DE2643699C3 - Granulierte oder pulvrige Reinigungsmittelmischung - Google Patents
Granulierte oder pulvrige ReinigungsmittelmischungInfo
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Description
HO(CH2CH2OUCHCH2O)4(CH2CHjOXH
CH3
in der 140^a+cS200 und 3OS 6^40 ist;
(B) ist ein Säureanhydrid, das aus Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid oder Bernsteinsäureanhydrid besteht; dabei liegt das Molekularverhältnis von A : B bei 1 :2 bis 1:1, während das Gewichtsverhältnis der Komponenten II: I bei 1 :10 bis 3 :2 liegt.
(B) ist ein Säureanhydrid, das aus Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid oder Bernsteinsäureanhydrid besteht; dabei liegt das Molekularverhältnis von A : B bei 1 :2 bis 1:1, während das Gewichtsverhältnis der Komponenten II: I bei 1 :10 bis 3 :2 liegt.
2. Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an bis 20
Gew.-% eines zweiten oberflächenaktiven Mittels, das entweder aus Alkylbenzolsulfonaten besteht, bei
denen der Alkylrest 10 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist, oder aus linearen Alkylsulfaten mit einer
durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 11 bis 18 oder «-Olefinsulfonaten mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen,
oder deren Mischungen.
3. Masse nach den Ansprüchen ί und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Komponente 16
bis 25 Gew.-% und die Menge der Komponente II 1 bis 10 Gew.-% beträgt, wobei der Wert von η in der
Komponente II200 bis 300 ist.
4. Masse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Komponente II 3 bis 8
Gew.-% beträgt.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine verbesserte, nicht-backende granulierte oder pulvrige
Reinigungsmittelmischung, die als aktive Reinigungsmittelkomponente ein oberflächenaktives Mittel enthält,
welches das Bestreben zeigt, zusammenzubacken.
In neuerer Zeit ist das Problem der Eutrophierung, das durch die Verwendung von Natriumtripolyphosphat
als körperbildendes Mittel in pulvrigen Reinigungsmitteln verursacht wird, von erheblicher Bedeutung
geworden, und es ist jetzt erwünscht, den Gehalt an Natriumtripolyphosphat in Reinigungsmitteln zu vermindern.
Um dies zu erreichen, ist in neuerer Zeit die Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln vorgeschlagen
worden, die eine Reinigungskraft besitzen, welche durch hartes Wasser nicht verschlechtert wird.
Für diesen Zweck haben Alkyläthoxysulfatsalze und nichtionische oberflächenaktive Mittel die Aufmerksamkeit
der Technik auf sich gelenkt. Indessen zeigen pulvrige Reinigungsmittel, die diese oberflächenaktive
Mittel enthalten, dazu, zusammenzubacken, und daher ist es schwierig, diese Verbindungen in den praktischen
Gebrauch einzuführen.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine verbesserte granulierte oder pulvrige Reinigungsmittelmasse, die
aus mindestens einer der folgenden gegenüber hartem Wasser beständigen oberflächenaktiven Mittel besteht,
wobei aber die Tendenz zum Zusammenbacken
ίο erheblich vermindert ist Es handelt sich um Alkyläthoxysulfatsalze,
Alkylphenyläthoxysulfatsalze und nichtionische oberflächenaktive Mittel vom Äthylenoxydtyp,
ferner um weitere oberflächenaktive Mittel, die das Bestreben zeigen zusammenzubacken, wie verzweigte
Alkylsulfatsalze, Alkansulfonatsalze, Olefinsulfonatsalze
vom Vinylidentyp und Sulfonatsalze vom internen Olefintyp.
Die Eigenschaft eines granulierten oder pulvrigen Reinigungsmittels, zusammenzubacken, hat eine
schlechte Wirkung nicht nur auf den Herstellungsprozeß sondern auch auf die Handhabung der Reinigungsmittel
im Haushalt, und der Handelswert eines Reinigungsmittels, das das Bestreben zeigt zusammenzubacken,
ist sehr gering. Infolgedessen ist es sehr wichtig, ein Zusammenbacken bei granulierten oder
pulvrigen Reinigungsmitteln zu verhüten.
Aus der Erfahrung ist es bekannt daß die Eigenschaft granulierter oder pulvriger Reinigungsmittel zusammenzubacken,
erheblich durch die Art des verwendeten oberflächenaktiven Mittels beeinflußt wird. So sind
beispielsweise Natriumbenzolsulfonat und Natriumtoluolsulfonat zur Verhütung des Zusammenbackens von
Reinigungsmitteln wirksam, welche verzweigte Alkylbenzolsulfonatsalze
enthalten; ebenso ist Natriumsulfosuccinat zum Verhüten des Zusammenbackens von Reinigungsmitteln wirksam, welche lineare Alkylbenzolsulfonatsalze
enthalten. Aber man nimmt an, daß die Wirksamkeit, ein Zusammenbacken zu verhüten, bei
Natriumsulfosuccinat für die erstgenannten oberflächenaktiven Mittel nicht genügend stark ist und daß
ebenso die das Zusammenbacken verhütende Wirkung von Natriumbenzolsulfonat oder Natriumtoluolsulfonat
bei den letztgenannten oberflächenaktiven Mitteln nicht ausreichend hoch ist.
Obwohl die obenerwähnten oberflächenaktiven Mittel das Bestreben zeigen zusammenzubacken, besitzen
sie eine ausgezeichnete Reinigungskraft; sie sind jedoch nachteilig insofern, daß granulierte oder pulvrige
Reinigungsmittelmischungen, welche diese oberflächenaktiven Mittel enthalten, die Tendenz zum Zusammenbacken
zeigen, so daß ihr Handelswert sehr gering ist.
Es wurde nun gefunden, daß eine Carbonsäure oder deren Alkalisalz, die bei Zimmertemperatur, d.h. bei
einer Temperatur unter 35° C, fest sind und die durch Umsetzen eines Polyalkylenglycols mit einem Säureanhydrid
hergestellt sind, eine sehr starke, das Zusammenbacken verhütende Wirkung in Reinigungsmittelmischungen
zeigen, die ein oberflächenaktives Mittel enthalten, das die Tendenz zum Zusammenbacken zeigt.
Die vorliegende Erfindung ist auf Grundlage dieser Feststellung vervollständigt worden.
Die granulierte oder pulvrige Reinigungsmittelmasse gemäß der Erfindung enthält als aktive Reinigungsmittelkomponente
2 bis 40%, vorzugsweise 6 bis 25
Gew.-%, eines oberflächenaktiven Mittels, das die Teru'enz zum Zusammenbacken zeigt, und ist dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Mittel zur Verhütung des Zusammenbackens 0,2 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 10%,
und am besten 3 bis 8 Gew.-% einer Carbonsäure enthält, die durch Umsetzen von (A) einem Polyalkylenglycol
mit (B) einem Säureanhydrid erhalten ist, wobei das Molverhältnis von A : B bei 1 :2 bis 1 :1 liegt
Statt der Carbonsäure selbst kann deren Alkalisalz Verwendung finden. Als Polyalkylenglycol werden
solche verwendet, die ein durchschnittliches Molekulargewicht
von 2000 bis 10 000 besitzen, oder nichtionische oberflächenaktive Mittel der Formel (I):
HO(Ch2CH2O)0(CHCH2O)^CH2CH2O)1H
CH3
In dieser bedeuten a, b und c ganze Zahlen, welche
folgenden Bedingungen genügen sollen:
140Sfl+cS200 und 30 S b S 40
Als Säureanhydrid wird Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid
oder Bernsteinsäureanhydrid verwendet, wobei das Gewichtsverhältnis der Bestandteile 2.): 1.)
zwischen 1 :10 und 3 :2 liegt
Im U. S.-Patent Nr. 39 60 780 ist bereits die Lehre gegeben, daß ein Polyäthylenglykol, das ein durchschnittliches
Molekulargewicht von mindestens 2000 besitzt, eine das Zusammenbacken verhütende Wirkung
aufweist. Die Wirkung einer Verhütung des Zusammenbackens hängt von der speziellen Struktur des
Polyäthylenglycols ab, sowie seiner Eigenschaft, daß es bei Zimmertemperatur fest ist
Gemäß vorliegender Erfindung ist es nun erforderlich, daß das das Zusammenbacken verhütende Mittel
eine Carbonsäure- oder Alkalicarbonsäuregruppe aufweist und bei Zimmertemperatur fest ist. Diese
Eigenschaften sollen nun unter Bezugnahme auf die Eigenschaften der Ausgangsreaktionsteilnehmer beschrieben
werden.
Wenn ein Polyäthylenglycol, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von 2000 bis 10 000 besitzt, oder
ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel der Formel (I), das den Bedingungen: 140<a+ cund 30So genügt,
mit einem Säureanhydrid zur Reaktion gebracht wird, ist die entstehende Carbonsäure bei Zimmertemperatur
fest. Die Wirkung einer Verhütung des Zusammenbakkens der Carbonsäure, die aus dem Polyäthylenglycol
und dem Säureanhydrid gewonnen ist, wächst mit einer Zunahme des Molekulargewichts des Polyäthylenglycols,
solange das Molekulargewicht in der Größenordnung von 2000 bis 10 000 bleibt. Wenn jedoch das
Molekulargewicht höher als 10 000 ist, wird die Wirkung
nicht weiter verbessert, so daß der Zusatz von mehr Äthylenoxyd unwirtschaftlich ist.
Infolgedessen wird es gemäß vorliegender Erfindung bevorzugt, daß das Polyäthylenglycol ein durchschnittliches
Molekulargewicht von 2000 bis 10 000, vorzugsweise von 4000 bis 8000, aufweist.
Die das Zusammenbacken verhütende Wirkung einer Carbonsäure, die aus einem nichtionischen oberflächenaktiven
Mittel der Formel (I) und einem Säureanhydrid erhalten wird, tritt in genügender Weise nur dann in
Erscheinung, wenn die Bedingungen:
140<a + cund 30< Feingehalten werden. Derartige
Mittel sind in Form von Flocken erhältlich, die bei Zimmertemperatur fest sind. Eine Verbindung bei der
a + c=4 und 6=29 ist, ist jedoch bei Zimmertemperatur
pastenförmig, und die das Zusammenbacken verhütende Wirkung einer Carbonsäure, die durch Umsetzen dieser
Verbindung mit Bernsteinsäureanhydrid hergestellt wird, ist ungenügend. Wenn die Summe von a+c größer
als 200 und b größer als 40 ist, läßt sich die das Zusammenbacken verhütende Wirkung nicht weiter
verbessern.
Das Verfahren zur Umsetzung des Polyalkylenglycols oder des oberflächenaktiven Mittels der Formel (I) mit
dem Säureanhydrid unter Bildung einer Carbonsäure ist nicht besonders kritisch. Die Reaktion kann folgender-ο
weise durchgeführt werden.
Das Polyalkylenglycol und das Säureanhydrid reagieren gewöhnlich bei Temperaturen miteinander, die
innerhalb des Bereichs von 50° bis 100° C liegen, und zwar in Abwesenheit eines Katalysators. Die Reaktionsteilnehmer
werden dabei in einem Lösungsmittel aufgelöst, das zu ihrer Lösung geeignet ist und mit
keiner der Verbindungen reagiert. Als verwendbare Lösungsmittel können Chloroform, Aceton, Benzol,
Acetonitril und dergleichen verwendet werden. Anschließend wird die Lösung mäßig erhitzt etwa bis zur
Rückflußtemperatur der Mischung. Wenn die Temperatur zu hoch ist oder ein Katalysator, wie eine Säure oder
ein Alkali zugesetzt wird, bildet sich ein Polyester. Infolgedessen ist es nicht vorzuziehen, einen solchen
Katalysator zuzusetzen. Es ist auch möglich, die Reaktion in geschmolzenem Zustand in Abwesenheit
eines Lösungsmittels durchzuführen, indem man die Temperatur über den Schmelzpunkt eines der Reaktionsteilnehmer
erhöht Das Arbeiten im geschmolze-
jo nen Zustand läßt sich auf Maleinsäure anwenden, die
einen Schmelzpunkt von 52,6° C hat und die als einer der Reaktionsteilnehmer verwendet werden kann. Nach
Vervollständigung der Reaktion wird das Reaktionsprodukt durch Extraktion mit einer wäßrigen Lösung von
Alkali gereinigt, oder man läßt die Reaktionsmischung durch einen Ionenaustauscher-Harz hindurchfließen. Da
das Polyalkylenglycolmolekül an beiden Enden Hydroxylgruppen aufweist, werden bei der Reaktion mit dem
Säureanhydrid höchstens zwei Esterbindungen in das Reaktionsprodukt eingeführt Infolgedessen kann man
die entstehende Carbonsäure als eine Mischung eines Monoesters und eines Diesters betrachten. Die Zusammensetzung
des Produktes kann durch Änderung des Molverhältnisses des Polyalkylenglycols und des Säureanhydrids,
die miteinander reagieren, geändert werden. Wenn das Molverhältnis der Reaktionsteilnehmer 1 :1
ist, kann ein Monocarbonsäuremonoester als Hauptkomponente gebildet werden, und wenn das Molverhältnis
1 :2 ist, kann als Hauptbestandteil ein Dicarbonsäurediester entstehen.
Wie in den im folgenden angeführten Beispielen erläutert wird, läßt sich kein wesentlicher Unterschied
zwischen dem Monoester und dem Diester feststellen. Da es infolgedessen nicht von Bedeutung ist, eine
angenommene Strukturformel des Carbonsäurereaktionsprodukts anzugeben, wird das Carbonsäurereaktionsprodukt
durch Angabe der Namen und Molekulargewichte der Reaktionsteilnehmer und des Molverhältnisses
derselben identifiziert. Die Art des zur Neutralisation verwendeten Alkalis wird, soweit es erforderlich ist,
angegeben.
Die Menge des das Zusammenbacken verhütenden Mittels gemäß vorliegender Erfindung wird in Abhängigkeit
von dem oberflächenaktiven Mittel bestimmt,
t,5 welches das Bestreben zum Zusammenbacken zeigt Es
ist entscheidend, daß das Gewichtsverhältnis des das Zusammenbacken verhütenden Mittels zu dem oberflächenaktiven
Mittel, welches das Bestreben zum
Zusammenbacken zeigt, in der Größenordnung von 1 :10 bis 3 :2 liegt. Damit das oberflächenaktive Mittel,
das die Tendenz zum Zusammenbacken zeigt, die ihm innewohnende Waschkraft in gewöhnlichem und
hartem Wasser auszuüben vermag, soll das oberflächenaktive Mittel, das das Bestreben zum Zusammenbacken
zeigt, in Mengen ve /i mindestens 2%, berechnet auf das
Totalgewicht, der Reinigungsmittelzusammensetzung angewendet werden. Wenn das oberflächenaktive
Mittel, das die Tendenz zum Zusammenbacken zeigt, in Mengen von mehr als 40%, berechnet auf das
Gesamtgewicht der Reinigungsmittelmischung, angewendet wird, ist es praktisch unmöglich, ein Zusammenbacken
zu verhüten. Es ist möglich, daß das Zusammenbacken verhütende Mittel in Mengen von 0,2 bis 60%,
berechnet auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelmasse, zuzusetzen; aber die Verwendung größerer
Mengen ist unwirtschaftlich. Infolgedessen wird das das Zusammenbacken verhütende Mittel vorzugsweise in
Mengen von 0,2 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 10%, und am besten 3 bis 8%, gemäß vorliegender Erfindung,
zugesetzt.
Wenn das untenbeschriebene Siebdurchgangsverhältnis höher als 50% ist, wird ein annehmbarer, das
Zusammenbacken verhütender Effekt erzielt.
Oberflächenaktive Mittel, die die Tendenz zum Zusammenbacken zeigen, denen ein das Zusammenbakken
verhütendes Mittel gemäß vorliegender Erfindung mit Erfolg zugesetzt werden kann, sind folgende:
(a) Alkyläthoxysulfatsalze und
(b) Alkylphenyläthoxysulfatsalze
gemäß folgenden Formeln:
gemäß folgenden Formeln:
R1
CH-O-(CH2CH2O)11SOjM
od jr
(CH2CH2O)11SO3M
In diesen Formeln bedeuten Ri und R2 Wasserstoff oder
Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen; R3 ist ein Alkyl- oder Alkenyirest mit 4 bis 16
Kohlenstoffatomen, unter der Bedingung, daß die durchschnittliche Kohlenstoff zahl des Alkohols oder
10 bis 18 liegt; π bedeutet eine Zahl von 0,5 bis 5, und M
ist Alkali oder Erdalkali,
(c) Verzweigte Alkylsulfatsalze der Formel:
(c) Verzweigte Alkylsulfatsalze der Formel:
CH-CH,-O—SO.M
in der R4 und R5 Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis
15 Kohlenstoffatomen darstellen, unter der Bedingung,
daß die Aizahl der Kohlenstoffatome eines Moleküls in der Größenordnung von 10 bis 18 liegt,
während M Alkali oder Erdalkcli bedeutet
65
(d) Alkansulfonatsalze der Formel:
CH-SO1M
R7
In dieser bedeuten R6 und R7 Wasserstoff oder
Alkylreste mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, unter der Bedingung, daß die Anzahl der Kohlenstoffatome
eines Moleküls in der Größenordnung von 10 bis 18 liegt; M ist Alkali oder Erdalkali,
(e) Sulfonatsalze von Olefinen des Vinylidentyps gemäß der Formel:
(e) Sulfonatsalze von Olefinen des Vinylidentyps gemäß der Formel:
R8
CH = CH2
In dieser bedeuten R8 und R9 Alkylreste mit 1 bis 15
Kohlenstoffatomen, unter der Voraussetzung, daß die Anzahl der Kohlenstoffatome eines Moleküls
im Bereich von 10 bis 18 liegt; das Salz bildende Kation ist Alkali oder ein Erdalkali.
(f) Sulfonatsalze von internen Olefinen der Formel:
R10HC = CHR11
In dieser bedeuten Rio und Ru Alkylreste mit 1 bis
17 Kohlenstoffatomen, unter der Bedingung, daß die Anzahl der Kohlenstoffatome eines Moleküls
im Bereich von 10 bis 20 liegt, und unter der weiteren Bedingung, daß wenn einer der Reste Rio
und Rn Wasserstoff ist, das Olefin ein «-Olefin sein
muß, wobei dieses a-Olefin in Mengen nicht über 80% in der Verbindung vorhanden ist. Das Salz
bildende Kation ist ein Alkali oder ein Erdalkaji.
(g) Nichtionische oberflächenaktive Mittel vom Äthylenoxydtyp, wie Polyoxyäthylen mit 6 bis 12
Äthylenoxydgruppen, Alkyl- oder Alkenyläther mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, im Alkyl- oder
Alkenyirest, Polyoxyäthylenalkylphenyläther mit 6 bis 12 Äthylenoxydgruppen und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen
im Alkylrest, gesättigte oder ungesättigte Fettsäureester mit 8 bis 20 Äthylenoxydgruppen,
wobei die Fettsäuren 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, und schließlich gesättigte oder
ungesättigte Sorbitanfettsäiireester mit 4 bis 20 Äthylenoxydgruppen, wobei die Fettsäuren 12 bis
18 Kohlenstoffatome enthalten. Jede dieser Verbindungen besitzt einen HLB-Wert von 8 bis 18.
Die Reinigungsmittelmischung gemäß vorliegender Erfindung enthält 2 bis 40 Gew.-% mindestens eines
dieser oberflächenaktiven Mittel als entscheidende Komponente, die das Bestreben zum Zusammenbacken
zeigen. Zusätzlich hierzu kann die Reinigungsmittelmasse gemäß vorliegender Erfindung null bis 20 Gew.-%
eines anderen oberflächenaktiven Mittels enthalten, wie beispielsweise Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren
mit einer Alkylgruppe mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, lineare Alkylschwefelsäureester
mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 11 bis
Atomen und Ä-Olefinsulfonsäure mit einer durchschnittlichen
Kohlenstoffzahl von 10 bis 20 Atomen; femer null bis 35 Gew.-% von körperbildenden
Reinigungsmittelbestandteilen einschließlich anorganischer körperbildender Mittel, wie z. B. kondensierter
Phosphorsäuresalze, wie etwa Natriumtripolyphosphat oder Natriumpyrophosphat, ferner Silicate, Carbonate,
Glaubersalz und Borate, organische körperbildende Mittel wie Nitrilotriessigsäuresalze und Zitronensäuresalze,
weiter Mittel, die eine Wiederverschmutzung verhüten, wie Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol
und Polyvinylpyrrolidon, außerdem Enzyme, Bleichmittel, Fluoreszenzfarbstoffe, Bläuungsmittel, Riechstoffe
und andere Zusätze zu Reinigungsmitteln, die gewöhnlich bei Reinigungsmittelmischungen, die zum Wäschewaschen
dienen, verwendet werden.
Die Erfindung soll nun weiter unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele beschrieben
werden.
Jede der in diesen Beispielen beschriebenen Proben wurde in folgender Weise hergestellt und geprüft:
Ein schlammförmiges Reinigungsmittel, das 60 Gew.-% Reinigungsmittelbestandteile und 40 Gew.-%
Wasser enthielt, wurde in einen Mischbehälter von 10 cm Durchmesser und 12 cm Tiefe, der mit einem
Heizmantel umgeben war, eingefüllt. Der Schlamm wurde unter Rühren gleichmäßig bei 60° C gemischt,
dann ließ man ihn 15 Minuten lang still stehen. Der Schlamm wurde dann bei 60° bis 80° C unter
vermindertem Druck in einem Vakuumtrommeltrockner getrocknet, bis sein Wassergehalt im wesentlichen
auf null vermindert war. Das entstandene pulvrige Reinigungsmittel wurde abgesiebt, dabei wurden Teilchen
einer Größe von 420 bis 710 μ gewonnen, die man in einem auf 30° C gehaltenen Behälter bei einer
relativen Feuchtigkeit von 80% still stehen ließ, um den Wassergehalt auf 9 ± 1 Gew.-% einzuregeln. Anschließend
wurde das Reinigungsmittel geprüft.
Die Eigenschaften des Zusammenbackens wurden in folgender Weise geprüft:
12,5 g der Probe wurden in einen aus Filtrierpapier
hergestellten Behälter (7,4 cm χ 4,4 cm χ 2,8 cm
(Höhe)) eingefüllt; die Oberfläche der Probe wurde glatt gestrichen. Eine Eisenplatte mit einer Größe von
7,2 cm χ 4,2 cm wurde auf die Probe aufgesetzt, und in diesem Zustand ließ man die Probe 7 Tage lang in einem
Thermostaten still stehen, der auf einer Temperatur von 30° C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% gehalten
wurde. Dann wurde das pulvrige Reinigungsmittel auf ein Sieb mit 4 mm χ 4 mm Maschenweite aufgebracht
wo man es durch seine eigene Schwerkraft hindurchfal-
Ii
len ließ. Das Gewicht A in Gramm des Pulvers, das auf
dem Sieb zurückblieb, und das Gewicht B in Gramm des Pulvers, das durch das Sieb hindurchging, wurden
gemessen. Das Siebdurchgangsverhältnis wurde gemäß folgender Gleichung berechnet:
13
Siebdurchgangsverhältnis in % = „ X 100
Ein größerer Wert des Durchgangsverhältnisses bezeichnet einen geringeren Grad des Zusammenbakkens.
In den Beispielen ist Polyäthylenglycol als »PEG« abgekürzt, die nichtionischen oberflächenaktiven Mittel
sind Polyätherglycole.
Hersteilung
In 500 g Chloroform wurden 100 g PEG mit einem Molekulargewicht von 6000 (1,66 χ 10~2 Mole) und
2,0 g (0,02 Mole) Bernsteinsäureanhydrid am Rückflußkühler bei etwa 60°C 2 Stunden lang erhitzt. Nach
Beendigung der Reaktion wurde das Chloroform auf einen warmen Wasserbad mit Hilfe eines Vakuumverdampfers
abdestilliert. Die entstehende feste Masse ließ man eine mit einem Ionenaustauscher-Harz Dowex X-4
(dem Chlortyp) gefüllte Kolonne passieren und wusch sie mit Wasser aus, um nichtionische Substanzen, wie
nicht in Reaktion getretenes PEG, zu entfernen. Dann ließ man eine Mischlösung aus Äthanol und Glaubersalzwasser
durch die Kolonne hindurchtreten, um die entstandene Carbonsäure zu sammeln. Dem Destillat
wurde überschüssiges Äthanol zugefügt, um die Äthanol-löslichen Substanzen zu sammeln. Aus der
Äthanol-Lösung wurde das Äthanol abdestilliert, um die gewünschte Carbonsäure zu erhalten. Der Säurewert
wurde zu 0,03 und der Verseifungswert zu 18,1 gefunden, wobei folgende Struktur angenommen wurde:
HO(CH2CH2O)136OCOCh2CH2COOH
Da das Mengenverhältnis der Carbonsäuregruppe in einem Molekül bedeutend geringer ist, als der Anteil der
H(CH2CH2O)i36-Gruppe, ließ sich die oben angegebene
Struktur weder durch das Infrarotspektrum noch das kernmagnetische Resonanzspektrum bestätigen. Es ließ
sich annehmen, daß das Produkt zusätzlich noch geringe Mengen einer Verbindung:
HOOCCH2CH2COO(CH2CH2O)136OCOCH2Ch2COOH
und außerdem kondensierte Carbonsäuren enthielt. Das so gewonnene Produkt wurde in dem vorhandenen
Zustand oder auch nach Neutralisation mit Kalilauge oder Natronlauge verwendet
55
Ein pulvriges Reinigungsmittel, das die unten angegebene Zusammensetzung besaß, wurde hergestellt,
und die Siebdurchgangsverhältnisse wurden gemessen, um die Tendenz zum Zusammenbacken zu
bewerten. Es wurden die in Tabelle 1 angegebenen eo
Resultate erhalten.
Carboxymethylcellulose | ITeil |
Wasser | 10 Teile |
Ein das Zusammenbacken | |
verhütendes Mittel *2 | 5 Teile |
Glaubersalz | Rest |
insgesamt
100 Teile
Lineares Natriumdodecylbenzol-
sulfonat 8 Teile
Natriumalkyläthoxysulfat * 1 12 Teile
Natriumtripolyphosphat 20 Teile
Natriumsilicat 10 Teile
Natriumcarbonat 5 TeDe
*1: Das Natriumsalz wurde gewonnen durch Addition von 2$
Molen Äthylenoxid an eine Mischung eines verzweigten höheren Alkohols und eines linearen höheren Alkohols,
der eine durchschnittliche Kohlenstoffatomzahl von 14,5 aufwies und 40 Gew.-% des verzweigten Alkohols in der
Mischung enthielt) und Sulfatieren und Neutralisieren dieses Addukts.
*2: Eine Carbonsäure, die aus Polyäthylenglycol (A) und
einem Säureanhydrid (B) in Form ihres Alkalisalzes erhalten war, oder auch ein bekanntes Mittel. Hinsichtlich
der Komponenten A und B sind in der Tabelle 1 nähere Einzelheiten angegeben.
Il | Tabelle 1 | Nr. A | Bernsteinsäureanhydrid. | 26 43 | B | enthalten, welches das Bestrebei | kann, das für 65 | 699 | 12 | Molekular | keins | R | Siebdurch | durchschnittliche Molekularge- | beträgt; die | verwendeten PEG | |
ί | Probe | Maleinsäureanhydrid. | ι zeigt, zusam- | verzweigte und lineare Alkylbenzolsulfonatsalze wirk | verhältnis | keins | R | gangsver | wicht des als Ausgangsmaterial | Wirkung ist noch | |||||||
(■ '.-■■ [■'-■■, |
Phthalsäureanhydrid. | menzubacken, wobei dessen Tendenz zum Zusammen | sam ist, wie Natriumbenzolsulfonat, Natriumtoluolsulfo- | Neutralisationsmittel | - | keins | R | hältnis (%) | mindestens 2000 | besser als diejenige von PEG allein. | |||||||
K | PEG (MW 200) | Vergleichsversuch. | keins | backen nicht mit Hilfe eines das Zusammenbacken | nat oder NatriumsulfosuccinaL | A/B | 1/2 | keins | F | 26 | Eine durch Reaktion eines nichtionogenen Poly- | ||||||
1 | PEG (MW 200) | Gemäß vorliegender Erfindung. | SAn | verhütenden Mittels beseitigt werden | - | keins | R | 26 | |||||||||
2 | PEG (MW 2000) | den Ergebnissen der Tabelle | keins | 1/2 | keins | F | 80 | ||||||||||
3 | PEG (MW 2000) | MAn | - | NaOH | F | 86 | |||||||||||
H
ι·' |
4 | PEG (MW 6000) | keins | 1/1 | keins | R | 82 | ||||||||||
f: | 5 | PEG (MW 6000) | SAn | 1/2 | KOH | F | 87 | ||||||||||
|: | 6 | PEG (MW 6000) | SAn | - | keins | R | 88 | ||||||||||
I | 7 | PEG (MW 10000) | keins | 1/2 | keins | R | 89 | ||||||||||
8 | PEG(AZJF 10000) | FAn | 1/2 | 90 | |||||||||||||
ir, | 9 | PEG (MW 20 000) | FAn | - | keins | R | 90 | ||||||||||
P | 10 | Polyätherglycol | keins | 24 | |||||||||||||
I | 11 | (a+ c· = 4, 6 = 29) | 1/1 | keins | R | ||||||||||||
I | Polyätherglycol | SAn | 25 | ||||||||||||||
I | 12 | (a +c = 4, ft = 29) | - | keins | R | ||||||||||||
Polyätherglycol | keins | 29 | |||||||||||||||
yi | 13 | (a + c = 4, 6 = 35) | 1/1 | keins | R | ||||||||||||
Polyätherglycol | SAn | 30 | |||||||||||||||
14 | (a + c = 47, ö = 35) | - | keins | F | |||||||||||||
ti | Polyätherglycol | keins | 63 | ||||||||||||||
I | 15 | (α +c= 155, 6 = 30) | 1/2 | keins | R | ||||||||||||
1 | Polyätherglycol | MAn | 75 | ||||||||||||||
''S | 16 | (0 + c= 155, 6 = 30) | - | KOH | F | ||||||||||||
Polyätherglycol | keins | 65 | |||||||||||||||
$%■ | 17 | (a + c = 182, 6 = 35) | 1/2 | keins | R | ||||||||||||
I | Polyätherglycol | FAn | 78 | ||||||||||||||
18 | (a + c= 182, 6 = 35) | - | NaOH | F | |||||||||||||
f: | Polyätherglycol | keins | 65 | ||||||||||||||
19 | (fl + 6 = 200, 6 = 39) | 1/1 | R | ||||||||||||||
ίί | Polyätherglycol | SAn | R | 78 | |||||||||||||
ig | 20 | (a + 6 = 2O0, 6 = 39) | R | ||||||||||||||
Natriumbenzolsulfonat | R | 22 | |||||||||||||||
21 | Natriumtoluolsulfonat | 23 | |||||||||||||||
22 | Natriumsulfosuccinat | 25 | |||||||||||||||
23 | kein Zusatz | 15 | |||||||||||||||
24 | MG = Molekulargewicht. | ||||||||||||||||
MW: | Bemerkungen: | ||||||||||||||||
SAn : | |||||||||||||||||
MAn : | |||||||||||||||||
>, | FAn : | Eine Carbonsäure | |||||||||||||||
I | R : | ||||||||||||||||
h si |
F : | 1. | |||||||||||||||
Aus | 1 lassen sich | , die durch Umsetzen von PEG | |||||||||||||||
folgende Tatsachen entnehmen hinsichtlich solcher 60 | mit Bernsteinsäureanhydrid (SAn), Maleinsäurean | ||||||||||||||||
Reinigungsmittelmassen, die ein oberflächenaktives | hydrid (MAn) oder Phthalsäureanhydrid (FAn), | ||||||||||||||||
Mittel | oder seinem Alkalisalz gewonnen ist, besitzt eine | ||||||||||||||||
ί | deutliche das Zusammenbacken verhütende Wir | ||||||||||||||||
kung, wenn das | |||||||||||||||||
2. | |||||||||||||||||
I | |||||||||||||||||
1 | |||||||||||||||||
B | |||||||||||||||||
B | |||||||||||||||||
3 | |||||||||||||||||
Ü | |||||||||||||||||
η | |||||||||||||||||
M | |||||||||||||||||
1 | |||||||||||||||||
B | |||||||||||||||||
I | |||||||||||||||||
ätherglycols mit SAn, MAn oder FAn erhaltene Carbonsäure oder ihr Alkalisalz hat eine deutlich
sichtbare das Zusammenbacken verhütende Wirkung, wenn den Bezugsverhältnissen (a + c)>H0
und b>30 in dem als Ausgangsmaterial verwendeten nichtionischen oberflächenaktiven Mittel Genüge
geleistet wird; seine Wirkung ist derjenigen des nichtionischen oberflächenaktiven Mittels
allein noch überlegen.
3. Wenn das Molekulargewicht von PEG höher als 10 000 ist, läßt sich die Wirkung nicht mehr
verbessern.
4. Wenn in dem nichtionogenen Polyätherglycol der
Wert von (a + c) größer als 200 und derjenige von b größer als 40 ist, läßt sich die Wirkung nicht weiter
verbessern.
Die Beziehung zwischen der zugesetzten Menge des ein Zusammenbacken verhütenden Mittels und der
■ ι' erzielten ein Zusammenbacken verhütenden Wirkung
wurde geprüft. Es wurden die in Tabelle 2 angegebenen Resultate erhalten. Alle »Teile« in Tabelle 2 sind
Gewichtsprozente.
Fabelle 2
Zusammensetzung in Teilen | Probe | Nr. | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | Rest | F | R | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 |
25 | 26 | 10 | 18 | 18 | 18 | 5 | 62 | 0 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | ||
Lineares Natriumdodecylbenzolsulfonat | 10 | 10 | 2 | 7 | 7 | 7 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 45 | |||
Natriumalkyläthoxysulfat | 2 | 2 | |||||||||||||
(dasselbe wie in Beispiel 1 verwendet) | 15 | 10 | 10 | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||
Natriumtripolyphosphat | 15 | 15 | 10 | 10 | 10 | 10 | 5 | 5 | 5 | Ul | 5 | 0 | |||
Natriumsilicat | 10 | 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |||
Natriumcarbonat | 5 | 5 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 0 | |||
Carboxymethylcellulose | 1 | 1 | 8 | 7 | 7 | 7 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 | |||
Wasser | 8 | 8 | 0.2 | 0 | 0.4 | 1 | 0 | 5 | 10 | 20 | 50 | 53 | |||
Ein das Zusammenbacken verhütendes | 0 | 0.1 | |||||||||||||
Mittel (Probe Nr. 7 wie bei Beispiel 1 | |||||||||||||||
verwendet) | |||||||||||||||
Glaubersalz | |||||||||||||||
Bemerkungen*) | F | R | R | F | F | F | R | R | |||||||
Siebdurchgangsverhältnis (%) | R | R | 59 | 0 | 37 | 52 | 55 | 63 | 64 | 32 | |||||
41 | 46 | ||||||||||||||
Tabelle 2/Fortsetzung
Zusammensetzung in Teilen | Probe | Nr. | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 | 47 | 48 |
37 | 38 | 10 | 18 | 18 | 18 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
Lineares Natriumdodecylbenzolsulfonat | 10 | 10 | 2 | 7 | 7 | 7 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 45 |
Natriumalkyläthoxysulfat | 2 | 2 | ||||||||||
(dasselbe wie in Beispiel 1 verwendet) | 15 | 10 | 10 | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
Natriumtripolyphosphat | 15 | 15 | 10 | 10 | 10 | 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
Natriumsilicat | 10 | 10 | 5 | 5 | 5 | Ui | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
Natriumcarbonat | 5 | 5 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | i | 0 |
Carboxymethylcellulose | 1 | 1 | 9 | 8 | 8 | 8 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 |
Wasser | 9 | 9 | 0.2 | 0 | 0.4 | 1 | 0 | 5 | 10 | 20 | 50 | 53 |
Ein das Zusammenbacken verhütendes | 0 | 0.1 | ||||||||||
Mittel (Probe Nr. 7 wie bei Beispiel 1 | ||||||||||||
verwendet) | ||||||||||||
(~t\ λ i 1 hp rcfi Ϊ 7 | F | R | R | Kt F |
3St R |
F | F | F | R | R | ||
VJIaLf UClSaIZ. Bemerkungen*) |
R | R | 57 | 0 | 36 | 61 | 0 | 51 | 54 | 60 | 60 | 32 |
Siebdurchgangsverhältnis (%) | 40 | 44 | ||||||||||
R : Vergleich. | ||||||||||||
F : Vorliegende Erfindung. | ||||||||||||
Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, laßt sich eine genügende das Zusammenbacken verhütende Wirkung erzielen,
wenn das das Zusammenbacken verhütende Mittel gemäß vorliegender Erfindung in einer Menge von
mindestens '/to des das Zusammenbacken verursachenden oberflächenaktiven Mittels zugesetzt wird. Mit
anderen Worten, da zur Erzielung einer guten Reinigungswirkung das oberflächenaktive Mittel, welches das Bestreben zum Zusammenbacken zeigt, in
Mengen von mindestens 2 Gew.-%, berechnet auf die
Gesamtmischung, zugesetzt werden muß, ist es erfor
derlich, das das Zusammenbacken verhütende Mittel ii Mengen von mindestens 0,2% zuzusetzen. Wenn dii
Menge des oberflächenaktiven Mittels, das das Bestre
ben zum Zusammenbacken zeigt, 40% übersteigt, ist ei
praktisch unmöglich, ein Zusammenbacken zu verhüten Infolgedessen braucht die Menge des das Zusammen
backen verhütenden Mittels nicht größer als 3h dei
Menge des oberflächenaktiven Mittels zu sein, welche:
ι ο das Bestreben zum Zusammenbacken zeigt
Ein pulvriges Reinigungsmittel folgender Zusammen- Zusammenbacken bewertet Die Ergebnisse sind au;
Setzung wurde hergestellt, und das Siebdurchgangsver- 15 Tabelle 3 ersichtlich,
hältnis wurde zur Bestimmung der Tendenz zum
Zusammensetzung: | a Teile |
Oberflächenaktives Mittel, | 20 Teile |
wie in Tabelle 3 angegeben | 10 Teile |
Natriumtripolyphosphat | 5 Teile |
Natriumsilicat | 0,8 Teile |
Natriumcarbonat | |
Carboxymethylcellulose | |
Polyäthylenglycol mit einem | 0,2 Teile |
durchschnittlichen Molekular | 8 Teile |
gewicht von 6000 | |
Wasser | öTeile |
ein das Zusammenbacken verhü | Rest |
tendes Mittel (Siehe Tabelle 3) | |
Glaubersalz | |
insgesamt
100 Teile
Probe
Nr. |
Oberflächenaktives Mittel | Menge (a) | Art |
Mittel, welches das Zusammenbacken
verhütet |
Bemer
kungen |
Siebdurchgang:
verhältnis (%) |
Menge (b) | R | 0 | ||||
49 | Natriumalkyläthoxysulfat*l | 15 |
Nr. 7 von
Beispiel 1 |
0 | F | 75 |
50 | dito | 15 | dito | 3 | R | 0 |
51 | Natriumaikyläthoxysulfat*2 | 20 | dito | 0 | F | 70 |
52 | dito | 20 | dito | 5 | R | 42 |
53 | Verzweigtes Natriumalkylsulfat*3 | 30 |
Nr. 15 von
Beispiel 1 |
0 | F | 80 |
54 | dito | 30 | dito | 5 | R | 8 |
55 | Natriumalkansulfonat*4 | 35 | dito | 0 | F | 85 |
56 | dito | 35 | dito | 8 | R | 43 |
57 |
Olefinsulfonat vom Natriumvinyl-
identyp*5 |
18 |
Nr. 7 von
Beispiel 1 |
0 | F | 87 |
58 | dito | 18 | dito | 7 | R | 28 |
59 |
NatriumsulConat eines internen
Olefins*6 |
17 |
Nr. 7 von
Beispiel 1 |
0 | F | 81 |
60 | dito | 17 | dito | 6 | R | 12 |
61 | Polyoxyäthylendodecaläther*7 | 10 |
Nr. 15 von
Beispiel 1 |
0 | F | 70 |
62 | dito | 10 | dito | 15 | R | 96 |
63 | Natriumdodecylbenzolsulfonat | 20 |
Nr. 7 von
Beispiel 1 |
0 | R | 97 |
64 | dito | 20 | dito | 3 |
130 23S/1
Fortsetzung
18
Menge (a) Art
Mittel, welches das | Bemer | Zusammenbacken |
verhütet | kungen | |
Menge (b) | R | Siebdurchgangs |
R | verhältnis (%) | |
O | R | 98 |
4 | R | 100 |
O | 99 | |
3 | 100 | |
20 | dito |
20 | dito |
20 | dito |
20 | dito |
65 Lineares Natriumalkylsulfat*8
66 dito
67 Natrium-e-olefinsulfonat*9
68 dito
*1 : Ein Natriumsalz, das durch Addition von 3,4 Molen Äthylenoxyd an einen linearen höheren Alkohol mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 14 und anschließendes Sulfatieren und Neutralisieren des Addukls erhalten ist.
*2 : Ein unter dem Warenzeichen Unitol C-S im Handel befindliches Produkt, hergestellt von der Firma Nippon Unitol; es
handelt sich um ein Natriumsalz eines Äthoxysulfats eines sekundären höheren Alkohols mit einer Kohlensto/Tatomzahl von
14 bis 15.
*3 : Das Natriumsalz eines Sulfatierungsprodukts von Oxoalkohol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 205.
fin zu internen Olefinen beträgt 20:80; die durchschnittliche Kohlenstoffatomzahl ist 16,2
zahl von 14.
und an 18 Kohlenstoffatomen 42,7% beträgt.
Aus den Ergebnissen in Tabelle 3 läßt sich leicht folgendes entnehmen: obwohl pulvrige Reinigungsmittel,
die ein oberflächenaktives Mittel enthalten, eine erhebliche Tendenz zum Zusammenbacken zeigen, ist
die Tendenz zum Zusammenbacken von Reinigungsmitteln (F) gemäß vorliegender Erfindung, die ein
Natriumsalz (Nr. 7 von Beispiel 1) einer Carbonsäure to vermindert
enthalten, welches durch Umsetzen von PEG mit
Bernsteinsäureanhydrid in einem Molverhältnis von 1 :2 gewonnen ist, oder eine Carbonsäure, die durch
Umsetzen eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels vom Typ eines Polyäthylenoxid-Polypropylenoxid-Blockpolymeren
mit Maleinsäureanhydrid im Molekularverhältnis von 1 :2 gewonnen ist, erheblich
Claims (1)
1. Granulierte, pulvrige Reinigungsmittelmischung, enthaltend:
bis 40 Gew.-% eines ersten oberflächenaktiven Mittels, das die Tendenz zum Zusammenbacken
besitzt, und aus einem der folgenden sieben Verbindungen oder deren Mischungen besteht
(a) Alkyläthoxysulfate der Formel R1
10
CH-O-(CH2CH2O)nSO3M
15
in der Ri und R2, die gleich oder verschieden
sein können, Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen oder Alkenylreste
mit 2 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeuten, unter der Voraussetzung, daß die durchschnittliche
Kohlenstoff zahl der Gruppe:
25
CH-
(d) Alkansulfonate der Formel:
CH-SO3M
in der Ra und R7, die gleich oder verschieden
sein können, Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeuten, unter der
Voraussetzung, daß die Gruppe:
CH-
R7
10 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, wobei M die oben-angegebene Bedeutung besitzt,
(e) Sulfonatsalze von Vinylidenolefinen der Formel:
(e) Sulfonatsalze von Vinylidenolefinen der Formel:
CH = CH2
10 bis 18 beträgt, wobei η eine Zahl von 0,5 bis 5,
und M Alkali oder Erdalkali ist. (b) Alkylphenyläthoxysulfale der Formel:
R3
— (CH2CH2O)nSO3M
30
35
in der R3 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis
16 Kohlenstoffatomen bedeutet, unter der Voraussetzung, daß die durchschnittliche Kohlenstoffatomzahl
der Gruppe:
R3
40
45
10 bis 18 beträgt, wobei η und M die gleiche Bedeutung wie oben angegeben besitzen,
(c) Verzweigte Alkylsulfate der Formel:
R4
CH-CH2-O-SO3M
in der R4 und R5, die gleich oder verschieden
sein können, Alkylreste mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen oder Alkenylreste mit 2 bis 15
Kohlenstoffatomen bedeuten, unter der Voraussetzung, daß die Gruppe:
R4
CH-CH2-
50
55
bO
65
10 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, wobei M die obenangegebene Bedeutung besitzt.
in der Re und R9, die gleich oder verschieden
sein können, Alkylreste mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen darstellen, unter der Voraussetzung,
daß die Zahl der Kohlenstoffatome im Olefinmolekül 10 bis 18 beträgt, wobei das Salz
bildende Kation ein Alkali oder Erdalkali ist.
(f) Sulfonatsalze von internen Olefinen der Formel
(f) Sulfonatsalze von internen Olefinen der Formel
Rio HC=== C H Rn
in der R,o und Rn, die gleich oder verschieden
sein können, Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeuten, unter der
Voraussetzung, daß die Zahl der Kohlenstoffatome im Olefinmolekül 10 bis 20 beträgt, und
der weiteren Voraussetzung, daß in bis zu 80 Gew.-% der Olefinmoleküle eine der Gruppen
Rio und Rn Wasserstoff sein kann, während in
dem Rest der Olefinmoleküle weder R]0 noch
R11 Wasserstoff sein darf, wobei als salzbildendes Kation Alkali oder Erdalkali dient,
(g) Nichtionische oberflächenaktive Mittel vom Äthylenoxydtyp, die einen MLB-Wert von 8 bis 18 besitzen, und aus einer der folgenden Verbindungen oder deren Mischungen bestehen: Polyoxyäthylenalkyl- oder Alkenyläther mit 6 bis 12 Äthylenoxydgruppen, in denen der Alkyl- oder Alkenylrest 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, Polyoxyäthylenalkylphenyläther mit 6 bis 12 Äthylenoxydgruppen, wobei der Alkylrest 6 bis 10 Kohlenstoff atome enthält, gesättigte oder ungesättigte Fettsäureester mit 8 bis 20 Polyoxyäthylengruppen, bei denen die Fettsäure 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, oder Sorbitanester von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, die 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, wobei die Ester 4 bis 20 Äthylenoxidgruppen aufweisen, sowie 10 bis 40
(g) Nichtionische oberflächenaktive Mittel vom Äthylenoxydtyp, die einen MLB-Wert von 8 bis 18 besitzen, und aus einer der folgenden Verbindungen oder deren Mischungen bestehen: Polyoxyäthylenalkyl- oder Alkenyläther mit 6 bis 12 Äthylenoxydgruppen, in denen der Alkyl- oder Alkenylrest 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, Polyoxyäthylenalkylphenyläther mit 6 bis 12 Äthylenoxydgruppen, wobei der Alkylrest 6 bis 10 Kohlenstoff atome enthält, gesättigte oder ungesättigte Fettsäureester mit 8 bis 20 Polyoxyäthylengruppen, bei denen die Fettsäure 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, oder Sorbitanester von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, die 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, wobei die Ester 4 bis 20 Äthylenoxidgruppen aufweisen, sowie 10 bis 40
Gew.-% eines wasserlöslichen anorganischen,
alkalischen oder neutralen körperbildenden Mittels, oder eines wasserlöslichen organischen,
körperbildenden Mittels, oder Mischungen dieser Verbindungen, gekennzeichnet durch
einen Gehalt an 0,2 bis 20 Gew.-% eines das Zusammenbacken verhütenden Mittels, das aus
einer Carbonsäure oder deren Alkalisalz besteht, die durch Reaktion bei 50° bis 100° C ohne
Mithilfe eines Katalysators aus zwei Verbindungen (A) und (B) entstanden ist
(A) ist ein Polyalkylenglycol, das entweder ein Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht von 2000 bis 10 000 darstellt, oder ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel der Formel:
(A) ist ein Polyalkylenglycol, das entweder ein Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht von 2000 bis 10 000 darstellt, oder ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel der Formel:
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Family
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