DE1943132C3 - Eindickmittel und Füllmassen für Kabel - Google Patents
Eindickmittel und Füllmassen für KabelInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Eindickmittel für Kabelfüllmassen
auf Ölbasis bzw. ein Zusatzmittel zur Verwendung als Eindickmittel von ölbasen für gefüllte
bzw. vergossene Kabel und solche Kabelfüllmassen.
Es sind zwei Arten von Isolierölen oder Füllmassen für Kabel bekannt, nämlich:
a) Flüssige öle für Hohlkabel, die für sehr hohe Spannungen bestimmt sind (d. h. Spannungen
über 100 kV). Solche öle können öle auf Mineralölgrundlage
sein und weisen sehr geringe dielektrische Verluste auf (wobei tan δ bei 100° C
im Bereich von 0,0005 liegt);
b) feste Zubereitungen oder Vergußmassen, die bei Spannungen unter 100 kV verwendet werden.
Diese Massen wurden bislang in der Weise hergestellt, daß man zu einer flüssigen Grundlage
bis zu etwa 30 Gew.-% feste Materialien, wie Wachs, Colophonium und Harze zugab. Diese
bekannten Massen besitzen relativ schlechte elektrische Eigenschaften, wobei der typische dielektrische
Verlust, wenn als flüssige Grundlage ein raffiniertes Mineralöl vorhanden ist, in der
Größenordnung von tan ό = 0,0030 liegt, welcher dielektrische Verlust sich mit der Zeit beträchtlich
erhöht, so daß dann, wenn eine solche bekannte Masse 3 Stunden bei 125° C in einer
oxidierenden Umgebung gehalten wird, der tan δ auf etwa 0,0200 ansteigt.
Aus der FR-PS 1 391704 sind als Imprägniermittel für elektrische Kabel Mischungen aus einem Mineralöl und polymerisierten Mischungen von Olefinen, vorzugsweise Homopolymerisaten, bekannt. Diese Produkte lassen jedoch bezüglich ihrer elektrischen Eigenschaften zu wünschen übrig.
Aus der FR-PS 1 391704 sind als Imprägniermittel für elektrische Kabel Mischungen aus einem Mineralöl und polymerisierten Mischungen von Olefinen, vorzugsweise Homopolymerisaten, bekannt. Diese Produkte lassen jedoch bezüglich ihrer elektrischen Eigenschaften zu wünschen übrig.
Die Aufgabe der Erfindung besteht nun darin, Eindickmittel für Kabelfüllmassen auf ölbasis zu schaffen,
die die dielektrischen Eigenschaften der damit verdickten ölgrundlagen nicht beeinträchtigen, und
verdickte Kabelfüllmassen auf Ölbasis anzugeben, die hervorragende dielektrische Eigenschaften besitzen,
die durch die Alterung nur geringfügig verändert werden.
Diese Aufgabe wird durch die vorliegende Erfindung gelöst, die durch die kennzeichnenden Merkmale
des Anspruchs 1 definiert ist.
Das das erfindungsgemäße Eindickmittel darstellende feste Produkt wird nach irgendeinem geeigneten
Verfahren von den Reaktionspartnern abgetrennt, beispielsweise durch Abfiltrieren oder Zentrifugieren,
vorzugsweise nachdem der Katalysator zerstört worden ist.
Der für die Herstellung des erfindungsgemäßen Eindickmittels verwendete Orgarometallkatalysator
kann enthalten:
(1) eine Verbindung wenigstens eines Schwermetalls der Nebengruppe (a) der Gruppen IV bis VIII
des periodischen Systems der Elemente (Mendelejew) und
(2) eines der folgenden Materialien:
a) eine organische Verbindung eines Metalls der Gruppen I bis IV des Periodensystems,
b) ein Metall- oder Organometallhydrid oder
c) eine halogenierte Organometallverbindung. Vorzugsweise handelt es sich bei dem Metall nach
2(a) um ein Metall der Gruppe II oder III des Periodensystems.
Der Organometallkatalysator kann in situ in dem Lösungsmittel gebildet sein und kann ein Gemisch aus
Titantetrachlorid und einem Aluminiumtrialkyl sein, wobei jede der Alkylgruppen 1 bis 10 Kohlenstoffatome,
vorzugsweise 2 oder 3 Kohlenstoffatome aufweist, wobei das Titantetrachlorid/Aluminiumtrial
kyl-Molverhältnis im Bereich von 1:1 bis 10:1 liegt.
Das erfindungsgemäße Eindickmittel kann zum Verdicken von Basisölen mineralischer als auch synthetischer
Herkunft dienen, ohne daß deren elektrische Eigenschaften wesentlich beeinträchtigt werden.
So kann, wenn das Basisöl ein Mineralöl darstellt, das zur Bildung guter dielektrischer Eigenschaften
raffiniert wurde, eine geeignete Kabelfüllmasse hergestellt werden, indem man aus dem Mineralöl und
1 bis 35 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 4 bis 15 Gcw.-% des in den Ansprüchen 1 und 2 definier-
ten Eindickmittels eine Mischung bildet.
Ein als Basisöl für Kabelfüllmassen geeignetes synthetisches
öl mit guten dielektrischen Eigenschaften und guten Alterungseigenschaften kann bei der
Mischpolymerisation von Äthylen und Propylen gebildet werden, die zur Herstellung des erfindungsgemäßen
Eindickmittels dient, wobei man den Organometallkatalysator (z. B. durch Zugabe von Wasser
oder Äthanol) zersetzt und die Mischpolymerisat/Lösungsmittel-Ölschicht
von der wäßrigen Schicht, die den zersetzten Katalysator enthält, abdekantiert und
dann das Lösungsmittel für den Katalysator, bei dem es sich normalerweise um einen aromatischen Kohlenwasserstoff,
wie Xylol, und/oder einem gesättigten paraffinischen Kohlenwasserstoff, wie Heptan, handelt,
durch Destillation entfernt. Vorzugsweise wird das verbleibende Mischpolymerisat '.veiter destilliert,
um Produkte zu entfernen, die unterhalb 300° C und vorzugsweise unterhalb 450° C sieden.
Das oberhalb 450° C siedende Mischpolymerisat, das als Basisöl der Kabelfüllmasse verwendet werden
soll, kann bereits ewa 3 Gew.-% des das erfindungsgemäße
Eindickmittel darstellenden festen Produkts in suspendierter Form enthalten, bevor das erfindungsgemäße
Eindickmittel zur Bildung der Kabelfüllmasse
zugesetzt wird. Man kann das als Basisöl eingesetzte Mischpolymerisat auch über einem geeigneten
Hydrierkatalysator, wie Nickel und den nachstehenden Bedingungen hydrieren:
Druck 30 bis 150 bar
(vorzugsweise 40 bis 70 bar)
Temperatur 200 bis 380 0C .
Temperatur 200 bis 380 0C .
(vorzugsweise ungefähr 260c
Durchsatzge- 0,5 bis 3,0
schwindigkeit (vorzugsweise ungefähr 1,0)
(Vol. d. flüssigen
Polymerisats/Vol.
Katalysator/h)
Vol. Verhält- 100 bis 500
Durchsatzge- 0,5 bis 3,0
schwindigkeit (vorzugsweise ungefähr 1,0)
(Vol. d. flüssigen
Polymerisats/Vol.
Katalysator/h)
Vol. Verhält- 100 bis 500
C)
nis H2 (bei
(vorzugsweise 150 bis 300)
Normalbedingungen) zu flüssigem Polymerisat
Vorzugsweise enthält die aus dem Mischpolymerisat-Basisöl
und dem zugegebenen festen Produkt bzw. Eindickmittel gebildete Kabelfüllmasse 1 bis
70Gew.-% des Eindickmittels, dessen Menge gewöhnlich
3 bis 50 Gew.-% der Kabelfüllmasse ausmacht.
Die erfindungsgemäßen Eindickmittel und Kabelfüilmassen
besitzen ausgezeichnete dielektrische Eigenschaften und Alterungseigenschaften und eine für
die Verwendung in gefüllten Kabeln geeignete Konsistenz.
Das folgende Beispiel dient der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Man bereitet einen Polymerisationskatalysator wie folgt:
Man trocknet 2 Liter Heptan indem man es durch ein Molekularsieb führt und dann in einen Kolben
einbringt, der zuvor mit trockenem Stickstoff gespült worden ist. Dann kühlt man den Kolben auf 0° C und
rührt 3,42 g Aluminiumtriäthyl in das Heptan ein, worauf man 17,1 g Titantetrachlorid zusetzt.
Man rührt die Lösung heftig und leitet während etwa 15 Minuten Stickstoff durch die Lösung, worauf
man die Stickstoffzufuhr einstellt und ein Gemisch aus 50 Vol.% Äthylen und 50 Vol.% Propylen im Verlaufe
von 320 Minuten mit einer Geschwindigkeit von 120 Litern pro Stunde in den Koiben einführt, wobei
zu diesem Zeitpunkt das Gewichtsverhältnis von Lösungsmittel zu Polymerisat 10:7 beträgt. Während der
Zugabezeit von 320 Minuten wird die Temperatur des Kolbens im wesentlichen bei 0° C gehalten.
Der Kolben wird dann mit Stickstoff gespült, wonach der Katalysator durch Zugabe von etwa 10 ml
Äthanol und dann von mehr als 2 Liter Wasser unter heftigem Rühren zu dem Kolbeninhalt zerstört wird.
Nach einer kurzen Absitzzeit wird die überstehende ölige Schicht abdekantiert, mit Wasser gewaschen, bis
sie im wesentlichen farblos ist, und dann von den wäßrigen Waschflüssigkeiten abgetrennt. Die sich ergebende
ölige Zubereitung enthält ein festes Material suspendiert, das durch Filtration der öligen Zubereitung
isolisrt wird.
Das feste Material wird zwei Basisölen, die als Basisöl A bzw. Basisöl B bezeichnet werden, zugesetzt,
um KabelfülLnassen zu bilden.
Das Basisöl A ist ein schweres, raffiniertes, paraffinisches
Basisraffinatgemisch, das eine Viskosität bei 98,9° C von 27,5 mm2/s und einen Flammpunkt (offenes
Gefäß) von 315° C aufweist.
Das Basisöl B ist ein synthetisches öl, das durch
Mischpolymerisation etwa äquimolarer Mengen Äthylen und Propylen in der oben bezüglich des erfindungsgemäßen
Eindickmittels beschriebenen Weise hergestellt worden ist, wobei jedoch das in Suspension
gebildete feste Material nicht abfiltriert worden ist.
Das Heptanlösungsmittel wurde durch Erhöhen der Temperatur der Mischung aus dem Mischpolymerisat
und dem Lösungsmittel auf 180° C entfernt, worauf das gebildete Basisöl durch Abdestillieren sämtlicher
unterhalb 4dO° C siedender Materialien hergestellt wurde.
Die Eigenschaften der Basisöle A und B in bezug auf die Bildung der Kabelfüllmassen sind die folgenden:
Easisöl
Ubbelohde Tropfpunkt 0C | 68,5 | 20 |
Stockpunkt 0C | 57 | -9 |
tan δ bei 100 0C vor der | ||
Alterung (a) | 0,0035 | 0,0010 |
tan ö bei 100 0C nach der | ||
Alterung (a) | 0,0062 | 0,0015 |
Bemerkung (a): Der Alterunp,stest besteht darin, 300 g Basisöl in einem 500 ecm Becherglas in Gegenwart
von Luft während 3 Stunden zu erhitzen.
Das erfindungsgemäße Eindickmittel wird in einer Menge von 5 Gew.-% in das Basisöl A und in einer
Menge von 50 Gew.-% in das Basisöl B eingearbeitet, wodurch man die entsprechenden Kabelfüllmassen A'
und ß1 erhält. »
Die in dieser Weise gebildeten Kabelf üllmassen besitzen
die folgenden Eigenschaften:
5 6
Kabelfüllmasse Ax B1 findungsgemäße Eindickmittel die entsprechenden
TTuu ι u τ t ι * ο,-. O^ ™ Basisöle zufriedenstellend und ohne wesentliche An-
Ubbelohde Tropfpunkt C 82 70 derungen ihrer ausgezeichneten elektrischen Eigen-
Mockpunkt L. UU »υ schäften eindickt.
ff! nnn-3/t η win ' Das erfindungsgemäße Eindickmittel ist in glei-
Α1Τ^8·ιηποΓ>
UH ' ' eher Weise für dls Eindicken anderer elektrischer
λ Γ „f1 η nnfin η ηηι 7 Basisöle geeignet, um ausgezeichnete Kabelfüllmas-
AIterun8 °'0060 °'0017 sen bzw. Kabelvergußmassen bzw. gefüllte Kabel zu
Aus der obigen Tabelle ist zu ersehen, daß das er- bilden.
Claims (7)
1. Eindickmittel für Kabelfüllmassen auf Ölbasis, gekennzeichnet durch ein festes Produkt,
das durch Mischpolymerisation von Äthylen und Propylen in einem Molverhältnis von Äthylen zu
Propylen von 6:4 bis 3:7 bei Temperaturen von -40° C bis +80° C in Gegenwart einer Lösung
eines Organometallkatalysators bis zum Erreichen eines Gewichtsverhältnisses von Lösungsmittel zu
gelöstem Mischpolymerisat 10:7 bis 1:3 erhalten worden ist.
2. Eindickmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es unter Verwendung einer Mischung
aus Titantetrachlorid und Aluminiumalkyl, dessen Alkylgruppen jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatome
aufweisen, in einem Molverhältnis von 1:1 bis 10:1 als Organometallkatalysator hergestellt
worden ist.
3. Kabelfüllmasse auf ölbasis, enthaltend ein Eindickmittel gemäß den Ansprüchen 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß sie ein raffiniertes Mineralöl enthält.
4. Kabelfüllmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Eindickmittel in einer
Menge von 1 bis 35 Gew.-% enthält.
5 Kabelfüllmasse auf ölbasis, enthaltend ein Eindickmittel gemäß den Ansprüchen 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß sie als Basisöl ein Produkt enthält, das durch Mischpolymerisation
von Äthylen und Propylen in einem Molverhältnis von Äthylen zu Propylen von 6:4 bis 3:7 bei
Temperaturen von -40° C bis +80° C in Gegenwart einer Lösung eines Organometallkatalysators
bis zum Erreichen eines Gewichtsverhältnisses von Lösungsmittel zu gelöstem Mischpolymerisat
von 10:7 bis 1:3 und anschließendes Entfernen des Katalysators, des Lösungsmittels
und der unterhalb 300° C siedenden Reaktionsprodukte erhalten worden ist.
6. Kabelfüllmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das enthaltene Basisöl hydriert
worden ist.
7. Kabelfüllmasse nach den Ansprüchen 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Eindickmittel
in einer Menge von 1 bis 70 Gew.-% enthält.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR164442 | 1968-08-28 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1943132A1 DE1943132A1 (de) | 1970-03-05 |
DE1943132B2 DE1943132B2 (de) | 1979-06-21 |
DE1943132C3 true DE1943132C3 (de) | 1980-02-28 |
Family
ID=8654090
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE1943132A Expired DE1943132C3 (de) | 1968-08-28 | 1969-08-25 | Eindickmittel und Füllmassen für Kabel |
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DE (1) | DE1943132C3 (de) |
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---|---|---|---|---|
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US4069166A (en) * | 1975-06-20 | 1978-01-17 | Nippon Oil Company, Ltd. | Electrical insulating oils |
JPS6044761B2 (ja) * | 1976-02-03 | 1985-10-05 | 日石三菱株式会社 | 電気絶縁油組成物の製造方法 |
-
1968
- 1968-08-28 FR FR164442A patent/FR1586452A/fr not_active Expired
-
1969
- 1969-08-25 DE DE1943132A patent/DE1943132C3/de not_active Expired
- 1969-08-27 US US853546A patent/US3657132A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
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FR1586452A (de) | 1970-02-20 |
US3657132A (en) | 1972-04-18 |
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