DE2632591A1 - Polymerisationskatalysatoren, ihre herstellung und verwendung - Google Patents
Polymerisationskatalysatoren, ihre herstellung und verwendungInfo
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- Catalysts (AREA)
Description
PATENTANWÄLTE Dr.-Ing. von Kreisler "t" 1973
Dr.-Ing. K. Schönwald, Köln Dr.-Ing. Th. Meyer, Köln
Dr.-Ing. K. W. Eishold, Bad Soden Dr. J. F. Fues, Köln
Dipl.-Chem. Alek von Kreisler, Köln Dipl.-Chem. Carola Keller, Köln Dipl.-Ing. G. Selting, Köln
Dipl.-Chem. Alek von Kreisler, Köln Dipl.-Chem. Carola Keller, Köln Dipl.-Ing. G. Selting, Köln
Ke/Ax/To.
5 Köln ι , den 19. Juli I976
5 Köln ι , den 19. Juli I976
DEICHMANNHAUS AM HAUPTBAHNHOF
Foro Buonaparte,
~5~L,
Mailand/Italien
Polymerisationskatalysatoren, ihre Herstellung und
Verwendung
Gegenstand der DT-PS (Patentanmeldung
P 26 12 650.I) der Anmelderin sind Komponenten von für
die Polymerisation von Olefinen geeigneten Katalysatoren der allgemeinen Formel
IV'X2mY.nE '
worin
M = Mg, Mn und/oder Ca,
m = eine Zahl von 0,5 bis 2,
M'= Ti, V und/oder Zr,
X = Cl,.Br oder J,
Y = ein oder mehrere gleiche oder verschiedene Atome oder eine oder mehrere gleiche oder verschiedene
Gruppen, nämlich Halogenatome, Halogenatome und gleichzeitig Sauerstoffatome, -NR2, -OR, -SR,
609886/1060
Telefon: (02 21) 234541 - 4 ■ Telex: 888 2307 dopa d · Telegramm: Dompatent Köln
O O
Il Il
-OC-R, -OS-R (worin R ein Kohlenwasserstoffrest,
insbesondere ein Alkylrest, Arylrest, Cycloalkylrest
oder Aralkylrest ist), Acetylacetonatanionen, Acetylacetonatanionen und gleichzeitig Sauerstoffatome,
wobei die Gruppen bzw. Atome in einer solchen Menge vorhanden sind, daß der Wertigkeit von M1 genügt ist,
η = eine Zahl von 0,5 m bis 20 m
E = eine Elektronendonatorverbindung aus den folgenden Klassen von Verbindungen:
a) Ester von organischen Carbonsäuren,
b) Alkohole
c) Äther
d) Amine
e) Kohlensäureester
f) Nitrile
g) Phosphoramide, Ester von Phosphorsäure und phosphoriger Säure und Phosphorylchlorid.
. Die vorliegende Erfindung betrifft neue Katalysatorkomponenten
für die Polymerisation und Copolymerisation von Olefinen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, die
mit ihnen erhaltenen Katalysatoren und deren Verwendung für die Polymerisation und Copolymerisation von Olefinen.
Die Erfindung ist speziell auf Katalysatoren gerichtet, die hohe Aktivität bei der Polymerisation von Äthylen
oder a-01efinen oder Gemischen von Äthylen mit a-01efinen
und/oder mit Diolefinen oder Multiolefinen aufweisen.
Gemäß der Erfindung wurde nun gefunden, daß anstelle der vorstehend genannten Metallkomplexe andere analoge Metallkomplexe
verwendet werden können, die in Kombination
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mit metallorganischen Verbindungen der I., II. und III. Gruppe des Periodensystems Katalysatoren für die .Polymerisation
von Olefinen mit hoher katalytischer Aktivität, ergeben.
Die Katalysatorkomponenten gemäß der Erfindung sind Korn- · plexe der allgemeinen Formel
MM'TY · nE,
worin
M = Mg, Mn oder Ca,
M' = Ti, V oder Zr,
M' = Ti, V oder Zr,
T = Sauerstoff, das CO J'-Anion oder ein Paar einwertiger
Gruppen aus der aus
j-OH j-OH |-0Rund ,.OR
)-0H ' )-Cl ' )-0R S_ci
bestehenden Gruppe, worin R ein Alkylrest, Cycloalkylrest,
Arylrest oder Alkylarylrest ist, wobei alle diese Gruppen 1 bis 20 C-Atome enthalten,
Y = ein oder mehrere gleiche oder verschiedene Atome oder eine oder mehrere gleiche oder verschiedene
Gruppen, nämlich Halogenatome, Halogenatome und gleichzeitig Sauerstoffatome, -NR'2* -OR', -SR'
0 0.
χ η
-OC-R', -OS-R' (worin R' ein Kohlenwasserstoffrest,
χ η
-OC-R', -OS-R' (worin R' ein Kohlenwasserstoffrest,
Il
insbesondere ein Alkylrest, Arylrest, Cycloalkylrest oder Aralkylrest ist), Acetylacetonatanionen,'
Acetylacetonatanionen und gleichzeitig Sauerstoffatome, wobei die Gruppen bzw. Atome in einer solchen
Menge vorhanden sind, daß der Wertigkeit von M' genügt ist,
η = eine Zahl von 0,5 bis 20,
E = eine Elektronendonatorverbindung aus den folgenden Klassen von Verbindungen:
609886/1060
- il -
a) Ester von organischen Carbonsäuren,
b) Alkohole,
c) Äther,
d) Amine,
e) Kohlensäureester,
f) Nitrile und
g) Ester von Phosphorsäure und phosphoriger Säure und Phosphoroxychlorid.
Aus den vorstehend genannten Klassen von Elektronendonatorverbindungen
führten die Alkylester von aliphatischen oder aromatischen Säuren mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest,
ROR'-Äther, worin R und R1, die gleich oder verschieden
sind, Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen oder Arylreste sein können, aromatische Nitrile und Alkylester von Phosphorsäure
oder phosphoriger Saure mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest zu besonders guten Ergebnissen.
Als typische Verbindungen aus den vorstehend genannten Klassen, mit denen die besten Ergebnisse hinsichtlich Aktivität
der daraus erhaltenen Katalysatoren erzielt wurden, sind Äthylacetat, Äthylbenzoat, Methanol, Äthanol,
Äthyläther, Tetrahydrofuran, Pyridin, Äthylencarbonat, Benzonitril und Phosphoroxychlorid zu nennen.
Die vorstehend genannten Komplexe können hergestellt werden, indem äquimolare Mengen der Verbindungen MT und M1Y
bei einer Temperatur im Bereich von Raumtemperatur bis 15O0C in besonderen Lösungsmitteln E, die als Elektronendonatorverbindungen
wirksam sind, umgesetzt werden. Die Komplexe werden durch Kristallisation aus dem genannten
Lösungsmittel oder durch Abdampfen des Lösungsmittels oder durch Ausfällen mit einem Lösungsmittel, in dem die
Komplexe unlöslich sind5 isoliert.
}!enn die Verbindung MT oder die Verbindung M'Y im Lösungsmittel
E schwerlöslich ist, ist es zweckmäßig, die Reak-
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32591
tion in einem anderen geeigneten, als Elektronendonator wirksamen Lösungsmittel E1 durchzuführen, wobei der Komplex
MM'TY·nE'erhalten wird, -der nach der Isolierung
bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 1500C mit .
einem Überschuß des Lösungsmittels E, das das Lösungsmittel E' verdrängt, behandelt wird. Zur Durchführung
dieser Verdrängung ist es auch möglich, das Lösungsmittel E im Überschuß der Lösung des Komplexes ΜΜ'ΤΥ·ηΕ'
im Lösungsmittel E1 zuzumischen.
Es ist auch möglich, die Verbindungen MT und M1Y in einem
anderen Molverhältnis als 1:1 umzusetzen, wobei auch noch Katalysatorkomponenten mit guter Aktivität erhalten werden.
In einem solchen Fall wird durch Kristallisation, durch Abdampfen des Lösungsmittels oder durch Ausfällen
mit einem geeigneten Lösungsmittel ein Gemisch isoliert, das aus dem gewünschten Komplex (oder aus dem das Lösungsmittel
E' enthaltenden Komplex) und einem Komplex besteht, der aus der Verbindung MT oder der Verbindung
M'Y und dem Lösungsmittel E (oder dem Lösungsmittel E1)
besteht.
Als Beispiele von Ti-, V- und Zr-Verbindungen, die sich zur Herstellung der vorstehend beschriebenen Komplexe
eignen, seien genannt: TiCL,, TiCl4, TiOCl2, TiBr4,
TiJ4, Cl3TiOCH3, Cl2Ti(OC4H9)2, Ti(OC4H9J4, Cl3TiOCOC6H5,
Cl3TiN(C6H )2, Cl3TiSCgH5, Cl Ti-Acetylacetonat,
Cl3TiOSO2C6H5, Cl3TiOC6H5, VCl3, VCl4, VOCl3, Cl2VOC4H9,
V(OC4Hg)3, ClV(Acetylacetonat)2, Cl2VOCOC6H5, VO-Aeetylacetonat,
ZrCl4 und Cl3ZrOC4H9.
Als Beispiele von Metallkomplexen der vorstehend genannten allgemeinen Formel seien genannt:
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MgTiOCl .2CH COOC H 4 3 2 5
MgTiOCl .4CH COOC H MgTiOCl .SC H OH
ό ** 3
MgTiCl OH-. 2CH COOC H 5 3 2 5
MgTi(OC2H5)2(OCH3)Cl3.CH3COOC2H5
MgTiCl4(OC2H5)2.CH3COOC2H5
MgTiOCl .2(n-C H) 0 MgTiOCl .5POCl .
Besonders gut geeignet zur Herstellung der Katalysatoren gemäß der Erfindung sind die folgenden metallorganischen
Verbindungen:
Al(C2H5J3, Al(C2H5J2Cl, AKi-C4II9J3, AKi-C4H9J2Cl,
(C2H5)2A1-O-A1(C2H5)2, (C2H5)2Α1-Ν-Λ1(C2H5)^
6H5
H5)2, LiAl(i-C4H9)4, Li-I-C4H9, '
Zn(C4H9)2.
Das Molverhältnis zwischen der metallorganischen Verbindung und dem Ti, V oder Zr enthaltenden Komplex ist nicht
entscheidend wichtig. Für die Polymerisation und Copolymerisation von Äthylen und a-01efinen liegt es vorzugsweise
zwischen 10 und 100.
Die Katalysatoren gemäß der Erfindung werden für die Polymerisation und Copolymerisation von Olefinen, insbesondere
von Äthylen, Propylen, Buten-1 und 4-Methylpenten-1
nach üblichen Verfahren, d.h. in der Flüssigphase, in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels
oder in der Gasphase verwendet. Als inerte Lösungsmittel werden zweckmäßig aliphatische oder cycloaliphati-
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sehe Kohlenwasserstoffe, z.B. Hexan, Heptan oder Cyclohexan,
verwendet. Die Polymerisationstemperatur kann zwischen -8o° und 2000C liegen und liegt vorzugsweise
zwischen 50° und 1000C. Die Polymerisation wird bei
Normaldruck oder unter Druck durchgeführt. Die Einstellung des Molekulargewichts während der Polymerisation
oder Copolymerisation erfolgt nach bekannten Methoden, z.B. durch Arbeiten in Gegenwart von AIky!halogeniden,
metallorganis chen Verbindungen von Zn oder Cd oder Wasserstoff.
2,02 g (50,1 mMol) MgO wurden unter Stickstoff in ΙβΟ ml
wasserfreiem Ä'thylacetat suspendiert. Der Suspension wurden 5,57 ml (50,1 mMol) TiCl1^ zugetropft. Das Gemisch
wurde 3 Stunden bei 40 C umgesetzt. Hierbei wurde eine gelbe Lösung erhalten. Das Reaktionsprodukt wurde durch
Abdampfen des Lösungsmittels isoliert. Die Analyse des erhaltenen gelben Pulvers ergab eine Zusammensetzung,
die der Formel MgTiOC I^'2CH-XOOC2Hi- entsprach. Die Einzelheiten
eines unter Verwendung dieses Komplexes als Katalysatorkomponente durchgeführten Versuchs zur Polymerisation
von Äthylen sind in der auf die Beispiele folgenden Tabelle genannt (Versuch I).
1,75 g (11,3 mMol) TiCUHR wurden unter Stickstoff in
250 ml wasserfreiem Äthylacetat bei 60°C gelöst. Dann
wurden 0,46 g (11,3 mMol) MgO allmählich zugesetzt. Das Gemisch wurde 20 Stunden der Reaktion bei 60 C überlassen,
wobei eine schwarze Lösung gebildet wurde, die zur Trockene eingedampft wurde. Die Analyse des erhaltenen schwarzen
Pulvers ergab eine Zusammensetzung, die der Formel MgTiOCIy4CH^COOC2Hi- entsprach. Die Einzelheiten eines
unter Verwendung dieses Komplexes als Katalysatorkomponente durchgeführten Versuchs zur Polymerisation von Äthylen
sind in der auf die Beispiele folgenden Tabelle genannt
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(Versuch II).
1,85 g (12 mMol) TiCl-, wurden unter Stickstoff in l8o ml
wasserfreiem Äthylalkohol bei 60 C gelöst. Anschließend wurden 0,484 g (12 mMol) MgO zugesetzt. Das Gemisch wurde
8 Stunden der Reaktion bei 6o°C überlassen, wobei eine
braune Lösung sowie ein ebenfalls braunes Pulver in Suspension gebildet wurde. Diese Suspension wurde zur
Trockene eingedampft. Die Analyse des erhaltenen braunen Pulvers ergab eine Zusammensetzung, die der Formel
MgTiOCl,'5C2H1-OH entsprach. Die Einzelheiten eines unter
Verwendung dieses Komplexes als Katalysatorkomponente durchgeführten Versuchs zur Polymerisation von Äthylen
sind in der auf die Beispiele folgenden Tabelle genannt (Versuch III).
1,88 g (24,4 mMol) HO-Mg-Cl wurden unter Stickstoff teilweise in 16O ml wasserfreiem Äthylacetat bei 60 C gelöst.
Dann wurden 2,68 ml (24,4 mMol) TiClh zugetropft. Das Gemisch
wurde 3,5 Stunden der Reaktion überlassen. Die
hierbei erhaltene gelbe Lösung wurde zur Trockene eingedampft. Hierbei wurde ein gelbes Pulver erhalten, dessen
Analyse eine Zusammensetzung ergab, die der Formel MgTiClf-OH·2CE5COOC2H1- entsprach. Die Einzelheiten eines
unter Verwendung dieses Komplexes als Katalysatorkomponente durchgeführten Versuchs zur Polymerisation von Äthylen
sind in der auf die Beispiele folgenden Tabelle genannt (Versuch IV).
1,68 g (l4,7 mMol) Mg(OC2H5)2 wurden unter Stickstoff
bei 600C in 100 ml wasserfreiem Äthylacetat suspendiert.
Dieser Suspension wurde eine Lösung von 2,73 g (14,7 mMol) in 50 ml Äthylacetat zugetropft. Das Gemisch
wurde 4 Stunden der Reaktion bei 6o°C überlassen, wobei
609886/1060
eine farblose Lösung erhalten wurde. Das Reaktionsprodukt wurde durch Abdampfen des Lösungsmittels isoliert.
Die Analyse des erhaltenen dünnen weißen Pulvers ergab eine Zusammensetzung, die der Formel
MgTi (OCpHc)ρ (OCH,) Cl,•ΟΗ,ΟΟΟΟοΗρ. entsprach. Die Einzelheiten
eines unter Verwendung dieses Komplexes als Katalysatorkomponente durchgeführten Versuchs zur Polymerisation
von Äthylen sind in der auf die Beispiele folgenden Tabelle genannt (Versuch V).
3*6 g (33 mMol) Mg(OC2Hi-)2 wurden unter Stickstoff in
200 ml wasserfreiem Äthylacetat bei 6o°C suspendiert. Der Suspension wurden 3,6 ml (33 mMol) TiCl^ zugetropft.
Das Gemisch wurde 4 Stunden der Reaktion bei βθ C überlassen,
wobei eine hellbraune Lösung erhalten wurde. Das Reaktionsprodukt wurde durch Abdampfen des Lösungsmittels
isoliert. Die Analyse des erhaltenen braunen Pulvers ergab· eine Zusammensetzung, die der Formel
MgTiCl^ (OC2Hc)2'CH^COOC2H1- entsprach. Die Einzelheiten
eines unter Verwendung dieses Komplexes als Katalysatorkomponente durchgeführten Versuchs zur Polymerisation
von Äthylen sind in der auf die Beispiele folgenden Tabelle genannt (Versuch VI).
0,5 g des gemäß Beispiel 2 hergestellten Komplexes MgTiOCIy1KiE5COOC2H1- wurden zu 20 ml wasserfreiem
Dipropyläther gegeben. Das Gemisch wurde 8 Stunden bei 600C der Reaktion überlassen, wobei eine schwarze Lösung
erhalten wurde. Die Verdrängungsreaktion wurde durch Abdampfen des CH^COOC2Hp- abgebrochen. Das erhaltene Produkt
wurde durch Abdampfen des Dipropyläthers isoliert. Hierbei wurde ein schwarzes Pulver erhalten, dessen Analyse
eine Zusammensetzung ergab, die der Formel MgTiOCl^·2(n-C-,H7)20 entsprach. Die Einzelheiten eines
unter Verwendung dieses Komplexes als Katalysatorkomponen-
609886/1060
-lO-te durchgeführten Versuchs zur Polymerisation von Äthylen
sind in der auf die Beispiele folgenden Tabelle genannt (Versuch VII).
1,2 g des gemäß Beispiel 2 hergestellten Komplexes MgTiOCl,'4CELCOOC2H5 wurden zu 20 ml Phosphoroxychlorid
gegeben. Das Gemisch wurde 8 Stunden der Reaktion bei 60 C überlassen, wobei eine grüne Lösung erhalten wurde. Die
Verdrängungsreaktion wurde durch Abdampfen des CH-zCOOCgHe- beendet und das Produkt durch Abdampfen des
Phosphoroxychlorids schließlich isoliert. Hierbei wurde ein hellbraunes Pulver erhalten, dessen Analyse eine Zusammensetzung
ergab, die der Formel MgTiOCl.,·^ entsprach. Die Einzelheiten eines unter Verwendung dieses
Komplexes als Katalysatorkomponente durchgeführten Versuchs zur Polymerisation von Äthylen sind in der auf
die Beispiele folgenden Tabelle genannt (Versuch VIII).
Eine geeignete Menge eines der gemäß den Beispielen hergestellten katalytischen Komplexe und 1000 ml entgastes,
wasserfreies, entschwefeltes n-Heptan wurden zusammen mit 1 oder 2 ml Al(I-ChHq)-, unter Stickstoff in einen Autoklaven
aus nichtrostendem Stahl gegeben, der ein Fassungsvermögen von j5 1 hatte, mit einem Ankerrührer versehen
und auf die gewünschte Temperatur erhitzt war. Wasserstoff und Äthylen wurden bei den vorher festgelegten
Partialdrucken eingeführt. Der Gesamtdruck wurde während der gesamten Polymerisation durch ständiges Nachdrücken
von Äthylen konstant gehalten. Nach einer Reaktionszeit von 4 Stunden wurde die Polymerisation abgebrochen.
Das Reaktionsgemisch wurde filtriert und das erhaltene Polymerisat getrocknet. Die Inherent Viscosity ^
des Polymerisats wurde in Tetrahydronaphthalin bei 1350C
bei Konzentrationen von 0,25 g Polymerisat in 100 ml
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Lösungsmittel gemessen. Die Ausbeute ist in g Polymerisat/g Ti ausgedrückt. Die Arbeitsbedingungen und die Ergebnisse
der verschiedenen Versuche sind in der folgenden Tabelle genannt.
609886/1060
| Ver | Katalysatorkomplex | mg | % Ti | Al- | Polymerisation | V/a s- ser- stoff Atm. |
Temp. 0C |
ürfor- ierl. Zeit Std. |
Polymerisat | dl/g | Poly- , rner- ausbeute g/g Ti |
| such | Typ | 26 | 11,4 | Alkyl | Äthy len Atm. |
3 | 85 | 4 | Pro dukt g |
1,82 | 91.000 |
| Nr. | MgTiOGl4*2 CH3COOC2H5 | 50 | 13,2 | Al(I-C4Hg)3 ml |
10 | 3 | 100 | 4 | 270 | 2,10 | 6 3.500 |
| I | MgTiOCl3-4 CH3COOC2H5 | 47 | 10,9 | 2 | 10 | 3 | 95 | 4 | 420 | 1,95 | 55.000 |
| O II CO |
MgTiOCl3.5 C2H5OH | 17 | 11,05 | 1 | 10 | 3 | 85 | 4 | 280 | 2,05 | 170.000 |
| OD co III σ> |
MgTiCl5OH-2 CH3COOC5H5 | 50 | 11,80 | 1 | 10 | 3 | 100 | 4 | 320 | 2,13 | 40.000 |
| ->. _» IV ο |
MgTi(OC2H5)2(OCH3)Cl3- CH3COOC2H5 |
54 | 12,16 | 2 | 10 | 3 | 85 | 4 | 240 | 2,63 | 47.500 |
| S ν | MgTiCl4(OC2H5J2- CH3COOC2H5 |
47 | 11,9 | 1 | 10 | 3 | 100 | 4 | 310 | 1 ,90 | 30.000 |
| VI | MgTiOCl3- 2CH3Ch2CH2OCH2CH2CH3 |
49 | 5,50 | 2 | 10 | 3 | 95 | 4 | 170 | 2,05 | 77.000 |
| VII | MgTiOCl3-5 POCl3 | 2 | 10 | 210 | |||||||
| VIII | 2 |
Claims (14)
- PatentansprücheT = Sauerstoff, das CO-,"-Anion oder ein Paar einwertiger Gruppen aus der ausj-OH J-OH J-OR^ j_0R)-0H ' )-Cl ' )-0R )_ci bestehenden -worin R ein Alkylrest, Cycloalkylrest, Arylrest oder Alkarylrest mit jeweils 1 bis 20 C-Atomen ist,Y = ein oder mehrere gleiche oder verschiedene Atome oder eine oder mehrere gleiche oder verschiedene Gruppen, nämlich Halogenatome, Halogenatome und gleichzeitig Sauerstoffatome, -NR'g, -OR1, -SR',0 0
Il K
-OC-R', -OS-R' (worin R ein Kohlenwasserstoffrest,insbesondere ein Alkylrest, Arylrest, Cycloalkylrest oder Aralkylrest ist), Acetylacetonatanionen, Acetylacetonatanionen und gleichzeitig Sauerstoffatome, wobei die Gruppen bzw. Atome in einer solchen Menge vorhanden sind, daß der Wertigkeit von M' genügt ist,η = eine Zahl von 0,5 bis 20,E = eine Elektronendonatorverbindung aus den folgenden Klassen von Verbindungen:a) Ester von organischen Carbonsäuren,b) Alkohole,609886/1060c) Äther,d) Amine,e) Kohlensäureester,f) Nitrile undg) Ester von Phosphorsäure und phosphoriger Säure und Phosphoroxychlorid. - 2. MgTiOCl^*2CH^COOC2H1- als Katalysatorkomponente nach Anspruch 1.
- J5. MgTiOCl,'4CH^COOC2H1- als Katalysatorkomponente nach Anspruch 1.
- 4. MgTiOCl-,'5C2Hp-OH als Katalysatorkomponente nach Anspruch 1.
- 5. MgTiCl5OH^CH3COOC2H5 als Katalysatorkomponente nach Anspruch 1..
- 6. MgTi(OC2H5)2(OCH3) Cl,'CH3COOC2H5 als Katalysatorkomponente nach Anspruch 1.
- 7. MgTiCl^(OC2H5)2'CH5COOC2H5 als Katalysatorkomponente nach Anspruch 1.
- 8. MgTiOCl-Z*2^-C3IO2O als Katalysatorkomponente nach Anspruch 1.
- 9. MgTiOCl.,·5POC1-, als Katalysatorkomponente nach Anspruch 1.
- 10. Verfahren zur Herstellung von Katalysatorkdmponenten nach Anspruch 1 bis 9* dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung MT bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 1500C mit der Verbindung M1Y in dem gewählten, als Elektronendonator wirksamen Lösungs-609886/1060mittel E umsetzt und den gebildeten Komplex durch Kristallisation aus diesem Lösungsmittel'öder durch Abdampfen des Lösungsmittels oder durch Ausfällen mit einem Lösungsmittel, in dem die Komplexe unlöslich sind, isoliert.
- 11. Verfahren zur Herstellung von Katalysatorkomponenten nach Anspruch 1 bis 9> dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung MT bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 1500C mit der Verbindung M'Y in einem geeigneten, als Elektronendonator wirksamen Lösungsmittel E1, in dem beide Reagenzien löslich sind, umsetzt und anschließend das ausgewählte, als Elektronendonator wirksame Lösungsmittel E dem isolierten Komplex ΜΜ'ΤΥ·ηΕ' oder der Lösung des Komplexes ΜΜ'ΤΥ·ηΕ' im Lösungsmittel E' zusetzt.
- 12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktionsteilnehmer MT und M'Y in einem MT/M'Y-MoIverhältnis von 1:1 verwendet.
- 13. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktionsteilnehmer MT und M'Y in einem von 1:1 abweichenden MT/M'Y-Molverhältnis verwendet.
- 14. Verwendung der Katalysatorkomponenten nach Anspruch bis 9 in Mischung mit einer metallorganischen Verbindung eines Metalls der I, II. oder.III. Gruppe des Periodensystems als Katalysatoren für die Polymerisation von Äthylen oder a-01efinen oder Gemischen von Äthylen mit a-01efinen und/oder mit Diolefinen oder Multiolefinen nach üblichen Verfahren.609886/1060ORJGlNAL INSPECTED
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