbeitsgang unter Anwendung einer elektrophotographischen Kopiermaschine vom Trokkentyp unterworfen, wobei ein magnetischer Entwickler vom Ein-Komponenten-Typ verwendet wurde. Ein klares und scharfes Bild frei von Verunreinigungen des Hintergrundes wurde erhalten. Wenn das so erhaltene Produkt als Flachdruckform für den Offsetdruck verwendet wurde, wurde selbst nach Drucken von 1000 Kopien die Flachdruckform nicht vernkittert oder abgeschält und Drucke mit guter Qualität konnten erhalten werden.

Beispiel 2

Eine Dispersion der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung 2-1 wurde mittels eines Drahtbügels Nr. 20 auf eine Oberfläche eines an beiden Oberflächen überzogenen Papieres mit einem Grundgewicht von 104 g/m¹ aufgezogen und bei 80"C während 1 min zur Bildung der Zwischenschicht getrocknet. Die Beschichtungsmenge der Zwischenschicht betrug 4,0 g/m².

Zusammensetzung 2-1

wasserlösliches Acrylharz 84 Gew.Teile

(wie in Zusammensetzung I -1

verwendet)

Polyvinylacetat 6 Gew.Teile

(Polymerisationsgrad 1 K), Feststoffgehalt 50%)

kationisch leitendes Polymeres
[Harz mit einer quarternären
Ammoniumgruppe;
Feststoffgehalt 50%)

Methanol

27 Gew.Teile

150 Gew.Teile

Eine Dispersion der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung 2-2 zur Bildung der Rückseitenbeschichtung wurde mit einem Drahtbügel Nr. 20 auf die Oberfläche gegenüber der Oberfläche, auf welcher die Zwischenschicht ausgebildet worden war, aufgebracht und bei 80⁰C während 1 min zur Bildung der Rückseitenbeschichtung getrocknet. Die Beschichtungsmenge der ROckseitenbeschichtung betrug 4,7 g/m².

Zusammensetzung 2-2

in Wasser und Methanol lösliches
Polyaniiciharz
(Feststoffgehalt 20%)

Kieselsäure

kationisches leitendes Polymeres
(abgeleitet von Polyvinylbenzylirimeth >iammoniumchlorid;
Feststoffgehalt 333%)
Methanol

72 Gew.Teile

5 Gew.Teile 43 Gew.Teile

140 Gew.Teile

Eine Dispersion der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung 2-3 zur Bildung der photoleitfähigen Schicht wurde auf die Oberfläche der Zwischenschicht des behandelten Papieres aufgebracht und bei 120⁰C während 2 min zur Bildung einer photographischen lichtempfindlichen Schicht für den Offsetdruck getrocknet Die Überzugsmenge der photoleitfähigen Schicht betrug 20 g/m².

Zusammensetzung 2-3

Zinkoxid 180 Gew.Teile

Alkydharz 72 Gew.Teile

(Feststoffgebalt 50%)

Rose Bengal 6 Gew.Teile

(1 %ige Lösung in Methanol)

Natriumdichromat 5 Gew.Teile

(0,1 %ige Lösung in Methanol)

Toluol 200 Gew.Teile

Die dabei erhaltene e'ektrophotographische Flachdruckplatte wurde bei einer Temperatur von 20° C und einer relativen Feuchtigkeit von 65% während 24 h im Dunkeln stehengelassen und wurde dann einem Kopierarbdtsgang unter Anwendung einer elektrophotographischen Kopiermaschine vom Trockentyp unterworfen, wobei ein magnetischer Entwickler vom Ein-Komponenten-Typ verwendet wurde, Ein klares und scharfes Bild frei von Schleier auf dem Hintergrund wurde erhalten. Wenn das so erhaltene Produkt als Flachdruckform für den Offsetdruck verwendet wurde, war selbst nach einem Drucken von 1500 Kopien die Flachdruckform nicht geknittert oder abgeschält und es könnten Kopien Von güter Qualität erhalten werden.

Beispiel 3

Eine Dispersion der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung Z-\ wurde auf eine Oberfläche eines naßfesten Papiers mit einem Grundgewicht von 95 g/m² so aufgebracht, daß die aufgebrachte Menge 15 g/m² betrug und wurde bei 8O⁰C während 2 min zur Bildung der Zwischenschicht getrocknet.

Zusammensetzung 3-1

wasserlösliches Acrylharz 80 Gew.Teile

(wie bei Zusammensetzung 1 -1

verwendet)

Polyvinylacetat 7 Gew.-Teile

Polymerisationsgrad 170,
Feststoffgehalt 70%)

kationisches leitendes Polymeres 35 Gew.Teile

(wie bei Zusammensetzung 1-1

verwendet)

Methanol 180 Gew.Teile

Eine Dispersion der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung 3-2 wurde in einer Beschichtungsmenge von 13 g/m- auf die gegenüberliegende Oberfläche zur Gnerfläche, auf welcher die Zwischenschicht ausgebildet worden war, aufgebraßt und bei 80° C während 2 min zur Bildung der Rückseittnbeschichtung getrocknet

Zusammensetzung 3-2

in Wasser und Methanol lösliches

Polyamidharz 80 Gew.Teile

(wie bei Zusammensetzung 2-2

verwendet)

Kieselsäure 5 Gew.Teile

(wie bei Zusammensetzung 2-2

verwendet)

kationisches leitendes Polymeres 45 Gew.Teile

(Harz mit einer qusternären
Ammoniumgruppe;
Feststoffgehalt 333%)

Methanol 150 Gew.Teile

w Das in dieser Weise beschichtete Papier wurde einer Superkalandrierbehandlung unterworfen und ein geglätteter, elektrisch leitender Träger wurde erhalten. Dann wurde eine Dispersion der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung 3-3 aufgebracht und bei 120⁰C

4> während 2 min zur Bildung der elek»rophotographischen Flachdruckform getrocknet Die Beschichtungsmenge der gebildeten elektrisch leitenden Schicht betrug 18 g/m².

J₀ Zusammensetzung 3-3

Zinkoxid 180 Gew.Teile

(wie bei Zusammensetzung 1-3

verwendet)

.. Acrylharz 100 Gew.Teile

" (vom Lösungstyp;
Feststoffgehalt 40%)

Bromphenolblau 5 Gew.Teile

(1 %ige Lösung in Methanol)

Toluol 250 Gew.Teile

Die in dieser Weise erhaltene elektrophotographisehe Flachdruckform wurde bei einer Temperatur von 20⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 65% h-, während 24 h im Drnkeln stehengelassen und dann dem Kopierarbeitsgang unter Anwendung der gleichen Kopiermaschine wie in Beispiel 1 unterworfen, wobei ein magnetischer Entwickler vom Ein-Komponen-

ten-Typ verwendet wurde. Ein klares und scharfes Bild frei von Verunreinigungen des Hinlergrundes wurde erhalten. Wurde diese Flachdruckform beim Offsetdruck unter Anwendung der gleichen Offsetdruckmaschine wie in Beispiel 1 eingesetzt, war selbst nach dem Drucken von 1000 Kopien die Flachdruckform nicht geknittert und die elektrisch leitende Schicht war nicht abgeschält. Die erhaltenen Kopien zeigten eine gute Qualität.

Beispiel 4

Eine elektrophotographische Flachdruckplaltc wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel I hergestellt, wobei jedoch die folgenden Zusammensetzungen zur Bildung der Zwischenschicht und der Riiekseitenbeschichtung eingesetzt wurden.

Zusammensetzung 4-1

(Dispersion zur Bildung der Zwischenschicht)

wasserlösliches Sty rol-Ma lein-

säure-Copolymerisat 60 Gew.Teile

Feststoffgehalt 40%)

Polyvinylacetat 8 Gew.Teile

(wie in Zusammensetzung ! -1

verwendet)

kationisches leitendes Polymeres 41 Gew.Teile

(wie in Zusammensetzung 2-2

verwendet)

Methanol 180 Gew.Teile

Zusammensetzung 4-2
(Dispersion zur Bildung der
Riiekseitenbeschichtung)

Polyvinylacetat 40 Gew.Teile

(wie in Zusammensetzung 2-1

verwendet)

Kieselsäure 6 Gew.Teile

(wie in Zusammensetzung 2-2

verwendet)

kationisch leitendes Polymeres 30 Gew.Teile

(wie in Zusammensetzung 1 -1

verwendet)

Methanol 230 Gew.Tcile

Ein Bild mit der gleich guten Qualität wie das in Beispiel 1 erhaltene Bild wurde aus der in dieser Weise hergestellten Flachdruckplatte erhalten und die Beständigkeit beim Druckarbeitsgang betrug mehr als 10OC Kopien.

" r/u I HI. Hl /licIiihiiilv η

Claims

Patentansprüche:

1. Elektrophotographiscbe Flachriruckplatte, gekennzeichnet durch die Kombination folgender Merkmale:

(A) einem Acrylharz,

(B) einem Polyvinylacetat mit einem Polymerisationsgrad vonl00bisl700und

wobei das Gewichtsverhältnis (A): (B) = 4 :1 bis 10:1 und die Menge von (C) = 20 bis 100 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile (A) + (B) und

2. Elektrophotographische Flachdruckplatte nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylharz saure Gruppen enthält und im neutralisierten Zustand wasserlöslisch ist

3. Elektrophotographische Flachdruckplatte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylharz ein? Säurezahl von 50 bis 85 besitzt

4. Elektrophotographische F!»chdruckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische leitende Polymere die quaternären Ammoniumgruppen in einer Konzentration von 200 bis 1400 !«Äquivalenten je 100 g des Polymeren enthält.

5. Elektrophotographische Flachdruckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylharz (A) und das Vinylacetatharz (B) in der Zwischenschicht in einem Gewichtsverhältnis von (A): (B) von 5 :1 bis 8 : 1 vorliegen.

6. Elektrophotographische Flachdruckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht auf dem Schichtträger in einer Überzugsmenge von 3 bis 20 g/m² ausgebildet ist.

7. Elektrophotographische Flachdruckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht ein Verteilungsverhältnis (Ro) von 15 bis 30% besitzt, wobei dieses Verteilungsverhältnis (Ro) durch die folgende Formel angegeben wird: