DE82816C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES
PATENTAM
Vorliegende Erfindung betrifft die Darstellung des Vanillins aus Protocatechualdehyd und besteht
darin, dafs man die Monometallsalze des letzteren in den Benzyläther (OC7H7: CHO =
ι: 4) überführt, diesen methylirt und den auf solche Weise erhaltenen Vanillinäther spaltet.
Die Bildung des Vanillins läfst sich durch folgende Gleichungen veranschaulichen:
/ONa / OCH2C6H5
C.H.—OH + C6H CH Cl = C6H- OH + Na Cl.
\CH0 \ CHO
,OCH2C6H5
C6H -ONa
\CH0
OCH2C6H,
+ Na J.
,0CH CCH,
3
\CH0
+ CH3J=C6H-OCH3
\CH0
/ OH
+ HCl= C6 H3-OCH3 + C6H, CH2 Cl.
Die Ueberführung des Protocatechualdehyds in den Benzyläther geschieht z. B. in der Weise,
dafs man ein Molecül Alkalihydrat zu einer alkoholischen oder wässrigen Lösung des Protocatechualdehyds
giebt, sodann BenzyJchlorid hinzufügt und einige Stunden im Wasserbade kocht. Das Reactionsproduct wird auf bekannte
Weise isolirt, der Monobenzyläther vom gleichzeitig entstandenen Dibenzyläther durch Lösen
in Alkalilauge getrennt und sodann entweder durch !Crystallisation oder besser durch Ueberführung
in das in wässriger Alkalilauge schwer lösliche Natron- oder Kalisalz gereinigt.
ι ,38 kg Protocatechualdehyd wird in ca. 3 kg Spiritus gelöst, die Lösung wird sodann mit
alkoholischer Kalihydratlösung, welche 0,56 kg KOH enthält, und mit 1,27 kg Benzylchlorid
versetzt und einige Stunden im Wasserbade erwärmt. Der nach Verdunsten des Alkohols
CHO
erhaltene Rückstand wird in Aether aufgenommen und die ätherische Lösung mit verdünnter
Natronlauge ausgezogen. Der alkalische Auszug kann nun entweder mit Natronlauge übersättigt
werden, wobei sich das in Natronlauge schwer lösliche Natronsalz des p-Benzylprotocatechualdehyds
abscheidet, oder es wird, was vortheilhafter ist, zunächst angesäuert, der ausgeschiedene
Kuchen in Spiritus gelöst und mit gerade ausreichender Menge Natronlauge versetzt,
wobei sich das Natronsalz des p-Benzylprotocatechualdehyds
ausscheidet. Der freie p-Benzylprotpcatechualdehyd krystallisirt aus
Spiritus in derben Blättern und schmilzt bei 1220.
Der isomere, sich hierbei gleichzeitig bildende Metabenzyläther schmilzt bei 113 bis 1140.
Man kann bei der Darstellung des Parabenzyläthers vortheilhafter auch in der Weise
verfahren, dafs man das Kaliumsalz des Protocatechualdehyds in Wasser löst und am Rückflufskühler
mit Benzylchlorid kocht.
Die Methylirung geschieht am besten in der Weise, dafs man das Alkalisalz des Monobenzyläthers
in methylalkoholischer Lösung mit Jodmethyl behandelt; man gelangt so zum Protocatechualdehydbenzylmethyläther.
An Stelle des Halogenmethyls kann auch methylschwefelsaures Salz benutzt werden.
2,28 kg Benzylprotocatechualdehyd und 1,5 kg Jodmethyl, in 10 kg Methylalkohol gelöst,
werden mit einer methylalkoholischen Kalilösung, welche 0,56 kg KOH enthält, einige
Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Der entstandene Benzylmethyläther wird auf bekannte
Weise isolirt.
Der so erhaltene Vanillinä'ther wird in bekannter
Weise vermittelst Salzsäure verseift.
Beispiel: ..
Analog der Spaltung des Phenylbenzyläthers (s. Beilstein, Lehrbuch der organischen Chemie,
Bd. II, Seite 663) wird 1 kg Benzylvanillin im Wasserbade mit concentrirter Salzsäure unter
Umrühren erhitzt; hierbei findet Spaltung in Benzylchlorid und Vanillin statt. Beide Körper
werden nach bekannten Methoden getrennt.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Vanillin aus Protocatechualdehyd unter theilweiser Benutzung des durch Patent Nr. 65937 geschützten Verfahrens, darin bestehend, dafs man ein Monometallsalz des Protocatechualdehyds in den Benzyläther (OCnHn: CHO =1:4) überführt, diesen Aether methylirt und den auf solche Weise erhaltenen Vanillinäther spaltet.
Publications (1)
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Country Status (1)
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