DE1903066A1 - Verfahren zur Hydrolyse von Aluminium-Alkoholaten - Google Patents

Verfahren zur Hydrolyse von Aluminium-Alkoholaten

Info

Publication number
DE1903066A1
DE1903066A1 DE19691903066 DE1903066A DE1903066A1 DE 1903066 A1 DE1903066 A1 DE 1903066A1 DE 19691903066 DE19691903066 DE 19691903066 DE 1903066 A DE1903066 A DE 1903066A DE 1903066 A1 DE1903066 A1 DE 1903066A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrolysis
aluminum
solvent
alcoholates
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691903066
Other languages
English (en)
Inventor
Pascoe Dipl-Chem Dr Peter F
Willi Haferkamp
Dipl-Chem Dr-Ing Friedr Josten
Willi Luecker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie
Original Assignee
Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie filed Critical Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie
Priority to DE19691903066 priority Critical patent/DE1903066A1/de
Priority to GB63124/69A priority patent/GB1253764A/en
Priority to US888830A priority patent/US3698861A/en
Publication of DE1903066A1 publication Critical patent/DE1903066A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/34—Preparation of aluminium hydroxide by precipitation from solutions containing aluminium salts
    • C01F7/36—Preparation of aluminium hydroxide by precipitation from solutions containing aluminium salts from organic aluminium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
    • C07C29/54—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only starting from compounds containing carbon-to-metal bonds and followed by conversion of the -O- metal to -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Verfahren zur
Hydrolyse von Aluminium-Alkoholaten
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde» durch /Verbesserung der Hydrolyse von Al-Alkoholaten neben Höchstausbeuten an den entsprechenden Alkoholen, Al—Hydroxide als Nebenprodukte zu gewinnen, die rieselfähig sind, niedrige Schüttgewichte sowie große Oberflächen aufweisen.
Es ist bekannt, daß heute bereits großtechnisch aliphatische, geradkettige, einwertige Alkohole mit vorzugsweise mehr als 4 C-Atomen im Molekül durch Hydrolyse von Al-Alkoholaten, die nach dem Ziegler-Verfahren (DBP 1 014 088) gewonnen wurden, hergestellt werden und Al-Hydroxide als Nebenprodukte anfallen.
Nach der deutschen Patentschrift 1 191 353 wird dabei vorteilhafter— weise so gearbeitet, daß das auf 80 - 900C erwärmte Aikoholat inner» halb von 30 Sekunden in siedendes Wasser gegeben wird. Dieses Verfahren läßt sich nach dem Zusatzpatent 1 230 410 noch dadurch verbessern, daß das Al-Alkoholat auf ISO - 18O0C vorgewärmt und die Hydrolyse mit butanolgesättigten Wasser durchgeführt wird.
Diese Verfahren haben aber alle den großen Nachteil, daß das vorgewärmte Al-Alkoholat in weniger als 30 Sekunden in einen großen Überschuß von 50 - 60 Mol siedendes Wasser eingetragen werden muß, wobei nicht rieselfähige Al-Hydroxide mit verhältnismäßig kleinen spezifischen Oberflächen ven 180 - 200 m2/g und hohen Schüttgewichten von 600 - 800 g/l entstehen. Aufgrund dieser Schüttgewichte bzw. Oberflächen bestehen für diese Al-Hydroxide nur begrenzte Einsatzmöglichkeiten z.B. als Katalysator, Katalysatorträger oder Adsorptionsmittel»
Es wurde nun gefunden, daß man bei der Hydrolyse von Al-Alkoholaten bis zu 99 Ji der theoretischen Ausbeute an den entsprechenden Alkoholen und rieselfähige Hydroxide mit einem Schüttgewicht von ungefähr
009837/2 164
BAD ORIGINAL
ISO — 180 g/l sowie einer Oberfläche von ungefähr 400 m /g enkält, wenn die Hydrolyse in einem geeigneten Lösungen!ttel mit 3 -4M0I Wasser» bezogen auf den Al-Gehalt des Alkoholate» bei Temperaturen unter 8O0C, vorzugsweise unter 600C, durchgeführt und anschließend in an sich bekannter Weise das geseilte Reaktionsprodukt zur Trennung in Alkohol und Al-Hydroxid vorzugsweise mit dem gleichen Lösungsmittel extrahiert wird. Das Lösungsmittel für die Alkoholate bzw· Extraktionen ist so zu wählen, daß die Aufarbeitung des Gemisches aus Reaktionsprodukten und Lösungsmittel keine Siedebereichschwierigkeiten ergibt. Im allgemeinen sind niedrigsiedende, stark lösende Lösungsmittel, wie z.B. aromatische EW-Stoffe und Methylendichlorid zu empfehlen. Auch Dimethylaulfoxid ist brauchbar, ergibt
allerdings leicht Schwierigkeiten, da die entstehenden Alkohole
*
zum Teil in seinen Siedebereich fallen. An und für sich würde die Hydrolyse die theoretische Wassermenge von 3 Mol Wasser auf ein
Gramm-Atom Aluminium genügen. Um aber eine vollständige Umsetzung der Al—Alkoholate zu erzielen, ist ein geringer Überschuß an Wasser, bis etwa 1 Mol, zu empfehlen·
Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die Hydrolyse der Al-Alkoholate in einem Durchflußknetwerk durchzuführen« Die Hydrolyse findet im weiteren Verlauf an der Grenzfläche, die sich zwischen den Hydro— lyseprodukten und dem Lösungsmittel ausbildet, statt und verläuft im Lösungsmittel, z.B. Benzol, so langsam, daß sich das Reaktionagemisch nur wenig erwärmt. Dies ist außerordentlich wichtig für die Eigenschaften der anfallenden Al—Hydroxide, da die Größe der Oberflächen und der Schüttgewichte in der Weise von der Reaktionstemperatur abhängen, daß hohe Temperaturen hohe Schüttgewichte und
kleine Oberflächen und umgekehrt, niedrige Temperaturen geringe
Schüttgewichte und große Oberflächen ergeben. Erfindungsgemäß
arbeitet man deshalb bei Temperaturen unter ungefähr 8O0C ,vorzugsweise aber unter 6O0C.
Darüberhinaus hat aber auch das in dem Reaktionsgemisch vorhandene überschüssige Wasser noch einen Einfluß auf das Al—Hydroxid in der Weise, daß das Al—Hydroxid umso schneller altert, je
*für 00 9 837/2164 bad original
■ehr überschüssiges Wasser vorhanden ist. Es ist deshalb mit einem möglichst geringem Überschuß an Wasser zu arbeiten.
Die Extraktion mit dem Lösungsmittel erlaubt eine einfache und vollständige Gewinnung der Alkohole und Al-Hydroxide bei niedrigen Temperaturen, wodurch nur geringe Lösungsmittelverlvste auftreten. Außerdem ist keine Alterung der Hydroxide zu befürchten· Nach der Extraktion liegt ein Lösungsmittel-Alkohol-Gemisch, daß durch Destillation einfach zu trennen ist und sehr reinen Alkohol ergibt, vor und «in Al—Hydroxid, das nach einer kurzen Trocknung bei etwa 1100C keinerlei Verunreinigungen mehr enthält, rieselfähig ist, Schüttgewichte von ungefähr ISO - 180 g/l sowie Oberflächen von ungefähr 400 m /g aufweist.
Das bei der Destillation des Lösungsmittel-Alkoholgemisches sowie bei der Trocknung des Al-Hydroxids zurückgewonnene Lösungsmittel wird dem Prozeß im Kreislauf wieder zugeführt. Da nur verhältnismäßig niedrige Temperaturen angewandt werden, treten nur geringe Lösungsmittelverlvste auf· Damit ist das erfindungsgemäße Verfahren nicht nur sehr einfach und wirkungsvoll, sondern auch außerordentlich wirtschaftlich.
Aus den folgenden Beispielen geht die erfindungsgemäße Hydrolyse von Al-Alkoholaten klar hervor· Die Beispiele 1 und 2 zeigen besonders deutlich den Einfluß der Hydrolyse-Temperatur und der eingesetzten Wassermenge·
Beispiel 1? (Vergleichebeispiel)
100 kg Al-Decylat mit einem Al-Gehalt von 5,4 f> werden in 100 kg Benzol gelöst, auf 700C erwärmt und mit 26 kg, entsprechend 7,2 UoI, bezogen auf das eingesetzte Aluminium, destilliertem Wasser versetzt. Darauf wird die Lösung so lange gerührt, bis ein gleichmäßig voluminöser Brei vorliegt, der durch eine Kachbehandlung mit einem Schneilrührer in einen gelartigen Zustand übergeht. Dieses Gel wird dann etwa 4 Stunden mit Benzol extrahiert. Das verbleibende Al—Hydroxid wird bei etwa 110C getrocknet. Es weist neben einer Oberfläche von 280 m /g ein Schüttgewicht von 450 g/l auf. Das bei
009837/2164
BAD
der Extraktion gewonnene Benzol—Decanol—Gemisch wird durch Destillation getrennt, wobei 92,1 kg sehr reines Decanol, entsprechend 96,8 % der Theorie, anfallen.
Beispiel 2t
100 kg Alkoholat wie ist Beispiel 1 werden in 100 kg Benzol gelöst, auf 4O0C erwäret und mit 14 kg, entsprechend 3,9 UoI1 bezogen auf Aluminium, destilliertem Wasser versetzt. Diese Mischung wird solange gerührt, bis sie nach Torübergehender Verfestigung in einen Tolusiinüsen Brei übergegangen ist, der anschließend mit einem Schneilrührer so lange bearbeitet wird, bis sich eine gelartige fc Masse gebildet hat·
Nach der Extraktion des Gels mit Benzol verbleibt ein sehr reines Al-Hvdroxid, das bei HO0C getrocknet wird. Danach ist es sehr leicht rieselfähig und weist ein Schüttgewicht von 150 g/l und eine Oberfläch· won 400 m2/g auf. Das Benzol-Decanol-Gemiach wird destillativ getreni« - und es fallen 93,8 kg, entsprechend 98,6 % der Theorie, sehr reines ^ -'-»öl an.
Beispiel 3;
100 kg «ines Al-Alkoholats mit eines mittleren Molgewicht von 585 und eines Al—Gehalt von 4,95 y, das nach dem Ziegler—Verfahren hergestellt wurde, werden in 100 kg Methylen-dichiorid gelöst, auf 45°C erwärmt, Bit 12 kg, entsprechend 3,8 Mol, bezogen auf Aluminium, destilliertes Tasser versetzt, und solange gerührt, bis die Mischung Bach vorübergehender Verfestigung ein voluminöser Brei wird· Nach seiner Extraktion mit Methylendichlorid verbleibt ein reines Al—Hydroxid, das nach des Trocknen bei etwa 1100C eine Oberfläche von 370 m2/g und ein Schüttgewicht von 165 g/l hat· Das Bensol-Alkohol-Geaisch wird destillativ getrennt. Es werden 94 kg, entsprechend 98,2 £ der Theorie, an sehr reinen Alkoholen mit einem Mittleren Molgewicht von 19g gewonnen.
BAD ORIGINAL 009837 /2164

Claims (3)

Patentansprüche
1) Hydrolyse von Aluminium-Alkoholaten, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolyse in einen geeigneten Lösungsmittel nit vorzugsweise 3—4 Mol Wasser, bezogen auf 1 UoI Aluminium-Alkoholat, bei Temperaturen unter 8O0C, vorzugsweise unter 6O0C, durchgeführt wird und die erhaltenen Reaktionsprodukte, Alkohole und Aluminiumhydroxid ,in an sich bekannter Weise durch Extraktion Bit dem Lösungsmittel getrennt werden.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel aromatische Kohlenwasserstoffe, Methylendichlorid oder Dimethylsulfoxid verwendet werden.
3) Verfahren nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß Aluminium-Alkoholate, die nach dem Ziegler-Verfahren gewonnen wurden, eingesetzt werden.
BAD ORIGINAL
00 9837/2164
DE19691903066 1969-01-22 1969-01-22 Verfahren zur Hydrolyse von Aluminium-Alkoholaten Pending DE1903066A1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19691903066 DE1903066A1 (de) 1969-01-22 1969-01-22 Verfahren zur Hydrolyse von Aluminium-Alkoholaten
GB63124/69A GB1253764A (en) 1969-01-22 1969-12-29 Process for the hydrolysis of aluminium alcoholates
US888830A US3698861A (en) 1969-01-22 1969-12-29 Hydrolysis of aluminum alcoholates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19691903066 DE1903066A1 (de) 1969-01-22 1969-01-22 Verfahren zur Hydrolyse von Aluminium-Alkoholaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1903066A1 true DE1903066A1 (de) 1970-09-10

Family

ID=5723098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19691903066 Pending DE1903066A1 (de) 1969-01-22 1969-01-22 Verfahren zur Hydrolyse von Aluminium-Alkoholaten

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3698861A (de)
DE (1) DE1903066A1 (de)
GB (1) GB1253764A (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3987155A (en) * 1971-10-20 1976-10-19 Continental Oil Company High-porosity, high-surface area, low-bulk density alumina
US4024231A (en) * 1972-08-10 1977-05-17 Continental Oil Company Producing alumina having a majority of pore diameters of 35-80A
EP0065863A2 (de) * 1981-05-18 1982-12-01 Westinghouse Electric Corporation Verfahren zur Herstellung von Keramik formendem Metallhydroxid oder -oxid
US4532072A (en) * 1982-11-25 1985-07-30 United Kingdom Atomic Energy Authority Process for producing aluminium containing sols

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4242328A (en) * 1973-05-14 1980-12-30 Purdue Research Foundation Process and compositions
GB2131782B (en) * 1982-11-25 1986-10-01 Atomic Energy Authority Uk Peptisable alumina

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3987155A (en) * 1971-10-20 1976-10-19 Continental Oil Company High-porosity, high-surface area, low-bulk density alumina
US4024231A (en) * 1972-08-10 1977-05-17 Continental Oil Company Producing alumina having a majority of pore diameters of 35-80A
EP0065863A2 (de) * 1981-05-18 1982-12-01 Westinghouse Electric Corporation Verfahren zur Herstellung von Keramik formendem Metallhydroxid oder -oxid
EP0065863A3 (en) * 1981-05-18 1984-08-08 Westinghouse Electric Corporation Method of producing ceramic-forming metal hydroxide and oxide powders
US4532072A (en) * 1982-11-25 1985-07-30 United Kingdom Atomic Energy Authority Process for producing aluminium containing sols

Also Published As

Publication number Publication date
GB1253764A (en) 1971-11-17
US3698861A (en) 1972-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DD156966A5 (de) Verfahren zur herstellung von hochreinem monoethylenglykol
DE1258854B (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoholen durch Hydrolyse von Aluminiumalkoxiden in einem homogenen System aus n-Butanol und Wasser
DE2547540A1 (de) Verfahren zur herstellung von hydroxypivaldehyd
DE69815377T2 (de) Verfahren zur herstellung von n-butanol
DE2331722A1 (de) Verfahren zur reinigung von 1,3-dioxolan
DE1903066A1 (de) Verfahren zur Hydrolyse von Aluminium-Alkoholaten
DE694661C (de) Verfahren zur UEberfuehrung von AEthern in die entsprechenden Alkohole
DE1768289A1 (de) Verfahren zum Reaktivieren eines bei der Herstellung von Vinylestern gesaettigter Monocarbonsaeuren unter Verwendung von Acetylen als Ausgangsmaterial eingesetzten Zinkkatalysators
DE519443C (de) Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallverbindungen der einwertigen Alkohole
DE1279024B (de) Verfahren zur Herstellung von Trichlorphenol
DE907171C (de) Verfahren zur Abtrennung sauerstoffhaltiger Verbindungen aus Produkten der katalytrischen Kohlenoxydhydrierung
DE2937831A1 (de) Herfahren zur hydroxylierung olefinisch ungesaettigter verbindungen
DE1802241A1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Propylenoxid aus Gemischen
DE1189975B (de) Verfahren zur Herstellung von beta, beta'-Dicyandiaethylaether
DE854503C (de) Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Umwandlungs-produkten von Allylverbindungen
DE940488C (de) Verfahren zur Aufbereitung von beim Verspinnen von essigsauren Celluloseacetatloesungen in Kaliumacetat und Essigsaeure aufweisende Fluessigkeiten anfallenden, verbrauchten Spinnbaedern
DE2310744C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorbutadien-(l,3)
DE2331250C3 (de) Verfahren zur Trennung von Resorcin und Hydrochinon
AT227245B (de) Verfahren zur Gewinnung verwertbarer Produkte aus Kondensationsprodukten des Azetons
DE3325976C2 (de)
DE963330C (de) Verfahren zur Gewinnung von reiner Pimelinsaeure
DE3136886A1 (de) Verfahren zur herstellung von cycloheptanon
DE875193C (de) Verfahren zur Herstellung organischer sauerstoffhaltiger Verbindungen
DE1518572C (de) Verfahren zur Herstellung der Acryl saure und Methacrylsauremonoester von Alkandiolen
AT258258B (de) Verfahren zur Herstellung von reinen, mehrwertigen Alkoholen