DE1279024B

DE1279024B - Verfahren zur Herstellung von Trichlorphenol

Info

Publication number: DE1279024B
Application number: DEC36063A
Authority: DE
Inventors: Herbert Frederick Bondy; Peter Geoffrey Kirk; James Ernest Francis Williams
Original assignee: Coalite and Chemical Products Ltd
Current assignee: Coalite and Chemical Products Ltd
Priority date: 1964-06-08
Filing date: 1965-06-05
Publication date: 1968-10-03
Also published as: LU48772A1; BE665079A; NL6507264A; US3417150A; GB1045298A; FR1435702A; CH454163A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07c

Deutsche KL: 12 q-15/01

Nummer: 1279 024

Aktenzeichen: P 12 79 024.8-42 (C 36063)

Anmeldetag: 5. Juni 1965

Auslegetag: 3. Oktober 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2,4,5-Trichlorphenol durch Hydrolyse von 1,2,4,5-Tetrachlorbenzol mit einem Alkalimetallhydroxyd in einem aliphatischen Diol, besonders Äthylenglykol als Reaktionsmedium bei Temperaturen von 160 bis 200° C, und ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von o-Dichlorbenzol durchführt.

Durch die USA.-Patentschrift 2 509 245 ist bereits die Herstellung von 2,4,5-Trichlorphenol durch eine Hydrolyse von 1,2,4,5-Tetrachlorbenzol mit Natriumhydroxyd bei Temperaturen von 160 bis 200°C bekannt. Hierbei wird Äthylen- oder Propylenglykol als Lösungsmittel, in dem die Reaktion stattfindet, verwendet. Auch ist es bekannt, die Umsetzung in Gegenwart eines Wasserschleppmittels, z.B. Toluol (USA.-Patentschrift 2 803 670), oder eines die Sublimation des Tetrachlorbenzols herabsetzenden Mittels, nämlich Cyclohexanol, durchzuführen (deutsche Patentschrift 909 810).

Die vorbekannten Verfahren besitzen jedoch einige beachtliche Nachteile. So ist Cyclohexanol nicht nur sehr toxisch, sondern bildet mit Wasser auch ein azeotropes Gemisch, so daß die Rückgewinnung des Cyclohexanols entsprechenden Aufwand erfordert. Da der Siedepunkt dieses azeotropen Gemisches bei 97,8 ° C liegt, muß das Verfahren unter Druck ausgeführt werden.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, derartige Nachteile der vorbekannten Verfahren zu vermeiden und die Sublimationsverhinderung des Tetrachlorbenzols auf einfachere und weniger nachteilige Weise zu ermöglichen.

Nach der Erfindung wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß man die Umsetzung in Gegenwart von o-Dichlorbenzol durchführt. Beispielsweise erfolgt die Hydrolyse des Tetrachlorbenzols mit Natriumhydroxyd in Glykol bei einer Temperatur im Bereich von 160 bis 200° C, z. B. bei 170° C. Die Anwesenheit des o-Dichlorbenzols verhindert die Sublimation oder Verdampfung des Tetrachlorbenzols und trägt weiterhin dazu bei, eine im wesentlichen vollständige Umsetzung des im Anfang vorhandenen Tetrachlorbenzols zu gewährleisten, indem es die Entfernung des während der Hydrolyse gebildeten Wassers unterstützt.

Nach der Vollendung der Reaktion wird die Reaktionsmischung abgekühlt, z. B. auf eine Temperatur zwischen Raumtemperatur und 50° C und dann neutralisiert oder angesäuert. Als Säure wird vorzugsweise eine solche verwendet, die mit dem verwendeten Alkalihydroxyd, z. B. Natriumhydroxyd, ein Salz

Verfahren zur Herstellung von Trichlorphenol

Anmelder:

Coalite and Chemical Products Limited,

Chesterfield, Derbyshire (Großbritannien)

Vertreter:

Dr. F. Walter und Dipl.-Ing. H. D. Ernicke,

Patentanwälte, 8900 Augsburg, Ulrichsplatz 12

Als Erfinder benannt:

Herbert Frederick Bondy,

Chesterfield, Derbyshire;

James Ernest Francis Williams,

Hasland, Chesterfield, Derbyshire;

Peter Geoffrey Kirk,

Machon Bank Sheffield (Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 8. Juni 1964 (23 683)

ergibt, welches in dem bei der Reaktion verwendeten Lösungsmittel unlöslich ist, so daß die Wiedergewinnung des Lösungsmittel erleichtert wird. Eine hierbei bevorzugte Säure ist Schwefelsäure. Ein bevorzugtes Lösungsmittel ist Äthylenglykol.

Die angesäuerte Reaktionsmischung wird dann zweckmäßig mit genügend Wasser verdünnt, so daß sich die entstehende wäßrige Mischung in zwei Schichten teilen kann, nämlich in eine organische Schicht, die das 2,4,5-Trichlorphenol enthält, und eine wäßrige Glykolschicht, die das anorganische Salz enthält. Die 2,4,5-Trichlorphenolschicht wird abgeschieden und einer fraktionierten Destillation unterworfen. Die wäßrige Glykolschicht wird entwässert, wobei das anorganische Salz in Suspension in dem Glykol bleibt, von dem es leicht durch Zentrifugieren getrennt werden kann. Das wiedergewonnene Glykol kann in die Umsetzung zurückgeführt werden. Falls Salzsäure an Stelle von Schwefelsäure verwendet wird, ist das sich bildende Natrium- oder andere Alkalimetallchlorid bis zu einem gewissen Grad in dem Glykol löslich und daher von diesem schwieriger zu trennen als das Sulfat.

■ :■'.: 809 619/578

Die Erfindung wird an Hand des folgenden Beispiels näher erläutert, in welchem die angegebenen Teile Gewichtsteile sind.

Beispiel

1420 Teile 1,2,4,5-Tetrachlorbenzol wurden in ein Reaktionsgefäß aus rostfreiem Stahl gegeben, welches mit einem Rührwerk sowie einer Vorrichtung zum Entfernen von Wasser aus einem- Rückflußkühler ausgerüstet war. Zu dem Tetrachlorbenzol wurden 3000 Teile Glykol, 600 Teile Ätznatron und 200 Teile Orthodichlorbenzol gegeben.

Die Mischung wurde verrührt, auf 180° C erhitzt und 4 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Während des Aufwärmens und bevor die Temperatur 180⁰C erreicht hatte, wurde das Wasser, welches sich während der Reaktion gebildet hatte, ständig aus der Mischung entfernt. Die Menge des entfernten Wassers betrug 300Teile.

Nach Vollendung der Umsetzung wurde die Mischung auf 30° C abgekühlt und dann mit 50%iger Schwefelsäure angesäuert, bis die Reaktionsmischung eine saure Reaktion mit einem Thymolblauindikator ergab.

500 Teile Wasser wurden hinzugefügt und die Mischung in zwei Schichten getrennt, nämlich eine obere Schicht einer wäßrigen Glykollösung, welche Natriumsulfat enthielt, und eine untere Schicht, welche die chlorierten Phenole enthielt. 1636 Teile der unteren Schicht wurden in eine Destilliervorrichtung mit etwa 20 theoretischen Böden gegeben und bei einem Druck von 15 Torr fraktioniert.

247 Teile des Vorlaufs, welcher Wasser und Orthodichlorbenzol enthielt, wurden entfernt. Das o-Dichlorbenzol wurde abgetrennt und zurückgeführt.

Die zweite Fraktion von 77 Teilen bestand fast vollständig aus Orthodichlorbenzol, welches zurückgeführt werden konnte. Die Hauptfraktion bestand aus 1163 Teilen 2,4,5-Trichlorphenol mit dem Schmelzpunkt von 65° C, Ausbeute 90%, bezogen auf das verwendete Tetrachlorbenzol.

3775 Teile der wäßrigen Glykollösung, die sich bei der Zugabe von Wasser zu der angesäuerten Reaktionsmischung als obere Schicht abtrennte, wurden in eine einfache Entwässerungsvorrichtung gegeben, und dabei das ganze Wasser -entfernt. Das ausgefällte Salz wurde durch Zentrifugieren abgetrennt, und es wurden 2550 Teile Glykol wiedergewonnen, welches zurückgeführt werden konnte.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von 2,4,5-Trichlorphenol durch Hydrolyse von 1,2,4,5-Tetrachlorbenzol mit einem Alkalimetallhydroxyd in einem aliphatischen Diol, besonders Äthylenglykol, als Reaktionsmedium bei Temperaturen von 160 bis 200⁰C, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von o-Dichlorbenzol durchführt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 909 810;
USA.-Patentschriften Nr. 2 509 245, 2 803 670.

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