DE2635478A1

DE2635478A1 - Verfahren zum entfernen von vinylchlorid aus waessrigen dispersionen, latices oder aufschlaemmungen

Info

Publication number: DE2635478A1
Application number: DE19762635478
Authority: DE
Inventors: Donald Goodman; Marvin Koral; Robert Stephen Miller; Robert John Stanaback
Original assignee: Tenneco Chemicals Inc
Current assignee: Tenneco Polymers Inc
Priority date: 1975-08-13
Filing date: 1976-08-06
Publication date: 1977-02-24
Also published as: CA1094733A; JPS5223191A; GB1546491A; NL7608925A; NO762793L; DE2635478C2; IL50060A; FR2320953A1; JPS6037127B2; PT65395B; IL50060A0; ES450559A1; SE7608803L; AU1678576A; PT65395A; AU510899B2; FR2320953B1; IT1062661B

Description

DIPL-CHEM. DR. ELISABETH JUNG 8 MÖNCHEN 40,

CLEMENSSTRASSE 30

DIPL-PHYS. DR. JÜRGEN SCHIRDEWAHN telefonmsob?

__ . ., _Λ ^p-i-,n/ir-,r%ooLjmi-r-r mii enn TELEGRAMM-ADRESSE: INVENT/MONCHEN

DR.-ING. GERHARD S CH M ITT-N I LS ON ° telexs-z»«»

PATENTANWÄLTE 2635478

L 146 C (j/vdB/gs) -. 6. August 1976

Case 3265.199 " . . '

TENNECO CHEMICALS, INC
Saddle Brook, N.J., V.St.A.

"Verfahren zum Entfernen von Vinylchlorid aus wäßrigen Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen"

Beanspruchte

Priorität: IJ. August 1975 - V.St.A. - Nr. 6o4 281

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reinigen von Polyvinylchlorid . Insbesondere betrifft sie ein Verfahren zum Entfernen von restlichem Vinylchlorid aus Polyvinylchlorid enthaltenden Dispersionen, Latices und Aufschlämmungen.

Wenn Vinylchlorid in einem wäßrigen Medium mittels des Suspensionsoder Emulsionspolymerisationsverfahrens polymerisiert wird, erhält man Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen, die 5 bis 50 Gewichtsprozent, in den meisten Fällen 15 bis 40 Gewichtsprozent, Polyvinylchlorid enthalten. Sie enthalten aber auch bis zu 5 Gewichtsprozent restliches Vinylchlorid. Das meiste des nicht umgesetzten Monomeren wird gewöhnlich durch Erhitzen der Disper-

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sionen, Latices oder Aufschlämmungen unter vermindertem Druck bei Temperaturen bis zu etwa 65 C entfernt. Bei der gewöhnlichen Durchführung wird bei diesem Abstreifverfahren der Monomerengehalt auf etwa 1000 bis 20 000 Teile je Million herabgesetzt. Durch weiteres Bearbeiten erhält man Trockenprodukte, die 500 oder mehr Teile Monomeres je Million Teile Polymerisat enthalten.

Im Hinblick auf die kürzlich erlassenen Sicherheitsvorschriften ist es erforderlich, daß die Menge Viny-lchlorid in Polyvinylchlorid und in der Atmosphäre, in der die Arbeiter arbeiten, auf einer sßhr niedrigen Höhe gehalten wird. Zu diesem Zweck ist es erforderlich, daß der Monomerengehalt der Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen in befriedigender Weise herabgesetzt wird, so daß den Vorschriften Genüge getan wird.

Es sind bereits eine Anzahl von Verfahren zum Entfernen von restlichen Monomeren aus Polyvinylchloriddispersionen, -latices und -aufschlämmungen vorgeschlagen worden, doch hat sich keines als voll befriedigend herausgestellt. Verfahren, bei denen man die Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen auf Temperaturen oberhalb 65⁰C erhitzt oder hohen Scherkräften unterwirft, setzen den Vinylchloridgehalt auf geringere Höhen herab, doch zeigen sie auch Nachteile hinsichtlich der Stabilität und Filtrierbarkeit der Dispersionen und auch der funktionellen Brauchbarkeit des getrockneten Produkts. Außerdem tritt häufig bei erhöhten Temperaturen ein Schäumen auf, das ernsthafte Verarbeitungsschwierigkeiten hervorruft. Andere Verfahren, beispielsweise ein Durchblasen mit einem inerten Gas oder ein Abstreifen bei niedriger Temperatur, setzen entweder den Monomerengehalt nicht in ausreichen-

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dem Maße auf die gewünschte, sehr niedrige Höhe herab oder verlaufen für eine wirtschaftliche Anwendbarkeit zu langsam.

Aufgabe bei vorliegender Erfindung war es daher, ein verbessertes Verfahren zum Entfernen restlicher Monomerer aus Polyvinylchloriddispersionen, -latices und -aufsehlämmungen zur Verfügung zu stallen. Dieses Verfahren soll rasch den Vinylchloridgehalt der Dispersionen, Latices oder Aufsehlämmungen ohne nachteilige Wirkungen auf deren Stabilität oder deren andere Eigenschaften oder auf die Eigenschaften des getrockneten Polymerisats herabsetzen. Anders als bei den bekannten Verfahren zum Entfernen von Monomeren soll das Verfahren die Dispersionen, Latices oder AufschlHmmungen nicht entstabilisieren, wodurch eine Veränderung der Teilchengrößenverteilung des Polyvinylchlorids auftreten kann, und soll auch keine nachteiligen Wirkungen auf die Filtrierbarkeit der Dispersionen, Latices oder Aufsehlämmungen oder auf die Handhabungs- und Trocknungseigenschaften des feuchten Polymerisatkuchens haben. Die Erfindung löst diese Aufgaben.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist nun ein Verfahren zum Entfernen von Vinylchlorid aus wäßrigen Dispersionen, Latices oder Aufsehlämmungen, die etwa 1000 bis 20 000 Gewichtsteile Vinylchlorid je Million Teile dieser Dispersionen, Latices oder Aufsehlämmungen und 5 bis 50 Gewichtsprozent Polyvinylchlorid und/ oder Mischpolymerisate von Vinylchlorid und mindestens einem damit mischpolymerisierbaren Monomeren enthalten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die wäßrigen Dispersionen, Latices oder Aufsehlämmungen unter einem verminderten Druck hält, während man sie mittels organischer oder anorganischer gasförmiger Stoffe

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und/oder organischer Flüssigkeiten, in denen Vinylchlorid zumindest mäßig löslich ist, durchbläst, bis der Gehalt an Vinylchlorid in den wäßrigen Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen auf unter etwa 10 Gewichtsteile je Million Gewichtsteile des Vinylchloridhomo- oder -mischpolymerisats gesunken ist.

Nach dieser Behandlung liefern die Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen beim Aufarbeiten ein Festprodukt mit einem Gehalt unter 10 Teilen je Million und in den meisten Fällen unter 1 Teil Vinylchlorid je Million Polyvinylchlorid. Die Monomeren und die zum Durchblasen verwendeten gasförmigen oder flüchtigen flüssigen Substanzen werden mittels Unterdruck entfernt.. Sie können gegebenenfalls wiedergewonnen und im Kreislauf geführt werden. Zum Durchblasen verwendete flüssige Substanzen, die unter den Verarbeitungsbedingungen nicht flüchtig sind, verbleiben im Latex oder in der Aufschlämmung.

Während des Entfernens des Vinylehlorids mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen auf Temperaturen zwischen etwa 20⁰C und einer Temperatur, bei der die Eigenschaften nicht nachteilig beeinflußt werden oder bei der das darin enthaltene Wasser siedet, und bei einem Druck zwischen etwa 100 und 600 Torr, vorzugsweise zwischen 125 und 500 Torr, gehalten.

Das Durchblasen kann mittels eines Verfahrens durchgeführt werden, bei dem die größtmögliche Berührung zwischen den Vinylchloridteilchen und der durchzublasenden Substanz geschaffen wird. Dies wird vorzugsweise dadurch erreicht, daß man die durchzubla-

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senden Substanzen durch eine oder mehrere Zerstäubungseinrichtungen treten läßt, die unter der Oberfläche der Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen angeordnet sind.

Es können zahlreiche Substanzen zum Durchblasen verwendet werden, um Vinylchlorid aus Polyvinylchloriddispersionen, -latices und -aufschläramungen zu entfernen. Diese Substanzen umfassen sowohl organische als auch anorganische Gase und organische Verbindungen, die unter den angewendeten Verärbeitungsbedingungen flüssig sind, und in denen Vinylchlorid zumindest mäßig löslich ist. Bevorzugte Gase sind solche, die nicht mit irgendeinem Bestandteil der Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen reagieren und die auch rasch aus dem Abgasstrom wiedergewonnen werden können. Beispiele derartiger Gase sind Stickstoff, Luft, Ammoniak, Kohlendioxid, Chlor, Methan, A'than, Propan, Butan, Erdgas, Trifluorchlormethan und dergleichen. Die bevorzugten flüssigen Substanzen zum Durchblasen sind solche, deren Dampfdruckeigensohaften derart sind, daß sie unter den Verarbeitungsbedingungen vor oder gleichzeitig mit dem Wasser destillieren. Beispiele derartiger flüssiger Substanzen zum Durchblasen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind Vinylacetat, Vinylpropionat, n-Butyl-acrylat, A'thyl-acrylat, Pentan, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol, Penten, Methanol, Äthanol, Isopropanol, Diäthyläther, Methylvinylather, Acrylnitril, Nitromethan, Methylchlorid, Methylenchlorid,. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen, Aceton, Methyläthylketon, Methylvinylketon, Dioxan, Furan, Butylenoxid und dergleichen sowie deren Gemische.

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Die Menge der verwendeten Substanz zum Durchblasen und die Geschwindigkeit, mit der sie eingeleitet wird, sind derart, daß sie ein rasches Entfernen des Vinylchlorids bewirken, ohne daß Schaum- oder HandhabungsProbleme auftreten. Sie sind von solchen Paktoren abhängig, wie der Menge der Dispersion, des Latex oder der Aufschlämmung, die zu reinigen ist, ferner vom Vinylchloridgehält und von den angewendeten Verarbeitungsbedingungen. Die größtmögliche Menge der Durchblassubstanzen und die größtmögliche Durbhblasgeschwindigkeit bei jeder Dispersion, Aufschlämmung oder bei jedem Latex und bei jeder Gruppe von Verarbeitungsbedingungen können durch wenige: Vorversuche in einfacher Weise bestimmt vier den.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform vorliegender Erfindung wird das erfindungsgemäße Verfahren zum Entfernen von Vinylchlorid aus Dispersionen und Latices angewendet, die Polyvinylchloridteilchen in einem Größenbereich von etwa 0,1 bis 5 um* vorzugsweise von 0,05 bis 2 um, enthalten. Derartige Dispersionen und Lactices können keinen Verfahren unterworfen werden, die ein Erhitzen auf Temperaturen oberhalb 65 C umfassen, da eine derartige Behandlung eine nachteilige Wirkung auf die Stabilität, die physikalischen Eigenschaften und die Piltrierbarkeit der Teilchen und auf die Qualität des getrockneten Polymerisats ausüben. Außerdem tritt bei erhöhten Temperaturen ein Schäumen auf und ruft ernsthafte Verarbeitungsschwierigkeiten hervor. Derartige Dispersionen und Latices können vorzugsweise auf einer Temperatur zwischen 40 und 6O⁰C und einem Druck zwischen 100 und 500 Torr gehalten werden, während sie durchblasen werden. Von den Substanzen zum Durchblasen sind von besonderem Wert bei einem Entfernen von Vinylchlorid

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aus derartigen Polyvinylchloriddispersionen und -latices die nachstehenden Substanzen: Stickstoff, Ammoniak, Luft, Kohlendioxid, Chlor, Trifluorchlormethan, Methan, Propan, Erdgas, Vinylacetat, Methanol und deren Gemische. Besonders vorteilhafte Ergebnisse sind erhalten worden, wenn die Dispersionen oder Latices auf Temperaturen zwischen 45 und 55°C und einem Druck zwischen 125 und 400 Torr gehalten werden, währenddessen sie mit Stickstoff oder Ammoniak durchblasen werden.

Die Geschwindigkeit, mit der Vinylchlorid aus Polyvinylchloriddispersionen und -latices entfernt wird, kann dadurch verbessert werden, daß man 2 bis 8 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 4 Gewichtsprozent, einer polaren, wasserlöslichen organischen Verbindung mit einem Siedepunkt zwischen etwa 50 und 150⁰C, vorzugsweise zwischen 75 und 100⁰C, zugibt. Unter den wirksamsten Zusätzen sind Acetonitril und Dimethylformamid.

Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform vorliegender Erfindung wird ein Verfahren angewendet, um Vinylchlorid aus wäßrigen Aufschiämmungen zu entfernen, die Vinylchloridteilchen mit einer -Teilchengröße von etwa 5 bis 200 um enthalten. Derartige Aufschlämmungen werden vorzugsweise bei Temperaturen zwischen etwa 60⁰C und dem Siedepunkt der betreffenden Aufschlämmung und bei einem Druck zwischen 100 und 600 Torr gehalten, während sie durchblasen werden. Es ist besonders vorteilhaft, wenn die Aufschlämmungen auf Temperaturen zwischen 70⁰C und ihren Siedepunkten und bei einem Druck zwischen 400 und 500 Torr gehalten werden, während sie mit Luft, Stickstoff oder einem Kohlenwasserstoffgas, wie Methan, A'than, Propan oder deren Gemischen, durchblasen weiden.

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Der in vorliegender Erfindung verwendete Ausdruck "Polyvinylchlorid" umfaßt sowohl hochmolekulare Homopolymerisate von Vinylchlorid als auch hochmolekulare Mischpolymerisate, die durch Mischpolymerisieren von Vinylchlorid mit einem damit mischpo.lymerisierbaren, im wesentlichen wasserunlöslichen, äthylenisch ungesättigten Monomeren hergestellt worden sind. Geeignete Comonomere sind Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylstearat, Vinylbenzoat, Äthylen, Propylen, A'thyl-acrylat, Acrylsäure, Acrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylidenchlorid, Dialkyl-fumarate und -maleate, Vinyläther und dergleichen. Wenn ein Comonomeres oder mehrere derartiger Comonomere verwendet werden, enthält die Monomerenkomponente mindestens 70 %_s vorzugsweise 80 bis 90 $, Vinylchlorid.

Die Polyvinylchloriddispersionen, -latices und -aufschlämmungen, die nach dem Verfahren vorliegender Erfindung zum Entfernen restlichen Vinylchlorids daraus behandelt worden sind, können nach an sich bekannten Suspensions- oder Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Beim Suspensionspolymerisationsverfahren werden die Monomeren in Wasser mittels eines Suspensionsmittels und durch Rühren suspendiert. Die Polymerisation wird mit einem geeigneten, freie Radikale liefernden Polymerisationsinitiators gestartet, wie Lauroyl-peroxid, Benzoyl-peroxid, Diisopropyl-peroxydiearbonat, Di-2-äthylhexyl-peroxydicarbonat, tert.-Butyl-peroxypivalat, Azobisisobutyronitril, Azobis-2,4-dimethylvaleronitril und deren Gemische. Verwendbare Suspensionsmittel sind Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, hydrolysiertes Polyvinylacetat, Gelatine, Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate und dergleichen. Beim Emul-

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sionspolymerisationsverfahren kann der Polymerisationsinitiator Wasserstoffperoxid, ein. organisches Peroxid, ein Persulfat oder ein Redox-System sein. Grenzflächenaktive Mittel, wie Alkylsulfate, Alkansulfonate, Alkylarylsulfonate und Fettsäureseifen werden als Emulgatoren bei diesem Verfahren eingesetzt. Ein bevorzugtes Verfahren zum Herstellen derartiger Polymerisate ist in der US-PS 2 98I 722 beschrieben. Das nach diesen Verfahren erzeugte Reaktionsgemisch wird gewöhnlich unter vermindertem Druck auf etwa 60 bis 65⁰C erwärmt,, um den größten Teil des nicht umgesetzten Monomeren daraus zu entfernen. Die erhaltenen abgestreiften Dispersionen, Latices und Aufschlämmungen enthalten gewöhnlich 5 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise I5 bis 40 Gewichtsprozent, Polyvinylchloridteilchen in einer Teilchengröße von etwa 0,1 bis 200 um sowie etwa 1000 bis 20 000 Teile Vinylchlorid je Million Teile Dispersion oder Aufschlämmung. Nach dem Entfernen des Vinylchlorids nach dem Verfahren vorliegender Erfindung können die Dispersionen, Latices oder Aufschiämmungen beispielsweise auf einem Drehtrommelfilter entwässert und dann getrocknet werden^ oder sie"können auch sprühgetrocknet werden. Das auf diese Weise hergestellte Polyvinylchlorid weist einen Vinylchloridgehalt von unter 10 Teilen je Million und in vielen Fällen unter 1 Teil je Million auf. Es kann weiterverarbeitet werden, ohne daß gesundheitliche Schaden auftreten.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Die Ausdrücke "Teile je Million" beziehen sich auf Gewichtsteile Vinylchlorid je Million Gewichtsteile Polymerisat.

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Beispiele 1 bis β

(A) Nach dem nachstehenden Verfahren wird eine Reihe von PoIyvinylchloridlatices und -dispersionen hergestellt.

Eine wäßrige Dispersion mit einem Gehalt an Vinylchlorid, einem Gemisch aus Lauroyl-peroxid und Di-2-äthylhexyl~peroxydicarbo-nat als Initiator, Ammoniumoleat als Emulgiermittel und Methylcellulose als Suspensionsmittel wird homogenisiert und dann unter Bildung eines Latex oder einer Dispersion polymerisiert, die zwischen J50 und 33 % Polyvinylchlorid in Form von Teilchen in einer Größe von 0,05 bis 5 pm enthält. Der Latex oder die Dispersion wird unter vermindertem Druck auf eine Temperatur unter 65 C erwärmt, um den Vinylchloridgehalt auf unter 10"000 Teile je Million herabzusetzen.

(B) Ein Anteil von 1000 g des Latex bzw. der Dispersion werden in einen 2-Liter-Kolben bei einem Unterdruck gehalten und mit Gas mit einer Geschwindigkeit von etwa 6,2jJ dnr je Stunde durchblasen. Von Zeit zu Zeit werden Proben entnommen und analysiert, um ihren Monomerengehalt zu bestimmen. Die angewendeten Bedingungen, die verwendeten Gase zum Durchblasen, und die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.

Das Vinylchlorid und das Gas zum Durchblasen werden aus dem Abgas wiedergewonnen und im Kreislauf geführt. Die behandelten Latices oder Dispersionen werden-filtriert und entwässert. Jedes der getrockneten Produkte oithält unter 10 Teile Vinylchlorid ^e Million Polymerisat.

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(C) Zu Vergleichszwecken werden 1000 g des Latex oder, der Dispersion in einen 2-Liter-Kolben entweder mit Gas durchblasen oder eine Zeit von 2 bis 40 Stunden einem verminderten Druck ausgesetzt. Von Zeit zu Zeit werden Proben entnommen und analysiert, um die Menge des vorhandenen Monomeren zu bestimmen. Die angewendeten Bedingungen und die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle I angegeben.

Aus* den Daten in Tabelle I ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Verfahren bedeutend wirksamer als entweder die Behandlung unter vermindertem Druck oder die Behandlung mit Durchblasen von Gasen bei Normaldruck ist, um Vinylchlorid aus Polyvinylehloridlatices oder -dispersionen zu entfernen.

Beispiel 7

Zu einem Anteil von 1000 g des nach dem in Absatz (A) der Beispiele 1 bis 6 beschriebenen Verfahren hergestellten Latex mit einem Gehalt von 7680 Teilen Vinylchlorid je Million Teile Polymerisat werden geringe Mengen Acetonitril gegeben. Die erhaltenen Gemische werden dann mit Ammoniak mit einer Geschwindigkeit von etwa 6,23 dnr je Stunde durchblasen, während sie unter einem verminderten Druck gehalten werden. Von Zeit zu Zeit werden Proben entnommen und analysiert, um die Menge des bereits entfernten Vinylchlorids zu bestimmen. Die angewendeten Bedingungen und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben.

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Tabelle I

entferntes Vinylchlorid in Prozent nach der angegebenen Zeit in Stunden

	Beispiel, Nr.	durchsj3b]a- senes Gas	Tempera tur, ⁰C	Druck in Torr	2	4	0	y	I 5	16	23	,3	40	,6
	1	N₂	45	140	88,5	99,	4		>99,9	—	-	,4	—
	2	N₂	45	230	86,7	96,	0		98,1	-	-	,1		,2
	3,	N₂	50	230	93,2	99,	7		99,8	-	-	,4	-	,4
	4	^N2 .	55	230 · ■	97,7	99,			>99,9	-	-	>1	-	,5
	5	Luft	45	230	92,4	-	5	99,4	-	-		-
CD CO on	6	Trifluor- chlorme- than	, 45	230	88,0	97,		99,2					CO ( »1
!08/	Vergleichs beispiele
	A	N₂	30	760	20,2	-		50,0	'78,2	88	90
V_J cn	B	N₂	45	760	48,8	-	66,3	-	96	-
-J	C.		50	760	49,3	-	73,1	88,3	97	98
	D	Luft	45	760	43,0	-	54,1	81,9	89	97
O 32	E	Trifluor- chlormethan	45	760	39,6	-	58,4	88,7	97	99
INAL I	P	verflüssig tes Erdgas	45	76Ο	47,1	—	67,7	95,9	-	-
ω η m	G	nichts	45	230	76,1	—	81,3	94,4	-	—

Tabelle II

Bei	durchge- blasenes	Tem pera	Druck in	zugege benes Aceto	entferntes Vinylchlorid in Prozent nach der angegebenen Zeit in Std.	2	3	,8
spiel	Gas	tur, ⁰C	Torr	nitril , %	1	94,2	97	,9
7A	NH₃	45	230	2	81,5	99,7	99	,9
7B	NH₃	45	230	4	. 98,7	99,9	>99
7C	NH₃	50	230	4	99,0

Beispiele 8 und 9

Es wird eine wäßrige Aufschlämmung von Polyvinylchlorid durch Polymerisieren von Vinylchlorid unter Verwendung eines Gemisches von Lauroyl-peroxid und Di-2-äthylhexylperoxydicarbonat als Initiator, Hydroxypropylmethylcellulose als Suspensionsmittel und Trichloräthylen als Kettenübertragungsmittel hergestellt.

Ein Anteil von 1000 g der Aufschlämmung wird in einem 2-Liter-Kolben bei 75°C und 400 Torr gehalten, während die Aufschlämmung mit Luft durchblasen wird. Zu Vergleichszwecken werden Anteile der Aufschlämmung mit Luft bei Normaldruck durchblasen oder einer Behandlung unter vermindertem Druck ohne Durchblasen unterworfen.

Die angewendeten Bedingungen und die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III angegeben.

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Bei- Ternspiel, pera-

Tabelle III

Durchblasge-Druck schwindigin keit,.

tür, C Torr

dtP/Std.

2635A78

Vinylchloridgehalt in Teilen je Million Teile getrocknetes Polyvinylchlorid nach der angegebenen Zeit in Stunden 0 2 ¥

75 75

400 400

56,64 28,52

2240

1940

0,7

Ver gleichs- beispiele	76O	56,	64	2680	52	6,6
H 75	760	28,	32	2840	37	20,0
I 75	400	0		4120	350
J 75

Beispiel 10

Der Einfluß des Molekulargewichts des Polymerisats auf die Wirksamkeit des Entfernens von Vinylchlorid aus Aufschlämmungen wird dadurch gezeigt, daß man eine Reihe von Aufschlämmungen mit Stickstoff mit einer Geschwindigkeit von 56,64 dar je Stunde durchbläst, während man sie auf einer Temperatur von 75°C und einem Druck von 360 Torr hält. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IV angegeben. In dieser Tabelle sind die Molekulargewichte der Polymerisate aufgrund ihrer relativen Viskositäten
definiert.

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O	a	4	b
'59¹K)	970	594	274
6100	230	68	21
3420	31	8	3
2240	41	1	<ο,ι

Tabelle IV

Relative Viskosität Vinylchioridgehalt in Teilen je

des PVC in der Auf- Million Teile getrocknetes Polyvinyl-

schlämmung (lprozen- Chlorid nach der angegebenen Zeit

tige Lösung in Cyclo- in Stunden
hexanon bei 25⁰C)

1,75 - 1,81 2,00 - 2,08 2,25 - 2,32 2,31 - 2,39

Aus den Daten der Tabelle IV ist ersichtlich, daß Vinylchlorid am einfachsten aus Aufsehlämmungen entfernt wird, die Polyvinylchlorid mit dem höchsten Molekulargewicht enthalten.

Beispiele 11 und 12

Anteile von jeweils 1000 g einer wäßrigen Aufschlämmung, die 33 Gewichtsprozent eines Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisats mit einem Gehalt von etwa 12 % Vinylacetat enthält, werden mit einer Geschwindigkeit von etwa 6,23 dm Stickstoff je Stunde durchblasen, während- sie unter vermindertem Druck gehalten werden. Die angewendeten Bedingungen und die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle V angegeben.

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Tabelle V

Bei- Tempe- Druck entferntes Vinylchlorid in Prozent na

spiel, ratur, in nach der angegebenen Zeit in Stunden

Nr. ⁰C Torr 2 4 6

11 45 l4o 88,2 95,5 99,0

12 50 140 92,5 98,4 >99,9

Beispiel Γ?

Etwa 103,55 Liter einer Aufschlämmung, die 35 Gewichtsprozent eines Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisats mit einem Gehalt von etwa 16 Gewichtsprozent Vinylacetat und etwa 200 Teile Vinylchlorid je Million Teile Polymerisat enthält, wird unter Rühren auf 90°C und einem Druck von 380 Torr gehalten, während Vinylacetat mit einer Geschwindigkeit von etwa 100 g je Minute durchgeblasen wird. Das Durchblasen wird JO Minuten fortgesetzt, währenddessen das Abgas eine Wiedergewinnungsanlage durchläuft, wo das Vinylacetat und das Vinylchlorid wiedergewonnen werden. Wenn die Durchblasbehandlung beendet ist, wird die Aufschlämmung zusätzliche 15 Minuten bei 9O⁰C und unter einem Druck von 380 Torr gehalten und anschließend entwässert. Das getrocknete Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat enthält unter 0,5 Teile Vinylchlorid je Million Teile Mischpolymerisat.

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Claims

Patentansprüche

1, Verfahren zum Entfernen von Vinylchlorid aus wäßrigen Dispersionen, Latices oder Aufschlärnmungen, die etwa 1000 bis 20 Gewichtsteile Vinylchlorid je Million Teile dieser Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen und 5 bis 50 Gewichtsprozent Polyvinylchlorid und/oder Mischpolymerisate von Vinylchlorid und mindestens einem damit mischpolymerisierbaren Monomeren enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man die wäßrigen Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen unter einem verminderten Druck hält, während man sie mittels organischer oder anorganischer gasförmiger Stoffe und/oder organischer Flüssigkeiten, in denen Vinylchlorid zumindest mäßig löslich ist, durchbläst, bis der Gehalt an Vinylchlorid in den wäßrigen Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen auf unter etwa 10 Gewichtsteile Vinylchlorid Je Million Gewichtsteile des Vinylchloridhomo- oder -mischpolymerisats gesunken ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Durchblasen bei vermindertem Druck fortsetzt, bis die Dispersionen, Latices oder Aufschlämmungen unter 1 Gewichtsteil Vinylchlorid je Million Gewichtsteile des Vinylchloridpolymerisats enthalten.
3· Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man aus Dispersionen oder Latices mit einem Gehalt •von 15 bis 40 Gewichtsprozent Vinylchlc^iöpolymerisat in einer NTeilchengrÖße von O₅I bis 5 pm'das Fi^l-3¹:! oric- entfernt.

709808-/ i 0 ^c ^
4. " Verfahren nach Anspruch J, dadurch gekennzeichnet, daß man die Dispersion oder den Latex bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 60°C und bei einem Druck zwischen 100 und 600 Torr während des Durchblasens hält.
5· Verfahren nach den Ansprüchen 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Dispersion oder den Latex mit Stickstoff, Ammoniak, Luft, Kohlendioxid,. Chlor, Trifluorchlormethan, Methan, Propan, Erdgas, Vinylacetat, Methanol oder deren Gemischen durchbläst.
β. Verfahren nach den Ansprüchen J5 oder k_s dadurch gekennzeichnet, daß man eine Dispersion oder Latex durchbläst, die 2 bis 8 Gewichtsprozent einer polaren, wasserlöslichen organischen Verbindung mit einem Siedepunkt zwischen etwa 50 und 150⁰C enthält.
7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Dispersion oder den Latex mit einem Gehalt von etwa h Gewichtsprozent Acetonitril durchbläst.
8„ Verfahren nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man aus einer Aufschlämmung, die 15 bis 40 Gewichtsprozent Vinylchloridpolymerisat in einer Teilchengröße von etwa 5 bis 200 um enthält, das Vinylchlorid entfernt, während man die Aufschlämmung auf einer Temperatur zwischen etwa 60°C ud3 ihrem Siedepunkt und bei einem Druck zwischen 200 und 600 Torr während des Durchblasens hält.

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9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aufschlämmung mit Luft, Stickstoff, Methan, Propan, Erdgas oder deren Gemischen durchbläst.

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