DE247271C

DE247271C -

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Publication number: DE247271C
Application number: DENDAT247271D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- JVl 247271 KLASSE 12 o. GRUPPE 19./^

FARBENFABRIKEN vorm. FRIEDR. BAYER & CO. in ELBERFELD.

Verfahren zur Darstellung von Erythren und Isopren. Patentiert im Deutschen Reiche vom 2. Februar 1911 ab.

Es wurde gefunden, daß die quaternären Ammoniumhalogenide der in dem Patent 247144 beschriebenen Oxybasen

CH.

35

CH₃-CH-CH₂-CH₂(OH)

I
NH₂

und CH₃-CH-CH-CH₂(OHJ

I
NH,

beim Erhitzen mit Halogenwasserstoffsäuren durch Austausch des Hydroxyls gegen Halogen in halogenisierte Ammoniumhalogenide übergehen. Letztere liefern beim Erhitzen mit Ätzalkalien, Baryt- oder Kalkhydrat direkt Erythren bzw. Isopren, z. B.

I
CH₃ · CH CH-CH₂Cl+ 2,KOH

Cl-N^-CH₃

CH₃
I
= CH₂: CH-C: CH₂ + N(CH₃J₃ + 2KCI + 2H₂O.

45

55

Beispiel ι.

Darstellung von Isopren aus dem quaternären Ammoniumchlorid

CH(CH₃J-CH₂OH

CH₃ - CH

Cl

CH₃ CH₃ CH₃

ι Teil des nach bekannten Methoden leicht erhältlichen Ammoniumchlorids, das eine farblose, zerfließliche Kristallmasse bildet, wird in etwa 5 Teilen Wasser gelöst, die Lösung unter Kühlen mit Eis, mit Bromwasserstoff gesättigt und darauf 24 Stunden im geschlossenen Gefäß im siedenden Wasserbad erhitzt. Nach dem Abdunsten der Lösung im Wasserbad oder nach Entfernung des Wassers und des

überschüssigen Bromwasserstoffs auf andere geeignete Weise bleibt das Bromammoniumchlorid

* CH-

CH₃-CH-

I /CH₃
N^CH₃

CH-CH₂Br

3
Cl

als zäher, bräunlicher Sirup zurück, der mit der etwa dreifachen Menge gepulverten Ätzalkalis oder -natrons, oder auch mit KaIk- oder Barythydrat, mit oder ohne Zusatz von etwas Wasser oder Alkohol der Destillation unterworfen wird. Schon bei gelindem Erhitzen destilliert das Isopren lebhaft über. Es wird in einer geeigneten, mit Eis gekühlten Vorlage aufgefangen, vom Trimethylamin durch Waschen mit verdünnter Schwefelsäure befreit, getrocknet und destilliert. Es siedet ohne Vor-und Nachlauf konstant bei 34 bis 35°. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.

Zu dem gleichen Resultat gelangt man, indem man die wäßrige Lösung von 1 Teil des obigen Oxyammoniumchlorids in 5 bis 6 Teilen Wasser bei o° mit Chlorwasserstoffgas sättigt, die Lösung 24 bis 48 Stunden auf 120 bis 130⁰ erhitzt, nach, dem Erkalten von etwas dunkler harziger Substanz abfiltriert und das Filtrat im Wasserbad verdunstet. Das als zäher, brauner Sirup zurückbleibende Chlorammoniumchlorid

CH₃ -CH . CH(CH₃) - CH₂ · Cl

Nf-CH₃
I ^CH₃ Cl

zerfällt beim Erhitzen mit konzentrierter Alkalilauge oder gepulvertem Ätzalkali, oder mit Kalk- oder Barythydrat in Chlorwasserstoff, Trimethylamin und Isopren, welch letzteres so, wie oben angegeben, isoliert und gereinigt wird.

Beispiel 2.

Darstellung von Isopren aus dem quaternären Ammoniumbromid

CH₃. CH. CH (CH₃). CH₉(OH)

I /CF₃

Nf-CH.

CH₃

Br

Die Umwandlung dieses nach bekannten Methoden leicht erhältlichen Oxyammoniumbromids, einer farblosen zerfließlichen Kristallmasse, in das Bromammoniumbromid und Chlorammoniumbrbmid

CF₃. CH■ CH(CH₃) -CH₂-X (X = BroderCl)

/ N (-CH₃

Br

und dessen Spaltung erfolgt genau in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 für das Oxyammoniumchlorid angegeben. Auch hier ist die Ausbeute an Isopren fast quantitativ.

Beispiel 3.

Darstellung von Erythren aus dem quaternären Ammoniumchlorid

CH₃-CH-

CH₃

CH₂-CH₂(OH)-

Cl

Die Überführung des Oxyammoniumchlorids in das entsprechende Bromammoniumchlorid oder Chlorammoniumchlorid und die Verarbeitung der letzteren auf Erythren erfolgt genau so, wie im Beispiel 1 für die homologen Verbindungen beschrieben.

Das Erythren wird in einer durch Kältemischung gekühlten Vorlage verdichtet und in bekannter Weise gereinigt.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Darstellung von Erythren und Isopren, darin bestehend, daß man die Halogenammoniumhalogenide von der Formel:

CH^-CH

CH₉-CH₉X

-CH*

und

(X = Halogen)

CH₃

CH₃ - CH CH-CH₂X

\ /CH₃ Nf-CH*

der Destillation mit Alkalien oder Erdalkalien unterwirft.