DE1770894A1 - Verfahren zum Raffinieren von Aromaten enthaltenden Kohlenwasserstoffbeschickungen - Google Patents
Verfahren zum Raffinieren von Aromaten enthaltenden KohlenwasserstoffbeschickungenInfo
- Publication number
- DE1770894A1 DE1770894A1 DE19681770894 DE1770894A DE1770894A1 DE 1770894 A1 DE1770894 A1 DE 1770894A1 DE 19681770894 DE19681770894 DE 19681770894 DE 1770894 A DE1770894 A DE 1770894A DE 1770894 A1 DE1770894 A1 DE 1770894A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- feed
- hydrogen
- catalyst
- polymerizable
- hydroprocessing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000007670 refining Methods 0.000 title description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 10
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 7
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- KYYSIVCCYWZZLR-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Co+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O KYYSIVCCYWZZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 23
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 4
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 4
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 2
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 barium oxide activated copper chromite Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- NLPVCCRZRNXTLT-UHFFFAOYSA-N dioxido(dioxo)molybdenum;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O NLPVCCRZRNXTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005199 trimethylbenzenes Chemical class 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
Description
nHuil/Mi1
Parksiraße
Parksiraße
5610
Verfahren zum Raffinieren
von Aromaten
enthaltenden Kohlenwasserst
of
fbe
Schickungen
Die Erfindung betrifft eine Verbesserung beim Raffinieren von aromatischen Kohlenwasserstoffen und insbesondere das Raffinieren
von leichten Rohölen, die bei der Destillation von Kohle erhalten werden.
Die bei der Verkokung von Kohle erhaltenen leichten Rohöle enthalten
hauptsächlich Einring-Aromaten, die mit zahlreichen Verunreinigungen
assoziiert sind. Zu den Aromaten gehören Benzol, Toluol, Xylole, Äthylbenzol und Trimethylbenzole, zu den Verunreinigungen
Paraffine, Naphthene, Olefine, Schwefelkohlenstoff, Phenol, heterozyklische Verbindungen, wie Thiophene, Pyridine und Cumaron und
gewisse ungesättigte Derivate, wie Styrol und Inden. Eine häufig zum Raffinieren von leichtem Rohöl angewandte Methode
besteht darin, daß man die rohe Beschickung verdampft und mit Wasserstoff oder mit anderen Gasen vermischtem Wasserstoff in Gegenwart
eines Katalysators bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck behandelt. Diese Art der Behandlung wird als Hydrierung, Hydrodesulfurierung,
Hydrodenitrierung, Hydrocracken, Hydrofining oder
Hydrodealkylierung bezeichnet.
Es gibt noch eine andere Behandlungsart, bei der die Dämpfe der Beschickung mit Wasserstoff oder einem Gemisch aus Wasserstoff
und anderen Gasen bei erhöhten Temperaturen und Drücken in Abwesenheit eines Katalysators behandelt werden. Für diese zweite
109883/1391
Behandlungsart sind zahlreiche Bezeichnungen gebraucht worden, wie
thermisches Hydrocracken oder thermische Dealkylierung. Vorzugsweise
werden beide vorstehend genannten Verfahrenstypen gemeinsam als "Hydro-Aufbereitungsverfahren" bezeichnet, und in dieser Definition
sind alle chemischen Raffinierungsverfahren, auch die nicht auf der Basis von Kohle beruhen, eingeschlossen, bei welchen
aromatische Kohlenwasserstoffe behandelt werden, die hitzepolymerisierbare Komponenten enthalten.
Bei den Hydroaufbereitungsverfahren werden Verunreinigungen zu Verbindungen
umgewandelt, welche von Benzol, Toluol und Xylolen leicht durch anschließende Verfahren, wie Kondensation, Abstreifen, fraktionierte
Destillation, azeotrope Destillation, Lösungsmittelextraktion oder Kombinationen dieser Methoden abgetrennt werden können.
Hydroaufbereitungsverfahren werden gewöhnlich bei Temperaturen durchgeführt, die von 190 bis 6öü°C reichen können.
Unter Druck und mit zunehmenden Temperaturen neigen ungesättigte Verbindungen, wie Styrol, dazu, zu teerartigen Verbindungen zu
polymerisieren, welche in der flüssigen Phase der aromatischen Beschickung löslich sind. Diese Löslichkeit ist unbegrenzt.Wenn
die diese Polymeren enthaltende Beschickung einer heißen überfläche
ausgesetzt wird, wie z.B. einem Wärmeaustauscher oder einer Heizvorrichtung, lagern sich die Polymeren auf der heißen Oberfläche
ab und bilden zunehmend dickere und härtere Schichten, wodurch sie den Wärmeübergang zu der Beschickung beträchtlich vermindern
und kostspielige Unterhaltungsarbeiten beim Betrieb der Wärmeaustauscher erforderlich machen.
Die Polymerisationsreaktion tritt auch in Dampfphase ein, wenn die Dämpfe einer aromatischen Beschickung, die polymerisierbare
Verunreinigungen enthält, einer heißen Oberfläche ausgesetzt werden; dies führt zur Verschmutzung solcher Oberflächen.
Außerdem bilden polymerisierte Verunreinigungen der Beschickung übermäßig Koks auf vielen Hydroaufbereitungs-Katalysatoren.
Die Geschwindigkeit der Polymerbildung ist in flüssiger Phase oder in gemischter Phase beträchtlich höher als in einer trockenen
Gasphase.
109883/1391 BAD 0RielNAL
-3- 177089 A
Bei bestimmten herkömmlichen Hydroaufbereitungsverfahren ist bereits
die Verwendung eines vorgeschalteten katalytischen Reaktors vorgeschlagen worden, der als Aufbereiter, Vorbehandler oder Schutzreaktor bezeichnet
wird, vor dem katalytischen Hauptreaktor liegt und polymerbildende Verbindungen selektiv in nichtpolymerisierende Verbindungen
bei niedrigen Temperaturen umwandlen soll. Im Anschluß an diese Vorbehandlung
können die Beschickungsdämpfe ohne Risiko auf die höheren
Temperaturen des Hydroaufbereitungs-Hauptreaktors erhitzt werden. Obgleich
diese Methode Polymerisationsprobleme oberhalb der Betriebstemperatur des Vorbehandlers beseitigt, löst sie nicht die Probleme,
die in dem Temperaturintervall zwischen der Verdampfungstemperatur der Beschickung und der Betriebstemperatur des Vorbehandlers auftreten.
Polymere bilden sich in dem Verdampfer bei der Temperatur, die zum Verdampfen der Beschickung angewendet wird, und diese Polymere
lösen sich in der siedenden Beschickung am Boden des Verdampfers und bilden den sogenannten Verdampfersumpf. Anteile dieses Verdampfersurapfes
können abgezogen werden, um die Menge an Polymeren in dem Verdampfer zu verringern. Das führt jedoch zu Verlusten an Beschickung.
Ein Teil der Beschickung aus dem Sumpf kann nach Abtrennung von den
Polymeren, z.B. durch Dampfdestillation wiedergewonnen und in die rohe Beschickung vor dem Verdampfer zurückgeführt werden. Eine Methode
zur Verringerung der Menge an abgezogener Beschickung besteht darin, die Polymerkonzentration in dem Verdampfer zu erhöhen. Der Verdampfer
kann bei Polymerkonentrationen von bis zu 50 oder 60 Vol.fo betrieben
werden. Bei dieser Verfahrensweise werden nur 0,1 bis 0,2 Vol.% an
Beschickung mit dem Polymeren abgezogen. Es besteht jedoch die Gefahr, uaß ein Teil der Polymeren den Verdampfer verlassen kann, indem
er mit der verdampften Beschickung mitgerissen wird. Es besteht Bedarf an einer Methode zum Verdampfen und Vorbehandeln
einer aromatischen Kohlenwasserstoffbeschickung, die polymerisierbare Verbindungen, wie Styrol oder Inden enthält, bei der die Polymerbildner
unpolymerisierbar und für ein Hydroaufbereitungssystem unschädlich
gemaiit werden.
Es wurde nun gefunden, daß eine aromatische Kohlenwasserstoffbeschikkung,
die polymerisierbare Verbindungen enthält, ohne Polymerbildung
109883/1391
BAD
verdampft werden kann, wenn sie als nichtvorerhitzte Flüssigkeit mit genügend vorerhitztem Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators
vermischt wird, so daß ein trockenes Wasserstoff-, Dampf-Gemisch entsteht, und unmittelbar danach über dem Katalysator
umgesetzt wird, um Polymerbildner in nichtpolymerisierbare Verbindungen umzuwandeln.
Im wesentlichen wird bei diesem Verfahren nichterhitzte Beschikkung,
wie rohes Leichtöl, mit einem Strom vorerhitzten Wasserstoffgases vermischt und unmittelbar danach in einen Vorbehandler eingeführt.
Der Gasstrom muß auf eine solche Temperatur vorerhitzt sein, daß das entstandene Gemisch aus Beschickungsdämpfen und Wasserstoff
gas beträchtlich über seinem Taupunkt liegt.Die Verdampfung soll innerhalb des Verdampfers eintreten , und zwar in Gegenwart
eines Hydrierungskatalysators. Polymerbildner werden zu einem trockenen Zustand verdampft, bevor sie polymerisieren können. Das
Gemisch aus Wasserstoffgas und Beschickungsdämpfen berührt und durchströmt die Schicht des Hydrierungskatalysators innerhalb
eines geregelten Temperaturbereiches, in welchem die Dämpfe der Polymerbildner in nichtpolymerisierende Verbindungen umgewandelt
werden. Der so behandelte Strom aus Beschickungsdämpfen und Wasserstoffgas
wird aus dem Vorbehandler abgezogen und ist nun bereit für eine beliebige nachfolgende Hydroaufbereitungsstufe.
Während des weiteren Erhitzens und der anschließenden Hydroaufbereitung
besteht kein Risiko einer Polymerbildung. """ "*"
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beschreibung und der Zeichnungen näher erläutert, in welchen
Figur 1 eine schematische Darstellung einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, und
Figur 2 eine Modifikation des Verfahrens von Figur 1 darstellen.
Figur 2 eine Modifikation des Verfahrens von Figur 1 darstellen.
Gemäß Figur 1 wird ein vorlauffreies, sekundäres Leichtöl
(das im Bereich von etwa 80-155 C siedet), welches durch Kohledestillation
erhalten wurde und Benzol, Toluol, Xylole, schwerere Benzolhomologen und Verunreinigungen einschließlich Styrol, Inden
usw. enthält, aus dem Vorratstank 11 mittels Pumpe 1.2 bei einem
Druck von etwa 60 kg/cm durch Leitung 13 zum Verdampfer/Vorbehandlungs-Gefäß
14 gepumpt. FRisches und Umlauf-WasserstofigaB
109883/1391
bei einem Wasserstoff/Leichtöl-Molverhältnis von 5 wird mittels
ρ
kompressor 15 auf 60 kg/cm komprimiert, in der direkt beheizten
kompressor 15 auf 60 kg/cm komprimiert, in der direkt beheizten
Heizvorrichtung 16auf 35O0C erwärmt und über Leitung 17 in den
,erdampfer-Vorbehandler eingeführt. Der heiße Wasserstoffstrom und der kalte Beschickungsstrom werden bei der Verbindung 18 zusammengeführtjund
das Gemisch wird in den Verdampfer-Vorbehandler
eingeführt, in welchem Verdampfung und Vorbehandlung in Gegenwart eines in einer ruhenden Schicht angeorneten handelsüblichen Cobaltmolybdat-auf-Tonerde-Katalysators
eintreten. In Gegenwart dieses Kata^ators bei einer Temperatur von 230 bis 3000C, einem
.Druck von etwa 60 kg/cm" und einer genügend hohen Raumgeschwindigkeit
(von etwa 4-12 Vol./Vol./h) wird das Styrol in den Beschikkungsgasen
zu Äthylbenzol und werden andere polymerisierbare Verunreinigungen ebenp in nichtpolymerisierbare Verbindungen umgewandelt.
Der aromatische Kern wird nicht hydriert. Der abfließende, gasförmige Strom, der das Gefäß 14 durch Leitung
19 frei von polymerisierbaren Verbindungen verläßt, jedoch die bisherigen Polymerbildner noch in Form umgewandelter, unschädlicher
und abtrennbarer Verbindungen enthält, ist nun vorbereitet für die anschließenden Hydroaufbereitungsstufen, die in diesem
Falle die Entfernung von Verunreinigungen aus dem abfließenden Leichtöldampf, wie Thiophene, und die Dealkylierung der Benzolhomologen,
hauptsächlich Toluol, umfassen. Zwar sind die restlichen spezifisch angegebenen Stufen dieses Beispiels,
die die Behandlung des Stromes nach dessen Austreten aus Gefäß 14 betreffen, nicht Gegenstand dieser Erfindung, jedoch werden
sie hier beschrieben, um zu zeigen, wie wichtig die Erfindung für die Entwicklung eines kontinuierlichen Verfahrens in Verbindung
mit einer anschließendan Hydroaufbereitungsstufe ist.
Der aus dem Vorbehandler 14 austretende Strom betritt die direkt beheizte Heizvorrichtung 20 aus Leitung 19, wobei seine Temperatur
auf etwa 600 C gebracht wird. Die erhitzten Dämpfe werden über Leitung 21 in die Hydrierungsreaktoren 22 und 23 geführt, in welchen
eine Temperatur von 600 bis 640 C und ein Druck von etwa 60 kg/cm aufrechterhalten werden. In den Reaktoren 22 und 23 werden
die Leichtöldämpfe mit einem Chromsäure/Tonerde-Katalysator in
109883/1391
Berührung gebracht, wobei Schwefelverbindungen in Schwefelwasserstoff
umgewandelt und Toluol, Xylol und schwerere Benzolhomologe zu weniger alkylierten Aromaten und zu Benzol dealkyliert werden.
Nach dem Verlassen des Reaktors 23 wird der abfließende Strom in einem oder mehreren Wärmeaustauschern 24 gekühlt, sowie
in einem letzten Kondensatorkühler 25. Das flüssige Kondensat und die nichtkondensierten Dämpfe werden aus dem Kühler in die Verdampfungstrommel
26 übergeführt, in welcher das Kondensat von den Dämpfen getrennt wird, welche immer noch beträchtliche Mengen Wasserstoff
enthalten. Die Dämpfe verlassen die Trommel durch Leitung 27 und werden entschwefelt und nach irgend einer der üblichen
Methoden für die Wasserstoffreinigung weiter behandelt. Das flüssige Kondensat verläßt die Verdampfungstrommel 26 durch Leitung
28 und wird bei niedrigerem Druck in einem Abstreifer (nicht gezeigt) weiter verarbeitet, um die Gase zu desorbieren, die in
dem flüssigen Kondensat bei dem Druck der Verdampfertrommel gelöst sind. Das flüssige Kondensat wird einem (nicht gezeigten)
Ton-Behandler weiter behandelt, um die letzten Spuren von Olefinen
zu entfernen, und in einer herkömmlichen Anlage für fraktionierte Destillation, um reines Benzol, Toluol, Xylole und eine schwerere
aromatische Fraktion voneinander zu trennen.
Bei dem vorstehend beschriebenen Verfahren tritt an keiner Stelle des Systems eine Polymerisation ein. Weil die flüssige Leichtölbeschickung
zu einem trockenen Zustand verdampft und unmittelbar nach dem Inberührungsbringen mit dem heißen Wasserstoffgas vorbehandelt
wird, besteht keine Gelegenheit für das Eintreten einer Polymerisationsreaktion. Damit werden die Probleme der Verdampfung
einer Kohlenwasserstoffbeschickung in Gegenwart eines löslichen Polymeren, eines Mitreißens von Polymeren in den Vorbehandler und
einer erforderlichen Polymerbeseitigung erfolgreich gelöst. Das bisher übliche Verdampfergefäß, das ein großes Ausrüstungsstück
darstellt, kann entfallen.
Polymerisierbare Verbindungen in der Beschickung werden in praktisch
quantitativer Ausbeute zu brauchbaren Produkten umgewandelt, und diese umgewandelten Produkte, zu denen Äthylbenzol gehört, können
bei der anschließenden Hydroaufbereitung in weiteres Benzol umgewandelt werden.
109883/1391
Erfindungsgemäß kann der gesamte gasförmige, aus dem Vorbehandler
austretende Strom, einschließlich behandelter Beschickung und überschüssigem
Wasserstoff, in den Dampfzustand für eine anschließende Hydroaufbereitungsbehandlung übergeführt werden.
Die in Figur 2 dargestellte Modifikation des beschriebenen Verfahrens
sieht getrennte Eingänge für die Zuführung des heißen Wasserstoffgases und der nichtvorerhitzten flüssigen Beschickung in den
Verdampfer-Vorbehandler 14 vor. Bei Anlagen mit großer Kapazität kann es empfeh/lenswert sein, ein wirksameres Flüssigkeitsverteilungssystem
im oberen Teil der Vorbehandlungskatalysatorschicht zu verwenden. Gemäß Figur 2 wird frisches und Rücklauf-Wasserstoffgas,
das genau wie oben beschrieben komprimiert und vorerhitzt worden ist, aus Leitung 17 in den Verdampfer-Vorbehandler 14 eingeführt.
Vorlauffreies sekundäres Leichtrohöl wird wie im vorhergehenden
Beispiel aus dem Vorratstank gepumpt und betritt den Verdampfer Vorbehandler 14 über Leitung 13 und den Verteiler 30,
der am Eingang zum verdampfer-Vorbehandler 14 angeordnet ist. Der
Flüssigkeitsverteiler 30 verteilt die nichtvorerhitzte Beschikkung
auf die Katalysatorschicht und in die Bahn des hereinströmenden
heißen Wasserstoffgases, gewährleistet ein gutes Vermischen
von Wasserstoff und Beschickung und die Verdampfung der Heschikkung
in Gegenwart des Katalysators. Unmittelbar nach der Verdampfung der Beschickung zu trockenen Dämpfen werden diese v/erden diese
in Gegenwart des Katalysators umgesetzt. Der aus dem Vorbehandler ausfließende und über Leitung 19 abgezogene Strom wird dann erhitzt
und wie im vorhergehenden Beispiel in die Hydroaufbereitungsreaktoren geführt.
Zwar wurde die J&rfindung im Zusammenhang mit einem Hochtemperatur/
Mitteldruck/katalyse-Hydroaufbereitungsverfahren unter Anwendung
eines Chromsäure/Tonerde-Katalysators beschrieben, jedoch ist die Erfindung nicht aif die Kombination mit irgend einem spezifischen
Hydroaufbereitungsverfahren beschränkt, sondern kann auf jedes
Hydroaufbereitungsverfahren angewandt werden, das oberhalb 26O0C
in den Hauptreaktoren mit Chromsäure/Tonerde- oder anderen Katalysatoren
durchgeführt wird.
109883/1391
Die Betriebsbedingungen für das Verfahren können in Abhängigkeit von dem angewandten Hydroaufbereitungsverfahren etwas variieren.
Zum Beispiel wird der Taupunkt der Leichtöldämpfe in dem Verdampf-.
er-Vorbehandler und damit die erforderliche Menge und Temperatur des heißen Wasserstoffgases umso niedriger sein, je niedriger der
Druck beim Hydroaufbereitungsverfahren ist. Das heiße Wasserstoff-. gas sollte als Ürwärmungsmedium für die flüssige Beschickung eine
Temperatur zwischen etwa 250 und 700 C haben.
Obgleich in dem beschriebenen Beispiel der Betriebdruck mit 60
2
kg/cm und die Betriebstemperatur in den Hydroaufbereitungsreaktoren mit 600 bis 6400C angegeben wurden, können wesentlich höhere oder niedrigere Drücke und Temperaturen angewendet werden, wenn dies durch die Natur der Beschickung und die Art der Hydroaufbereitung angezeigt ist. Auch kann das Molverhältnis zwischen Wasserstoff und Leichtöl innerhalb eines relativ weiten Bereiches variiert werden, solange dieses Verhältnis oberhalb des durch den Verfahrensdruck festgelegten Minimums bleibt. Das wünschenswerte Molverhältnis von Wasserstoff zu Beschickung liegt bei rohem leicht -öl zwischen etwa 2,5*1 und 10:1. Ein zufriedenstellender Temperaturbereich für den Vorbehandler liegt zwischen 180 und 40O0C, während der Druck von 20 bis 100 kg/cm reichen kann.Zu beachten ist, daß der Druck, abgesehen von unvermeidbarem Druckabfall, in einem geschlossenen kontinuierlichen System für den Vorbehandler und die anschließenden Hydroaufbereitungsstufen der gleiche ist. Für die Umsetzung in dem Verdampfer-Vorbehandler wird ein Cobaltmolybdat/Tonerde-Katalysator vorgezogen, jedoch können auch andere Katalysatoren, die einen Tonerde- oder anderen Träger haben, für bestimmte Beschickungen verwendet werden, z.B. Nickelmolybdat, Nicfcelwolframat, Oxyde oder Sulfide von Nickel, Wolfram oder Molybdän, durch Bariumoxyd aktiviertes Kupferchromit oder Platin.
kg/cm und die Betriebstemperatur in den Hydroaufbereitungsreaktoren mit 600 bis 6400C angegeben wurden, können wesentlich höhere oder niedrigere Drücke und Temperaturen angewendet werden, wenn dies durch die Natur der Beschickung und die Art der Hydroaufbereitung angezeigt ist. Auch kann das Molverhältnis zwischen Wasserstoff und Leichtöl innerhalb eines relativ weiten Bereiches variiert werden, solange dieses Verhältnis oberhalb des durch den Verfahrensdruck festgelegten Minimums bleibt. Das wünschenswerte Molverhältnis von Wasserstoff zu Beschickung liegt bei rohem leicht -öl zwischen etwa 2,5*1 und 10:1. Ein zufriedenstellender Temperaturbereich für den Vorbehandler liegt zwischen 180 und 40O0C, während der Druck von 20 bis 100 kg/cm reichen kann.Zu beachten ist, daß der Druck, abgesehen von unvermeidbarem Druckabfall, in einem geschlossenen kontinuierlichen System für den Vorbehandler und die anschließenden Hydroaufbereitungsstufen der gleiche ist. Für die Umsetzung in dem Verdampfer-Vorbehandler wird ein Cobaltmolybdat/Tonerde-Katalysator vorgezogen, jedoch können auch andere Katalysatoren, die einen Tonerde- oder anderen Träger haben, für bestimmte Beschickungen verwendet werden, z.B. Nickelmolybdat, Nicfcelwolframat, Oxyde oder Sulfide von Nickel, Wolfram oder Molybdän, durch Bariumoxyd aktiviertes Kupferchromit oder Platin.
Die Erfindung kann als Vorbehandlungsstufe vor jeder beliebigen Hydroaufbereitung von aromatischen Kohlenwasserstoffen
angewendet werden, bei der sich unerwünschte Polymere oder Harze durch Hitzepolymerisation von Verbindungen vom Styroltyp einschließlich
Inden, Cumaron und konjugierten Dioleftnen bilden wurden. Cyclopentadien ist ein Beispiel für ein Diolefin, das als
Verunreinigung in aromatjeshen Kohlenwasserstoffen anwesend sein
kann.
109883/1391
BAD OWGlNM.
— y —
Zu den Beschickungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können,
gehören außer vorlauffreien sekundären Leichtölen Gesamtleicht öl oder rohe Fraktionen solcher Öle, je nach der Leistungsfähigkeit
und den Bedingungen des Hydroaufbereitungsverfahrens.
Die Erfindung kann auch als Vorbehandlungsstufe bei der Raffinierung von nicht auf Kohle basierenden chemischen Beschickungen
angewendet werden, die Styrol, Inden, Cumaron, Cyclopentadien,
Dicyclopentadien, Isopren, Butadien oder Dirnethylbutadien enthalten
können, sowie von Nebenprodukten der ÄThylengewinnung, in
denen ähnliche Polymerisationsprobleme auftreten können, wie sie von der Verarbeitung bei der Kohledestillation anfallenden Leichtölen
bekannt sind.
Mit dem in der Beschreibung verwendeten Ausdruck "nichtvorerhitzte
flüssige Beschickung" ist eine Beschickung gemeint, deren Temperatur unterhalb der Temperatur liegt, bei welcher eine
nenneswerte Bildung von Polymeren eintreten würde.
109883/1391
Claims (6)
1. Verfahren zum Behandeln von nichtvorerh.it zt en flüssigen aromatischen
Kohlenwasserstoffbeschickungen, die polymerisierbare Verunreinigungen
enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Beschickung durch Vermischen mit heißem Wasserstoff in Gegenwart eines
Hydrierungskatalysators in einer Reaktionszone völlig verdampft, die polymerisierbaren Verunreinigungen der Beschickung in dieser
Reaktionszone in Gegenwart dieses Katalysators bei Ib1O bis 400 C
su nichtpolymerisierbaren Verbindungen umsetzt, die behandelte Beschickung und überschüssigen Wasserstoff in gasförmigem Zustand
aus der Reaktionszone abziegt und den ausfließenden Strom in Dampfzustand in eine Hydroaufbereitungszone überführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Dampfgemisch aus Beschickung und Wasserstoff bei einem Druck von
20 bis 100 kg/cm2 bildet.
3· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man heissen
Wasserstoff einer Temperatur von 250 bis "/0O0G anwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als
Katalysator Cobaltmolybdat auf einem Träger verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Beschickung ein Nebenprodukt der Äthylengewinnung verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Beschickung
rohes Leichtöl aus der Kohledestillation verwendet wird. 7« Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, üaü em Wasserstoff
sBeschiekung-Molverhältnis von 2,5ί1 bis 10i1 angewendet
wird.
8, Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Beschickung
verwendet wird, die als polymerisierbare Verunreinigungen Styrol, Inden, Cumaron, Cyclopentadien, Isopren, Butadien und/oder
Dirnethylbutadien enthält.
!09883/1391
BAD ORiGINAL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US65458267A | 1967-07-19 | 1967-07-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1770894A1 true DE1770894A1 (de) | 1972-01-13 |
Family
ID=24625441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19681770894 Pending DE1770894A1 (de) | 1967-07-19 | 1968-07-16 | Verfahren zum Raffinieren von Aromaten enthaltenden Kohlenwasserstoffbeschickungen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3448039A (de) |
| DE (1) | DE1770894A1 (de) |
| GB (1) | GB1238321A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3426036A1 (de) * | 1983-08-23 | 1985-03-14 | HRI, Inc., Gibbsboro, N.J. | Verfahren zur herstellung einer in dampf ueberfuehrten kohlenwasserstoff-beschickung |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3537982A (en) * | 1969-04-28 | 1970-11-03 | Universal Oil Prod Co | Method for hydrogenation |
| US3853748A (en) * | 1969-11-05 | 1974-12-10 | Phillips Petroleum Co | Hydrogenation of cyclopentadiene |
| US3992285A (en) * | 1974-09-23 | 1976-11-16 | Universal Oil Products Company | Process for the conversion of hydrocarbonaceous black oil |
| US4422927A (en) * | 1982-01-25 | 1983-12-27 | The Pittsburg & Midway Coal Mining Co. | Process for removing polymer-forming impurities from naphtha fraction |
| US4923590A (en) * | 1987-08-13 | 1990-05-08 | Uop | Process for treating a temperature-sensitive hydrocarbonaceous stream containing a non-distillable component to produce a hydrogenated distillable hydrocarbonaceous product |
| US4882037A (en) * | 1988-08-15 | 1989-11-21 | Uop | Process for treating a temperature-sensitive hydrocarbonaceous stream containing a non-distillable component to produce a selected hydrogenated distillable light hydrocarbonaceous product |
| US5015794A (en) * | 1989-09-21 | 1991-05-14 | Amoco Corporation | Reducing xylene loss in the catalytic isomerization of a xylene-containing feed |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3081259A (en) * | 1963-03-12 | Coke oven light oil purification | ||
| US3094481A (en) * | 1960-09-09 | 1963-06-18 | Exxon Research Engineering Co | Hydrofining process with temperature control |
| US3207802A (en) * | 1960-12-14 | 1965-09-21 | Air Prod & Chem | Purification of coke-oven light oil |
| US3394199A (en) * | 1961-02-20 | 1968-07-23 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon conversion process |
| US3201488A (en) * | 1961-12-22 | 1965-08-17 | Phillips Petroleum Co | Process and apparatus for non-catalytic reaction |
| US3222410A (en) * | 1962-02-15 | 1965-12-07 | Universal Oil Prod Co | Dealkylation of unsaturated sulfur-containing alkylaromatic hydrocarbons |
| US3215618A (en) * | 1963-09-09 | 1965-11-02 | Universal Oil Prod Co | Hydrorefining of coke-forming hydrocarbon distillates |
| US3296120A (en) * | 1963-09-30 | 1967-01-03 | Air Prod & Chem | Two stage dripolene hydrogenation |
| US3260765A (en) * | 1965-05-25 | 1966-07-12 | Universal Oil Prod Co | Treatment of alkyl-substituted aromatic compounds |
| US3400168A (en) * | 1965-06-02 | 1968-09-03 | Mitsubishi Petrochemical Co | Production of high-purity benzene from cracked petroleum residues |
-
1967
- 1967-07-19 US US654582A patent/US3448039A/en not_active Expired - Lifetime
-
1968
- 1968-07-16 DE DE19681770894 patent/DE1770894A1/de active Pending
- 1968-07-18 GB GB1238321D patent/GB1238321A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3426036A1 (de) * | 1983-08-23 | 1985-03-14 | HRI, Inc., Gibbsboro, N.J. | Verfahren zur herstellung einer in dampf ueberfuehrten kohlenwasserstoff-beschickung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1238321A (de) | 1971-07-07 |
| US3448039A (en) | 1969-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2805179C2 (de) | ||
| DE3246134C2 (de) | ||
| EP2406349B1 (de) | Verfahren zur gewinnung von reinaromaten aus aromatenhaltigen kohlenwasserstofffraktionen | |
| DE1931952B2 (de) | Verfahren zum hydrieren von schwefelhaltigem pyrolyseprodukt | |
| DE2635388A1 (de) | Kohleverfluessigungsverfahren | |
| DE1770894A1 (de) | Verfahren zum Raffinieren von Aromaten enthaltenden Kohlenwasserstoffbeschickungen | |
| DE1770575A1 (de) | Verfahren zum Hydrieren von Kohlenwasserstoffen | |
| DE2806854C2 (de) | Verfahren zum thermischen Spalten von Kohlenwasserstoffen zu Olefinen | |
| DE2209302B2 (de) | Verfahren zum Dampfkracken von Naphthakohlenwasserstoffen | |
| DE1922665A1 (de) | Verfahren zum Umwandeln von Kohlenwasserstoffen in Olefine | |
| DE1470573C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von gereinigten aromatischen Kohlenwasserstoffen aus Koksofenleichtölen | |
| DE1928386A1 (de) | Veredelung von Kokereioefen-Leichtoelen | |
| AT157110B (de) | Verfahren zur Tieftemperaturhydrierung. | |
| DE1914603A1 (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer und olefinischer Kohlenwasserstoffe | |
| DE1470564A1 (de) | Verfahren zum katalytischen Hydrieren von Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereichvon 38 bis 204 deg.C,die etwa 6 bis 60 Gewichtsprozent an der Waermepolymerisation leicht zugaenglichen ungesaettigten Verbindungen enthalten | |
| DE1922776C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung aromatischer Kohlenwasserstoffe | |
| DE1568035A1 (de) | Verfahren zur Entalkalysierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen | |
| DE956539C (de) | Verfahren zur Raffination von unter normalen Bedingungen fluessigen Kohlenwasserstoffen durch katalytische Behandlung mit Wasserstoff oder Wasserstoff enthaltenden Gasen | |
| EP3137577B1 (de) | Verfahren zur gewinnung von rohölprodukten | |
| EP3137578B1 (de) | Verfahren zur gewinnung von rohölprodukten | |
| DE3002209C2 (de) | Verfahren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen | |
| DE1470693C (de) | Verfahren zur Hydrofinierung eines ungesättigten koksbildenden Kohlenwasser stoffdestiUates | |
| DE1443904C (de) | Verfahren zur Verdampfung und Überhitzung chemisch und thermisch instabiler Kohlenwasserstoffe für Spaltprozesse | |
| DE1668155C3 (de) | Verfahren zum thermischen Entalkylieren von alkylsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen | |
| DE2055384C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von alicyclischen konjugierten Dienmonomeren aus Kohlenwasserstoffgemischen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHW | Rejection |