DE695218C - Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuran - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuran

  Es wurde gefunden, daß man Dihydroifuran

  in einfacher. Weise erhalten kann, wenn man

  Buben-2-diol-i, q. mit nicht flü:chtigan, flÜssi-

  gen Säuren erhitzt und das gebildete Di-

  hydro@uran aus dem Umsetzungsgemisch ent-

  fernt.

  Das Buben-2@dio@l-r, q.- ist beispielsweise zu.

  gänglich,durch Biehandeln'von Butin-2-@diol-i, 4

  mit Zinkstaub in wäßriiger verdiinnterNatron-

  lauge. Als wasserabspaltende Mittel eignen

  sich insbesondere die nicht flüchtigen, d. h.

  oberhalb des Siedepunktes des Dihydrofuran

  siedenden, flüssigen anorganischen Säuren,

  wie Schwefelsäure und ortho--Phoisphor@säure,

  sowie omganische Säuren, wde Oxalsäure,

  p-Toluolsulfonsäüre, die unter den Um-

  sietzun,gsbeadingungen flüssig sind oder sich in

  Wassier lösen lassen. Man kann auch von

  festen, in Wasser löslichen, nicht flüchtigen

  Säuren ausgehen, die ;sich dann im Laufe der

  Umsetzung in dem entstehenden xkasser lösen.

  Die Umsetzung wird zweckmäßig in der

  Weise durchgeführt, daß man das Butcn-

  2-diol-i, q. mit einer geringeren Menge Säure

  versetzt; .als dem molekularen Verhältnis ent-

  spricht, und die Mischung so, hoch erwärmt,

  daß das gebildete Dihydrofuran mit'dem ent-

  sbehenden Wasser zusammen abdestillieren

  kann. Zweckmäßig vermeidet man es, das

  Umsetzungsgemisch über den: Siedepunkt des

  Buten-2-diol-i, q. zu erhitzen, um das ab-

  destillierende Diliydrafuran nicht durch den

  Ausgangsistoff zu verunreinigen. Es ist häufig

  zweckmäßig, unter vermindertem Druckoder

  unter Durchleiten von inerben. Gasen zu arbei-

  ten, um Nebenumsetzungen ;soweit als mög-

  lich zu verhindern.

  Je nach den Arbeitsbedingungen erhält man

  beider Reaktionmehr oder weniger mit dem

  bei der Umsetzung gebildeten Wasiser ver-

  mi;s,chbes Dihydrafuran, . das durch Behand-

  lung mit Fntwässerungsmitteln, z. B. Chlor-

  calcium, Kaliumcarbonat .oder Natriumsulfat, oder auch durch fraktionierte Destillation j;n,

  reinen Form erhalten werden kann. Es. eige

  sich für viele Zwecke ,derorganischen @hetn3'.

  beispielsweise für die Herstellung von ,'h:Zr

  sungsmitteln und Textilhilfsmitteln Beispiel 1 Eiaue aus 5o g Buten-2-diol-1, 4 und 2 g 20%iger Schwefelsäure bestehende Mischung erhitzt man auf 125 bis 13o° in einem Umsetzungsgefäß, das unter 18 mm Druck steht. Die abdestillierenden Dämpfe fängt man in einex eisgekühlten Vorlage mit angeschlossener Tiefkühlvorlage auf. Man erhält so nach melwstündigem Erhitzen ungefähr 339 eines Kondensats, aus dem man durch fraktiohierte Destillation 17 Beines nahezu reinen, zwischen 6o und 75° siedenden Dihydrofurans erhält.
• Beispiel 2 Man erhitzt eine Mischung aus 5o g Buten-2--diol-1, ¢ und 5 g goo!oiger .ortlio-Phosphorsäume 3 bis 4 Stunden lang .auf 14o bis 15o°, wobei man .durch das Gemisch einen schwachen Stickstoffstrom leitet. Die entstehenden

  Dämpfe -destilliert man ab und leitet sie in

  :-eine gut gekühlte Vorlage. Durch Destillle-

  ren des isoerhaltenen Kondensats (34g) er-

  C1-äJ.t man 149 eines nahezu reinen, zwischen

  4 Mt und 75° siedenden Dihydrofurans.

  Beispiel 3 Eine Mischung von 5o g Buten-2-.düol-1, .4 und zog Oxalsäure erhitzt man unter Rühren und langsamem Durchleiten von Stickstoff 13 Stunden lang auf 14o bis 16o° und weitere 9 Stunden lang auf 16o bis 17o°, wobei man die abdestillierenden Dämpfe in einer gut gekühlten Vorlage auffängt. Aus den soa erhaltenen 35 g Kondensat kann man durch fraktionierte Destillation 15 g eines nahezu reinen, zwischen 6o und 70° siedenden Dihydro,furans gewinnen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verrfahren zur Herstellung von Dihydrofuran, dadurch gekennzeichnet, daB man Buben-2-diol-1, 4 mit nicht flüchtigen, flüssigen :oder in Wasser gelösten Säuren erhitzt und das gebildete Dihyärofuran aus dem Umsetzungsgemisch entfernt.