DE2719218A1

DE2719218A1 - Elektroisolieroel

Info

Publication number: DE2719218A1
Application number: DE19772719218
Authority: DE
Inventors: Noboru Ishida; Shoji Kimura; Yoshinori Kohno; Midori Masunaga
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1976-05-01
Filing date: 1977-04-29
Publication date: 1977-11-17
Also published as: FR2349929B1; DE2719218C2; JPS6051210B2; CA1100304A; FR2349929A1; GB1569934A; JPS52133600A

Description

ELektroisolieröl

Die Erfindung betrifft ein von einem Mineralöl abgeleitetes ELektroisolieröl mit verbessertem Stockpunkt.

ELektroisolierole, die von Mineralölen abstammen, wurden bisher allgemein aus naphihenbasisehen Rohölen als Ausgangsmaterial hergestellt. Es wurde in neuerer Zeit in Aussicht gestellt, diese aus einem gemischten oder paraffinischbasisehen Rohöl herzustellen, das zu relativ niedrigen Kosten in großen Mengen erhaltlich ist. Jedoch sind Elektroisolieröle, die von gemischtem oder paraffinischbasigem Rohöl abstammen, deshalb nachteilig, weil sie einen hohen Stockpunkt aufweisen.

Sie Erfindung kann zur Verbesserung des Stockpunkts von allen ELektroisolieröl en, die von Mineralölen abgeleitet sind, angewendet werden und ist besonders wertvoll für die Verbesserung des Stockpunkts von Elektroisolierölen, die aus gemischtem oder

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(oeo)

Telex oe-aosao TELEKOPISRER

paraffinbasischem Rohöl als Ausgangsmaterial hergestellt worden sind.

Gegenstand der Erfindung ist ein ELektroisolierol, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es im wesentlichen aus (I) 50 bis 95 Gewichtsteilen eines von einem Mineralöl abstammenden elektrischen Isolieröl, (II) 5 bis 50 Gewichtsteilen einer Verbindung aus der Gruppe (1) wenigstens eines Arylalkans, (2) wenigstens eines Diarylalkans, (3) Polybuten, (4·) eines hocharomatischen Öls mit einem Brechungsindex (n ^) 1,56 - 1,60, das durch Wasser stoff raffination eines Destillats, das in einer Fraktion mit einem Siedebereich von etwa 250 bis etwa 4O0°C bei Atmospharendruck enthalten ist und durch pyrolyse von Petroleum bei Temperaturen von etwa 600 bis etwa 900°C erhalten wurde, hergestellt wurde, (5) eines Öls, das durch Wasserstoffraffination eines Destillats, das in einer Fraktion mit einem Siedebereich von etwa 230 bis 450⁰C bei Atmosphärendruck enthalten ist und als Nebenprodukt durch Reforming eines Kohlenwasserstofföls in Anwesenheit eines Edelmetallkatalysators hergestellt wurde, erhalten wurde, und (6) eines Elektroisolieröls, das aus einem naphthenbasisehen Bohöl als Ausgangsöl hergestellt wurde, wobei das Isolieröl (6) nicht als öl (II) verwendet wird, wenn das von Mineralöl abstammende ELektroisolieröl (I) naphthenischen Ursprungs ist, und (III) 0,001 bis 1,0 Gew.-% eines Kohlenwasserstoffderivats als Mittel zur Erniedrigung des Stockpunkts, bezogen auf Gesamtgewicht der öle (I) und (II), besteht.

Daher beruht die Erfindung auf der Feststellung, daß die Zugabe sowohl des Öls (II) als auch des Öls (III) zum öl (I) eine solch unerwartet große stockpunkterniedrigende Wirkung auf das öl (I) ausübt, wie sie nicht aus der Zugabe des Öls (H) allein oder des Öls (III) allein zum öl (I) erwartet werden konnte.

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Diese Erfindung wird im folgenden näher erläutert. Das Elektroisolieröl (I), das ein Mineralölderivat darstellt, kann von irgendwelchen naphthenba si sehen, gemischten oder paraffinbasischen Eohölen hergestellt sein oder kann Mischungen des so hergestellten Öls darstellen.

Das hier verwendete naphthenbasische Eohöl enthält naphthenische Kohlenwasserstoffe in großen Anteilen und es ist insbesondere ein solches Eohöl, bei dem die erste Schlüsselfraktion (Kerosinfraktion) eine spezifische Dichte nach API von nicht über 33° und die zweite Schlüsselfraktion (Schmierölfraktion mit einem Siedebereich von 275 bis 300°C bei vermindertem Druck von 40 mm Quecksilber) eine spezifische Dichte nach API von nicht über 20° besitzt; wie in "Sekiyu Binran (Petroleum-Handbuch", Seite 19» 1972, herausgegeben von Sekiyu Shunju Co., Ltd., Japan)beschrieben, sind typische naphthenbasische Eohöle kalifornisches Bohöl, Texas-Bohöl, Mexiko-Bohöl, Venezuelafiohöl und Duri-Bohöl.

Das hier verwendete paraffinische Eohöl enthält paraffinische Kohlenwasserstoffe in großen Anteilen. Es ist insbesondere ein Bohöl, dessen erste Schlüsselfraktion eine spezifische Dichte nach API von nicht weniger als 40° und dessen zweite Schlüsselfraktion eine spezifische Dichte nach API von nicht weniger als 30° besitzt, wie in dem genannten Petroleumhandbuch beschrieben; typisch für die paraffinbasischen Eohöle sind Pennsylvania-Eohöl, Minas-Eohöl usw.

Das hier verwendete gemischte Eohöl ist ein solches, das qualitativ zwischen den paraffinischen und den naphthenbasisehen Rohölen liegt; es ist insbesondere ein solches gemischtes Rohöl, dessen erste Hauptfraktion eine spezifische Dichte nach API von 33 bis 40° und dessen zweite Hauptfraktion eine spezifische Dichte nach API von 20 bis 30° besitzen; typisch für ge-

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mischte Rohöle sind Midcontinent-Rohöl, Arabiaji-Rohöl, Khafji-Rohöl usw.

Die Erfindung ist anwendbar auf ein Elektroisolieröl als Basisöl von naphthenischem, gemischtem oder paraffinischein Ursprung, wie vorstehend erwähnt.

Es sind zahlreiche Verfahren zur Herstellung von Elektroisolierölen aus nephthenbasisehen Rohölen bekannt; unter ihnen ein Verfahren, bei dem ein Mineralöl bis zu einer 65 bis 96 %igen Entschwefelung wasserstoffraffiniert wird und dann das so entschwefelte Mineralöl mit einem festen Adsorptionsmittel behandelt wird (japanische Patentveröffentlichung Nr. 18584/61) sowie ein Verfahren, bei dem ein Mineralölraffinat in hydrierter Form mit einem Aromatengehalt von nicht über 23 Gew.-% mit nicht mehr als 15 Gew.-% eines Schmieröls, welches einen höheren Aromatengehalt als das hydrierte Raffinat besitzt, vermischt wird (japanische Patentveröffentlichung 3589/66).

Unter den Verfahren zur Herstellung eines Elektroisolieröls aus paraffinbasischen Rohölen sei z.B. ein Verfahren genannt, bei dem man ein Destillat, das durch Entparaffinierung einer vakuumdestillierten Gasölfraktion, von der 5 - 95 % zwischen 288 und 399°C (550 bis 75O⁰P) destilliert, erhalten wurde, und einen Herzschnitt abschnimmt, wodurch man ein Elektroisolieröl erhält (japanische Patentveröffentlichung 46123/74).

Die Erfinder haben bereits eine Patentanmeldung für ein Verfahren zur Herstellung eines Elektroisolieröls getätigt, bei dem man ein Destillat mit einem Siedebereich von 250 bis 400⁰C bei Atmosphärendruck, das durch Destillation eines paraffinischen oder gemischtbasischen Rohöls bei Atmosphärendruck oder durch

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Destillation einps Bodenöls bei vermindertem Druck, das durch Destillation des rtonöls bei Atmosphärendruck erhalten worden war, mit Furfural oder anderen geeigneten Lösungsmitteln bei 50 bis 100⁰C raffiniert, um eine 30 bis 75 gew.-%ige Entschwefelung zu erreichen und so ein Raffinat zu erhalten, das so erhaltene öl wasser stoff raffiniert, um 40 bis 90 Gew.-% des darin enthaltenen Schwefels zu entfernen, das entschwefelte öl mit Lösungsmittel entparaffiniert und, falls gewünscht, anschließend das entparaffinierte entschwefelte öl mit Ton oder Bentonit behandelt, um so ein Elektroisolieröl mit einem Schwefelgehalt von 0,1 bis 0,35 Gew.-%, befriedigender Oxidationsstabilität, elektrischen Eigenschaften und Beständigkeit gegen Kupferkorrosion zu erhalten (japanische Patentanmeldung Nr. 12152/74 und japanische Patentveröffentlichung 48200/76). Sie haben auch bereits eine Patentanmeldung auf ein Verfahren zur Herstellung eines Elektroisolieröls mit einem Gesamtschwefelgehalt von nicht über 0,35 Gew.-%, ausgezeichnetefOxidationsstabilität, thermischer Stabilität, Koronabeständigkeit und Korrosionsfestigkeit getätigt, das im wesentlichen aus (I) 80 bis 99 Gewichtsteil en eines raffinierten Öls, das durch Lösungsmittelraffination eines Destillats erhalten wurde, das in einer Fraktion mit einem Siedebereich von 230 bis 430°C bei Atmosphärendruck enthalten war, wobei die Fraktion durch Destillation eines paraffinischen oder gemischtbasischen Rohöls bei Atmosphärendruck oder durch Destillation eines Bodenöls bei vermindertem Druck, das durch Destillation des Eohöls bei Atmosphärendruck hergestellt worden war, erhalten wurde, um ein Raffinat herzustellen, das so hergestellte Raffinat der Wasserstoff raffination unterzogen wurde, das so wasserstoffraffinierte öl mit Lösungsmittel entparaffiniert wurde und, falls gewünscht, das entparaffinierte wasserstoffraffinierte öl mit einem festen Adsorptionsmittel behandelt wurde, wobei das raffinierte öl mit einem Schwefelgehalt von

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nicht über 0,25 Gew.-% und einem Aromatengehalt von über 25 bis 35 Gew.-% erhalten wurde, und (II) 1 bis 20 Gewichtsteilen eines raffinierten Öls besteht, das durch Behandlung der Schmierölfraktion eines Mineralöls mit einem festen Adsorptionsmittel erhalten worden war (japanische Patentanmeldung Nr. 174-80/75 und japanische Patentveröffentlichung 93400/76).

Es sind verschiedene Prozesse zur Herstellung von Elektroisolierölen aus beliebigen Rohölen bekannt. Typisch hierfür ist ein Verfahren zur Herstellung eines Elektroisolieröls, bei dem man entweder eine Schmierölfraktion, die durch Destillation eines Bodenöls (Rückstandöle) bei vermindertem Druck, das durch Destillation des Eohöls bei Atmosphärendruck erhalten worden war, hergestellt worden war, oder eine Fraktion mit einem Siedebereich von etwa 260 bis 400°C bei Atmosphärendruck zur Verfügung stellt, die durch Entasphaltieren des Bodenöls zu einem Schweröl, Unterwerfung des so erhaltenen Schweröls der Wasserstoffabspaltung bei einer Temperatur von nicht unter 35O°C und einem hohen Wasserstoff druck von nicht unter 150 kg/cm G und Destillieren des so wasserstoffgespaltenen Öls zu einer Fraktion mit einem Siedebereich von etwa 260 bis 400°C bei Atmosphärendruck hergestellt worden war, und, falls nötig, anschließend die Fraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel entparaffinierte, um so das ELektroisolieröl herzustellen. Das Lösungsmittel kann ein Benzol-Toluol-Methyläthylketon sein (Volumenverhält·*- nis z.B. 25 : 25 : 50).

Diese Erfindung ist natürlich nicht nur auf Elektroisolieröle, die durch das genannte typische Verfahren erhalten wurden, sondern auch auf von Mineralöl abstammende Elektroisolieröle anwendbar, die durch irgendwelche anderen Verfahren erhalten wurden, unabhängig von der Art dieser Verfahren.

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Der zweite ölbestandteil (II) des Elektroisolieröls ist wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe von (1) wenigstens einem Arylalkan, ( 2) wenigstens einem Diarylalkan, (3) Polybuten, (4) einem hocharomati sehen öl mit einem Brechungsindex von (n_d ^v) 1,56 - 1,60, erhalten durch Thermocracken von Erdöl bei etwa 600 - 900°C unter Erzielung einer Fraktion mit einem Siedebereich von etwa 250 bis 400⁰C bei Atmosphärendruck und Wasserstoff raffination der so erhaltenen Fraktion, (5) einem öl, das durch Wasserstoff raffination einer Fraktion mit einem Siedebereich von etwa 230 bis 450°C bei Atmosphärendruck erhalten wurde, wobei die Fraktion im Zeitpunkt des Beformierens eines KohlenwasserstoffÖls in Anwesenheit eines Edelmetal!katalysators erhalten worden war, und (6) eines Elektroisolieröls, das aus einem naphthenbasisehen Bohöl als Ausgangsöl erhalten worden war, mit der Maßgabe, daß dieses Isolieröl weggelassen ist, wenn das von einem Mineralöl abstammende ELektroisolieröl (I) naphthenischer Herkunft ist.

Das hier verwendete Arylalkan (1) ist ein Alkylbenzol der folgenden allgemeinen Formel

in der Bl und Bp jeweils Wasserstoff oder einen Kohlenwasser stoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoaffatomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome von B- und nicht unter 9» vorzugsweise zwischen 12 und 28 liegt.

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Die Verwendung eines Arylalkans der genannten Formel, bei dem die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome von IL und Rp unter 9 liegt, ergibt die Erzeugung eines Elektroisolieröls mit einem unbefriedigenden Flammpunkt, das unbefriedigende Ergenisse im Verdampfungstest zeigt. Die Kohlenwasserstoffreste R,. und Ro können geradkettig oder verzweigtkettig sein. Die hier verwendeten Alkylbenzole können Tetralin, Inden, Indan und ihre Kohlenwasserstofferivate in Mengen von nicht über etwa 50 Gew.-% der Alkylbenzole enthalten. Diese Alkylbenzole können im allgemeinen erhalten werden durch Kondensieren (Alkylieren) von Benzol mit einem Olefin oder mit einem halogenierten Paraffin in Anwesenheit eines sauren Katalysaotrs, wie z.B. eines Katalysaotrs vom Typ Friedel-Crafts. Die Alkylbenzole, die vorzugsweise auf industriellem Gebiet verwendet werden können, schließen Mono alkylbenzole mit etwa 9 bis 16 Kohlenstoffatomen, die bei der Synthese von geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylbenzolen zur Verwendung als Reinigungsmittel oder SchweralkylbenzoleVHie als Nebenprodukte bei der Synthese solcher Monoalkylbenzole erhalten wurd_{ellj un}a ein Bodenöl (erhalten nach Abdestillieren der Alkylbenzole zur Verwendung als Reinigungsmittel) ein. Vorzugsweise werden diese Alkylbenzole nach Behandlung mit einem Adsorptionsmittel

.wergen

verwendet. Im allgemeinenV ferner im Hinblick auf die elektrischen Eigenschaften der Elektroisolieröle, denen die Arylalkane zugegeben werden sollen, die Arylalkane vor ihrer Verwendung wasserstoffraffiniert.

Als Katalysatoren für die Wasserstoffraffinierung können vorzugsweise wenigstens ein Metall der Gruppen VI, VII und VIII des periodischen Systems und/oder ein Oxid und Sulfid dieser Metalle verwendet werden; die Katalysatoren können vorzugsweise auf einem festen Träger, wie Siliciumdioxid, Aluminiumoxid,

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Liatomeenerde oder aktivierten Kohlenstoff, niedergeschlagen sein. Die Katalysatoren, die gegebenenfalls auf dem genannten Träger niedergeschlagen sind, können insbesondere Palladium, Platin, Nickel, Kupfer-Chrom, Kobalt-Molybdän, Nickel-Molybdän und Nickel-Wolfram sein. Die Wasserstoffraffination kann bei einem Druck von gewöhnlich 2 bis 50 kg/cm G und einer Temperatur von 50 bis 4O0°C und einer flüssigen stündlichen Raumgeschwindigkeit (LHSV) von 1-15 Vol./Vol. durchgeführt werden.

Wenn die erfindungsgemäßen Arylalkane aus geradkettigen schweren Alkylbenzolen hergestellt werden sollen, ist es bsonders bevorzugt, daß die Schweralkylbenzole unter solchen Bedingungen Wasserstoffraffiniert sind, daß nur die als Verunreinigungen in den Schweralkylbenzolen enthaltenen polycyclisehen Alkylaromaten selektiv wasserstoffraffiniert werden und sollen daher als eine Verbindung einer Absorption von nicht über 0,4 χ 10 ^ g/l χ cm bei einer Wellenlänge von 400 mu im Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichts verwendet werden.

Das erfindungsgemäß eingesetzte Diarylalkan (2) ist eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel

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in der R^, Bp, IU und R^ jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome von R_x. bis R₁, wenigstens 2 ist, und R₁- und Rg jeweils Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeuten. Diese Arylalkane können leicht durch Anwendung irgendeines der verschiedenen bekannten Verfahren mit geringen Kosten aus in der petrochemisehen Industrie erhältlichen aromatischen Verbindungen hergestellt werden. Zu diesen bekannten Verfahren gehört ein Verfahren, bei dem man Styrol, (λ-Methylstyrol oder ihr Alkylderivat

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mit Benzol oder Alkylbenzol in Anwesenheit eines Säurekatalysators, wie z.B. Schwefelsäure, oder eines kationen Austauschharzes umsetzt, und ein Verfahren, bei dem man unter Chlorwasserstoffabspaltung ein Arylchlorid mit Benzol oder einem Alkylbenzol in Anwesenheit eines Friedel-Orafts-Katalysators kondensiert. Bei der Ausführung der Erfindung können auch nach anderen bekannten Verfahren hergestellte Diarylalkane verwendet werden. Ferner können die Arylalkane verwendet werden, die nicht mehr als 10% eines Nebenprodukts, das bei der Reaktion zur Erzeugung der Diarylalkane entstand,enthalten. Typisch für die Diarylalkane sind p$ -Methylbenzyltolu öl,' , & ot-Dimenthylbenzyltolu öl, jt-Methylbenzylxylol, ) , ν ^-Mmenthyrbenzylxylol,, und Gemische hieraus.

Das hier verwendete Polybuten (3) ist ein flüssiges Polymerisat, das hauptsächlich aus Isobutylen besteht und
durch Polymerisation einer Butan-Buten-Fraktion, die als
Nebenprodukt erhalten wird, wenn z.B. beim Versuch, Äthylen, Propylen und so weiter zu erzeugen, thermοgekrackt
wird, bei einer Temperatur von etwa -30 bis 30 C in Anwesenheit eines Friedel-C.rafts-Katalysators wie z.B. Aluminiumchlo-

rid erhalten wurde.Das hier verwendete Polybuten soll ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 200 bis A-OO, vorzugsweise etwa 250 bis 300 besitzen.

Das Erdöl (4-) gemäß der Erfindung wird bei etwa 600 bis 900⁰C thermogekräckt, wobei man eine Frakton mit dem Siedebeieich 250 bis 400⁰C bei Atmosphärendruck erhält, die teilweise oder vollständig Wasserstoff raffiniert wird, wobei man ein hocharomatisches Öl mit einem Berechnungsindex (nl ) 1,56 bis 1,60 erhält. Das hocharomatische öl wird unten näher beschrieben.

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Kohlenwasserstoffe mit wenigstens 5 Kohlenstoffatome werden als Nebenprodukte erhalten, wenn Naphta, Kerosin, Gasöl oder andere Erölfraktionen bei eta 600 bis 900⁰C dampfgekrackt, thermogekräckt oder katalytisch gekrackt werden, um daraus lithylen, Propylen und andere niedrigere Olefine herzustellen. Unter diesen Olefinen werden die Olefine mit 5 und 9 Kohlenstoffatomen teilweise als Ausgangsmaterial für Erdölharze verwendet, diejenigen mit 6 bis 8 Kohlenstoffatome werden als Ausgangsmaterial zur Erzeugung von Benzol,Toluol und Xylol verwendet und diejenigen mit wenigstens 9 Kohlenstoffatomen mit Ausnahme von denen, die 9 Kohlenstoffatome haben und für die Erdölharze verwendet werden, werden bei der Durchführung dieser Erfindung verwendet.

Das zurückbleibende gekrackte öl, das durch das vorgenannte Kracken von Benzin erhalten wird, ist sehr hocharomatisch, wobei im wesentlichen keine paraffinischen und naphtheni sehen öle enthalten sind. Das restliche gekrackte öl wird bei vermindertem Druck destilliert, um davon eine Fraktion mit einem Siedebereich von etwa 250 bis 400⁰C abzutrennen. Das gekrackte öl kann auch bei vermindertem Druck destilliert und in ein flüssiges Material, das nicht höher als etwa 400⁰C siedet, und ein schweres Material mit einem Siedepunkt nicht unter dieser Temperatur getrennt werden. Dann wird das flüssige Material bei Temperaturen nicht über etwa 200°C bei Athmosphärendruck oder Überdruck mehr als etwa 1 Stunde lang wärmebehandelt oder es wird in Anwesenheit eines Friedel-Craft -Katalysators katalytisch wärmebehandelt, um Alkylindene und andere darin enthaltene ungesättigte Verbindungen zu polymerisieren und es dadurch in ein schweres Material umzuwandeln, das dann destilliert wird, um daraus ein polymerisiertes Material mit einem Siedebereich von über 400⁰C zu entfernen, während ein Destillat mit einem Siedebereich von etwa 2^0 bis 400°C gewonnen wird.

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Der Siedebereich des hier verwendeten Destillats kann vorzugsweise zu wenigstens etwa 80% , insbesondere wenigstens etwa 90% des Bereichs von etwa 250 bis 400⁰C einschließen. Das so gewonnene Destillat wird dann wasserstoffraffiniert, wobei man einen gewünschten hocharomatischen Kohlenwasserstoff

20
mit einem Brechnungsindex (n, ) 1,56 bis 1,60 und einer

spezifischen Dispersion von nicht unter 200, vorzugsweise 225 bis 300 erhält. Die für diese Wasserstoffraffination verwendeten Katlysatoren können übliche, bekannte Katalysatoren sein, wie z.B. vorzugsweise Nickel, Molybdän und Kobaltoxyde und Sulfide auf einem aluminium-oxydhaltigen Träger; am stärksten bevorzugt wird ein vorher sulfidiertes Nickeloxyd-Molybdänoxyd auf einem Aluminiumoxydträger. Bei der Wasserstoffraffination liegt der verwendete Druck im

allgemeinen im Bereich von 20 bis 100 kg/cm G, vorzugsweise ρ .

25 bis 60 kg/cm G (G = Überdruck); die verwendete Reaktionstemperatur liegt im Bereich von 2JO bis 400⁰C, vorzugsweise 260 bis 540°C; und die Menge des zugeführten Wasserstoffs liegt im Bereich von 100 bis 10.000 Nur, vorzugsweise 200 bis 1.000 Nm⁵.

Das wasserstoffraffinierte öl (5)i das erfindungsgemäß verwendet wird und durch Wasserstoffraffination eines Destillats erhalten wird, welches in einer Fraktion mit einem Siedebereich von etwa 230 bis 450°C bei AthmoSphärendruck enthalten ist und als Nebenprodukt bei der Reformierung eines Kohlenwasserstofföls in Anwesenheit eines Edelmetallkatalysators erzeugt wird, wird unten im einzelnen beschrieben. Ein Kohlenwasserstofföl, wie z.B. Destillationsbenzin oder gekracktes Benzin mit einem Siedebereich von etwa 4o bis 200⁰C, vorzugsweise etwa 60 bis 180⁰C wird in Anwesenheit eines Edelmetallkatalysators reformiert und ergibt ein Benzin mit hoher Oktanzahl, Benzol, Toluol, Xylol und andere aromatische Kohlenwasserstoffe als Nebenprodukte gleich-

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zeitig bei der Erzeugung einer Fraktion mit einem Siedebereich von etwa 230 bis 450 C bei Atmosphärendruck, in der ein Schweröldestillat enthalten ist, das als Material für das erfindungsgemäß eingesetzte wasserstoffraffinierte öl (5) brauchbarist.Der Siedebereich des wasserstoffraffinierten Öls (5) kann vorzugsweise wenigstens 80%, insbesondere wenigstens 90% desjenigen der genannten Fraktion, die bei etwa 23O bis 450⁰C siedet, einschließen. Das Schweröldestillat ist als wasserstoffraffiniertes Öl (5) brauchbar und braucht nicht destilliert zu werden, wenn es die Bedingungen für das öl (5) erfüllt; es kann jedoch bevorzugt sein, ein solches brauchbares Destillat, das die genannten Erfordernisse erfüllt, durch Destillation des ursprünglichen Schweröldestillats zu erhalten. Nahezu dos gesamte brauchbare Schweröldestillat besteht aus polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffen mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen. Die hier verwendeten Edelmetall-Katalysatoren können solche sein, die als brauchbar für eine solche Reaktions bekannt sind. Besonders bevorzugte Katalysatoren sind Edelmetalle der Platingruppe dec periodischen Systems und Gemische davon jeweils auf einem festen Träger. Es können vorzugsweise auch Katalysatoren, die das Platinmetall und Gemische davon zusammen mit wenigstens einem der Elemente Ge, Sn, Re, Fe, Pb und Halogene enthalten, verwendet werden, wobei die Katalysatoren auf einem festen Träger niedergeschlagen sind. Vorzugsweise werden als Träger Aluminiumoxyd, Siliziutndioxyd, Zeolith und Siliziumdioxyd-Aluminiumoxyd verwendet.

Das erfindungsgemäße Reformieren kann bei einem Reaktions-

2 2 '

druck von 1 - 50 kg/cm G, vorzugsweise 5-4-0 kg/cm~G und

einer Reaktionsteraperatur von 400 - 600 C, vorzugsweise 470 - 53O°C bei einer Wasserstoff-Aufgabegeschwindigkeit von 100 - 1,500 Nm^, vorzugsweise 300 - 1,000 Nm^ pro kl öl und

mit einer flüssigen stündlichen Raurageschwindigkeit von

—1 —1

0,5 - 5 h 1 vorzugsweise 1 - J h durchgeführt werden.

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Das oben genannte Schwerme tnlldestil lat wird im allgemeinen einer WosserstofTraffination unterworfen, wobei ein gewünschtes » wasserstoffraffiniertes ül (5) erhalten wird. Die hier verwendeten Vacserstof fraf f inatiorjs-Kati'lycotoren sind z.B. Oxyde, Sulfide bzw. Gemische daraus von Metallen der Gruppen IB, IV und VIII des periodischen Systems; die Katalysatoren befinden sich auf einen anorganischen Träger, wie Bauxit, Aktivkohle, Diatomeenerde,Zeolith, Kieselsäure, Tonerde oder SiOp-AIpO₇₁. Zu den bevorzugten Metallen der Gruppen IB, IV und VII gehören Kobalt, Nickel., Molybdän und Wolfram. Besonders bevorzugt sind die Katalysatoren, die ein Gemisch von wenigstens zwei der Verbindungen Molybdänoxyd, Wolfremoxyd und Kobeltoxyd enthalten, wobei sich das Gemisch auf einem Tonerdetröger befindet. Eei der Vssserstoffraffination sind die verwendete Reaktionstenperatur 230 - 4-0O⁰Cj vorzugsweise 260 - 360 C, der verwendete Reaktionsdruck gewöhnlich

20 - 150 kg/cm G, vorzugsweise 2*) - 80 kg/cm "G, die V/asser-

■χ stoff-Aufgabegeochwindigkeit 100 - 10.000 Nm , vorzugsweise

7.
200 bis 1.000 Nnr pro kl Schweröldestillat und die flüssige

stündliche Raumgeschwindigkeit 0,5 - 5 h , vorzugsweise 1-4 h"¹.

Das von einem Kohlenwasserstoff abstammende Mittel zur Erniedrigung des Stockpunkts, das die Komponente (1) gemäß der.Erfindung darstellt, ist wenigstens eine der folgenden Verbindungen: (1) ein Mischpolymerisat von Äthylen und einem o(-01efin mit der allgemeinen Formel CH₀=GH-R, worin R eine Alkylgruppe mit wenigstens einen Kohlenstoffatom bedeutet, (2) Poly- (X -Olefin (3) ein hydriertes Styrol-ButadienjMischpolytnerisat, (4) ein kondensiertes Alkylnaphthalin und (5) ein alkyliertes Polystyrol.

Zu den Copolymeren (1) aus Äthylen und «^-Olefin gehören

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ivthylen-Propylen-Copolymere, Äthylen-Buten-1-Copolymere und Äthylen-Hexen-1-Copolymere, wobei Äthylen-Fropylen-Mischpolyraerisate besonders bevorzugt sind. Die hier verwendeten Äthylen-CX-Olefin-Mischpolymerisate sind im wesentlichen amorph und öllöslich und besitzen ein Molekulargewicht im Zahlendurchschnitt von gewöhnlich 10.000 bis 200.00, vorzugsweise 20.000 bis 70.000, und einen Äthylengehalt von 30 - 90 Mol%, vorzugsweise 40 - 80 Mol%. Der hier verwendete Ausdruck "im wesentlichen amorph" bedeutet, daß die Äthylen-OC -Olefin-Mischpolymerisate einen gewissen Kristallisationsgrad enthalten können, der gewöhnlich 0-5 %%vorzugsv;eise 0 - 2 % beträgt. Zusätzlich weisen die Mischpolymerisate vorzugsweise eine relativ enge Molekulargewichtsverteilung auf, wobei die Verteilung gewöhnlich nicht über 8, insbesondere nicht über 4 liegt. Die Äthylen-OC-Olefin-Polymerisate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Mischpolymerisation kann durchgeführt werden, indem man Äthylen mit wenigstens einem OC-Olefin in einem inerten organischen Lösungsmittel, das einen organischen Lösungsmittel-löslichen besonders homogenen Ziegler-Katalysator enthält, bei Atmosphärendruck oder etwas über atmosphärischen^ Druck und einer Temperatur, die zwischen einer etwas niedrigen Temperatur und einer etwas hohen Temperatur liegen kann, umsetzt. Der vorzugsweise verwendet Ziegler-Katalysator ist ein Koordinationskatalysatorjder eine Vanadiumverbindung und eine Organoaluminiumverbindung enthält, wie z.B. das System VOCl, - Al (CgHc). Das als erfindungsgemäße Komponente QEO verwendbare Poly- CC -Olefin (2) ist ein Homo- oder Mischpolymerisat eines OC-Olefins mit der allgemeinen Formel CHp=CH-R, wobei R irgendeine Alkylgruppe ist, die 7-18, vorzugsweise 0-16 Kohlenstoffatome besitzt und die gleich oder verschieden sein können. Das Polymerisat des OC-Olefins (2) kann auch ein Gemisch aus dem Homopolymerisat und Mischpolymerisat sein.

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Das Polymerisat oder Mischpolymerisat enthält -(CHp^-. wobei η wenigstens 6 ist. Diese Polymeren dee OC-Olefins können »in Anwesenheit desselben homogenen Ziegler-Katalysator wie das vorgenannte Äthylen-OC -Olefin-Misclipolymerisat (1) hergestellt werden. Das Polymerisat des (X-Olefins hat ein zahlenmäßig durchschnittliches Molekulargewicht von gewöhnlich 10.000 bis 200.000, vorzugsweise 20.000 bis 70.000 und ist im wesentlichen amorph; zusätzlich sollte es vorzugsweise eine relativ enge Molekulargewichtsverteilung besitzen.

Das als erfindungsgemäße Komponente (III) verwendbare hydrierte Styrol-Butadien-Mischpol-vmerisat (3) kann nach einem

hergestellt werden, bekannten Verfahren wxe z.B. einem Verfahren, bei dem man Styrol und Butadien in Anwesenheit einer Alkyl-Alkaliverbindung wie z.B. Butyllithium, als Katalysator copolymer!- siert und das erhaltene Styrol-Butadien-Mischpolymerisat unter Anwendung einer bekannten Hydriertechnik hydriert. Es ist erwünscht, daß wenigstens 90 /^vorzugsweise 100 % der in dem ursprünglichen Styrol-Butadien-Mischpolymerisat enthaltenen Doppelbindungen hydriert werden.

Das hydrierte Styrol-Butadien-Mischpolymerisat (3) ist vorzugsweise ein Random-Mischpolymerisat und hat ein durchschnittliches Molekulargewicht von gewöhnlich 10.000 bis 200.000 vorzugsweise 20.000 bis 70.000. Das Verhältnis an enthaltenen Styroleinheiten zu Butadieneinheiten in Copolymerisat beträgt 15 - 50 : 85 - 50, vorzugsweise 25-40 : 75-60.

Das kondensierte Alkylnaphthalin (4), das als Komponente

(III) verwendet werden kann, ist ein Kondensat von Dichlorparaffin und Naphthalin und kann nach einem bekannten Verfahren unter Verwendung eines Katalysators , wie z.B. von

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-J-

wasserfreiem AlCl-, hergestellt werden. Das hier verwendbare Dichlorparaffin ist ein Dichlorid eines Paraffins mit etwa _#15 - 60 Kohlenstoffatomen. Das hier verwendbare kondensierte Alkylnaphthalin hat ein Molekulargewicht von einigen tausend bis hunderttausend, gewöhnlich etwa 2.000 bis 70.000.

Das als Komponente (III) gemäß der Erfindung verwendbare alkylierte Polystyrol (5) kann nach einem bekannten Verfahren hergestellt werden, z.B. einem Verfahren, bei dem man Styrol in Anwesenheit eines Peroxyds wie z.B. Benzoylperoxyd, als Initiator, radikalisch polymerisiert. Das Einsatzpolystyrol für das alkylierte Polystyrol (5) hat ein durchschnittliches Molekulargewicht im Zahlenmittel von 10.000 bis 150.000 vorzugsweise 20.000 bis 70.000. Das eingesetzte Polystyrol wird alkyliert, indem man es in Anwesenheit eines Priedel-Crafts-Katalysators mit einem Alkylhalogenid in Kontakt bringt. Das Alkylhalogenid wird durch die allgemeine Formel RX wiedergegeben, in der R eine Alkylgruppe mit 6-20 vorzugsweise 8-18 Kohlenstoffatomen und X ein Ilalogenatom bedeuten.

Diese Erfindung beruht auf der Peststellung, daß ein von einem Mineralöl stammendes Elektroisolieröl (I) einen beträchtlich niedrigeren Stockpunkt erhalten kann, ohne seine elektrischen Eigenschaften zu verschlechtern, indem man ein bestimmtes öl (II) und ein bestimmtes von Kohlenwasserstoffen abstammendes Mittel zur Senkung des Stockpunkts jeweils in besonderen Anteilen zugibt.

Erfindungsgemäß kann das Mischungsverhältnis, ausgedrückt

in Gewichtsteilen, von Elektroisolieröl (I) als erster Komponente zu öl (II) als zweiterKomponente im Bereich von 50-95 : 5-50, vorzugsweise 60 -90 : 40-10 und insbesondere 70 - 85 : 30 - 50 liegen. Die Verwendung des Öls (II)

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in einem höheren Mischungsverhältnis als diejenige des Öls (I) verbessert die Eigenschaften des Öls (I), insbesondere den ,Stockpunkt, nicht und ist auch nicht wirtschaftlich.Die Verwendung der Bestandteile (II) und (I) in einem Mischungsverhältnis von weniger als 5 ^: 95 erniedrigt den Stockpunkt der Komponente (I) nicht beträchtlich; eine solche beträchtliche Erniedrigung ist aber gerade für die Erfindung eigentümlich. Ferner kann das von einem Kohlenwasserstoff abstammende Mittel zur Erniedrigung des Stockpunkts (III) als dritte Komponente des erfindungsgemäßen Elektroisolieröls in Mengen von 0,001 - 1,0 %, vorzugsweise 0,05 - 0»2 %, bezogen auf Gesamtgewicht der Komponenten (I) und (II)» verwendet werden.

Ferner kann das erfindungsgemäße Elektroisolieröl ein bekanntes oxydationsverhindertes Mittel wie z.B. DBPC (Ditert .-butyl-p-Kresol) , N-Phenyi-(X-Naphthylamin, Nikotinsäure oder Hydrochinolin enthalten.

Diese Erfindung wird anhand der folgenden, nicht einschränkenden Beispiele näher erläutert, wobei alle Prozentsätze und Teile auf das Gewicht bezogen sind, soweit nicht anders angegeben.

Beispiel 1

Es wurde ein Destillat mit einem Siedebereich von 260 380°C bei Atmosphärendruck und einem Schwefelgehalt von

2.2 G.-% erhalten, indem man ein Arabien-Rohöl bei atmosphärischem Druck destillierte, wobei man ein Bodenöl erhielt, und das so erhaltene Bodenöl bei vermindertem Druck destillierte. Das so erhaltene Destillat wurde mit Furfural

in einem Lösungsmittelverhältnis (Furfural/Destillat) von

1.3 bei einer Extraktionstemperatur von 75 - 90°C extrahiert, wobei man ein Raffinat mit einem Schwefelgehalt von 0,8 G.-% erhielt. Das so erhaltene Raffinat wurde bei 310⁰C unter

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ο einem Wasserstoffdruck von 40 kg/cm G in Anwesenheit eines NiO-MoO, Katalysators auf Tonerdeträger (NiO :3,0 G.-%, MoO, : 14,0 G.-%) Wasserstoff raffinie rt, wobei man ein wasserstoffraffiniertes öl erhielt, das mit einem Benzol-Toluol-Methyl&thylketon - Losungsmittelgemisch in einem Lösungsmittelverhältnis (Lösungsmittel/Öl) von 1,6 bei einer Kühlungstemperatur von-50°C entparaffiniert wurde und anschließend mit Ton (Bentonit) bei 70⁰C eine Stunde lang behandelt wurde; man erhielt ein Elektroisolieröl (A).

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vf:

Getrennt wurden schwere Alkylbenzole mit einem Siedebereich von etwa 310 bis 404-⁰C als Nebenprodukt der Synthese von verzweigten Alkylbenzolen zur Verwendung als Reinigungsmittel aus Benzol und Olefinen, die hauptsächlich aus Fropylentetramer zusammengesetzt waren, in Anwesenheit von Bortrifluorid als Katalysator erhalten. Sie so erhaltenen schweren Alkylbenzole wurden dann mit Ton (Bentonit) 1 h lang bei 70°C behandelt. Man erhielt ein Bentonit-behandeltes Ol als Komponente (II) des erfindungsgemäßen Elektroisolieröls. 30 Teile des bentonitbehandelten Öls und 70 Teile des Elektroisolieröls (A) wurden miteinander zu einem verschnittenen Ol (B) vermischt. Ferner wurde ein im wesentlichen amorphes Äthylen-Propylen-Mlschpolymerisat mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 36 000 und einem Propyl engehalt von 30 Mol-% dem verschnittenen Ol (B) in einer Menge von 0,05 % des Öls (B) zugesetzt, wodurch man ein Elektroisolieröl (C) gemäß der Erfindung erhielt. Die Eigenschaften des Elektroisolieröls (A), verschnittenen Öls (B) und Eleketroisolieröls (C) werden in Tabelle 1 angegeben. Zum Vergleich wurde das genannte amorphe Jtthylen-Fropylen-Mischpolymerisat bei gleichen Anteilen des Elektroisolieröls (A) in Mengen von 0,05 % und 0,1 %, bezogen auf die Anteile des Öle (A) zugegeben, wobei man verschnittene Öle (S) bzw. (E) erhielt. Sie Eigenschaften dieser Öle (S) und (E) werden ebenfalls in Tabelle 1 angegeben.

ι
Zum weiteren Vergleich wurde das verschnittene öl (B) mit 0,2 % Polymethacrylat versetzt, das ein nicht von Kohlenwasserstoffen stammendes, den Stockpunkt herabsetzendes Mittel ist, wobei man

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ein verschnittenes öl (F) erhielt, dessen Eigenschaften ebenfalls in Tabelle 1 angegeben sind. Aus Tabelle Λ ist ersichtlich, daß die Zugabe der Bentonit-behandelten schweren Alkylbenzole allein zum Elektroisolieröl (A) den Stockpunkt des Öls (A) kaum wirksam herabsetzt, die Zugabe des amorphen Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats allein zum Elektroisolieröl (A) den Stockpunkt des Öls (A) etwas wirksamer erniedrigte und daß durch Zugabe sowohl der Bentonit-behandelten schweren Alkylbenzole als auch des amorphen Äthylen-Propylen-Copolymerisats zum Isolieröl (A) erhaltene Elektroisolieröl (C) einen beträchtlich erniedrigten Stockpunkt aufwies, ohne daß die anderen, für Elektroisolierole benötigten Eigenschaften verschlechtert waren. Ferner zeigte ein Elektroisolieröl, das durch Zugabe von Polymethacrylat zum verschnittenen öl (B) hergestellt war, bemerkenswert ungenügende elektrische Eigenschaften, Dampfemulsionszahl und ähnliche Eigenschaften und war deshalb als solches unbefriedigend.

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Tabelle 1

legt ro is oilier-1 (A)

verschnittenes Öl (B)

El ekt r ο i s olieröl (A)

schweres Alkylbenzol

Elektroisolieröl (C)

EIe ktroi soli eröl (A)

schweres Alkylbenzol

it hyl en-Pr ο pylen-Mischpolymerisat

verschnittenes
Öl (D)

elektrisch
isolierendes
öl (A) +
Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat
(0,05 Gew.-%)

elektrisch
isolierendes öl (A)

• +

ÄthyIen-Pr opylen-Mischpolynerisat
(0,1 Gew.-%)

verscyhm
öl (E)

erscnnittenes öl (F)

Elektroisolierol (A)

schv;eres Alkylbenzol

Polymethacrylat

Stockpunkt °C

- 27,5 - 42,5

- 27,5

- 35

spezifischer Volumenwiderstand
,IL*cm 4,1x10

3,1x10

15

0,76x10

15

dielektrischer Verlust,
Tangens, 80 C, %

0,005

0,004 0,005

0,008

0,006

0,021

Korro si onswirkung (14O⁰C χ 19 h)

1 b

1 b b

b

1 b

2 a

Dampfemulsionszahl sek
(JISK-251

30

36

34

1200 oder mehr

wasserstoi!gasabsorption mm

öl (Wert für 150 min -Wert für

50 min)

-24

-44 -46

-45

-44

Anm.: der Eorrosionstest und die Bewertung der durchgeführt.

Korrosionswirkung wurden gemäß ASTIi D-1275 bzw. D-130

Beispiel 2

Das in Beispiel 1 erhaltene verschnittene öl (B) wurde mit 0,1 % eines Styrol-Butadien-Mischpolymerisats mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 40 000 und einem Styrolgehalt von 32 Mol-% versetzt, wobei in dem Mischpolymerisat 95 % der Doppelbindungen des Butadiens hydriert waren. Es wurde ein elektrisches Isolieröl (G) erhalten. Zusätzlich wurde das in Beispiel 1 erhaltene Elektroisolieröl (A) mit 0,1 % des genannten hydrierten Styrol-Butadien-Copolymerisats versetzt, wobei ein verschnittenes Öl (H) erhalten wurde. Die Eigenschaften der öle (G) und (H) werden in Tabelle 2 wiedergegeben.

709846/096ί

Tabelle

σ co co

	Elektroisolieröl (G)	verschnittenes öl (H)
Stockpunkt ⁰C	Elektroisolieröl (A) + schweres Alkylbenzol + hydriertes Styrol-Butadien- Mi schpolymeri sat	Elektroisolieröl (A) + hydriertes Styrol-Butadien-Kisch polymeri sat
spezifischer Volumenwider stand, 80⁰C, -π..cm	- 4-2,5	- 30
dielektrischer Verlusttangens 80⁰C (%)	3,5 x ΙΟ¹⁵	3,8 χ ΙΟ¹⁵
Korrosionswirkung (140⁰C χ 19 h)	0,005	0,006
Dampfemulsionsszahl (JISK-2517]	1 b	1 b
Wasserstoffgasabsorption mm öl (Wert für 15Ο min- -Wert für 50 min)	31	36 ι
- 45	-43 j

Beispiel 3

75 Teile des Elektroisolierols (A) wurden mit 25 Teilen PoIyfcuten mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 280 zu einem verschnittenen öl (J) vermischt. Das so erhaltene verschnittene öl wurde dann mit 0,07 % des amorphen Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats gemäß Beispiel 1 versetzt, wobei man ein Elektroisolieröl (K) mit den in Tabelle J> angegebenen Eigenschaften erhielt. Zum Vergleich zeigt Tabelle 3 die Eigenschaften eines gemischten Öls (L), das durch Zusatz von 0,07 % Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat zum Elektroisolieröl (A) erhalten worden war.

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Tabelle 3

Elektroisolieröl (A)

+
Polybuten

verschnittenes öl (J)

Elektroisolieröl (Z)

Elektroisolieröl (A)

Polybuten

Äthylen-Propylen-Mi schpolymerisat JTthyl en-Pr opyl en-Mi schpolymerisat

verschnittenes öl (L)

Elektroisolieröl (A)

Stockpunkt, C

- 27,5

- 32,5

spezifischer Volumenwiderstand 8O⁰C, D--cm

3,8

χ 10

2,7 X 10

¹⁵

dielektrischer Verlusttangens, 80⁰C, (%)

0,004

0,003

0,007

cn Korrosionswirkung (140 C χ 19 h)

1 b

b

Dampfemulsionszahl sek (JISK-2517)

Wasserstoffgasabsorption mm öl (Wert für 150 min, -Wert für 50 min)

- 45

Beispiel 4

Ein Destillat mit einem Siedebereich von etwa 280 bis 380 C₁ das durch Destillation eines Duri-Rohöls bei Atmosphärandruck erhalten worden war» wurde bei einer Eeaktionstemperatur von 33O°C, einem Wasserstoffdruck von 35 kg/cm Überdruck und einer flüssigen stündlichen Baumgeschwindigkeit von 2,0 in Anwesenheit desselben NiO-MoO^-Tonerdeträger-Katalysators wie in Beispiel 1 wasserstoffraffiniert, wobei ein wasserstoffraffiniertes Destillat erhalten wurde, das mit Ton (Bentonit) bei 70⁰C 1 h lang behandelt wurde; man erhielt ein elektrisches Isolieröl (M). 70 Teile des Isolieröls (MS) wurden mit 30 Teilen der Bentonit-behandelten schweren Alkylbenzole wie in Beispiel 1 zu einem verschnittenen öl (N) vermischt, das dann mit 0,01 % des Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats wie in Beispiel 1 versetzt wurde, wodurch ein Elektroisolieröl (0) gemäß der Erfindung erhalten wurde. Die Eigenschaften dieser öle werden in Tabelle 4 angegeben. Zum Vergleich wurde das Basisöl (M) mit 0,01 % des Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat versetzt, was ein verschnittenes öl (P) mit den in Tabelle 4 gezeigten Eigenschaften ergab.

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Tabelle 4-

	Elektroisolierol (M)	verschnittenes öl (Κ)	Elektroisolierol (C)	verschnittenes öl (P)
Stockpunkt ⁰C		Elektroisolier ol (M) + bentonitbehan- deltes schweres Alkylbenzol	Elektroisolier ol (M) + bentonitbehan- deltes schweres Alkylbensol + Äthylen-Propy- len-Mi schpoly- merisat	Elektroisolierol (M) + Äthylen-Propylen- Mi sch polyrseri sat
spezifischer Volumenwider stand 80⁰C, Q_«cm	- 25	- 27,5	- 42,5	- 30
dielektrischer Verlust tangens 80OC, (%)	1,8 χ 10¹⁵	2,8 χ 10¹⁵	2,5 x 10¹⁵	2,1 χ 10¹⁵
Dampfemulsionszahl sek (JISK-2517)	0,009	0,007	0,009	0,007
28		29	26

Zusammenfassend betrifft die Erfindung ein ELektroisolieröl, das im wesentlichen aus (I) 50 bis 95 Gewichtsteilen eines von einem Mineralöl stammenden Elektroisolierols, (II) 5 Ms 50 Gewichtsteilen wenigstens eines Öls aus der Gruppe der Arylalkane, Diarylalkane, Polybuten, eines hocharomatischen UIs mit einem besonderen Brechungsindez und einem von Kohlenwasserstofföl stammenden wasserstoffraffinierten öl und einem Elektroisolieröl naphthenisehen Ursprungs, mit der Maßgabe, daß dieses Isolieröl fortgelassen wird, wenn das Isolieröl (I) naphthenisehen Ursprungs ist, und (III) 0,001 bis 1,0 Gew.-% eines von einem Kohlenwasserstoff stammenden Mittels zur Erniedrigung des Stockpunktes, bezogen auf Gesamtgewicht der öle (I) und (II), besteht.

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Claims

Patentansprüche

Λ. J Elektroisolieröl, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus (I) 50 bis 95 Gewichtsteilen eines von einem Mineralöl stammenden ELektroisolierols, (II) 5 bis 50 Gewicht steil en wenigstens eines Öls aus der Gruppe (1!) Arylalkane, (2) Diarylalkane, (3) Polybuten, (4) ein hocharomatisches öl mit einem Brechungsindex von (n^) 1,56 bis 1,60, erhalten durch Wasserstoffraffination eines Destillats, das in einer Fraktion mit einem Siedebereich von etwa 250 bis 400⁰C bei Atmosphärendruck enthalten ist, die durch Thermocracken von Erdöl bei etwa 600 bis 90O⁰C erhalten wurde, (5) ein öl, das durch Wasserstoffraffinatxon eines Destillats erhalten wurde, das in einer Fraktion mit einem Siedebereich von etwa 230 bis 45O⁰C bei Atmosphärendruck enthalten ist, die als Nebenprodukt bei dem Reformieren eines Kohlenwasserstofföls in Anwesenheit, eines Edelmetallkatalysators erhalten wurde, und (6) ein Elektroisolieröl paraffinischen Ursprungs, mit der Maßgabe, daß das Isolieröl (6) fortgelassen ist, wenn das Elektroisolieröl (I) naphthenisehen Ursprungs ist, und (III) 0,001 bis 1,0 Gew.-% eines von einem Kohlenwasserstoff stammenden Mittels zur Erniedrigung des Stockpunkts, bezogen auf das Gesamtgewicht der öle (I) und (II). besteht.

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TELEFON (OBB) 39 98 8

TELEX OB-90 3S0

TELESRUIME MONAPAT

tblekopierer

ORIGINAL INSPECTED
2. ELektroisolieröl nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß in dem öl (II) die Arylalkane (ü) Alkylbenzole der allgemeinen Formel

sind, in der R^ und Rg jeweils Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen von nicht unter 9 liegt, die Diarylalkane (2) Verbindungen der allgemeinen Formel

sind, in der R^., Sp, R, und R^ jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome von R^ bis R^ wenigstens 2 ist, und R,- und Rg jeweils Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeuten, und das Polybuten (3) ein flüssiges Polymer, hauptsächlich aus Isobutylen, ist und ein durchschnitt-

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liches Molekulargewicht von etwa 200 bis WO hat» und das von einem Kohlenwasserstoff abstammende Mittel zur Erniedrigung des Stockpunkts (III) wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe (1) Copolymere von Äthylen und CC -Olefin der allgemeinen Formel CH₂=CH-R, wobei R eine Alkylgruppe mit wenigstens einem Kohlenstoffatom bedeutet, (2) Polymere von et-Olefin mit der allgemeinen Formel CHg=CH-R, worin R irgendeine CU^g-Alkylgruppe bedeutet, die miteinander identisch oder voneinander jeweils verschieden sein können, wobei die Polymeren (CHp-)- mit η gleich wenigstens 6 enthalten, (3) ßtyrol-Butadien-Mischpolymerisate in hydrierter Form, (4) kondensierte Alkylnaphthaline, erhalten durch Kondensation von Sichlorparaffin mit Naphthalin und (5) alkylierte Polystyrole, erhalten durch Reaktion eines Polystyrols mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 10 000 bis 150 000 mit einem Alkylhalogenid der Formel HX, in der R eine Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und X ein Halogenatom bedeutet.

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