DE1914559B2

DE1914559B2 - Verfahren zur Herstellung von veresterten Copolymerisaten und deren Verwendung

Info

Publication number: DE1914559B2
Application number: DE1914559A
Authority: DE
Inventors: Harry John Pitman Andress Jun.; Paul Yoke Chan Woodbury Gee
Original assignee: Mobil Oil Corp
Current assignee: ExxonMobil Oil Corp
Priority date: 1968-04-03
Filing date: 1969-03-21
Publication date: 1978-06-29
Also published as: US3634052A; NL6905086A; GB1225731A; DE1914559C3; FR2005464A1; DE1914559A1; AT295714B; NL156147B

Description

Es sind bereits verschiedene Stoffe als Fließfähigkeitsverbesserungsmittel für flüssige Kohlenwasserstoffe beschrieben worden. Es wurde jedoch festgestellt, daß diese Fließfähigkeitsverbesserungsmittel sich nicht völlig zufriedenstellend hinsichtlich Verbesserung der Fließfähigkeitseigenschaften von flüssigen Kohlenwasserstoffen erwiesen, bei denen die behandelten Kohlenwasserstoffe innerhalb eines weiten Bereiches sieden. Weiterhin erwiesen sich einige Fließfähigkeitsverbesserungsmittel zwar wirksam für bestimmte Arten von Ölen, während sie nur eine begrenzte Verbesserung bei anderen Arten zeigten. Insbesondere sind Verbesserungsmittel für flüssige Kohlenwasserstoffe, die beispielsweise innerhalb des Bereiches von etwa 24 bis etwa 540⁰C sieden, und die ebenfalls für verschiedene Arten von Ölen wirksam sind, beispielsweise für Rohöle oder Erdölrückstandsöle, äußerst erwünscht.

In der US-PS 26 15 845, 30 87 893 und 32 22 282 sind Zusatzstoffe für Schmieröle und andere Kohlenwasserstofföle beschrieben. In der US-PS 26 15 845 ist die Herstellung von öllöslichen Derivaten von Mischpolymerisaten ungesättigter Säuren mit anderen ungesättigten Verbindungen, beispielsweise Olefinen, Vinyläthern und Vinylestern, beschrieben. In der US-PS 30 87 893 ist die Verwendung von Terpolymeren aus Maleinsäureanhydrid, Vinylacetat und bestimmten ungesättigten Estern beschrieben. Aus der US-PS 32 22 282 ist die Verwendung von mäßig vernetzten Polymeren, die zur Verwendung als Schmiermittelzusätze zum Zwecke der Viskositätsverbesserung vorgesehensind, bekannt.

Aus der US-PS 26 16 853 ist die Herstellung von Schmierniittelzusatzstoffen bekannt, die als Viskositätsindexverbesserungsmittel und Fließpunktverbesserungsmittel dienen. Die bekannten Zusatzstoffe werden durch Copolymerisierung von Maleinsäureanhydrid mit einem Diester der ltaconsäure erhalten, wobei dieser Diester durch Veresterung von ltaconsäure mit einem primären geradkettigen einwertigen gesättigten aliphatischen Alkohol gebildet worden ist. Das gebildete Copolymere wird mit einer Verbindung, bestehend aus einem primären geradkettigen einwertigen gesättigten

40

mi

b^r> aliphatischen Alkohol und einem primären oder sekundären Amin, umgesetzt. Der zur Veresterung verwendete Alkohol ist allgemein ein aliphatischer Alkohol mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen.

Die vorstehend beschriebenen bekannten Zusatzstoffe sind nicht als Fließfähigkeitsverbesserungsmittel für einen breiten Bereich von flüssigen Kohlenwasserstoffen geeignet.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Herstellung von Fließfähigkfcitsverbesserungsmitteln für flüssige Kohlenwasserstoffe, die beispielsweise innerhalb des Bereiches von etwa 24 bis etwa 540⁰C sieden, und für verschiedene Arten von Rohölen, d. h. zum Beispiel für Rohöle oder Rückstandsöle, wirksam sind.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt durch ein Verfahren zur Herstellung von veresterten Copolymerisaten der Maleinsäure und Estern der ltaconsäure, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Maleinsäureanhydrid und Alkylitaconat mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest in an sich üblicher Weise copolymerisiert werden und das Copolymerisat unmittelbar anschließend mit einem Alkohol, der mindestens 20 Kohlenstoffatome enthält, in an sich üblicher Weise verestert wird.

Die erfindungsgemäß erhältlichen veresterten Copolymerisate sind schon in geringen Mengen in flüssigen Kohlenwasserstoffen als Fließpunkterniedrigungsmittel und Fließfähigkeitsverbesserungsmittel wirksam. Es genügt beispielsweise eine Menge von etwa 0,001% bis etwa 5% und bevorzugt von etwa 0,05 bis etwa 0,5%, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Kohlenwasserstoffe.

Besonders geeignete veresterte Copolymerisate sind diejenigen des Di-behenylesters des Di-behenylitaconat-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats, der Di-»A1-kohol 1 «-ester des Di-behenylitaconat-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats, der Di-»Alkohol 2«-Esier des Di-»Alkohol 2«-itaconat-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats und der Di-»Alkohol 3«-ester des Dibehenylitaconat-Maleinsäureanhydrid-CopoIymerisats. (Die Alkohole werden weiter unten vor dem Beginn der Beispiele definiert.)

Ein Gebiet der spezifischen Anwendbarkeit der gemäß der Erfindung erhältlichen Copolymerisate liegt in der Verbesserung der Fließfähigkeit von flüssigen Kohlenwasserstoffen, die bei Temperaturen von etwa 24 bis etwa 540⁰C sieden. Von besonderer Bedeutung ist die Behandlung von Erdöldestillatölen, die Stockpunkte oder Fließpunkte oberhalb etwa 24°C haben und die bis hinauf zu etwa 400⁰C oder höher sieden. Der Ausdruck »Destillatöle« ist nicht auf Straight-run-Destillatfraktionen beschränkt. Die Destillatöle können z. B. aus Straight-run-Destillaten, katalytisch oder thermisch gekrackten, einschließlich hydrogekrackten Destillatölen oder Gemischen von Straight-run-Destillatölen oder Gemischen von Straight-run-Destillatölen oder Schwerbenzin od. dgl. mit gekrackten Destillatmassen bestehen. Weiterhin können derartige öle entsprechend bekannten technischen Verfahren behandelt sein und beispielsweise einer Säure- oder Alkalibehandlung, Hydrierung, Lösungsmittelraffinierung oder Tonbehandlung unterworfen worden sein.

Die Destillatöle zeigen eine relativ niedrige Viskosität, einen niedrigen Stockpunkt od. dgl. Die Haupteigenschaft, die jedoch diese Kohlenwasserstoffe charakterisiert, ist ihr Destillationsbereich. Wie vorstehend angegeben, liegt dieser Bereich bevorzugt zwischen etwa 24 und etwa 540⁰C. Der Destillationsbereich jedes

einzelnen Öles deckt einen engeren Siedebereich, der jedoch trotzdem innerhalb der oben aufgeführten Grenzen liegt. In gleicher Weise siedet jedes öl im wesentlichen und kontinuierlich innerhalb seines Destillationsbereiches. ·>

Durch die Verwendung der gemäß der Erfindung erhältlichen veresterten Copolymerisate können die Fließfähigkeitseigenschaften eines breiten Bereichs von flüssigen Kohlenwasserstoffmassen in Form von Rohölen oder Erdölrückstandsölen verbessert werden. Durch die Fließfähigkeitseigenschaften der sehr viel Wachs enthaltenden Erdölrückstandsöle, beispielsweise der Rückstände der nordafrikanischen Rohöle, die als »Zelten« bezeichnet werden, oder ähnlichen Erdölen, die oberhalb etwa 34O⁰C sieden und Fließpunkte oberhalb 24°C besitzen, haben diese eine breite Anwendungsfähigkeit. Eine weitere spezifische Art von Rohölen, auf die die vorliegende Erfindung ebenfalls eine breite Anwendbarkeit hat, stellen die Amal-Rohöle dar.

Amal-Rohöle und AmaJ-Rückstandsöle stammen von dem Amal-Ölfeld in Libyen.

Durch den Vergleichsversuch wird ein überraschender technischer Fortschritt gegenüber dem nächstliegenden Stand der Technik, d.h. der US-PS 26 16 853, gezeigt. In der genannten US-PS ist in Spalte 4, Zeilen 45 bis 51, dargelegt worden, daß die Wirksamkeit der Verbindungen als Fließpunkterniedriger und Viskositätsindexverbesserer von dem jeweils verwendeten Alkohol abhängig ist. Gemäß den Angaben in Spalte 4, jo Zeilen 51 ff. wird mitgeteilt, daß überlegene Fließpunkterniedriger und Viskositätsindexverbesserer erhalten werden, wenn der Itaconsäureester von einem primären geradkettigen aliphatischen Alkohol mit 12 biss 16 Kohlenstoffatomen abgeleitet ist.

Der Vergleichsversuch, der den Stand der Technik wiedergibt, wie er in der US-PS 26 16 853 offenbart worden ist, zeigt jedoch überraschenderweise, daß bei Amal-Rohöl und bei Amal-Rückstandsöl überhaupt kein Effekt hinsichtlich der Fließpunkterniedrigung zu erzielen ist.

Es muß als besonders überraschend bezeichnet werden, daß eine Fließpunktaktivität auch beim

1. Alkylitaconat-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate Amal-Rohöl und Amal-Rückstandsöl erzielt werden kann, und zwar einfach dadurch, daß die Länge der Alkylgruppe im Alkylitaconat um nur 2 Kohlenstoffatome vergrößert wird.

Wenn ein Sachverständiger die in der US-PS 26 16 853 beschriebenen Materialien herstellen und sie hinsichtlich des Fließpunktes untersuchen würde, dann würde er feststellen, daß das in dieser US-PS empfohlene Zusatzmittel bei Amal-Rohöl und Amal-Rückstandsöl keine Fließpunktaktivität liefert.

Von den besonderen Verbindungen, die gemäß der Erfindung hergestellt werden, würde jeder unbefangene Sachverständige annehmen, daß derselbe Effekt wie bei der US-PS 26 16 853 erzielt wird, und nie auf den Gedanken kommen, daß die langkettigen Materialien gute Fließpunkterniedriger sind. Es war daher völlig unerwartet, daß die polymeren Ester der Alkohole mit 20 Kohlenstoffatomen hohe Aktivität als Fließpunklerniedriger haben.

Es ist danach ersichtlich, daß der US-PS 26 16 853 keine Anregungen entnommen werden konnten, um zum Gegenstand der Erfindung zu gelangen.

Die erfindungsgemäße Herstellung der veresterten Copolymeren wird im allgemeinen durch Copolymerisation eines Mols des Alkylitaconats mit einem Mol Maleinsäureanhydrid bei Temperaturen von etwa 75 bis etwa 175°C, bevorzugt in Gegenwart eines organischen Peroxyds als Katalysator, beispielsweise Di-tert.-Butylperoxyd oder Benzoylperoxyd oder anderer geeigneter Polymerisationskatalysatoren in ausreichender Menge, um die Copolymerisation zu erlauben, durchgeführt. Geringe Mengen an Katalysator reichen üblicherweise zu diesem Zweck aus, beispielsweise Mengen von etwa 1% bis etwa 10Gew.-% des Polymergemisches. Das dabei erhaltene Copolymerisat wird dann mit ein oder zwei Mol des Alkohols zur Bildung des entsprechenden Esters des Alkylitaconat-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats umgesetzt.

Die folgenden Gleichungen dienen zur Erläuterung der Herstellung einiger der vorstehend aufgeführten als Fließfähigkeitsverbesserungsmittel bevorzugt veresterten Copolymerisate:

CH =

= CH

«I I + η

O=C-O-C=O

CH₂ = C-COOR

CH₂-COOR -CH-

O=C-O-C=O

COOR
CH-CH₁-C

CH,COOR

2. Ester der Alkylitaconat-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate a) mil einem Mol-Alkohol

COOR

CH CH-CFI₂-C

O=C-O-C=O CH₂COOR

b) mit zwei Mol-Alkohol

COOR

CH-CFI₅-C

+ ROFl

-CH

O=C-O-C=O

CFl₁COOR

— + 2ROFI COOR '

-CH CFI — CH₂-C

COOFI COOR CH₂COOR,

COOR

-CFI CFI — CFI₅-C

CH₁COOR

COOR COOR
H, O

R bedeutet eine Alkylgruppe des Behenylalkohols oder des primären, geradkettigen Alkohols mit mehr als 20 Kohlenstoffatomen und einen geraden Zahl von Kohlenstoffatomen.

Die zur Herstellung der vorstehend aufgeführten veresterten Copolymerisate bevorzugt angewandten Alkohole sind Bchenylalkohol, »Alkohol 1«, »Alkohol 2« und »Alkohol 3«.

Der Behenylalkohol stellt ein handelsübliches Gemisch dar, welches auf das Gewicht bezogen 0,3% l-Hexaoecanol, 15,8% 1-Octadecanol, 14,8% 1-Eicosanol,68% 1-Docosanolund0,9% 1-Tetracosanol enthält.

Der »Alkohol 1« ist ein Gemisch, welches auf das Gewicht bezogen 8% 1-Octadecanol, 73% 1-EicosanoI, 10% 1-Docosanolund2% 1-Tetracosanol enthält.

Der »Alkohol 2« ist ein Gemisch, welches auf das Gewicht bezogen 2% 1-Eicosanol, 94% 1-Docosanol und 1% 1-Tetracosanol enthält.

Der »Alkohol 3« ist ein Gemisch, welches auf das Gewicht bezogen 2% 1-Octadecanol, 63% Eicosanol, 25% 1-Docosanol und 2% 1-Tetracosanol enthält.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 94,25 g (0,125 Mol) Di-behenylitaconat, 12,25 g (0,125 Mol) Maleinsäureanhydrid und 5,33 g (5%) Di-tert.-butylperoxyd wurde allmählich unter Rühren erhitzt. Die Wärmezufuhr wurde bei 135⁰C abgebrochen. Die Umsetzung verlief exotherm, und die Temperatur stieg rasch auf 155°C und fiel dann ab. Das Gemisch wurde ziemlich viskos, und die Umsetzung wurde unmittelbar abgebrochen. Zu dem Copolymerisat wurden 83 g (0,25 Mol + 4g Überschuß) Behenylalkohol, 9,4 g (5%) p-Toluolsulfonsäure und 150 ecm Xylol zugegeben. Das Gemisch wurde bei 145°C am Rückfluß erhitzt, bis die Wasserbildung praktisch aufgehört hatte, dann allmählich auf 175⁰C erhitzt und bei 175°C gehalten, bis die Wasserbildung vollständig aufgehört hatte. Das Reaktionsprodukt wurde mit Benzol verdünnt, filtriert und bei 8 mm Hg bis 175°C erhitzt. Das Endprodukt, der Dibehenylester des Dibehenylitaconat-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats war bei Raumtemperatur wachsartig.

Beispiel 2

Kin Gemisch aus 94,25 g (0,125 Mol) Dibehenyütaconat, 12,25 g (0,125 Mol) Maleinsäureanhydrid, 5,30 g (5%) Di-tert.-butylperoxyd und 20 ecm Toluol wurde allmählich unter Rühren erhitzt. Das Gemisch wurde sehr viskos, wenn die Temperatur auf 147°C stieg. Zu diesem Copolymerisat wurden 84 g (0,25 Mol + 8g Überschuß) »Alkohol 1«, 9,5 g(5%) p-Toluolsulfonsäurc und 200 ecm Xylol zugegeben. Das Gemisch wurde bei 145°C während 3 Stunden und bei 175°C während 2 Stunden am Rückfluß erhitzt, bis der Wasserübergang aufgehört hatte. Das Reaktionsprodukt wurde mit Benzol verdünnt, filtriert und bei 8 mm Hg bis 175°C destilliert. Das Endprodukt, der Di-»Alkohol 1 «-Ester des Dibehcnylitaconat-Maleinsa'urcanhydrid-Copolymerisates war bei Raumtemperatur wachsartig.

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 202 g (0,25 Mol) Di-»Alkohol 2«-itaconat, 24,5 g (0,25 Mol) Maleinsäureanhydrid und 6,8 g (3%) Di-tert.-butylperoxyd wurde allmählich auf 130"C unler Rühren erhitzt. Die Wärmezufuhr wurde abgebrochen bei 130⁰C. Die Reaktion war stark exotherm. Die Temperatur stieg rasch auf 150⁰C und fiel dann ab. Das Gemisch wurde sehr viskos, und die Umsetzung wurde unmittelbar abgebrochen. Zu diesem Copolymerisat wurden 178,5 g (0,5 Mol) »Alkohol 2«, 12,15 g (3%) p-Toluolsulfonsäure, 363 g eines üblichen Paraffinöls mit einer Viskosität von 100 Sekunden bei 38°C und 150 ecm Toluol zugesetzt. Das Gemisch wurde allmählich auf 175°C erhitzt und dort gehalten, bis kein Wasser mehr überging. Das Reaktionsprodukt wurde durch Ton filtriert und bis 200⁰C unter normalem Vakuum destilliert. Das Endprodukt, der Di-»Alkohol 2«-Ester des Di-»Alkohol 2«-Itaconat-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats, welches 50% Prozeßöl enthielt, war bei Raumtemperatur wachsartig.

Beispiel 4

Ein Gemisch aus 94,25 g (0,125 Mol) Di-behenyiitaconat, 12,25 g (0,125 Mol) Maleinsäureanhydrid und 5,33 g (5%) Di-tert.-butylperoxyd wurde allmählich unter Rühren erhitzt. Die Wärmezufuhr wurde bei 140⁰C abgebrochen. Die Umsetzung war exotherm. Die Temperatur stieg rasch auf 155°C und fiel dann ab. Das Reaktionsgemisch war sehr viskos, und die Umsetzung wurde unmittelbar abgebrochen. Zu diesem Mischpolymerisat wurden 87 g (0,25 Mol + 8g Überschuß) »Alkohol 3«, 9,7 g (5%) p-Toluolsulfonsäure und 20 ecm Xylol zugegeben. Das Gemisch wurde bei 145°C während 3 Stunden und bei 175°C so lange, bis kein Wasser mehr überging, am Rückfluß erhitzt (etwa 2 Stunden).

Das Umsetzungsprodukt wurde mit Benzol verdünnt,

filtriert und bei 8 mm Hg bis 175°C destilliert. Das Endprodukt, der Di-»Alkohol 3«-Ester des Di-behenylilaconat-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats war bei Raumtemperatur wachsartig.

Die veresterten Copolymerisate der Beispiele 1 bis 4 wurden dem ASTM-Fließpunktversuch Nr. D-97 zur -to Bestimmung der jeweiligen Fließpunkte unterworfen. Dieser Versuch wurde sowohl mit dem nichtversetzten als auch mit Proben des gleichen Öls, welches die angegebenen Konzentrationen der entsprechend den vorstehenden Beispielen 1 bis 4 hergestellten veresterten Copolymerisate enthielten, durchgeführt. Die eingesetzten Versuchsöle bestanden aus einem Amal-Rohöl und einem Anial-Rückstandsöl mit einem Siedepunkt von höher als 343°C. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt:

45

55

Tabelle I	Anial-Rohöl	Fließ punkt	Amal-Rück- standsöl höher als 343"C	Fließ punkt
	Konzen tration	C	Konzen tration	"C
	(lCW.-'K.	24	Gcw.-%	41
	(),()()	-I	0,00	18
Ergebnisse des ASTM-Fließpunktversuches (ASTM-Tcsl Nr. D-97)	0,10		0,50
ZuSilt7


Nichtvcrsctzlcs Öl
Nichtvcrsctztcs Öl + Produkt nach Beispiel 1

Fortsetzung

Zusatz

Amal-Rohöl Amal-Rück-

standsöl höher
als 343'C

Konzen- FlicU- Konzcn- l'liclitration pun kl tration punkl

ücw.-% C

ÜCW.-7. C

Nichtvcrsctzles Öl	0,00	24	0,00	41
Nichtvcrsctztes Öl + Produkt nach Beispiel 2	0,10	1 1	0,50	15
Nichtversctztcs Öl	0,00	21	0,00	41
Nichtversetztes Öl + Produkt nach Beispiel 3	0,06	-4	0,06	21
Nichtvcrsctztes Öl	0,00	24	0,00	43
Nichtversetztes Öl + Produkt nach Beispiel 4	0,10	-1	0,10	21

Es ergibt sich aus den Werten der vorstehenden Tabelle I. daß die erfindungsgemäß hergestellten veresterten Copolymerisate als Fließfähigkeitsverbcsserungsmittel für flüssige Kohlenwasserstoffe äußerst wirksam sind. Selbstverständlich variieren die Ergebnisse im Hinblick auf das spezifisch eingesetzte veresterte Copolymerisat. Um irgendeine gewünschte Verbesserung zu erreichen, können die vorstehenden veresterten Copolymerisate in sehr geringen Mengen eingesetzt werden. Weitere Copolymerisate können sehr wirksam in den vorstehend aufgeführten praktischen Konzentrationen von etwa 0,05 bis etwa 0,5% des Gewichts der flüssigen Kohlenwasserstoffmasse eingesetzt werden.

Zum weiteren Nachweis der Wirksamkeit der neuen veresterten erfindungsgemäß hergestellten Copolymerisate als Fließfähigkeitsverbesserungsmittel für flüssige Kohlenwasserstoffe wurden die einzelnen veresterten Copolymerisate zunächst in ein Amal-Rohöl und ein Amal-Rückstandsöl der vorstehend aufgeführten Art eingemischt und einer Reihe von Untersuchungen zur Bestimmung der Fließfähigkeitseigenschaften durch Bewertung mittels konstanter Schergeschwindigkeit (94sek-') bei 4,4°C unterworfen. Zu dem Versuch wurde ein Ferranti-Shirley-Viskosimeter verwendet, bei dem der Kegel ausreichend eng auf eine Platte gesetzt wurde, um elektrischen Kontakt zu ergeben, der Kegel wurde mit der vorgegebenen Geschwindigkeit von 5 Umdrehungen/min gedreht und die zur Aufrechterhaltung dieser Geschwindigkeit erforderliche Drehkraft als Funktion der Zeit registriert. Dieser Versuch wurde sowohl mit dem nichtversetzten öl als auch mit Proben des gleichen Öls, welche die angegebenen Konzentrationen der jeweiligen veresterten Copolymerisate entsprechend den vorstehenden Beispielen 1 bis 4 enthielten, durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt:

Tabelle Il

Versuch mit konstanter Sehcrgcschwindigkeil (94 see"')

Zusatz¹

Konzentration

(Cicw.%)

Amal-Rohöl

Spitzen- Viskosität

scherbe- nach 100 see

ansnru- Schcrung chunp

(Dyn/cm²) (l'oisc)

Nichtversct/tcs Öl 0

Nichtvcrsctztes Öl 0,03
+ l'rodukt nach Beisp. 1

Nichlversclztes Öl 0,06
+ l'rodukt nach Beisp. 2

Nichtversetztes Öl 0,03

+ l'rodukt nach Beisp. 3

Nichtversetztes Öl 0,06
+ Produkt nach Beisp. 4

5296 1638

1754 2979 1650

12,6 6,5

8,8 9,4 8,2

Aus der vorstehenden Tabelle Il ergibt es sich, daß die erfindungsgemäß hergestellten veresterten Copolyme- ;.»^r) risate als Fließfähigkeitsverbesserer für flüssige Kohlenwasserstoffe auch auf der Basis der Bewertung bei konstanter Schergeschwindigkeit äußerst wirksam sind. Die hier beschriebenen flüssigen Kohlenwasserstoffmassen können auch andere, übliche Zusatzmaterialien, to die zur Steigerung ihrer sonstigen Eigenschaften gewünscht werden, enthalten.

Vcrgleichsversuch

Eine Mischung von 126,8 g (0,1 Mol) Dioctadecylitaconat, 9,8 g (0,1 Mol) Maleinsäureanhydrid und 5,0 g D-tert.-Butylperoxyd wurde allmählich unter Rühren erhitzt. Die Reaktion war exotherm, wobei die Temperatur auf etwa 150°C stieg. Zu dem erhaltenen Copolymer wurden 54 g (0,2 Mol) Octadecanol, 10 g

to p-Toluolsulfonsäure und 200 ml Toluol zugegeben. Die Mischung wurde bei etwa 130 bis 140°C während 3 Stunden und bei 175⁰C während 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Endprodukt wurde durch Filtrieren und Toppen bei einem Druck von 5 mm Hg erhalten. Es war ein Dioctadecylester eines Diactadecylitaconat-Maleinsäureanhydridcopolymers.

Tabelle III
ASTM-Fließpunktergebnisse

	Öl	Amal-Rohöl	Fließ punkt	Amal-Rück standsöl 343' C	Fließ punkt
	Öl	Konzen tration	¹¹C	Konzen tration	"C
	Öl	Gew.-%	21	Gcw.-%	41
Nichtversetztes	0,0	21	0,0	41
Nichtversetztes + Beispiel 5	0,1	21	0,1	41
Nichtversetztes + Beispiel 5	0,25	0,25

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von veresterten Copolymerisaten der Maleinsäure und Estern der ltaconsäure, dadurch gekennzeichnet, daß Maleinsäureanhydrid und Alkylitaconat mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest in an sich üblicher Weise copolymerisiert werden und das Copolymerisat unmittelbar anschließend mit einem Alkohol, der mindestens 20 Kohlenstoffatome enthält, in an sich üblicher Weise verestert wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkylitaconat Behenylitaconat verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkohol Behenylalkohol verwendet wird.

4. Verwendung der gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 erhaltenen veresterten Copolymerisate zur Verbesserung der Fließfähigkeitseigenschaften von flüssigen Kohlenwasserstoffen.