DE284533C

DE284533C -

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Publication number: DE284533C
Application number: DENDAT284533D
Authority: DE
Also published as: DE269544C

Description

KAISERLICHES

Zusatz zum Patent 269544.

In weiterer Ausbildung des durch Patent 269544 geschützten Verfahrens wurde die Beobachtung, gemacht, daß man zweiwertige Phenole und deren Substitutionsprodukte, wie die Sulfo- und Carbonsäuren, auch aus. den entsprechenden Dihalogensiibstitutionsproduk-. ten aromatischer Kohlenwasserstoffe oder deren Sulfo- und Carbonsäuren erhalten kann, wenn man die genannten Verbindungen mit wäßrigen

to Alkalil^droxyden bzw. Alkalicarbonaten bei Gegenwart von Kupfer' oder Kupfersalzen als Katalysatoren unter. Druck erhitzt.

Dieser Reaktionsverlauf war nicht vorauszusehen, da bei der Schmelze dieser Verbin- .

düngen mit wäßrigem Alkali ohne Zusatz von Kupfer oder dessen Verbindungen mit der Erscheinung der Umlagerung unter Bildung isomerer Körper zu rechnen war (Faust, Ber. 6 [1873], S. 1022, und Petersen, Ber. 6 [1873],

S. 1399).

Das vorliegende Verfahren bedeutet ferner infolge der beträchtlich höheren Ausbeuten einen erheblichen technischen Fortschritt gegenüber den bisher bekannten Methoden, auch bei denjenigen Derivaten halogenierter Kohlenwasserstoffe der Bcnzolrcihe, welche negative , Substituenten enthalten, wie z. B. den Diha-■logenbenzolsulfosäuren. So z. B. erhält man nach der Methode der Patentschrift 137119,' Klasse 12 q, durch Erhitzen von o-dichlorbenzolsulfosaurem Natrium mit Ätznatron nur

■ eine Ausbeute von etwa 30 bis 40 Prozent der ,Theorie, während das vorliegende Verfahren unter Anwendung von Kupfer als Katalysator eine Ausbeute von etwa 75 Prozent der Theorie ergibt.

Der Austausch des Halogens gegen Hydroxyl kann auch so geleitet werden, daß die als Zwischenprodukt entstehenden Monohalogenphenole abgeschieden und nach dem Verfahren des Hauptpatents weiter behandelt werden.

Beispiele. '

1. o-Chlorphenol aus o-Dichlorbenzol. ' 75g o-Dichlorbenzol, 300 ecm Alkohol, 25 ecm

Wasser und 120 g Ätzkali werden in einem Druckgefäß mit Porzcllaneinsatz unter Beigabe von Kupferblech 21 Stunden bei 200 ° geschüttelt. Man extrahiert zunächst die alkalische Lösung mit einem organischen Lösungsmittel zur Entfernung unveränderten Dichlorbenzols, säuert darauf an und zieht das o-Chlorphenol mit einem geeigneten Extraktionsmittel aus. Das erhaltene Rohprodukt wird durch Destillation gereinigt und kann gegebenenfalls nach dem Beispiel 2 des Hauptpatents in Brenzcatechin übergeführt werden.

2. Brenzcatechinsulfosäure aus i-2-Di-

chlorbenzol-4-sulfosäure.

50 g ι · 2-dichlorbenzol-4-sulfosaures Natrium werden mit 170 ecm zehnfach normaler Kalilauge im Kupferkessel 24 Stunden auf 220° ^: gehalten. Nach dem Erkalten wird die Lö- ^! sung eingeengt, der Rückstand in Methylalkohol suspendiert und Salzsäure eingeleitet.

( MICROFILMED Ιϊί FIAT

Man läßt .darauf abkühlen, saugt vom ausgeschiedenen anorganischen Salz ab und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Es bleibt hierbei als Rückstand clic Brenzcatechinsulfosäurc in einer Ausbeute von über 80 Prozent der Theorie. ■

3. Hydrochinonsulfosäurc aus ι · 4-D1-chlorbenzolsulfosäure.

300 g ι · 4-dichlorbenzol-2-sulfosaures Natrium'werden mit 11 zehnfach normaler Natronlauge und 250 ecm Wasser im Kupferkessel 16 Stunden auf 200° erhitzt. Aus der entstandenen Lösung wird die Hydrochinonsulfosäure in der im Beispiel 2 angegebenen Weise abgeschieden.

Claims

Patent-Ansprüche:

':'" i. Abänderung des durch Patent 269544 . geschützten Verfahrens, darin bestehend, daß man zwecks Darstellung zweiwertiger Phenole und ihrer Substitutionspiodukle, wie der Sulfo- und Carbonsäuren, Dilialogensubslitutionsproduktc aromatischer . Kohlenwasserstoffe oder ihrer entsprechen-,den Derivate mit wäßrigen Alkalihydroxyden oder -Alkalicarbonate!! bei Gegenwart von Kupfer oder Kupfcrsalzen als Kataly- · satoren unter Druck erhitzt.
2. -Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, darin bestehend, daß man Dihalogcnsubstitutioiisprodukte aromatischer Kohlenwasserstoffe mit der für den Austausch nur eines Halogenatoms gegen die Hydroxylgruppe erforderlichen Menge Alkali oder Alkalicarbonate!! behandelt und die so erhaltenen Monohalogenplienole gegebenenfalls nach dem Verfahren des Hauptpatents in. die entsprechenden zweiwertigen Phenole überführt. .

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