DE269544C

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Publication number: DE269544C
Application number: DENDAT269544D
Authority: DE
Also published as: DE284533C

Description

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PATENTAMT.

Es ist bereits ein Verfahren zur Darstellung von Brenzcatechin, ausgehend vom o-Bromphenol bzw. o-Chlorphenol, bekannt, welches darin besteht, daß man die erwähnten HaIogenphenole mit Ätzalkalien bei Gegenwart von Wasser unter Druck verschmilzt. Dieses Verfahren gibt jedoch nur schlechte Ausbeuten an Brenzcatechin.

Ferner ist durch Patent 249939, Kl. 12 q, ein Verfahren zur Darstellung von Di- und Polyoxybenzolverbindungen geschützt, welches darin besteht, daß man einfach oder mehrfach halogenierte Phenole oder deren Substitutionsprodukte mit Oxyden oder Hydroxyden der alkalischen Erden, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie Jodsalze oder Kupfer, in wäßriger Lösung unter Druck erhitzt. In der Beschreibung des genannten Patents ist ausdrücklich darauf hingewiesen, daß, gegenüber der bereits bekannten analogen Wirkung des schmelzenden Alkalis, die zur besseren Ausbeute und reineren Produkten führende Arbeitsweise diese Vorzüge gerade der Verwendung von Erdalkali an Stelle von Alkali verdankt.

Es war nach diesen Angaben einerseits und gegenüber den schlechten Ausbeuten andererseits, zu denen die Alkalischmelze führt, nicht anzunehmen, daß man, von den Halogenphenolen ausgehend, auch durch Erhitzen mit wäßrigem Alkali in vollkommen glatter Weise einen Austausch der Halogenatome gegen die Hydroxylgruppe würde bewirken können. Wie' aber gefunden wurde, ist dies überraschenderweise doch der Fall. Erhitzt man nämlich halogenierte Phenole oder deren Substitutionsprodukte mit wäßrigen Alkalien oder Alkalikarbonaten bzw. Gemengen dieser Stoffe in ; Gegenwart von , metallischem Kupfer oder einem Kupfersalz als Katalysator unter Druck auf höhere Temperaturen, so erhält man in vorzüglicher Ausbeute und ohne Umlagerungsreaktionen die entsprechenden Di- oder Polyoxybenzolverbindungen. So_ entsteht z. B. aus o-Chlorphenol nach diesem Verfahren in einer Ausbeute von über 83 Prozent Brenzcatechin, während diese Verbindung nach dem oben ■ ■ ' erwähnten bekannten Verfahren nur in einer Ausbeute von etwa 10 bis 12 Prozent erhalten werden kann. In ähnlicher Weise wird auch das Verfahren der Patentschrift 82078, Kl. 12, welches ebenfalls von der Verwendung eines Katalysators absieht, durch das vorliegende Verfahren verbessert. Während man beispielsweise nach der Vorschrift der genannten Patentschrift aus 100 Teilen Brom-p-Oxybenzaldehyd nur 18 Teile ziemlich unreinen Protocatechualdehyd erhält, liefert das neue Verfahren aus 100 Teilen der Bromverbindung 46 Teile Protocatechualdehyd in beträchtlich reinerer Form.

Beispiele.

I. 26 g o-Chlorphenol werden mit 130 ecm fünffach normaler Natronlauge nach Zusatz einer Spur Kupfersulfat in der Silberbombe

9 Stunden auf 190 ° erhitzt.· Nach dem Ansäuern wird mit Äther extrahiert und der nach Verjagen des Äthers bleibende Rückstand im Vakuum destilliert. Die Ausbeute an Brenzcatechin beträgt 83,5 Prozent der Theorie.

II. 13 kg o-Chlorphenol werden mit 16 kg festem Natriumkarbonat und 60 1 Wasser im Kupfergefäß 9 Stunden auf i6obis2oo° unter Druck erhitzt und das Brenzcatechin nach dem Ansäuern in üblicher Weise gewonnen.

III. 65 g p-Chlorphenol werden mit 600 ecm zehnfach normaler Kalilauge 12 Stunden bei 195° bei Gegenwart von metallischem Kupfer im Druckgefäß geschüttelt. Nach dem Ansäuern mit etwa 450 ecm konzentrierter Salzsäure (spez. Gewicht 1,19) wird zur Entfernung ' , des unveränderten p-Chlorphenols Dampf durch-' geblasen und beide Flüssigkeiten extrahiert. Die Ausbeute an Hydrochinon beträgt 74 Prozent; der Theorie.

IV. 17 g o-Bromphenol werden mit 60 ecm fünffach normaler Kalilauge bei Gegenwart von etwas metallischem Kupfer 9 Stunden unter Druck ,auf 180° erhitzt. Nach dem Ansäuern mit etwa 45 ecm fünffach normaler Schwefelsäure wird das Brenzcatechin durch Extraktion gewonnen und durch Destillation gereinigt.

V. 35 g p-Bromphenol werden mit 200 ecm zehnfach normaler Natronlauge 12 Stunden im kupfernen Druckgefäß auf 195 ° erhitzt. Nach dem Ansäuern wird unverändertes Bromphenol mit Dampf abgeblasen und aus der sauren Lösung das Hydrochinon durch Extraktion gewonnen.

VI. 8 g 3 · 5-Dibrom-4-oxybenzol-i-karbonsäure werden mit 30 g festem Ätzkali und 10 ecm Wasser im Nickelgefäß unter Zugabe von etwas Kupfersulfat 5 Stunden unter Druck auf 150⁰ erhitzt. Nach dem Ansäuern wird mit Äther extrahiert und die erhaltene Gallussäure durch Umkristallisieren gereinigt. Der Schmelzpunkt liegt bei 232⁰.

Claims

Patent-An Spruch:

Verfahren zur Darstellung zwei- und mehrwertiger Phenole und ihrer Substitutionsprodukte, darin bestehend, daß man einfach oder mehrfach halogenierte Phenole oder deren Substitutionsprodukte mit wäßrigen Alkalihydroxyden oder Alkalikarbonaten oder Gemischen dieser Stoffe bei Gegenwart von Kupfer oder Kupfersalzen als Katalysatoren unter Druck erhitzt.

ceoruckt in der KE