DE695219C - Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuran - Google Patents

Description

• 6 Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuran Es 'wurde gefunden, daß man in einfacher Weise Dihydrofuran erhalten kann, wenn man Buten-2-diol-r, q. mit wasserabspaltend wirkenden, nicht flüchtigen, festen Katalysatoren erwärmt.
• Das Buten-2-diol-i,q. ist beispielsweise durch Behandeln von Butin -2-diol-I, q. mit metallischem Zink in alkalischer Lösung zugänglich. Geeignete Katalysatoren sind beispielsweise wasserunlösliche Metalloxyde und Metallsalze, wie die Oxyde des Aluminiums;` Titans, Zirkons oder Thoriums, neutrale Phosphate des Aluminiums, Eisens, Cers, Silbers und Uraniums, ferner auch Kieselsäuregel oder Bleicherde. Es lassen sich ferner Katalysatoren verwenden, die man durch Tränken von Trägerstoffen mit nicht flüchtigen Säuren, z: B. Phosphorsäure, hergestellt hat.
• Die Wasserabspaltung kann sowohl bei flüssigem als auch bei dampfförmigem Buten-2-diol-t, q. durchgeführt werden. Arbeitet man in der Gasphase, so leitet man zweckmäßig das Butendiol, vorteilhaft mit einem inerten Gas gemischt oder unter vermindertem Druck, durch ein Rohr, in dem sich einer der erwähnten Katalysatoren befindet und das im allgemeinen ,auf Temperaturen zwischen Zoo und 3oo° geheizt ist. Bei der Verwendung mancher Katalysatoren, beispielsweise des Aluminiumphosphats, ist es auch möglich, bei Temperaturen unter 2oo° noch befriedigende Umsetzungen zu Dihydrofuran zu erzielen.
• Beim Arbeiten in der flüssigen Phase geht man zweckmäßig in der Weise vor, daß man eine Mischung .des Butendiols mit einem der genannten Katalysatoren so hoch erhitzt, daß das gebildete Dihydrofuran mit dem Wasser äbdestillieren kann. Es ist zweckmäßig, solche Temperaturen zu wählen, die unterhalb des Sieaepunkts des Buten-2-diol-r, 4 liegen, um nicht das erbdestillierende Dihydrofuran durch den Ausgangsstoff zu verunreinigen. Auch beim Arbeiten in flüssiger Phase hat sich die-Verwendung von inerten Verdünnungsgasen oder das Arbeiten unter vermindertem Druck als vorteilhaft erwiesen.
• ,Je nach den Arbeitsbedingungen eYhält nan mehr oder weniger mit bei der Urrisetzung_

  gebildetem Wasser vermischtes Dihy

  das man durch Behandeln mit Entwaser 's#.

  mitteln, z. B. Calciumchlorid, KaliumAa'r'b-onat öder Natriumsulfat, trocknen und dann destillieren kann. Man kann das Dihydrofuran auch ohne vorherige Trocknung durch unmittelbar fraktionierte Destillation, gegebenenfalls auch im fortlaufenden Betrieb, reinigen. Es eignet sich füi viele Zwecke der organischen Chemie, beispielsweise für die Herstellung von Lösungsmitteln und Textilhilfsmitteln.
• Beispiel i über Zoo ccm gekörntes Aluminiurnox_ yd leitet man im Laufe von 18 Stunden bei 24.ö bis 25ö° 38o g dampfförmiges Buten-2-diol-i, 4., dem einige Volumprozente Stickstoff beigemischt sind. Die den Umsetzungsraum verlassenden Dämpfe fängt man in einer eisgekühlten Vorlage auf. Das so er. haltene Kondensat (335 g) besteht zum überwiegenden Teil aus 2, 5-Dilydröfüran und Wasser; es lassen sich aus ihm durch frak-.tionierte Destillation 218 g eines fast reinen I>ihydrofurans vom Siedepunkt 6o bis 67° abtrennen.
• Beispiel 2 . In einem Destilliergefäß -erhitzt man eine Mischung von 2o g gekörntem Aluminiumoxyd mit 22 g Buten-2-diol-1, q: auf igo bis 21o°, -wobei man einen mäßigen Stickstoffstrom durch das Umsetzungsgemisch leitet. Das erbdestillierende Dihydrofuran-Wasser-Gemisch kühlt man in einer eisgekühlten Vorlage. Dem Destilliergefäß führt man laufend frisches Buten-2-diol-1, ¢ in dem Maße zu, wie es bei der Umsetzung verbraucht wird. Die Aufarbeitung des Dihydrofuran-W:asser-Gemisches geschieht in der im Beispiel i beschriebenen Weise.

Claims (1)

1. PATEN TA NSPRUC-fI : -Verfahren zur Herstellung von Dihydröfuran, dadurch gekennzeichnet, daß man Buten-2-diol-1, q. mit wasserabspaltend wirkenden, nicht flüchtigen, festen Katalysatoren erwärmt.