DE960456C

DE960456C - Verfahren zur Herstellung von Fluornitrobenzolen

Info

Publication number: DE960456C
Application number: DEL17318A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Wolfgang Ludwig
Original assignee: WOLFGANG LUDWIG DIPL CHEM DR
Current assignee: WOLFGANG LUDWIG DIPL CHEM DR
Priority date: 1953-12-04
Filing date: 1953-12-04
Publication date: 1957-03-21

Description

Verfahren zur Herstellung von Fluornitrobenzolen Bekanntlich gelingt die Herstellung von Fluornitrobenzolen nur mit Schwierigkeiten und geringen Ausbeuten. So erhält man nach dem Verfahren von 5 c h i e m an n (»Die organischen Fluorverbindungen«, Darmstadt 1951, S. I62) aus p-Nitranilin nur 47 0/o p-Nitrofluorbenzol.
Während z. B. o-Nitrobenzol-diazoniumchlorid bei der Verkochung in Salzsäure auf dem Asbestnetz eine Verkochungszeit von etwa 5 Stunden erfordert, sind bereits auf dem siedenden Wasserbad mehr als 15 Stunden erforderlich. Entsprechendes gilt für die Verkochung in Flußsäure: Beim Siedepunkt der 75/oigen Flußsäure wären bereits mehrere hundert Stunden und beim Siedepunkt der Ioo°/sigen Flußsäure theoretisch mehrere Jahre erforderlich, da die Verkochungszeit bei den Verkochungen der Dliazoniumsalze bei je 100 Temperatursenkung auf etwa das Dreifache ansteigt.
Es wurde nun gefunden, daß sich die Herstellung von Flnornifrobenzolen aus den Diazoniumborfluoriden der entsprechenden Nitraniline mit guter Ausbeute ausführen läßt, wenn man die Zersetzung der Diazoniumborfluoride unter Druck mit Ioo°/oiger Flußsäure bei so hoher Temperatur, vorzugsweise bei etwa I00°, vornimmt, daß die Reaktion in kurzer Zeit abläuft. -Will man keinen geräumiger Autoklav anwenden, der den entwickelten Stickstoff aufnehmen kann, so kann man den Stickstoff am oberen Ende eines auf dem Reaktionsgefäß befindlichen Rückflußkühlers mittels eines Ventils in dem Maße abblasen, daß ein zur Aufrechterhaltung einer Temperatur von etwa I00° erforderlicher Druck gewahrt bleibt. Um zu verhindern, daß der Prozentgehalt der IooO/oigen Flußsäure durch Reaktionswasser bei der Diazotierung herabgesetzt wird, verwendet man die mit 80- bis go0ioiger Ausbeute mittels einer Lösung von Borsäure in wäßriger Flußsäure aus den entsprechenden Nitranilinlösungen ausfällbaren Diazoniumborfiuoride.
Beispiel Man stellt zunächst in bekannter Weise aus p-Nitranilin p-Nitrobenzoldiazoniumborfluorid her, indem man zu einer salzsauren Lösung von p-Nitranilin eine Lösung von Borsäure in verdünnter Flußsäure. zusetzt. Von dem ausknstallisierten und abfiltrierten p-Nitrobenzoldiazoniumborfluorid werden 20 g in 400 g IooO/aigRr Flußsäure gelöst und in einem Autoklav während 2 Stunden bei I00° verkocht. Nach Abkühlen und vorsichtigem Ablassen der HF-Dämpfe enthaltenden Stickstoffs wird durch Eingießen in etwa 4 1 Wasser verdünnt und die Flußsäure durch Einrühren der berechneten Menge Natronlauge neutralisiert. (An Stelle dieser Methode kann auch die Flußsäure im Anschluß an die Verkochung abdestilliert und zurückgewonnen werden.) Das gebildete p-Nitrofluorbenzol wird durch Wasserdampfdestillation und anschließendes Ausäthern des Destillates isoliert.
Ausbeute 9,6 g (theoretisch II,gg) = 80,70/0.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Fluornitrobenzolen, dadurch gekennzeichnet, daß die Diazoniumborfluoride der entsprechenden Nitraniline unter Druck mit Ioo°/oiger Flußsäure bei so hoher Temperatur zersetzt werden, daß die Reaktion in kurzer Zeit abläuft.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. I 9I6 327; Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 60, S. I I86 (I927); Chemiker-Zeitung, 54, S. 269 (I930); Karger, Lehrbuch der organischen Chemie, Stuttgart I950, S. I59; 5 chiem ann, Die organischen Fluorverbindungen, Darmstadt I95I, S. I60 bis I62.