DE267205C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/64—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by simultaneous introduction of -OH groups and halogens
- C07C29/66—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by simultaneous introduction of -OH groups and halogens by addition of hypohalogenous acids, which may be formed in situ, to carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Den 'Gegenstand vorliegender Erfindung bildet ein Verfahren zur Herstellung von Chlorhydrinen,
bei welchem als Ausgangsmaterial die sogenannte Gasnaphta zur Verwendung gelangt.
Unter Gasnaphta ist das Nebenprodukt der gewöhnlichen Destillation von Petroleum
zu verstehen. Die Gasnaphta enthält ungefähr 40 Prozent Olefine und ungefähr 60 Prozent
Paraffine. Wahrscheinlich besitzen die Olefine der Gasnaphta 5 bis 8 Kohlenstoff-'
atome und haben primäre Struktur. Das Olefin mit 6 Kohlenstoffatomen wird beispielsweise
durch die folgende Formel dargestellt:
CH^ — CHo1 — CH 2 — CHo1 — CH = CHo1
Auf diese olefinreichen flüssigen Fraktionen läßt man gemäß der Erfindung ein Gemisch
von Alkalibikarbonat und Alkalihypochloritlösung einwirken, wobei Chlorhydrine gebildet
werden.
Zur Ausführung dieses Verfahrens wird die Gasnaphta zunächst in ein Gefäß gebracht,
welches mit geeigneten Vorrichtungen zum Rühren und Abkühlen seines Inhaltes versehen
ist. In ein anderes geeignetes Gefäß wird eine wäßrige Lösung eines geeigneten Hypochlorits, beispielsweise Natriumhypochlorit,
gebracht. Es ist zweckmäßig, ein besonderes Gefäß zu verwenden, jedoch nicht unbedingt erforderlich, da die Gasnaphta, das
Hypochlorit und das Natriumbikarbonat alle drei zusammengemischt werden können und
so in ein und demselben Gefäß aufeinander einwirken. Eine Hypochloritlösung von 15 bis
25 Prozent NaOCl besitzt eine geeignete Stärke. Zu dieser wird eine hinreichende
Menge eines löslichen Alkalibikarbonats, zweckmäßig Natriumbikarbonat, hinzugesetzt, wobei
sich unterchlorige Säure bildet. Ein geeignetes Mengenverhältnis besteht aus etwa 75 Teilen
Natriumhypochlorit (NaOCl) und 85 Teilen Natriumbikarbonat NaHCO3. Das Bikarbonat
kann in Form einer gesättigten wäßrigen Lösung zugesetzt werden oder vermischt mit
einer zur Lösung nicht ausreichenden Menge Wasser oder in trockener Form. Es bildet
sich hierbei kein freies Chlor. Das Gemisch von Hypochlorit und Natriumbikarbonat, in
welchem die unterchlorige Säure gebildet wird, wird dann in den Behälter, der die Gasnaphta
o. dgl. enthält, gebracht und der Inhalt wird umgerührt und gekühlt. Die Reaktion
findet 'bei gewöhnlicher Temperatur ohne Kühlung statt, es werden jedoch die
besten Resultate erhalten, wenn man einer Steigerung der durch die Reaktion hervorgerufenen
Temperatur vorbeugt und die Temperatur bei oder unter 15 ° C. hält. Die Dauer
der Reaktion beträgt ungefähr vier Stunden. Nach Ablauf dieser Zeit wird der ölige Teil
der Flüssigkeit, welcher die Chlorhydrine enthält, von dem wäßrigen Teil der Flüssigkeit
abgeschieden, der letztere abgezogen und fortgegossen. Der ölige Teil wird dann mit einer
geringen Menge Wasser gewaschen, um etwa zurückgebliebenes ' Hypochlorit zu entfernen
und wird dann entwässert. Will man diese Entwässerung schnell durchführen, so kann
man hierzu Calciumchlorid anwenden. Spielt die Zeit keine Rolle, so kann man das Wasser
sich durch seine Schwere abscheiden lassen. Die Paraffine oder die als Rückstand ver-
bleibenden Kohlenwasserstoffe, welche mit den Chlorhydrinen vermischt sind, .,werden sodann
entfernt. Dies geschieht durch Destillation bei einer geeigneten, unterhalb des Siedepunktes
der Chlorhydrine liegenden Temperatur, die etwa 1700 beträgt. Eine derart geeignete
Temperatur ist etwa 140 °. Natürlich muß die Temperatur während dieser Stufe des
Verfahrens niedriger sein als die Temperatur, bei welcher die Chlorhydrine übergehen. Nach
dieser Destillation besteht die verbleibende Flüssigkeit aus den Chlorhydrinen, die man
zu erhalten wünscht.
Die Reaktionen, die wahrscheinlich auftreten, wenn man ein Olefin mit sechs Kohlenstoffatomen
anwendet, sind die folgenden:
(1) NaOCl + NaHCOz = Na2CO3
(2)
(2)
HOCl,
C6H
12
HOCl = C6H12-OHCl.
Für die Ausführung des oben beschriebenen Verfahrens ist es zweckmäßig, zunächst den
Prozentgehalt an Olefinen in dem zu verwendenden Material festzustellen, indem man die
Menge des absorbierten Broms bestimmt, wobei man sich zu diesem Zwecke der bekannten
Methoden bedient. Hieraus ergibt sich die erforderliche Menge von unterchloriger Säure
auf Grund der vorstehenden Gleichung 2, wobei man einen geringen Überschuß an Säure
verwendet, um eine möglichst vollständige Umwandlung der Olefine zu gewährleisten. Das
Chlorhydringemisch ist eine gelbliche Flüssigkeit, die einen charakteristischen kampferähnlichen
Geruch besitzt. Sie ist unlöslich in Wasser, mischbar mit organischen Lösungsmitteln,
wie Alkohol, Äther oder Benzin, besitzt ein spezifisches Gewicht von ungefähr 1,015 bis ungefähr 1,045 bei 15°, hat beim
Destillieren die Neigung, dunkler zu werden (offenbar infolge der Zersetzung der höheren
Chlorhydrine in dem Gemische) und besitzt die charakteristische chemische Eigenschaft,
durch kaustisches Alkali unter Entfernung von Salzsäure und Bildung von Olefinoxyden zerzetzt
zu werden. Diese Olefinoxyde und infolgedessen auch die Chlorhydrine, von welchen
sie durch Zersetzung mit kaustischem Alkali herstammen, besitzen primäre Struktur.
Die Bedeutung des vorliegenden Verfahrens liegt darin, daß es mit ihm gelingt, die bei
der Petroleumdestillation abfallende Gasnaphta mit guter Ausbeute in Produkte überzuführen,
die zu verschiedenen technischen Zwecken anwendbar sind.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Herstellung von Chlorhydrinen, dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der Petroleumdestillation abfallenden olefinreichen flüssigen Fraktionen, wie die sogenannte Gasnaphta, mit einem Gemisch von Alkalibikarbonat und Alkalihypochloritlösung behandelt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE267205C true DE267205C (de) | 1900-01-01 |
Family
ID=524283
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT267205D Expired DE267205C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE267205C (de) |
-
0
- DE DENDAT267205D patent/DE267205C/de not_active Expired
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